DE2601569B1

DE2601569B1 - Process for the production of a smooth, non-porous coating made of fluoropolymers on a textile-like substrate

Info

Publication number: DE2601569B1
Application number: DE19762601569
Authority: DE
Inventors: Cook John Ransom
Original assignee: Chemical Fabrics Corp
Current assignee: Saint Gobain Performance Plastics Corp
Priority date: 1976-01-16
Filing date: 1976-01-16
Publication date: 1977-06-08

Description

Die kugeligen Teilchen hoher Schmelztemperatur müssen der Schmelztemperatur der Fluorpolymeren zu widerstehen vermögen und bestehen vorzugsweise aus Glas und sind gegebenenfalls Hohlkugeln. Der Hauptanteil der kugeligen Teilchen sollte einen Durchmesser von weniger als 25 um besitzen. Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt in der Weise ausgeführt, daß man zuerst eine Beschichtungssuspension herstellt, die das fiuorierte Polymer und die kugeligen Teilchen enthält, welche vorzugsweise während der für die Herstellung, Aufbringung und Zusammenschmelzung der Masse erforderlichen Zeit in Suspension verbleiben können. Der Auftrag der Suspension auf das Substrat geschieht in üblicher Weise. Der Naßauftrag wird dann zur Verdunstung des Suspensionsmittels erwärmt und die Schicht schließlich auf dem Substrat eingeschmolzen bzw. eingesintert. Der Überzug ist haftend, glatt und ununterbrochen und zeigt keine Risse, Löcher oder Vertiefungen. Das erhaltene Produkt hat verbesserte Reiß- und Zugfestigkeit.The spherical particles of high melting temperature must have the melting temperature able to withstand the fluoropolymers and are preferably made of glass and are optionally hollow spheres. The main part of the spherical particles should be one Have a diameter of less than 25 µm. The inventive method is preferably carried out in such a way that a coating suspension is first prepared, containing the fluorinated polymer and the spherical particles, which are preferably during those required for the manufacture, application and fusing of the mass Time to remain in suspension. The application of the suspension to the substrate happens in the usual way. The wet application is then used to evaporate the suspending agent heated and the layer is finally melted onto the substrate or sintered in. The coating is adhesive, smooth and uninterrupted and shows none Cracks, holes or depressions. The product obtained has improved tear and tear strength Tensile strenght.

Die kugeligen Teilchen in der getrockneten Schicht verbessern die Abriebfähigkeit gegenüber der Anwendung einer Beschichtungsmasse ohne solche Teilchen und gestattet darüber hinaus die Beschichtung eines dickeren Substrats mit lockerer Struktur als dies normalerweise möglich ist. Die kugeligen Teilchen gewährleisten auch, daß der fertige Überzug nach Trocknen und Zusammenschmelzen keine Risse oder Löcher und Vertiefungen bildet, welche einen beschleunigten Angriff durch die Witterungsbedingungen zur Folge hätten. The spherical particles in the dried layer improve the Abrasion ability to the application of a coating composition without such particles and also allows a thicker substrate to be coated with looser Structure than is normally possible. Ensure the spherical particles also that the finished coating after drying and melting no cracks or Forms holes and depressions, which an accelerated attack by the weather conditions would result.

Die bevorzugten kugeligen Teilchen für das erfindungsgemäße Verfahren sind massive oder hohle Glasperlen, wie man sie bereits auch schon zur Herstellung von porösen, filzartigen, faserigen Polytetrafluoräthylen-Produkten angewandt hat (US-PS 30 15 604). Jedoch dienen nach dem Stand der Technik die Glaskugeln nicht zur Bildung von festen, beschichteten, rißfreien und fehlerlosen Materialien. The preferred spherical particles for the process of the invention are solid or hollow glass beads, as they are already used for production of porous, felt-like, fibrous polytetrafluoroethylene products (U.S. Patent No. 30 15 604). However, according to the prior art, the glass spheres are not used for the formation of solid, coated, crack-free and flawless materials.

