DE2603874B2

DE2603874B2 - METHOD OF REMOVING ARSENIC FROM A SOLUTION CONTAINING ARSENIC TOGETHER WITH COPPER

Info

Publication number: DE2603874B2
Application number: DE19762603874
Authority: DE
Inventors: Mitsuo Tokio; Itoh Eiji Urawa Saitama; Nagai Tadao Sapporo Hokkaido; Takahashi (Japan)
Original assignee: Nippon Mining Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1975-02-12
Filing date: 1976-02-02
Publication date: 1977-06-16
Also published as: JPS551354B2; JPS5191821A; CA1070504A; DE2603874A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Arsen aus einer Arsen zusammen mit Kupfer enthaltenden Lösung; sie betrifft insbesondere ein Verfahren zur Entfernung von Arsen aus Kupferelektrolytlösungen od. dgl.The invention relates to a method for removing arsenic from an arsenic together with copper containing solution; in particular, it relates to a method for removing arsenic from copper electrolyte solutions or the like

Die Erfindung betrifft allgemein ein hydrometallurgisches Verfahren, bei dem Arsen aus einer Arsen enthaltenden Lösung entfernt wird. Solche Lösungen, die in der Regel aus großtechnischen Verfahren für die Herstellung von Kupfer stammen, werden üblicherw -ise in einem Kupferelektrolyseverfahren oder in einem Verfahren zur Reinigung einer Kupferelektrolytlösung (nachfolgend als »Kupferelektrolytlösung &₅ u. dgl.« bezeichnet) erhalten, wie z. B. eine Kupferelektrolytlösung, eine beim Einengen des flüssigen Abstromes aus der Elektrolyse einer Kupferelektrolyüösung bis zur beginnenden Ausfällung des Arsent erhaltene Lösung (nachfolgend als »entkupferte Elektrolytlösung« bezeichnet) oder eine bei der Entkupferurigselektrolyse der obengenannten Lösung bis zur beginnenden elektrolytischen Abscheidung des Arsens erhaltene Lösung. Die Erfindung bezieht sich speziell auf ein Verfahren zum Extrahieren von Arsen unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, bei dem man die obengenannte Kupferelektrolytlösung u. dgl. mit einer organischen Phase in Kontakt bringt um das Arsen in die organische Phase zu überführen.The invention relates generally to a hydrometallurgical process in which arsenic is removed from a solution containing arsenic. Such solutions, which as a rule originate from large-scale processes for the production of copper, are usually obtained in a copper electrolysis process or in a process for purifying a copper electrolyte solution (hereinafter referred to as "copper electrolyte solution & ₅ and the like"), e.g. . B. a copper electrolyte solution, a solution obtained by concentrating the liquid effluent from the electrolysis of a copper electrolysis solution until the arsenic begins to precipitate (hereinafter referred to as "decuppered electrolyte solution") or a solution obtained during decuppering electrolysis of the above-mentioned solution until the beginning of the electrolytic deposition of arsenic . The invention particularly relates to a method for extracting arsenic using an organic solvent, in which the above-mentioned copper electrolyte solution and the like are brought into contact with an organic phase to convert the arsenic into the organic phase.

In Erzmaterialien, die in der Nicht-Eisenmetallurgie verarbeitet werden, insbesondere in Kupfererzen, ist etwas Arsen enthaltea Der größte Teil des bei der Kupferraffinierung auftretenden Arsens wird in Form von Staub beim Verhütten, beispielsweise in einem Direktschmelzofen, oder in einem Kupferherstellungsverfahren, beispielsweise in einem Konverter- oder Raffinierungsofen, gewonnen und im Kreislauf zurückgeführt Ein Teil des Arsens reichert sich jedoch in der Schwefelsäureabfallösung an, die aus der Gaswaschstufe beim Sammeln des Schwefeldioxids erhalten wird. Ein weiterer Teil des Arsens reichert sich in einer Kupferelektrolytlösung u. dgl. in einer Kupferelektrolysestufe an. Daher reichert sich das Arsen innerhalb des Kupferraffinierungssystems an, wenn es nicht aus dem System entfernt wird.In ore materials used in non-ferrous metallurgy processed, especially in copper ores Contains some arsenic. Most of the arsenic found in copper refining is in the form of dust from smelting, for example in a direct smelting furnace, or in a copper production process, for example in a converter or refining furnace, recovered and recycled However, some of the arsenic accumulates in the sulfuric acid waste solution that comes from the gas scrubbing stage when collecting the sulfur dioxide is obtained. Another part of the arsenic enriches in a copper electrolyte solution and the like in a copper electrolysis stage. Hence that accumulates Arsenic accumulates within the copper refining system if it is not removed from the system.

Zur Entfernung von Arsen aus einer Kupferelektrolytlösung u. dgl. wurde bisher in der Regel als Reinigungsstufe eine Entkupferungselektrolyse durchgerührt, um das Arsen in Form eines elektrolytischen Schlammes zusammen mit dem Kupfer zu entfernen. Bei der entkupfernden Elektrolyse, die zur Entfernung von Arsen aus einer Kupferelektrolytlösung u. dgl. oder aus einer Lösung, die beim Einengen einer Arsen enthaltenden Elektrolytlösung bis zur beginnenden Ausfällung des Arsens (eine solche Lösung wird nachfolgend als »entkupferte Elektrolytlösung« bezeichnet) durchgeführt wird, ist es schwierig, das Arsen von dem Kupfer zu trennen, insbesondere wenn man berücksichtigt, daß das Arsen im allgemeinen in einer früheren Stufe (z. B. in einen Konverter oder in einen Raffinierungsofen) in Form eines Schlammgemisches aus Kupfer und Arsen für die weitere Verwendung des Kupfers im Kreislauf zurückgeführt wird. Ein solches Verfahren kann nicht als Grundverfahren zur Entfernung von Arsen angesehen werden. Außerdem werden in den späteren Stufen der entkupfernden Elektrolyse toxische Gase, wie Arsin (AsH₃), gebildet und es sind hohe Kosten erforderlich, um das Arsin unschädlich zu machen. Gleichzeitig nimmt die Stromausbeute ab, da die Kupferkojizentration sinkt Das Verfahren wird daher unwirtschaftlich bzw. unwirksam.In order to remove arsenic from a copper electrolyte solution and the like, a decoppering electrolysis has hitherto been carried out as a cleaning step in order to remove the arsenic in the form of an electrolytic sludge together with the copper. In copper-removing electrolysis, which is used to remove arsenic from a copper electrolyte solution and the like or from a solution that is carried out when an electrolyte solution containing arsenic is concentrated until the arsenic begins to precipitate (such a solution is hereinafter referred to as "copper-free electrolyte solution") , it is difficult to separate the arsenic from the copper, especially considering that the arsenic is generally in an earlier stage (e.g. in a converter or in a refining furnace) in the form of a sludge mixture of copper and arsenic for the further use of the copper is recycled. Such a process cannot be considered a basic process for removing arsenic. In addition, toxic gases such as arsine (AsH ₃ ) are formed in the later stages of the copper-removing electrolysis, and high costs are required to render the arsine harmless. At the same time, the current yield decreases, since the copper concentration drops. The process is therefore uneconomical or ineffective.

