DE2619642C3 - Rußpigment enthaltendes Überzugsmittel - Google Patents

Description

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Die Erfindung betrifft lösungsmittelarme, Rußpigment und Eisen- und/oder Zirkonnaphthenat enthaltende Überzugsmittel auf der Basis filmbildender harzartiger Bindemittel.

Es ist bekannt, daß es bei Überzugsmitteln, die mit Ruß pigmentiert sind, im Unterschied zu solchen, die übliche Pigmente enthalten, im allgemeinen schwierig oder gar unmöglich ist, einen reproduzierbaren und hohen Standard der Farbentwicklungseigenschaften, wie Schwärze, Tönung der Masse oder Oberflächenerscheinung zu erhalten. Es hat daher an Versuchen, dieses Problem zu lösen, nicht gefehlt In diesem Zusammenhang wird verwiesen auf die US-PS 32 26 244,33 68 990, 35 39 372, 35 78 635, 28 60110 und 29 89492. Der Verwendung von Eisennaphthenat oder Zirkonnaphthenat als Trockner oder Trockenbeschleuniger, wie sie in »Farbe und Lack«, 1950, Seite 495,1954, Seite 403 und 1956, Seite 231, sowie in dem Merkblatt der Deutschen Advance Production GmbH, Köln, über »Zirco-Trokkenstoff-Katalysator«, beschrieben sind, werden zwar neben der Verminderung der Trockenverluste noch andere günstige Einflüsse auf die Qualität des Überzuges zugeschrieben, jedoch wird dabei in mit Ruß pigmentierten Überzugsmitteln eine nachhaltige Verbesserung der Farbentwicklungseigenschaften nicht erreicht.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, lösungsmittelarme, mit Ruß pigmentierte und Eisen- und/oder Zirkonnaphthenat enthaltende Überzugsmittel auf der Basis filmbildender harzartiger Bindemittel zu schaffen, die als Schutz- oder Dekorations-Beschich- _b0 tung verbesserte Farbeigenschaften, wie Schwärze, Tönung oder Oberflächenaussehen aufweisen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein Rußpigment verwendet wird, das durch teilweise Oxydation bis zu einem Anteil von mindestens 4 Gew.-% an flüchtigen Bestandteilen enthält und daß die Menge des Naphthenates in dem Überzugsmittel 0,05 bis 3 Gew.-%, gerechnet als Metall, und bezogen auf die Menge des im Überzug-anittel enthaltenen Rußpigments beträgt Besonders bewährt haben sich solche Überzugsmittel gemäß der Erfindung, die einen Ruß mit mehr als 6% an flüchtigen Bestandteilen enthalten.

Es hat sich gezeigt, daß in dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel die Farbentwicklungseigenschaften der Ruöpigmente besonders wirksam zum Tragen kommen, wenn zur Zeit der Dispergierung dieser Pigmente bereits Eisen- oder Zirkonnaphthenat in den vorgenannten Mengen in dem Ansatz des Überzugsmittels zugegen sind.

Als Filmbildner, Bindemittel und Lösungsmittel für den Ansatz der erfindungsgemäßen Überzugsmittel kommt eine große Anzahl an sich für diese Zwecke bekannter Stoffe in Betracht

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel sind dekorative und/oder schützende Lacke und Emaillelacke oder Einbrennlacke auf Basis flüssiger Bindemittel, die aus einem oder mehreren harzartigen Bindemitteln in einem geeigneten Lösungsmittel oder Dispersionsmittel bestehen. Das Bindemittel ist eine filmbildende, harzartige Komponente als solche oder in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst Es kann auch eine Harz-Öl-Mischung sein.

Die harzartigen Bindemittel, welche die filmbildende Komponente des lösungsmittelarmen erfindungsgemäßen Überzugsmittels bilden, können beträchtlich variiert werden und sind im allgemeinen nicht kritisch. Demgemäß eignen sich Emaillelack- und Lackharze, wie Polyester, Epoxide, Urethane, Silikone, Alkyde und Vinyle im allgemeinen durchaus als filmbildende Harzkomponente des Bindemittels, ebenso wie die natürlich vorkommenden, oxydierbaren oder polymerisierbaren öle pflanzlicher und tierischer Herkunft (Leinsamen-, Soja-, Menhaden-, Tung-, Safflor-, Rizinus-, Kiefernöl und Tallöl-Fettsäuren usw.). Auch können die vorgenannten Bindemittel-Komponenten in verschiedenen Verhältnissen miteinander kombiniert werden, wobei sich besonders wünschenswerte Eigenschaften ergeben. Beispielsweise kann ein Bindemittel auf der Basis einer Lösung eines Polyvinylchloridharzes modifiziert werden durch die Zugabe einer relativ kleineren Menge eines anderen monomeren oder harzartigen Bindemittels, wie Vinylacetat, vom Rizinusöl abgeleitetes Urethan, Alkydharz und dergleichen. Ebenso können Bindemittel aus Alkydharz oft vorteilhaft modifiziert werden durch die Zugabe eines oder mehrerer phenolischer Harze in einem relativ kleinen Mengenverhältnis.