Das Substrat kann entweder ein Gewebe oder ein Filz oder Vlies sein, es kann eine Stärke zwischen etwa 152 und 508 um oder darüber besitzen und die Maschenweite kann bis etwa 305 um reichen. The substrate can either be a woven fabric or a felt or fleece, it can have a thickness between about 152 and 508 µm or more and the mesh size can range up to about 305 µm.

Als fluorierte Polymere kann man für das erfindungsgemäße Verfahren Polytetrafluoräthylen, fluorierte Äthylen-Propylen-Polymere (US-PS 29 86 763) und andere Polymere anwenden mit kritischer Reißdicke, die so weit erhöht werden muß, daß eine Überbrückung eines Spalts von zumindest 25 um möglich ist. Can be used as fluorinated polymers for the process according to the invention Polytetrafluoroethylene, fluorinated ethylene-propylene polymers (US-PS 29 86 763) and use other polymers with critical tear thickness, which must be increased so much, that a gap of at least 25 µm can be bridged.

Das Substrat kann man vorbehandeln mit einem Siliconöl (US-PS 27 68 925), um ein Eindringen des Fluorpolymeren in das Substrat zu vermeiden. Diese wahlweise Vorbehandlung dient zur Aufrechterhaltung der Flexibilität des Substrats und verbessert die Reißfestigkeit des überzogenen Produkts. Eine 33%ige Lösung eines Polysiloxans, wie Polydimethylsiloxan (in Xylol), kann aufgebracht werden, woraufhin der Überzug in etwa 5 Minuten bei etwa 230"C gehärtet wird. Die Aufbringung selbst geschieht entweder mit Hilfe einer Rakel, eines Abstreifmessers, einer rücklaufenden Auftragswalze oder in anderer Weise, wie dies für die Aufbringung von flüssigen Auftragsmassen allgemein üblich ist. Neben dem flüssigen Polysiloxan kann das Gewebe auch vorbehandelt werden mit einem Kohlenwasserstofföl oder einer anderen Substanz, welche die Garnbündel vor einer Benetzung schützt Man kann das Substrat aber gegebenenfalls auch vorbehandeln durch Aufbringung einer einzigen Schicht von Polytetrafluoräthylen, die dann eingeschmolzen bzw. eingesintert wird. The substrate can be pretreated with a silicone oil (US Pat 68 925) to prevent the fluoropolymer from penetrating the substrate. These optional pretreatment is used to maintain the flexibility of the substrate and improves the tear resistance of the coated product. A 33% solution of a Polysiloxane, such as polydimethylsiloxane (in xylene), can be applied whereupon the coating is cured in about 5 minutes at about 230 "C. The application itself happens either with the help of a squeegee, a doctor blade, a returning one Application roller or in some other way as this for the application of liquid Application mass is common. In addition to the liquid polysiloxane, the fabric can can also be pretreated with a hydrocarbon oil or another substance, which protects the yarn bundles from wetting. However, the substrate can optionally be used also pretreatment by applying a single layer of polytetrafluoroethylene, which is then melted down or sintered in.

Handelt es sich bei dem Substrat um ein Glasfasergewebe, so wird es in der Wärme vorgereinigt zur Entfernung der Schlichte, die sich normalerweise auf Glasfasergeweben befinden. Dies wirkt sich günstig auf die Verhinderung der UV-Beeinflussung der Fluorpolymeren in der Auftragsmasse aus. If the substrate is a glass fiber fabric, then it is pre-cleaned in the heat to remove the sizing that normally occurs are on fiberglass fabrics. This has a beneficial effect on preventing the UV influence of the fluoropolymers in the application mass.

Nach einer eventuellen Vorbehandlung wird das Substrat mit der Fluorpolymerensuspension beschichtet, welche auch als Füllstoff massive oder hohle Glaskugeln enthält, deren Hauptteil einen Durchmesser von etwa maximal 25 um, vorzugsweise weniger als 10 um, hat. Die Suspension soll einen Feststoffgehalt von etwa 20 bis 60 Gew.-% haben und ausreichend Glaskugeln enthalten, so daß deren Gewicht etwa 5 bis 50% ausmacht. Die Glaskugeln sollten vorzugsweise etwa das gleiche spezifische Gewicht wie das Polymer besitzen, um eine möglichst stabile Suspension zu erhalten, aus der die Glaskugeln nicht absinken. After any pretreatment, the substrate is coated with the fluoropolymer suspension coated, which also contains solid or hollow glass spheres as a filler, their Main part has a diameter of about 25 µm at most, preferably less than 10 um, has. The suspension should have a solids content of about 20 to 60% by weight and contain sufficient glass spheres that their weight is about 5 to 50 percent. The glass spheres should preferably have about the same specific gravity as that Have polymer in order to obtain the most stable suspension possible from which the Glass balls do not sink.