Ein anderes bekanntes Verfahren besteht darin, daß man Arsen in Form eines Sulfids entfernt Wenn Arsen durch Zugabe von Schwefelwasserstoffgas zu einer Kupferelektrolytlösung oder zu einer Entkupferungselektrolytlösung zum Zwecke der Reinigung zugegeben wird, ist der Wirkungsgrad der Umsetzung des Schwefelwasserstoffs gering und gleichzeitig kann die Mitausfällung von Kupfer nicht vermieden werden. Daher ist eine zusätzliche Stufe erforderlich, um Kupfer und Arsen von einem Niederschlagsgemisch aus Arsen-sulfid und Kupfersulfid abzutrennen.Another known method is to remove arsenic in the form of a sulphide Arsenic by adding hydrogen sulfide gas to a copper electrolyte solution or to a decoppering electrolyte solution is added for the purpose of cleaning, the conversion efficiency of the hydrogen sulfide is low and at the same time can coprecipitation of copper cannot be avoided. Therefore, an additional stage is required to remove copper and arsenic from a precipitate mixture separated from arsenic sulphide and copper sulphide.

Die vorstehend beschriebenen Verfahren können wie folgt zusammengefaßt werden: wenn man annimmt, daß es sich bei der ersten Stufe um eine Kupfer-The methods described above can be such as can be summarized as follows: if one assumes that the first stage is a copper

elektrolyse handelt, so wird als Ausgangsmaterial natürlich eine Kupferelektrolytlösung verwendet Nach der Kupferelektrolyse wurde bisher ein größerer Anteil des Kupfers in der Regel durch die Elektrolyse aus der KupfereleKtrolytlösung entfernt Die »verbrauchte« Kupferelektrolytlösung wird in der Regel in zwei Portionen aufgeteilt, wobei die größere Portion für die Herstellung von zusätzlicher Kupferelektrolytlösung in den Kreislauf zurückgeführt und die kleinere Portion eingeengt wird, wodurch Arsen durch Einehgen eliminiert und CuSO₄ · nH₂0 zurückgewonnen werden kann unter Bildung einer entkupferten Elektrolytlösung. Die entkupferte Elektrolytlösung wird in der Regel einer Entkupferungselektrolyse unterworfen, wobei man wesentliche Mengenanteile an Cu und eine entkupferte Lösung erhält Die entkupterte Lösung kann gawünschtenfalls einer Entarsenisierungselektrolyse unterworfen werden und das Produkt davon wird zusammen mit der größeren Portion der »verbrauchten« Kupferelektrolytlösung in den Kreislauf zurückgeführt unter Bildung von zusätzlicher Kupferelektrolytlösung. electrolysis, a copper electrolyte solution is used as the starting material the production of additional copper electrolyte solution is fed back into the cycle and the smaller portion is concentrated, whereby arsenic is eliminated by concentration and CuSO ₄ · nH ₂ 0 can be recovered with the formation of a decoppered electrolyte solution. The copper-removed electrolyte solution is usually subjected to a copper-removal electrolysis, which results in substantial proportions of Cu and a copper-removed solution with the formation of additional copper electrolyte solution.

Andererseits wird in einem Verhüttungsverfahren das rohe Kupfer in der Regel zuerst in Form eines Leches, in einen Direktschmelzofen eingeführt Bei dem in dem Direktschmelzofen erhaltenen Produkt handelt es sich um Kupfersulfid, das in der Regel in einen Konverter (Kupferherstellungsverfahren) überführt wird, wobei man rohes Kupfer erhält Der Austrag; aus dem Konverter wird in einen Raffinationsoferi überfuhrt, in dem ein Teil des Cu und andere Materialien, wie z. B. Zn, entfernt und in den Direktschmelzofen im Kreislauf zurückgeführt und Abfallprodukte, wie z. B. SO₂, durch Waschen entfernt werden. Das Produkt des Raffinationsofens wird zu einer halbrohen Kupferanode geformt und einer Kupferele ktrolyse unterworfen, wobei Arsen darin enthalten istOn the other hand, in a smelting process, the raw copper is usually first introduced into a direct smelting furnace in the form of a sheet Copper receives the discharge; from the converter is transferred into a refining furnace, in which some of the Cu and other materials, such as. B. Zn, removed and returned to the direct smelting furnace in the circuit and waste products such. B. SO ₂ , can be removed by washing. The product of the refining furnace is formed into a semi-raw copper anode and subjected to copper electrolysis, with arsenic contained therein

Es wurde nun gefunden, daß man dadurch, daß man eine Kupferelektrolytlösung u. dgl. mit einer Tributylphosphat enthaltenden organischen Lösungsmittelphase in Kontakt bringt, das Arsen in der Elektrolytlösung od. dgl. auf selektive Weise in die organische Phase extrahieren kann.It has now been found that by mixing a copper electrolyte solution and the like with a tributyl phosphate Bringing containing organic solvent phase into contact, the arsenic in the electrolyte solution Od. The like. Can extract selectively into the organic phase.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Entfernung von Arsen aus einer Kupferelektrolytlösung u. dgl., das dadurch gekennzeichnet ist daß man die Kupferelektrolytlösung u. dgl. mit einer Tnbutylphosphat enthaltenden organischen Lösungsmittelphase in Kontakt bringt, um dadurch das in dieser Lösung enthaltene Arsen in die organische Lösungsmittelphase zu extrahieren.The invention therefore relates to a method for removing arsenic from a copper electrolyte solution and the like, which is characterized in that the copper electrolyte solution and the like are mixed with an organic solvent phase containing butyl phosphate brings in contact, in order to do this in this Extract solution containing arsenic into the organic solvent phase.