Es wurde gefunden, daß lösungsmittelarme Überzugsmittel auf der Basis von Bindemitteln aus harzartigen filmbildenden Komponenten aus der Gruppe der Acryl-, Alkyd- und Nitrozelluloseharze und deren Mischungen die Vorteile der Erfindung besonders ausgeprägt zeigen und daher bevorzugt zu verwenden sind.

Filmbildende Acrylharzbindemittel sind synthetische Harze, die hergestellt werden durch die Polymerisation von Monomeren aus der Gruppe der Ester der Acrylsäure, der Ester der Methacrylsäure und deren Derivate, mit oder ohne kleine Mengen anderer Monomere und Polymere. Beispiele für solche Acrylharze sind Homopolymere und Copolymere von Äthylmethaci'ylat, n-Butylmethacrylat, Melhylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Äthylacrylat, Isobutylmethacrylat, n-Tetradecylmethacrylat, n-Laurylmethacrylat. Weitere Einzelheiten über filmbildende Acrylharzbindemittel-

komponenten, die für lcsungsmittelarme Oberzugsmittel in Betracht kommen, sind zu finden in »Acrylic Resins« von G. Allyn, Unit 17 of Federation Series on Coatings Technology, März 1971.

Filmbildende Alkydharzbindemittel sind im allgemeinen definiert ab Produkte der Reaktion von polybasischen Säuren oder deren Anhydriden mit einem mehrere Hydroxylgruppen enthaltenden AlkohoL Zu den Alkoholen, die für die Herstellung fUmbildender Alkydharzbindemittel verwendet werden, gehören Äthylenglykol, Glyzerin, Trimethyloläthan, Pentaerythritol, Sorbitol, Trimethylolpropan und dergleichen. Polybasische Säuren, die sich als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Alkydharzbindemitteln eignen, sind Verbindungen wie Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Trimellitsäureanhydrid. Wie bei den Acrylharzbindeniitteln können auch Alkydharzbindemitteln kleinere Mengen anderer Modifikationsmittej zugesetzt werden. Zu solchtn Modifikationsmitteln zählen Stoffe wie Terpentinharz, Leinsamenöl, KokosnuBöl, linolsäure, Phenolharze, Styrol, Alpha-Methylstyrol, Vinyltoluol, Ester der Acrylsäure, Silikone und dergleichen. Weitere Einzelheiten über filmbildende Alkydharzbindemittel, wie sie für die vorliegende Erfindung geeignet sind, sind der Schrift »Alkyd Resins« von J. R. Biegen zu entnehmen (Unit 5 of Federation Series on Coatings Technology, März 1967).

Für die Auswahl der organischen Lösungsmittel ist wesentlich, daß das Lösungsmittel eine echte Lösung mit dem filmbildenden harzartigen Bindemittel bildet und selbstverständlich mit den anderen Bestandteilen des Überzugsmittels nicht nachteilig reagiert Wenn das Überzugsmittel als Lack verwendet wird, ist es notwendig, daß das organische Lösungsmittel flüchtig ist und so leicht durch Verdampfung entfernt werden kann. Demgemäß sind übliche Lösungsmittel, die für die Herstellung von erfindungsgemäßen Überzugsmitteln benutzt werden: Toluol, Xylol, Benzol, Butylacetat, Aceton, Äthylacetat, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Äthylenglycolmonoäthylätheracetat und deren Mischungen. Eine Darstellung der organischen Lösungsmittel und ihrer Verwendung für die Rezeptur lösungsmittelarmer Bindemittel für den vorliegenden Zweck kann der Schrift »Solvents« von W. R. Fuller, Unite of Federation Series on Coatings Technology, Mai 1967, entnommen werden.

Die Menge des filmbildenden harzartigen Bindemittels kann beträchtlich variiert werden. Im allgemeinen kann die harzartige Bindemittelkomponente ungefähr 10 bis ungefähr 60% des gesamten Gewichts des Bindemittels ausmachen.