Eine Anzahl von Schichten der Fluorpolymeren kann auf das Substrat aufgetragen werden, abhängig von dem angestrebten Auftragsgewicht, dem Gewicht des Substrats und der Endanwendung des erhaltenen Produkts. Die Schichtstärke, insbesondere des fertigen Überzugs, hängt ab von dem Anwendungsgebiet. Eine Gesamtstärke von etwa 127 um auf jeder Seite des Materials wird bevorzugt für Baustoffe. Die einzelnen Schichten des Überzugs können eine Dicke von etwa 0,013 bis 0,025 um haben. A number of layers of the fluoropolymers can be applied to the substrate be applied, depending on the desired application weight, the weight of the Substrate and the end use of the product obtained. The layer thickness, in particular of the finished coating depends on the field of application. An overall strength of about 127 µm on each side of the material is preferred for building materials. The single ones Layers of the coating can have a thickness of about 0.013 to 0.025 µm.

Der Überzug wird zuerst bei einer Temperatur von etwa 148 bis 205"C getrocknet, woraufhin das Einschmelzen, Einbrennen oder Einsintern des Kunststoffmaterials erfolgt. Die Sintertemperatur für Polytetrafluoräthylen liegt bei etwa 330"C. Das Einschmelzen bzw. Einsintern eines Polytetrafluoräthylenüberzugs kann in etwa einer Minute bei einer Temperatur von 400 bis 410"C stattfinden. Gegebenenfalls kann die Entfernung überschüssigen Wassers beschleunigt werden durch Temperatursteigerung beim Vorerwärmen oder Trocknen auf etwa 260 bis 315" C. The coating is first applied at a temperature of about 148-205 "C dried, followed by melting, baking or sintering of the plastic material he follows. The sintering temperature for polytetrafluoroethylene is about 330 "C. That Melting or sintering in a polytetrafluoroethylene coating can be approximately one Minute take place at a temperature of 400 to 410 ° C. If necessary, the Removal of excess water can be accelerated by increasing the temperature when preheating or drying to about 260-315 "C.

Gegebenenfalls kann man eine Deckschicht aus reinem fluorierten Polyäthylen- oder Polyäthylenpropylen zur Erleichterung einer schnellen Versiegelung in der Wärme bei tieferen Temperaturen von der Auftragseite des Überzugs her aufbringen. If necessary, you can use a top layer of pure fluorinated polyethylene or polyethylene propylene to facilitate quick heat sealing Apply from the application side of the coating at lower temperatures.

Die erfindungsgemäß erhaltenen überzogenen Produkte sind glatt, haftend und nicht porös und besitzen einen Fluorpolymerüberzug, der keine Risse, Vertiefungen oder Löcher hat oder bildet Diese Produkte sind unbrennbar, entwickeln keinen Rauch und unterstützen nicht die Verbrennung. Sie sind witterungsbeständig über lange Zeit, wie bis zu 20 Jahren, sind gegenüber Wasser undurchlässig und für das Anwendungsgebiet ausreichend flexibel. Darüber hinaus sind diese Produkte abriebfest Die kugeligen Teilchen, wie Glasperlen, zwischen den Fasern des Substrats führen zu einem Produkt, welches sowohl die gewünschten physikalischen Eigenschaften und chemische Stabilität aufweist, als auch nichtporös ist und daher sich hervorragend als Werkstoff eignet. The coated products obtained according to the invention are smooth and adhesive and non-porous and have a fluoropolymer coating that does not crack or pits or has or forms holes These products are non-flammable and do not produce smoke and do not support combustion. They are weatherproof for a long time Time, such as up to 20 years, is impermeable to water and to the area of application sufficiently flexible. In addition, these products are abrasion-resistant Particles, such as glass beads, between the fibers of the substrate lead to a product which has both the desired physical properties and chemical stability has, as well as is non-porous and is therefore ideally suited as a material.