Die Erfindung betrifft allgemein die Entfernung von Arsen aus einer Kupferelektrolytlösung u. dgl. unter Anwendung eines Flüssig-Flüssig-Extraktionsverfahrens anstelle der konventionellen Verfahren, bei denen Schwcfelwasserstoffgas zugegeben wird oder eine EnI-kupferung$e!ektrolyse durchgeführt wird.The invention relates generally to the removal of arsenic from a copper electrolyte solution and the like Use of a liquid-liquid extraction process instead of the conventional processes where Hydrogen sulphide gas is added or an electrolysis is carried out is carried out.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Kupferelektrolytlösung u. dgl. enthält in der Regel mindestens Kupferionen, Arsenionen und Schwefelsäure. In einem typischen großtechnischen Maßstäbe sind die Kupferionen in einer Menge von mehr als etwa 30 g/l vorhanden, die Arsenionen sind :„ ninnr Mgr>c>£ yr>n rncb.!' als etwa 1 g/l vorhsn'Jpi und die Schwefelsäure (hier und weiter unten in der Bedeutung von H₂SO₄) ist in einer Menge von mehr als etwa 150 g/l vorhanden. Natürlich können auch andere konventionelle Komponenten vorhanden seip, wobei z. B. Nickelionen in einer Menge von mehr als etwa 1 g/i in der Regel in Kxipfereiektrolytlösurigen u- dgl. in großtechnischem Mäßstabe anzutreffen sinq\ Es ist für den Fachmann selbstveretändUciy (laß die erfindungsgemäß verwendeten Kupferelektrolytlösungen u. dgL, wie z. B. die entkupferten 'Elektrolytlösungen und die entkupferten Lösungen, keiner speziellen Beschränkung unterliegen und daß diese ίο Lösungen je nach dem genauen großtechnischen Reaktionsschema, das auftritt, verschiedene Zusammensetzungen haben können. Wie bei jeder Erfindung, die auf dem Gebiet eines großtechnischen Verfahrens liegt, ist es jedoch möglich, bestimmte Lösungen anzugeben, die üblicherweise, jedoch nicht ausschließlich, auf diesem Gebiet vorkommen, und diese werden nachfolgend näher erläutert, um dem Fachmanne das allgemeine Verständnis der vorliegenden ,Erfindung zu erleichtern; die nachfolgende Beschreibung in bezug auf verschiedene Lösungen ist jedoch keineswegs 0ls Beschränkung der Erfindung auf diese Lösungen aufzufassen. The copper electrolyte solution and the like treated by the method according to the invention generally contain at least copper ions, arsenic ions and sulfuric acid. On a typical industrial scale, the copper ions are present in an amount of more than about 30 g / l, the arsenic ions are: "ninnr Mgr>c> £ yr> n rncb.!" than about 1 g / l vorhsn'Jpi and the sulfuric acid (here and below in the meaning of H ₂ SO ₄ ) is present in an amount of more than about 150 g / l. Of course, other conventional components can also be present, e.g. B. nickel ions in an amount of more than about 1 g / i are usually found in Kxipfereiektrolytlösurigen and the like on an industrial scale sinq \ It is self-evident for the expert (let the copper electrolyte solutions used according to the invention and the like, such. the copper-plated electrolyte solutions and the copper-plated solutions are not particularly limited and that these solutions may have different compositions depending on the exact commercial reaction scheme that occurs, but as with any invention which is in the field of large-scale process It is possible to indicate certain solutions that are usually, but not exclusively, found in this field and these are explained in more detail below in order to facilitate the general understanding of the present invention for those skilled in the art; however, the following description of various solutions is by no means intended Limitation of the invention to this L to understand solutions.

Eire üblicherweise vorkommende Kupferelektrolytlösung enthält etwa 30 bis etwa 60 g/l Cu, etwa 150 bis etwa 250 g/l H₂SO₄, etwa 1 bis etwa 7 g/l As und in der Regel kleinere Mengenanteile an Sb (in der Größenordnung von etwa 0,1 bis etwa 0,7 g/l) und Ni in einer Menge von etwa 1 bis etwa 20 g/1. Typische entkupferte Elektrolytlösungen, die daraus resultieren, enthalten Cu in einer Menge von etwa 15 bis etwa 30 g/l, H₂SO₄ in einer Menge von etwa 200 bis etwa 350 g/l und As in einer Menge von etwa 3 bis etwa 10 g/l, wobei üblicherweise Sb in einer Menge von etwa 0,2 bis etwa 1,0 g/l und Ni in einer Menge von etwa 1 bis etwa 30 g/1 vorhanden sind. .A common copper electrolyte solution contains about 30 to about 60 g / l Cu, about 150 to about 250 g / l H ₂ SO ₄ , about 1 to about 7 g / l As and usually smaller amounts of Sb (on the order of about 0.1 to about 0.7 g / l) and Ni in an amount of about 1 to about 20 g / l. Typical decoppered electrolyte solutions resulting therefrom contain Cu in an amount of about 15 to about 30 g / L, H ₂ SO ₄ in an amount of about 200 to about 350 g / L, and As in an amount of about 3 to about 10 g / l, with Sb being usually present in an amount from about 0.2 to about 1.0 g / l and Ni in an amount from about 1 to about 30 g / l. .

Eine entkupferte Lösung, die bei der entkupfernden Elektrolyse einer solchen entkupferten Elektrolytlösung erhalten wird, enthält andererseits in der Regel etwa 0,01 bis etwa 5 g/l Kupfer, etwa 270 bis etwa 600 g/l H₂SO₄ und etwa 3 bis etwa 10 g/l As, wobei Sb und Ni üblicherweise in Mengen in der Größenordnung von etwa 0,2 bis etwa 1,0 g/l bzw. von etwa 1 bis etwa 30 g/l vorhanden sind. Das erfindungsgemiiß als Extraktionsmittel verwendete Tributylphosphat (nachfolgend abgekürzt mit TBP) hat die Struktur [CH₁(CH₂)JO]₃P = O. TBP wird in der Regel in einem geeigneten organischen Lösungsmittel verwendet, da es ein spezifisches Gewicht hat, das in der Nähe desjenigen von Wasser liegt und eine hohe Viskosität aufweist. Das organische Lösungsmittel, das im wesentlichen als Verdünnungsmittel fingiert, kann beispielsweise ein Kohlenwasserstoff, insbesondere Kerosin (ein C^-C^-Paraffin), sein. Der Grad der Verdünnung ist beliebig, im allgemeinen wird jedoch das TBP so verdünnt, daß es in der fertigen organischen Phase in einer Menge von etwa 50 bis etwa 75 Vol.-% enthalten ist. Wenn TBP se verdünnt wird, daß die fertige organische Phase eine größere Menge an TBP enthält, steigen das spezifische Gewicht und die Viskosität der organischen Phase ar und nach dem Kontakt mit der wäßrigen Phase neiger die organische Phase und die wäßrige Phase dazu eine Emulsion zu bilden. Wenn die Verdünn jng st fct riiirrhgcfiihrt wird, daß die fertige organische Phasi eine zu geringe Menge an TBP, d. h. wesentlicl weniger als etwa 50 Vol.-%, enthält, ist die Phasen trennung /war gut, die Menge des während jedes KonOn the other hand, a copper-removed solution obtained from the copper-removing electrolysis of such a copper-removed electrolyte solution usually contains about 0.01 to about 5 g / l copper, about 270 to about 600 g / l H ₂ SO ₄ and about 3 to about 10 g / L As, with Sb and Ni usually being present in amounts on the order of from about 0.2 to about 1.0 g / L and from about 1 to about 30 g / L, respectively. The tributyl phosphate (hereinafter abbreviated to TBP) used as an extractant according to the invention has the structure [CH ₁ (CH ₂ ) JO] ₃ P = O. TBP is usually used in a suitable organic solvent, since it has a specific gravity that is in is close to that of water and has a high viscosity. The organic solvent, which acts essentially as a diluent, can for example be a hydrocarbon, in particular kerosene (a C ^ -C ^ paraffin). The degree of dilution is arbitrary, but in general the TBP is diluted so that it is contained in the finished organic phase in an amount of about 50 to about 75% by volume. If TBP se is diluted so that the finished organic phase contains a larger amount of TBP, the specific gravity and the viscosity of the organic phase ar increase and, after contact with the aqueous phase, the organic phase and the aqueous phase tend to form an emulsion . If the dilution leads to the fact that the finished organic phase contains too little TBP, that is to say substantially less than about 50% by volume, the phase separation is / was good;