Die erfindungsgemäßen Rußpigmente müssen wenigstens 4, vorzugsweise 6 Gew.-% flüchtige Bestandteile enthalten. Unter »flüchtige Bestandteile« werden verstanden stark absorbierte Komplexe von Kohlenstoff, Sauerstoff und/oder Wasserstoff, die durch übliche Extraktionsverfahren nicht aus dem Rußpigment entfernt werden können. Ruße mit einem erhöhten Anteil an flüchtigen Bestandteilen werden hergestellt durch teilweise Oxydation von nach dem Furnace- oder Channelverfahren gewonnenen Rußen. Die Menge des Rußpigments in dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel kann in verhältnismäßig weiten Grenzen schwanken; sie liegt im allgemeinen im Bereich zwischen 0,1 und 20 Gew.-% des gesamten Ansatzes für das Überzugsmittel. Für tiefschwarz gefärbte Überzüge soll die Menge des Rußpigments, das in diesem Falle als Hauptpigment dient, wenigstens 1 Gew.-% des gesamten Ansatzes betragen. Für graugefärbte Überzüge, bei denen zusätzlich zu Ruß noch ein anderes hellgefärbtes Pigment verwendet wird, kann die Menge des Rußpigments unter 1 Gew.-% betragen und u. U. sehr niedrig, z.B. bei 0,5 oder sogar auch bei 0,1% des gesamten Ansatzes liegea

Die Menge des Naphthenats in den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln wird berechnet auf den jeweiligen

ίο Metallinhalt Sie soll 0,05 bis 3%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5% des im Überzugsmittel vorhandenen Rußpigments betragen.

Die Dispergiening und das Mischen der Bestandteile der erfindungsgemäßen Überzugsmittel kann auf irgendeine geeignete Weise bewirkt werden, z.B. konventionelle Mahlverfahren mit Kugehi oder Rollen. Im allgemeinen wird das lösungsmittelarme Bindemittel zur Zeit der Dispergiening bereits hergestellt sein, d. h. die filmbildende harzartige Bindemittelkomponente wird im Lösungsmittel gelöst sein zur Zeit der Dispergierung des Rußpigments und des Eisen- oder Zirkoniumsalzes. Daher können das Rußpigment und das Eisen- oder Zirkoniumnaphthenat als separate, geeignet bemessene Ströme in das Bindemittel eingebracht wurden; vorzugsweise wird das Rußpigment zuerst mit dem Eisen- oder Zirkoniumsalz behandelt und die daraus entstehende Rußpigmentzusammensetzung wird danach als eine einzelne Charge der Dispergier- oder Mischzone bzw. Vorrichtung zugeführt

Andere übliche Zusätze, z. B. andere Pigmente als Ruß, Streckmittel, Mittel gegen die Entmischung, Mittel gegen die Gelbildung, Mittel gegen die Hautbildung, Trockner, Weichmacher, Stabilisatoren, Entwickler-Schutzmittel und Mittel zur Kontrolle der Viskosität können für die erfindungsgemäßen Überzugsmittel verwendet werden und mit dem Bindemittel vermischt oder in dieses dispergiert werden, und zwar während oder nach der Dispergierung des Rußpigments und des Eisen- oder Zirkoniumnaphthenates.

Die Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele weiterhin erläutert

Beispiel 1

Mühlenpastenzusätze werden nach den Angaben in Tabelle I hergestellt Eine Standard-Mühlenpastendispersion und ein Entspannungsverfahren (let-down-

so Technik) werden für die Formulierung von Alkyd-Emaillelackproben verwendet. Das Verfahren ist folgendes:

Die Bestandteile der Mühlenpaste werden getrennt in eine 0,95 Liter fassende Stahlkugelmühle gebracht (3,6 kg Kugeln aus rostfreiem Stahl mit 1,25 cm Durchmesser und 2,3 kg Kugeln aus rostfreiem Stahl mit 0,6 cm Durchmesser). Das Aufnahmegefäß wird dann verschlossen, auf angetriebene Rollen gebracht und 21 Stunden lang geschüttelt Danach werden 254 g der Paste aus dem Gefäß entfernt. Daran anschließend wird eine Reduktion der Mühlenpaste in drei Stufen durchgeführt, die in dem Kugelmühlengefäß zurückblieb. Die erste Reduktion wird dadurch bewirkt, daß 130,2 g von reinem Alkydharzbindemittel¹) in das Gefäß gegeben werden; anschließend wird ungefähr 30 Minuten lang durch Schütteln gemahlen. Die zweite Reduktion ist eine Wiederholung der ersten Reduktion. Die dritte Reduktion besteht darin, daß eine weitere