Obwohl ein Glasfasersubstrat und eine Beschichtung aus Polytetrafluoräthylen bevorzugt werden, so kann man jede beliebige Materialkombination aus den vorstehend angegebenen Substraten und Fluorpolymeren anwenden, um ein beschichtetes Material mit einer (Einreiß-)Reißfestigkeit von etwa 10 bis 15% der Zugfestigkeit zu erreichen. Eine Zugfestigkeit von 14288 kg/m für unter Zug stehende Konstruktionsteile und von 7144 kg/m für Dachkonstruktionen kann man ohne Schwierigkeiten mit erfindungsgemäß hergestellten Baustoffen auf der Basis von mit Polytetrafluoräthylen beschichtetem Glasfasermaterial erreichen. Although a fiberglass substrate and a polytetrafluoroethylene coating are preferred, any combination of materials from the above can be used Apply specified substrates and fluoropolymers to a coated material with a (tear) tear strength of about 10 to 15% of the tensile strength. A tensile strength of 14288 kg / m for structural parts under tension and of 7144 kg / m for roof structures can be easily achieved with the invention manufactured building materials on the basis of coated with polytetrafluoroethylene Reach fiberglass material.

Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte kann man ganz allgemein für beliebige Zwecke anwenden, wo nichtporöse Werkstoffe, die auch hohem Vakuum zu widerstehen vermögen, erforderlich sind, wie nichtporöse hochbeanspruchbare Industriebänder, feuerfeste Baumaterialien und Trennfolien für die Herstellung von Kunststoffplatten. Darüber hinaus lassen sich die erfindungsgemäß hergestellten Produkte auch anwenden zur Herstellung von dauerhaften und dekorativen Geweben. The products produced according to the invention can be used very generally Can be used for any purpose, where non-porous materials, which also require high vacuum capable of withstanding, are required, such as non-porous heavy-duty industrial tapes, refractory building materials and release films for the manufacture of plastic panels. In addition, the products produced according to the invention can also be used for the production of permanent and decorative fabrics.

Man kann zur Verbesserung der Dämmwirkung der für Bauzwecke anzuwendenden Gewebe Hohlkugeln anwenden. Eine Kombination von hohlen und massiven Teilchen oder von Hohlkugeln allein verbessert die Isolierwerte der Produkte und vermindern damit die Kosten für Heizung und Klimatisierung sowie Betriebskosten. One can use for building purposes to improve the insulating effect Use hollow tissue balls. A combination of hollow and solid particles or hollow spheres alone improve the insulation values of the products and thus reduce them the costs of heating and air conditioning as well as operating costs.

Die Erfindung wird an folgenden Beispielen erläutert: Beispiel 1 Ein Glasfasergewebe mit Leinwandbindung, Stärke 4,3 mm +10%, 10%, Gewicht 390g/m2 :::t: 10%, Kettgarn 1502/4, Schußgarn 1502/4, Gewebezählung 20x18, Maschenweite etwa 203 bis 305 um, wurde gereinigt, indem es durch einen Ofen mit einer Temperatur von 425"C mit einer Geschwindigkeit von 1 m/min geführt wurde. Das Glasfasergewebe wurde dann mit einem Polysiloxan vorbehandelt, wobei auf 18,9 1 Wasser 1,9 1 eines flüssigen Polysiloxans kamen. Der Auftrag geschah dadurch, daß man das Gewebe kontinuierlich durch ein Bad dieser Siloxan-Wasser-Mischung führte. The invention is illustrated by the following examples: Example 1 A glass fiber fabric with a plain weave, thickness 4.3 mm + 10%, 10%, weight 390g / m2 ::: t: 10%, warp yarn 1502/4, weft yarn 1502/4, fabric count 20x18, mesh size about 203-305 µm, was cleaned by passing it through a temperature oven of 425 "C at a speed of 1 m / min. The glass fiber fabric was then pretreated with a polysiloxane, with 1.9 1 of one for 18.9 1 of water liquid polysiloxane came. The order was done by making the fabric continuously led through a bath of this siloxane-water mixture.