taktes extrahierten Arsens nimmt jedoch ab und der Wirkungsgrad wird gering.However, the extracted arsenic decreases and the efficiency becomes low.

Manchmal wird eine gute Phasentrennung erhalten durch Zugabe eines höheren Alkohols, wie 2-ÄthyI-hexanol, Dodecylalkohol u. dgl., zu der organischen Phase in einer Menge von etwa 5 Vol.-% oder weniger. Der höhere Alkohol hat die Wirkung, die Auftrennung der organischen Phase in zwei Phasen, die häufig auftritt, wenn die Arsenkonzeniration in der -organischen Phase zunimmt, zu verhindern und eine Extraktion mit einem guten Wirkungsgrad zu gewährleisten. Sometimes a good phase separation is obtained by adding a higher alcohol, such as 2-ethyl-hexanol, Dodecyl alcohol and the like, to the organic phase in an amount of about 5% by volume or less. The higher alcohol has the effect of separating the organic phase into two phases, which is common occurs when the arsenic concentration in the -organic Phase increases, to prevent and to ensure an extraction with a good efficiency.

Das Kontaktieren der organischen Phase mit der wäßrigen Lösungsphase wird auf konventionelle Weise durchgeführt, am zweckmäßigsten einfach dadurch, daß man die beiden Phasen unter Rühren miteinander mischt Wenn ein ideales Mischen durchgeführt wird, reicht eine Kontaktzeit von 5 bis 10 Sekunden aus, bei der üblichen Arbeitsweise beträgt die Kontaktzeit jedoch vorzugsweise etwa 30 Sekunden.Contacting the organic phase with the aqueous solution phase is conventional carried out, most expediently simply by that the two phases are mixed together with stirring.If ideal mixing is carried out, a contact time of 5 to 10 seconds is sufficient, with the usual working method the contact time is but preferably about 30 seconds.

Bezüglich der Temperatur des Extraktionssystems besteht keine spezielle Beschränkung, das Arsen wird jedoch leichter in die organische Phase extrahiert, wenn die Temperatur niedriger ist, deshalb beträgt die Temperatur z. B. vorzugsweise etwa 10 bis etwa 20 c.There is no particular limitation on the temperature of the extraction system that arsenic becomes however, more easily extracted into the organic phase when the temperature is lower, therefore the temperature e.g. B. preferably about 10 to about 20 c.

Das Volumenverhältnis zwischen der organischen Phase und der wäßrigen Phase (nachfolgend als »O/A-Verhältnis« bezeichnet) zum Zeitpunkt der Kontaktierung unterliegt keiner speziellen Beschränkung. Der Arsengehalt der wäßrigen Phase mich der Extraktion nimmt jedoch ab mit zunehmenden O/A-Verhältnissen. Aufgrund der vorstehenden Erläuterungen ist es für den Fachmann einfach, die für die jeweilige Bearbeitungsstufenfolge optimalen O/A-Verhältnisse zu bestimmen. Als allgemeine Regel gilt, daß ein O/A-Verhältnis in der Größenordnung von etwa 1 : 1 vom Standpunkt der großtechnischen Durchführung des Verfahrens aus betrachtet im allgemeinen am meisten bevorzugt istThe volume ratio between the organic phase and the aqueous phase (hereinafter referred to as “O / A ratio”) at the time of contact is not subject to any particular limitation. The arsenic content of the aqueous phase with the extraction however, it decreases with increasing O / A ratios. Based on the explanations above it is easy for a person skilled in the art to find the optimal O / A ratios for the respective processing stage sequence to determine. As a general rule, an O / A ratio on the order of about 1: 1 from the standpoint of carrying out the process on a large scale, generally on is most preferred

Wenn eine TBP enthaltende organische Phase verwendet wird, kann das Arsen aus einer Kupferelektrolytlösung od. dgl. extrahiert werden, ohne Beeinflussung (Störung) durch andere darin enthaltene Metallelemente, wie Sb, Cu, Ni u. dgl. Die Schwefelsäurekonzentration der wäßrigen Phase beeinflußt jedoch die Arsenkonzentration, und die Ergebnisse der Extraktion werden besser, wenn die Schwefelsäurekonzentration zunimmt, beispielsweise auf etwa 300 bis etwa 400 g/l. Die TBP enthaltende organische Phase extrahiert jedoch bis zu einem gewissen Grade Schwefelsäure, und wenn die Schwefeisäurekonzentration der behandelten wäßrigen Phase zunimmt, wird die Menge der extrahierten Schwefelsäure ebenfalls größer.If an organic phase containing TBP is used, the arsenic can be obtained from a copper electrolyte solution or the like are extracted without being influenced (disrupted) by other metal elements contained therein, such as Sb, Cu, Ni and the like. However, the sulfuric acid concentration of the aqueous phase has an influence the arsenic concentration, and the extraction results will be better if the sulfuric acid concentration increases, for example to about 300 to about 400 g / l. The organic containing TBP However, phase extracted to a certain extent sulfuric acid, and when the sulfuric acid concentration of the treated aqueous phase increases, the amount of extracted sulfuric acid also increases greater.