Charge folgender Bestandteile in das Kugelmühlengefäß gebracht werden:

Alkydharzi) 160,6 g Äthylacetat 41,7 g

n-Butylalkohol 41,7 g

Melamin/Formaldehydharz⁴) 160,6 g Aromatisches Lösungsmittel⁵) 11g Diäthylarain 0,1 g Silikonlösung«) 2,0 g

Nach dieser dritten Charge wird der daraus resultierende Emaillelack-Ansatz ungefähr eine Stunde lang in der Kugelmühle gemahlen, die flüssigen Bestandteile werden entfernt und von den Kugeln der Mühle getrennt

Tabelle I

	MOhlenpaste	Nr.	3	1,2% (Zr)
	1	2		129,6
	(Kontrolle)		254,4	125
Alkydharzi) (g)	254^	254,4	46,8
RuBJ)(g)	46,8	46,8	—
Eisennaphthenat3) (g)	—	1,2% (Fe)
Zirkoniutnnaphthenat3) (g)
Melamin/Formaldehydharz4) (g)	129,6	129,6
Aromatisches Lösungsmittel5) (g)	125	125

Kurzöliges (Kokosnußöl), nichttrocknendes Alkydharz, bestehend aus 60 Gew.-% Harzlösung in XyIoL

Ein teilweise oxidierter Ruß in Form von Pellets, hergestellt durch ein Furnaceverfahren, charakterisiert durch einen Wert von ungefähr 68 auf der Nierometerskala; Gehalt an flüchtigen Bestandteilen ungefähr 9,4 Gew.-%. Der Dibutylphthalat-Olabsorptionswert (ASTM D 2414-20) dieses RuDes (Pellets) beträgt ungefähr 99 ml/100 g RuB.

Das Eisen- und Zirkoniumsalz werden als 6%-Lösungen (bezogen auf den Metallgehalt) in einem damit verträglichen Lösungsmittel zugeführt. Die Salze wurden in einer Dosierung von 20% der Salzlösung verwendet, bezogen auf das Gewicht des Rußes. Demgemäß sind die Mengen in Tabelle I angegeben in Gew.-% des Metalls des Metallsalzes, bezogen auf das Gewicht des Rußes. Lösung von Butylmelamin/Formaldehydharz in einer Menge von Butanol und Xylol (Gewichtsverhältnis 4 :1) mit einem Gehalt an festem Harz " ~

Hochsiedendes aromatisches Lösungsmittel. Lösung von 2 Gew.-% Silikonflüssigkeit in Xylol.

von ungefähr 50 Gew.-%.

Farbentwicklungseigenschaften

Die Farbentwicklungseigenschaften der erfindungsgemäßen Überzugsmittel wurden wie folgt bestimmt:

Probenpräparation

Proben der Überzugsmittel werden nebeneinander auf eine einzelne Glasplatte gegossen. Die gegossenen Filme werden dadurch hergestellt, daß ein Sumpf der Flüssigkeit abgezogen wird, und zwar mit Hilfe eines 3 mil Bird Abziehapplikators. Danach werden die feuchten Sedimente im Ofen gehärtet, und zwar ungefähr 20 Minuten lang bei einer Temperatur von ungefähr 149°C.

Beurteilung der Proben Schwärze

Die Werte für die Schwärze der gehärteten Überzugsmittel wurden durch direkten visuellen Vergleich bestimmt Die Kontrollzusammensetzung der Schwärze erhält den Wert Null und die zu prüfenden Ansätze werden damit verglichen. Je heller die schwarze Farbe der zu prüfenden Zusammensetzung im Vergleich mit der Kontrollprobe ist, desto größer ist deren positiver Schwärzungswert; je dunkler die zu prüfende Zusammensetzung in bezug auf die Kontrollprobe ist desto negativer ist der Wert der Schwärze. Die Werte der Schwärze der in diesem Beispiel hergestellten Proben sind in Tabelle II aufgeführt. Wie man sieht, ist jeder der Ansätze, der bei der Dispergierung des Rußpigmentes in die Mühlenpaste ein Eisen- oder Zirkonnaphthenat enthält wesentlich schwärzer als die Kontrollprobe.