Die Laufgeschwindigkeit war 1,3 m/min, die Ofentemperatur zum Härten der Polysiloxanschicht betrug 230"C.The running speed was 1.3 m / min, the oven temperature for curing the polysiloxane layer was 230 "C.

Anschließend erfolgte ein einmaliger Auftrag von einer Polytetrafluoräthylensuspension (Feststoffgewicht 60 Gew.-%, spezifisches Gewicht 1,4), indem das Gewebe ein entsprechendes Bad durchlief. Dann kam es in eine erste Zone mit 230"C und eine zweite Zone mit 400"C bei Aufrechterhaltung einer Laufgeschwindigkeit von 1,3 min zum Trocknen und Einsintern des Überzugs. A polytetrafluoroethylene suspension was then applied once (Solids weight 60 wt .-%, specific weight 1.4) by adding the fabric a corresponding Bath went through. Then it came into a first zone with 230 "C and a second zone with 400 "C while maintaining a running speed of 1.3 min for drying and Sintering in the coating.

Auf diese Polytetrafluoräthylenschicht wurden etwa 5 oder 6 Teilschichten eines Gemischs aufgetragen, in welchem auf 7,5 1 der 60%igen Polytetrafluoräthylensuspension 0,9 kg glasverstärkte Kugeln kamen. 8% der Glaskugeln hatten einen Durchmeserser von weniger als 20 um. Die Laufgeschwindigkeit des Gewebes durch die Masse betrug 1,3 m/min; auf beiden Seiten des Gewebes wurde ein Abstreifmesser angewandt. Die maximale Temperatur betrug etwa 400" C. About 5 or 6 partial layers were applied to this polytetrafluoroethylene layer a mixture applied in which to 7.5 1 of the 60% polytetrafluoroethylene suspension 0.9 kg of glass-reinforced balls came. 8% of the glass spheres had a diameter less than 20 µm. The speed of the fabric through the mass was 1.3 m / min; A doctor blade was used on both sides of the fabric. the maximum temperature was about 400 "C.

Schließlich wurde noch im Sinne der US-PS 29 46 763 eine Deckschicht aus fluoriertem Polyäthylenpropylen aufgebracht mit einer Dichte von 1,4. Es wurde wieder getrocknet und eingesintert bei einer Temperatur von 382"C. Finally, within the meaning of US Pat. No. 2,946,763, a top layer was added Made of fluorinated polyethylene propylene applied with a density of 1.4. It was again dried and sintered at a temperature of 382 "C.

Das Fertigprodukt hatte eine Bruchfestigkeit in Kettrichtung von 9823 kg/m und in der Schußrichtung von 9108 kg/m. The finished product had a breaking strength in the warp direction of 9823 kg / m and in the weft direction of 9108 kg / m.

Beispiel 2 Ein Glasfasergewebe-Kettgarn 1501/2, Schußgarn 1501/2, Stärke 0,2 mm + 10%, f 10%, Gewicht 203 g/m2, Garnzählung 40 x 32, Maschenweite etwa 25 bis 76 um wurde bei 425"C gereinigt bei einer Laufgeschwindigkeit durch den Ofen von 1 m/min. Dann wurde im Sinne des Beispiels 1 ein Polysiloxanauftrag vorgenommen, anschließend eine Vorbeschichtung mit Polytetrafluoräthylen des Beispiels 1, worauf sich eine Beschichtung in 5 oder 6 Teilschichten im Sinne des Beispiels 1 für Polytetrafluoräthylenauftrag mit Glasperlen anschloß. In diesem Fall war etwa die Hälfte der Glasperlen kleiner als 10 um. Die letzte Teilschicht wurde bei niederer Temperatur eingesintert, nämlich bei 310° C. Example 2 A glass fiber fabric warp yarn 1501/2, weft yarn 1501/2, Thickness 0.2 mm + 10%, f 10%, weight 203 g / m2, thread count 40 x 32, mesh size about 25 to 76 µm was cleaned at 425 "C at a running speed through the furnace of 1 m / min. Then, as in Example 1, a polysiloxane was applied made, then a precoating with polytetrafluoroethylene of the example 1, whereupon there is a coating in 5 or 6 sub-layers in the sense of the example 1 for polytetrafluoroethylene application with glass beads. In this case it was about half of the glass beads smaller than 10 µm. The last sub-shift was at lower Sintered in temperature, namely at 310 ° C.