Die großtechnische Durchführung des erfindungsgemäßen Extraktionsverfahrens kann unter Anwendung einer diskontinuierlichen (ansatzweise durchgeführten) Extraktion oder einer kontinuierlichen Extraktion, z. B. in Form einer Gegenstromextraktion in mehrerer. Stufen, durchgeführt werden, wobei die optimale Anzahl der Stufen entsprechend den konventionellen chemotechnischen Verfahren festgelegt wird. Um das Arsen mit einem guten Wirkungsgrad zu extrahieren, ist die Gegenstromextraktion in mehreren Stufen am meisten bevorzugt Die Extiaktionsvorrichtung kann unter denjenigen, wie sie in der Technik allgemein verwendet werden, wie z. B. eine Mischer-Absitzvorrichtung, eine Rotationsscheibenkontaktiervorrichtung, eine Impulssäuie (ein Impulsgerät) oder ein Zentrifugenextraktor, frei ausgewählt werden.The large-scale implementation of the extraction process according to the invention can be carried out using a discontinuous (batch) extraction or a continuous extraction, z. B. in the form of a countercurrent extraction in several. Stages, are carried out, the optimal number of stages is determined according to conventional chemotechnical processes. In order to extract the arsenic with a good efficiency, the countercurrent extraction is in several ways Most Preferred Steps The extraction device may be among those known in the art commonly used such as B. a mixer-settling device, a rotating disk contactor, an impulse device (a pulse device) or a centrifuge extractor, to be chosen freely.

Gewünschtenfalls kann zur Entfernung des Arsens aus der organischen Phase ein Stripping durchgeführt werden. Die wäßrige Phase, die für dieses Stripping verwendet werden kann, kann beispielsweise eine alkalische Lösung, wie eine wäßrige Lösung von Natriumhydroxid, eine wäßrige Losung von Natriumcarbonat oder eine wäßrige Ammoniaklösung, sein, am besten geeignet ist jedoch Wasser, weil es leicht zugänglich ist Wenn man eine solche wäßrige Phase mit der Arsen enthaltenden organischen Phase in Kontakt bringt, ist es möglich, das Arsen (durch Stripping) in die wäßrige Phase zu überführen. Bei dem Stripping wird die organische Phass regeneriert und sie kann im Kreislauf in die Extraktionsstufe zurückgeführt werden. Die großtechnische Durchführung wird in der Regel durchgeführt unter Verwendung einer Alkalilösung in einer Menge, die dem etwa 1,2- bis etwa l,5fachen des Äquivalents des vorhandenen Arsens und der vorhandenen Schwefelsäure (Moläquivalente; Mole Alkali pro Mol Arsen und Schwefelsäure) entspricht die Erfindung ist jedoch keineswegs darauf beschränktIf desired, stripping can be carried out to remove the arsenic from the organic phase will. The aqueous phase that can be used for this stripping can, for example, be an alkaline one Solution, such as an aqueous solution of sodium hydroxide, an aqueous solution of sodium carbonate or an aqueous ammonia solution, be best however, water is suitable because it is easily accessible if one has such an aqueous phase with the Brings arsenic-containing organic phase into contact, it is possible to remove the arsenic (by stripping) to be transferred into the aqueous phase. During stripping, the organic phase is regenerated and it can be used in Circulation can be returned to the extraction stage. The large-scale implementation is in the Typically performed using an alkali solution in an amount equal to about 1.2 to about 1.5 times the equivalent of the arsenic present and the sulfuric acid present (molar equivalents; Moles of alkali per mole of arsenic and sulfuric acid) corresponds, however, to the invention in no way limited

Das optimale Kontaktierungsverhältnis der organischen Phase mit der wäßrigen Phase in dem oben angegebenen Stripping-Verfahren wird unter Anwendung der konventionellen chemotechnischen Prinzipien festgelegt; im großtechnischen Maßstab beträgt das Kontaktierungsverhältnis im allgemeinen etwa 3 :1 bis etwa 10 : 1, wobei besonders gute Ergebnisse erhalten werden, wenn das Kontaktierungsverhältnis etwa 5 : 1 beträgt Die Stripping-Zeit hängt in erster Linie von den Gesamtvolumina der wäßrigen Phase und der organischen Phase und ihren Konzentrationen ab; im großtechnischen Maßstab unter Verwendung von Systemen, wie sie üblicherweise verwendet werden, kann das Stripping jedoch mit Erfolg etwa 30 Sekunden lang bei einer Temperatur von etwa 20 bis etwa 30 C durchgeführt werden.The optimal contact ratio of the organic Phase with the aqueous phase in the stripping procedure given above is using the conventional chemotechnical principles established; on an industrial scale the contacting ratio is generally about 3: 1 to about 10: 1 with particularly good results can be obtained when the contact ratio is about 5: 1. The stripping time depends primarily Line from the total volumes of the aqueous phase and the organic phase and their concentrations away; on an industrial scale using systems such as are commonly used, however, stripping can be successful for about 30 seconds at a temperature of about 20 to about 30 ° C be performed.

Das Arsen kann aus der wäßrigen Lösung nach dem Stripping auf einfache Weise gewonnen werden durch Reduzieren, d. h. durch Einleiten von Schwefeldioxid in die wäßrige Lösung, vor oder nach dem Einengen der wäßrigen Lösung, um das Arsen als Arsentrioxid auszukristallisieren. Zur Erhöhung der Ausbeute (Rückgewinnungsrate) an Arsentrioxid wird vorzugsweise Schwefeldioxid in die wäßrige Lösung eingeleitet um dadurch das Arsen in der wäßrigen Lösung zu dem trivalenten Zustand zu reduzieren. Das optimale Verhältnis von Schwefeldioxid zu der wäßrigen Lösung kann unter Ausnutzung konventioneller chemotechnischer Prinzipien festgelegt werden, im allgemeinen wird jedoch das Schwefeldioxid in einer solchen Menge in die wäßrige Lösung eingeleitet die dem etwa 2- bis etwa lOfachen des Äquivalents von Arsen in der Lösung (Moläquivalente) entspricht für einen Zeitraum von etwa 10 bis etwa 30 Minuten unter einem etwas oberhalb Atmosphärendruck liegenden Druck. Die Temperatur wird in beliebiger Weise ausgewählt und bei der Temperatur handelt es sich in der Regel um die Eigentemperatur der wäßrigen Lösung, so wie sie aus der vorhergehenden Verfahrensstufe erhalten wird.The arsenic can be obtained in a simple manner from the aqueous solution after stripping Reduce, d. H. by introducing sulfur dioxide into the aqueous solution, before or after the concentration the aqueous solution to crystallize the arsenic as arsenic trioxide. To increase the yield (Recovery rate) of arsenic trioxide, sulfur dioxide is preferably introduced into the aqueous solution thereby reducing the arsenic in the aqueous solution to the trivalent state. The optimal one The ratio of sulfur dioxide to the aqueous solution can be made using conventional chemotechnical Principles are laid down, but in general the sulfur dioxide is in one such amount introduced into the aqueous solution as about 2 to about 10 times the equivalent of Arsenic in the solution (molar equivalents) corresponds to for a period of about 10 to about 30 minutes under a pressure slightly above atmospheric pressure. The temperature will be in any Wise chosen and the temperature is usually the own temperature of the aqueous solution, as obtained from the previous process stage.