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Tönung der Masse

Die Glasplatte mit den Proben wird unter einem Winkel von ungefähr 20° visuell beobachtet Unter schiede in der Tönung zwischen der Kontrollprobe und den Überzugsmitteln gemäß der Erfindung werden verglichen auf der Basis von Farbtönen, die von braun bis blau reichen. Diesem Tönungsbereich wird ein Zahlenbereich von —10 bis +10 zugeordnet wobei ein

so sehr brauner Ton den Wert —10 erhält während dem blauesten Ton der Wert +10 zugeordnet wird. Die relative Bläue eines rußpigmentierten Überzuges ist eine sehr erwünschte Farbeigenschaft Die Daten dieses Prüfverfahrens sind in Tabelle II aufgeführt

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Oberflächenerscheinung Die Glasplatte mit den Proben wird unter einem Winkel von ungefähr 20° beobachtet Die Klarheit mit

der Bilder auf den Oberflächen der Überzüge reflektiert werden, zeigt dem Beobachter relative Differenzen bezüglich des Glanzes und der Klarheit der zu

prüfenden Überzüge. Hier werden die beobachteten

Oberflächenerscheinungen der Überzüge als schlecht,

mäßig schlecht gut, sehr gut und ausgezeichnet bezeichnet Die Resultate dieses Prüfverfahrens sind in

Tabelle II aufgeführt.

Tabelle II Farbentwicklungseigenschaften

Email Nr.

1 2

(Kontrollprobe)

Schwärze Tönung der Masse Oberflächenerscheinung

O O

sehr gut

Beispiel 2

-8	-5
+ 5	+ 10
ausge	sehr gut
zeichnet

Dieses Beispiel ist im wesentlichen eine Wiederholung des Beispiels I₁ nut der Ausnahme allerdings, daß der Ruß und das Eisen- oder Zirkoniumsalz nicht getrennt in die Kugelmühle gebracht werden wie im Falle der Mühlenpasten Nr. 2 und 3 des Beispiels 1. Statt dessen werden zu Pellets geformte Rußpigmente vorher in der Weise hergestellt, daß die Lösung des Eisen- oder Zirkoniumnaphthenats auf eine bekannte Menge von sanft geschütteltem Rußpigment (Pellets) gesprüht wird, der sich in einer rotierenden Trommel befindet Die Verbesserungen der Farbentwicklungseigenschaften der erfindungsgemäßen Oberzugsmittel, die auf diese Weise hergestellt werden, sind im wesentlichen dieselben wie im Beispiel 1.

Beispiel 3

Das in diesem Beispiel verwendete Verfahren ähnelt demjenigen des Beispiels 1 mit dem Unterschied, daß der verwendete Ruß nicht einer partiellen Oxydation unterworfen worden war. Statt dessen wurde ein unbehandelter Ruß des Typs verwendet, der als Ausgangsmaterial für das Ruß-Pigment (Beispiel 1) diente. Dieser Ruß hat einen Gehalt an flüchtigen Bestandteilen von nur ungefähr 23 Gew.-%. Eisennaphthenat wurde als Farbentwicklungshilfsmittel verwendet Im wesentlichen wurden keine Verbesserungen der Schwärze, der Tönung der Masse oder der Oberflächenerscheinung des fertigen Oberzugs beobachtet gegenüber der Kontrollprobe, die aus diesem nicht nachbehandeln Rußpigment in Verbindung mit Eisennaphthenat bestand.

Beispiel 4

Zwei Emaillelack-Oberzugsmittel auf Acryl-Basis wurden nach folgender Vorschrift hergestellt:

In ein 03 Liter fassendes Aufnahmegefäß einer Kugelmühle, welche eine ähnliche Anzahl von Kugeln aus rostfreiem Stahl (wie im Beispiel 1) enthielt wurden folgende Bestandteile gegeben:

65 g Ruß desselben Typs, wie er im Beispiel 1 verwendet wurde,

425 g einer Melamin/Formaldehydharzlösung, bestehend aus 60 Gew.-% festen Harzen,

101 g XyIoL

Oberzüge aus dieser Rezeptur wurden nach Zugabe der Absenkungscharge als Kontrofiprobe verwendet Die Oberzugsmittel gemäß Erfindung enthielten zusätzlich 63 g einer Lösung Eisennaphthenat, deren Eisengehalt 6 Gew.-% betrug, entsprechend 0,6 Gew.-% Eisen im Roß. Die daraus resultierenden Chargen wurden dann ungefähr 40 Stunden lang in der Kugelmühle gemahlen.