Nach dem vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren kann Arsen aus einer Kupferelektrolytlösung u. dgl. entfernt werden und das darausAfter the above-described process of this invention can arsenic from copper electrolyte solution and. The like. Are removed and the resulting

entfernte Arsen kann beispielsweise in Form von Arsentrioxid gewonnen werden.removed arsenic can be obtained, for example, in the form of arsenic trioxide.

Ein anderes Verfahren zur Gewinnung (Abtrennung) des Arsens aus der wäßrigen Lösung nach dem Stripping besteht darin, durch Zugabe eines Sulfidierungsmittels, wie Schwefelwasserstoff, Natriumsulfid oder Natriumhydrogensulfid, zu dem System Arsentrisulfid auszufällen.Another method for recovering (separating) the arsenic from the aqueous solution after Stripping consists in adding a sulphidating agent, such as hydrogen sulfide, sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide, to the system arsenic trisulfide to fail.

Das Hauptziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, Arsen aus einer Kupferelektrolytlösung od. dgl. mittels TBP unter Erzielung eines guten Wirkungsgrades zu extrahieren. Das erfindungsgemäße Verlahren kann auch auf andere arsenhaltige wäßrige Schwefelsäurelösungen angewendet werden. Wenn jedoch die Arsensäure im trivalenten Zustand darin enthalten ist, wie z. B. im Falle einer Schwefelsäureabfallösung in einem Gaswaschverfahren einer Schwefelsäureanlage, nimmt der erfindungsgemäß erzielbare Extraktionswirkungsgrad, wie gefunden wurde, ab. Eine Kupferelektrolytlösung od. dgl. ist dadurch charakterisiert, daß sie das Arsen in einer Menge von etwa 50 Gew.-% oder mehr in einem höheren Valenzzustand als im trivalenten Zustand, d. h. im pentavalenten Zustand, enthältThe main object of the present invention is to remove arsenic from a copper electrolyte solution or the like. to be extracted by means of TBP with a high degree of efficiency. The procedure according to the invention can also be applied to other aqueous sulfuric acid solutions containing arsenic. if however, the arsenic acid is contained therein in the trivalent state, e.g. B. in the case of a sulfuric acid waste solution in a gas scrubbing process of a sulfuric acid plant, the one achievable according to the invention takes Extraction efficiency was found to decrease. A copper electrolyte solution or the like is characterized by that they contain the arsenic in an amount of about 50% by weight or more in a higher valence state than in the trivalent state, i.e. H. in the pentavalent state

Da in dem erfindungsgemäßen Verfahren kein Schwefelwasserstoffgas verwendet wird, treten keine Umweltverschmutzung und keine üblen Gerüche auf. Da das Ergebnis der Extraktion von Arsen besser ist, wenn die Schwefelsäurekonzentration höher ist, kann das Arsen mit gutem Wirkungsgrad sogar aus einer Kupferelektrolytlösung, einer Lösung vor der Entkupferungselektrolyse, oder einer Lösung, die der Entkupferungselektrolyse unterworfen worden ist, die alle eine hohe Schwefelsäurekonzentration von beispielsweise etwa 320 bis etwa 390 g/l aufweisen, entfernt werden.Since no hydrogen sulfide gas is used in the process of the invention, none occur Pollution and no bad smells. Since the result of the extraction of arsenic is better, if the sulfuric acid concentration is higher, the arsenic can be extracted with good efficiency even from a Copper electrolyte solution, a solution before copper removal electrolysis, or a solution that has been subjected to electrolysis of copper, all of them have a high sulfuric acid concentration of, for example, about 320 to about 390 g / l, removed will.

Wenn das erfindungsgemäße Verfahren auf eine Kupferelektrolytlösung u. dgl. angewendet wird, extrahiert die TBP enthaltende organische Phase selektiv Arsen und etwas Schwefelsäure, sie extrahiert jedochWhen the method of the present invention is applied to a copper electrolyte solution and the like, extracted the organic phase containing TBP selectively arsenic and some sulfuric acid, but it extracts

Table I.

nicht Kupfer, Nickel, Antimon, Chlor u. dgl., die in der Kupferelektrolytlösung in ähnlicher Menge enthalten sind. Daher ist es möglich, auf diese Weise Arsen von den anderen Elementen, insbesondere von Kupfer, zu trennen. Deshalb ist keine Arsen-Kupfer-Trennungsstufe erforderlich.not copper, nickel, antimony, chlorine and the like, which are contained in the copper electrolyte solution in a similar amount are. Therefore it is possible to remove arsenic from the other elements, especially from arsenic Copper, to separate. Therefore, no arsenic-copper separation step is required.

Während bei der konventionellen Entkupferungselektrolyse toxische Gase erzeugt werden, kann durch die vorliegende Erfindung die Arbeitsumwelt deutlich verbessert werden. Dies ist ein wesentlicher Vorteil bei der praktischen Durchführung des Verfahrens.While conventional copper removal electrolysis produces toxic gases, the present invention significantly improves the working environment. This is a major benefit in the practical implementation of the procedure.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Alle nachfolgend beschriebenen Beispiele wurden, wenn nichts anderes angegeben ist, bei Atmosphärendruck und bei normaler Flaumtemperatur durchgeführt. Es sei insbesondere darauf hingewiesen, daß der Betriebsdruck für die vorliegende Erfindung nicht von Bedeutung ist und daß in der Regel Atmosphärendruck angewendet wird. Man kann aber auch Unterdrücke oder Überdrücke anwenden, obgleich im Sinne der Wirksamkeit des Verfahrens durch den Übergang zu solchen komplizierteren Systemen kein Vorteil erzielt wird.The invention is illustrated in more detail by the following examples, without, however, being restricted thereto. All examples described below were made at atmospheric pressure unless otherwise specified and carried out at normal fluff temperature. It should be noted in particular that the operating pressure for the present invention is not important and that usually atmospheric pressure is applied. But one can also use underpressure or overpressure, albeit in the sense of Effectiveness of the process obtained no benefit by moving to such more complicated systems will.

example 1

In diesem Beispie! wurde das Arsen aus einer Kupfer-Elektrolytlösung, die aus einer Kupferelektrolyseanlage erhalten worden war, und aus einer Entkupferungselektrolytlösung auf diskontinuierlichem (ansatzweise durchgeführtem) Wege extrahiertIn this example! the arsenic was made from a copper electrolyte solution, obtained from a copper electrolysis system and from a decoppering electrolyte solution extracted in a discontinuous (batchwise) way

100 ecm jeder dieser Lösungen und 100 ecm einer Kerosin-TBP-Phase, die 50 Vol.-% TBP enthielt, wurden in einen Scheidetrichter gegeben, unter Verwendung eines Schüttlers 5 Minuten lang bei Raumtemperatur geschüttelt und dann stehen gelassen, wobei sich die Mischung in zwei Phasen auftrennte. Die Konzentrationen der Komponenten in der wäßrigen Phase wurden analysiert und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.100 ecm each of these solutions and 100 ecm one Kerosene TBP phase containing 50% by volume of TBP, were placed in a separatory funnel using a shaker for 5 minutes at room temperature shaken and then left to stand, the mixture separating into two phases. the Concentrations of the components in the aqueous phase were analyzed and those obtained thereby Results are given in Table I below.