Jede der Mühlenpasten wurde für sich in einem einzigen Absenkungsschritt reduziert; 150 g der Mühlenpaste wurden in einen Weithalskolben gegeben, der mit einem Laborrührer versehen war. In diesen Teil der Mühlenpaste wurde langsam, unter kontinuierlichem Rühren, eine bereits gemischte Absenkungscharge gegeben, die folgende Bestandteile enthielt:

25 g reines Melamin in 60%iger Formaldehydlösung, 315 g Acrylharz in 60%iger Lösung,

95 g Xylol,

17 g n-ButanoL

3^ g einer 2%igen Lösung (Gew.-%) von flüssigem Silikon in XyIoL

Nach Zugabe dieser Absenkungscharge wurden die Ansätze weitere 10 Minuten lang gerührt und dann durch ein feines konusförmiges Filter filtriert Nachdem sie über Nacht in einem verschlossenen Behälter gestanden hatten, wurde das Gießen des Films, die Wärmebehandlung und die Beurteilung der Überzüge in derselben Weise ausgeführt wie im Beispiel 1 beschrieben. Wird der Kontrollprobe für die Schwärze der Wert Null zugeordnet, so ergibt das erfindungsgemäße

Überzugsmittel den Wert -6 für die Schwärze; die Oberflächenerscheinung des erfindungsgemäßen Überzuges ist gegenüber der Kontrollprobe unverändert und die Tönung der Masse der Kontrollprobe ist 0, während für den Überzug aus dem erfindungsgemäßen Mittel der Wert -1 gefunden wurde.

Beispiel 5

Überzugsmittel auf Basis Nitrozelluloselack wurden dadurch hergestellt, daß die folgenden Bestandteile ungefähr 21 Stunden lang in einer Kugelmühle mit rostfreien Stahlkugeln gemahlen wurden:

Bestandteil	Gewicht (Gramm)	erfindungs
	Kontroll	gemäße
	probe	Probe
		143
Ruß	144	121,0
Nichttrocknendes Alkyd	121,0
harz, 60% Harz in
Xyloi-Lösung		173
Xylol	173	2,9
Eisennaphthenat	—
(6%ige Eisenlösung)

Die daraus resultierenden Mühlenansätze wurden in zwei Schritten reduziert Im ersten Schritt wurden die Mühlenansätze in separate Glaskolben gegeben, die mit Laborrührern versehen sind; unter ständigem Rühren wird in jeden eine Mischung gegeben, die aus 91 g Alkydharz als 60%ige Xylollösung und 1113 g Xylol besteht Nach der Zugabe der ersten Reduziermischung wird zu jedem kontinuierlich gerührten Ansatz langsam eine Nitrozellulosemischung gegeben, die folgende Bestandteile enthält:

Nitrozellulose (RS, Vi Sekunde)	118,0 g
Äthanol	20,Ig
n-Butanol	573 g
ButyizeUosolve
(Äthylenglykolmonobutyläther)	98,0 g
Butylacetat	147,0 g
Dibutylphthalat	41,0 g

ίο

Die Farbentwicklungseigenschaften der daraus resul

tierenden Überzugsmittel werden ähnlich wie im Eigenschaft Zusammensetzung

Beispiel 1 bestimmt mit dem Unterschied, daß die Kontroll- erfindungs- Überzüge nach dem Gießen auf eine Glasplatte an der probe gemätte Probe Luft bei Raumtemperatur 1/2 Stunde lang getrocknet _ _

wurden anstelle der in den Beispielen 1 bis 3 schwarze υ - »

angewendeten Wärmebehandlung. Für die Farbent- Tönung der Masse 0 +10

Wicklungseigenschaften wurden folgende Werte be- Oberflächenerscheinung gut ausgezeichnet stimmt:

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Lösungsmittelannes, Rußpigment und Eisen- und/oder Zirkonnaphthenat enthaltendes Oberzugsmittel auf der Basis filmbildender harzartiger Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß ein Rußpigment verwendet wird, das durch teilweise Oxydation bis zu einem Anteil an flüchtigen Bestandteilen von mindestens 4 Gew.-% vorbehandelt worden ist und wobei die Menge des Naphthenats 0,05 bis 3Gew.-°/o, gerechnet als Metall, bezogen auf die Menge des Rußpigments, beträgt

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Rußpigment wenigstens 6 Gew.-% an flüchtigen Bestandteilen aufweist

3. Überzugsmittel nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Rußpigment wenigstens 1 Gew.-% beträgt