KomponentenComponents

Analyse der wäßrigen Phase (g/l)Analysis of the aqueous phase (g / l)

As Sb CuAs Sb Cu

H₂SO₄ H ₂ SO ₄

Zu BeginnAt the start

Kupferelektrolytlösung 5,18Copper electrolyte solution 5.18

(vor der Extraktion)(before extraction)

Am EndeAt the end

Kupferelektrolytlösung 4,53Copper electrolyte solution 4.53

(nach der Extraktion)(after extraction)

Zu BeginnAt the start

Lösung vor der Entkupferungselektrolyse 8,10Solution before the copper removal electrolysis 8,10

(vor der Extraktion)(before extraction)

Am EndeAt the end

Lösung vor der Entkupferungselektrolyse 5,24Solution before the copper removal electrolysis 5.24

(nach der Extraktion)(after extraction)

0,520.52

46,846.8

0,720.72

26,326.3

215215

348348

329329

Example 2

Es wurden 4,091 einer Lösung, die durch Abkühlen einer Kupferelektrolytlösung aus einer Kupferelektrolyseanlage auf Raumtemperatur und anschließendes Filtrieren derselben zur Entfernung des ausgefallenen Sb₂O₅, Sb₂O₃ - As₂O₅ hergestellt worden war (wäßrige4.091 of a solution which had been prepared by cooling a copper electrolyte solution from a copper electrolysis system to room temperature and then filtering it to remove the precipitated Sb ₂ O ₅ , Sb ₂ O ₃ - As ₂ O ₅ (aqueous

709 524/463709 524/463

Phase), und 9,64 1 Kerosin, das 50 Vol.-% TBP un.d 5 Gew.-% 2-Äthylhexanol enthielt (organische Phase),Phase), and 9.64 l kerosene containing 50% by volume of TBP and 5% by weight of 2-ethylhexanol (organic phase),

hergestellt und einer kontinuierlichen Eixtraktion unterworfen.produced and subjected to continuous overextraction.

Bei der fur die Extraktion verwendeten Vorrichtung handelte es sich um eine Rotationsscheibenkontaktiervorrichtung mit einem Innendurchmesser von 50 mm, einer Säulenlänge von 600 mm, die 22 Trennwände und Rotationsscheiben enthielt. Die Strömungsgeschwindigkeit der organischen Phase betrug 121 ecm/ Min. und die Strömungsgeschwindigkeit der filtrierten Kupierelektrolytlösung betrug 51 ccm/Min. Die Extraktion wurde 80 Minuten lang bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei die Scheiben mit einer Geschwindigkeit von etwa 500 UpM gedreht wurden.The device used for the extraction was a rotating disk contactor with an inner diameter of 50 mm, a column length of 600 mm, the 22 partition walls and rotating disks included. The flow rate of the organic phase was 121 ecm / Min. And the flow rate of the filtered docking electrolyte solution was 51 ccm / min. The extraction was performed for 80 minutes at room temperature, with the disks at a speed were rotated at about 500 rpm.

Außerdem wurde ein kontinuierliches Stripping durchgeführt unter Verwendung von 9,66 I der organischen Phase, in welche das Arsen extrahiert worden war, und 8,28 I Wasser. Es wurde die gleiche Rotationsscheibenkontaktiervorrichtung wie oben für die Durchführung des Stripping verwendet. Die Strömungsgeschwindigkeit der organischen Phase betrug 60 ccm/Min. und die Strömungsgeschwindigkeit der wäßrigen Phase betrug 52 ccm/Min. Das Stripping wurde 160 Minuten lang bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei die Scheiben mit einer Geschwindigkeit von 400 UpM gedreht wurden.In addition, continuous stripping was carried out using 9.66 liters of the organic Phase into which the arsenic had been extracted and 8.28 l of water. It became the same Rotary disk contactor as used above to perform stripping. The flow rate the organic phase was 60 ccm / min. and the flow rate of the aqueous phase was 52 cc / min. The stripping was performed for 160 minutes at room temperature, with the disks at a speed were rotated at 400 rpm.

Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.The results obtained in these experiments are given in Table II below.

Table II Example 3

Kupferelektrolytlösung
vor der ExtraktionCopper electrolyte solution
before extraction

Organisches Lösungsmittel vor der Extraktion Es wurde eine kontinuierliche Extraktion durch geführt unter Verwendung von 5,0 I einer Kupfer elektrolytlösung, die aus einer Kupferelektrolyseanlag« vor der Entkupferungselektrolyse erhalten worden wa (wäßrige Phase), und unter Verwendung von 11,2 Kerosin, das 50 Vol.-% TBP und 5 Vol.-% 2-Äthyl hexanol enthielt (organische Phase). Es wurde die gleiche Vorrichtung wie im Beispiel 2 für die Extraktion verwendet. Die Strömungsgeschwindigkeit dei organischen Phase betrug 112 ccm/Min. und die Strömungsgeschwindigkeit der wäßrigen Phase betrug 50 ccm/Min. Die Extraktion wurde 100 Minuten lang bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei die Scheiben mit einer Geschwindigkeit von etwa 500 UpM gedreht wurden.Organic solvent before extraction Continuous extraction was carried out using 5.0 L of copper electrolyte solution from a copper electrolysis system « obtained before decoppering wa (aqueous phase), and using 11.2 Kerosene containing 50% by volume of TBP and 5% by volume of 2-ethylhexanol (organic phase). It became the the same device as used in Example 2 for the extraction. The flow velocity dei organic phase was 112 ccm / min. and the flow rate the aqueous phase was 50 ccm / min. The extraction was carried out for 100 minutes at room temperature with the disks rotated at a speed of about 500 rpm.

Unter Verwendung von 11,5 I der organischen Phase, in die Arsen extrahiert worden war und unter Verwendung von 10,9 I Wasser wurde ein kontinuierliches stripping durchgeführt. Es wurde die gleiche Vorrichtung wie für die Durchführung des Stripping im Beispiel 2 verwendet. Die Strömungsgeschwindigkeit der organischen Phase betrug 58 ccm/Min., und die Mromungsgeschwindigkeit der wäßrigen Phase betrug ^> ccm/Min. Die Extraktion wurde 200 Minuten lang bei Raumtemperatur durchgeführt, während die scheiben mit einer Geschwindigkeit von etwa 400 UpM gedreht wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.Using 11.5 l of the organic phase, into which arsenic had been extracted and using continuous stripping was carried out from 10.9 l of water. It became the same device as used for performing the stripping in Example 2. The flow rate of the organic phase was 58 cc / min., and the flow rate of the aqueous phase was ^> ccm / min. The extraction was carried out for 200 minutes carried out at room temperature while the wafers at a speed of about 400 rpm were shot. The results obtained are given in Table III below.

Table III

4,09 14.09 1

Cu 46,8 g/l
H₂SO^ 236 g/l (965 g)
As 4,72 g/l (19,3 g)
Sb 0,52 g/lCu 46.8 g / l
H ₂ SO ^ 236 g / l (965 g)
As 4.72 g / l (19.3 g)
Sb 0.52 g / l

Extraktionextraction

9.649.64

35 Kupferelektrolytlösung
vor der Extraktion 35 copper electrolyte solution
before extraction

Organisches Lösungsmittel vor der ExtraktionOrganic solvent before extraction

Lösung nach der
ExtraktionSolution after the
extraction

Organisches Lösungsmittel
nach der Extraktion 5,0 1Organic solvent
after extraction 5.0 1

Cu 26,8 g/l
H₂SO₄ 348 g/l
^As 7,8 g/l (39,0 g)
Sb 0,72 g/I
ExtraktionCu 26.8 g / l
H ₂ SO ₄ 348 g / l
^As 7.8 g / l (39.0 g)
Sb 0.72 g / l
extraction

11,2 111.2 1

45 Lösung nach der
Extraktion 45 solution after the
extraction

4,07 14.07 1

Cu 46,9 g/I
H₂SO₄ 223 g/l (908 g)
As 2,18 g/l (8,9 g)
Sb 0,52 g/ICu 46.9 g / l
H ₂ SO ₄ 223 g / l (908 g)
As 2.18 g / l (8.9 g)
Sb 0.52 g / l

Stripping
Wasser 8,28 1Stripping
Water 8.28 1

9,66 19.66 1

Cu Spuren
H₂SO₄ 5,9 g/l (57 g)
As 1,08 g/l (10,4 g)
Sb Spuren Organische- Lösungsmittel nach der ExtraktionCu traces
H ₂ SO ₄ 5.9 g / l (57 g)
As 1.08 g / l (10.4 g)
Sb traces of organic solvents after extraction

Wasser (wäßrige Phase) nach dem StrippingWater (aqueous phase) after stripping

Organisches Lösungsmittel nach dem Stripping 4,7 1 Organic solvent after stripping 4.7 1

Cu 28,1 g/l
H₂SO₄ 325 g/l
As 0,55 g/l (2,59 g)
Sb 0,75 g/lCu 28.1 g / l
H ₂ SO ₄ 325 g / l
As 0.55 g / l (2.59 g)
Sb 0.75 g / l

Stripping
Wasser 10,9 1Stripping
Water 10.9 1

55 11,5 1 55 11.5 1

Cu Spuren H₂SO₄ 16 g/I As 3,17 g/l (36,4ig) Sb SpurenCu traces H ₂ SO ₄ 16 g / I As 3.17 g / l (36.4 ig) Sb traces

Organisches Lösungsmittel nach dem StrippingOrganic solvent after stripping

8,3018.301

Cu Spuren
H₂SO₄ 6,9 g/l (57 g)
As 1,25 g/I (10,4 g)
Sb SpurenCu traces
H ₂ SO ₄ 6.9 g / l (57 g)
As 1.25 g / I (10.4 g)
Sb traces

9,6419,641

Cu Spuren
H₂SO₄ <0,01 g/l
As <30,01 g/l
Sb Spuren 11,21Cu traces
H ₂ SO ₄ <0.01 g / l
As <30.01 g / l
Sb lanes 11.21

Cu Spuren
H₂SO₄ 16,4 g/l
As 3,25 g/l (36,41 g)
Sb SpurenCu traces
H ₂ SO ₄ 16.4 g / l
As 3.25 g / l (36.41 g)
Sb traces

11,2 111.2 1

Cu Spuren H₂SO₄ <0,01 g/l As <ö,01 g/l Sb SpurenCu traces H ₂ SO ₄ <0.01 g / l As <ö.01 g / l Sb traces

2(5 032 (5 03

1 I des beim Stripping erhaltenen Extrakts wurde zum Sieden erhitzt und auf 107 ecm eingeengt. Danach wurde der konzentrierte Extrakt auf Raumtemperatur abgekühlt, während etwa 15 Minuten lang etwa 8 1 Schwefeldioxid eingeleitet wurden, wobei 2,5 g Arsentrioxidkristalle auskristallisierten. Die Kristalle enthielten nach dem Waschen mit Wasser 75,6% As.1 l of the extract obtained during stripping was heated to boiling and concentrated to 107 ecm. Thereafter the concentrated extract was cooled to room temperature for about 15 minutes for about 8 liters Sulfur dioxide were introduced, with 2.5 g of arsenic trioxide crystals crystallized out. The crystals contained after washing with water 75.6% As.

Claims

Patent claims:

1. Procedure for removing arsenic from a solution containing arsenic together with copper, see chap characterized in that: that the solution with a tributyl phosphate containing brings organic phase into contact and thereby the arsenic contained in this solution into the organic Phase extracted

2. The method according to claim 1, characterized in that the organic phase with your into this, extracted ep ν'Arsen, then with Water or an "aqueous alkaline solution" brings the arsenic into contact with the aqueous Transfer phase.

3. The method according to claim 1 and / or 2, characterized in that the organic phase used as the extractant is about 50 to contains about 75% by volume of tributyl phosphate

4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the The organic phase used as the extractant also contains a higher alcohol

5. The method according to claim 4, characterized in that that the organic phase contains 2-ethylhexanol or dodecyl alcohol as the higher alcohol

6. The method according to claim 2, characterized in that that the aqueous phase is concentrated to obtain the arsenic

7. The method according to claim 6, characterized in that before or after the concentration the aqueous phase introduces sulfurous acid gas into the water or into the aqueous alkaline solution

8. The method according to claim 2, characterized in that the aqueous phase after Stripping a sulfiding agent adds to the precipitation of arsenic in the form of arsenic sulfide.

9. The method according to claim 8, characterized in that the sulfiding agent used is hydrogen sulfide, Sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide is used

10. The method according to at least one of claims 2 to 9, characterized in that one an aqueous sodium hydroxide, sodium carbonate or ammonia solution as the aqueous alkaline solution used