Die Deckschicht entsprach wieder dem Beispiel 1. The top layer again corresponded to Example 1.

Das Fertigprodukt hatte eine Bruchfestigkeit in Kettrichtung und in Schußrichtung von jeweils 4465 kg/m. The finished product had a breaking strength in the warp direction and in the weft direction of 4465 kg / m each.

Beispiel 3 Ein Glasfasergewebe mit einer Stärke von 6,1 mm j76 um und einem Gewicht von 610g/m2, Kettgarn 1503/4, Schußgarn 1503/4, Zählung 20 x 18, Maschenweite etwa 102 bis 178 um, wurde nach Beispiel 1 gereinigt und mit flüssigem Polysiloxan (Silikonöl) vorbeschichtet, anschließend mit Polytetrafluoräthylensuspension vorbeschichtet und diese Schichten getrocknet und eingebrannt. Dann wurden in 5 oder 6 Teilschichten im Sinne des Beispiels 1 die Polytetrafluoräthylen-Glasperlenmischung aufgetragen. In diesem Fall waren 80% der Glasperlen kleiner als 20 um. Nach dem letzten Auftrag wurde wieder bei verringerter Temperatur, nämlich bei 305°C, eingebrannt. Die Deckschicht entsprach dem Beispiel 1. Example 3 A glass fiber fabric with a thickness of 6.1 mm j76 µm and a weight of 610g / m2, warp yarn 1503/4, weft yarn 1503/4, counting 20 x 18, Mesh size about 102 to 178 µm, was cleaned according to Example 1 and with liquid Polysiloxane (silicone oil) precoated, then with polytetrafluoroethylene suspension precoated and these layers dried and baked. Then in 5 or 6 partial layers in the sense of Example 1, the polytetrafluoroethylene-glass bead mixture applied. In this case, 80% of the glass beads were smaller than 20 µm. After this The last application was baked again at a reduced temperature, namely at 305 ° C. The top layer corresponded to Example 1.

Das erhaltene Produkt hatte eine Bruchfestigkeit in Kettrichtung und Schußrichtung von zumindest 15 181 kg/m. The product obtained had a breaking strength in the warp direction and weft direction of at least 15 181 kg / m.

Claims

Claims: 1. A method for producing a smooth, non-porous Coating of fluoropolymers on a woven or non-woven textile type Substrate made of glass fibers, asbestos and / or metal wire by applying a fluoropolymer suspension onto the substrate, drying the coating and melting or sintering the polymer material, characterized in that one is on the substrate with a mesh size of up to to about 305 µm a suspension of the fluoropolymers and spherical particles of a high melting temperature which withstand the melting temperature of fluoropolymers ability, brings up.

2. The method according to claim 1, characterized in that as spherical particles of high melting temperature glass spheres are used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that spherical particles with a maximum size of 25 μm are used.

4. The method according to claim 1, characterized in that the substrate First of all, it is pretreated by applying a single layer of polytetrafluoroethylene alone, which is then melted down and sintered in, and only then the suspension applied by the fluoropolymers and spherical particles.

The invention relates to a method for producing a smooth, non-porous coating made of fluoropolymers such as polytetrafluoroethylene or fluorinated Ethylene-propylene polymer, on a woven or non-woven textile-like Substrate made of glass fibers, asbestos and / or metal wire by applying a fluoropolymer suspension onto the substrate, drying the coating and melting or sintering the polymer material to achieve non-flammable temperature and weather-resistant products.

With the previous methods there are cracks, fine depressions or holes, which means that the products are increasingly quickly affected by environmental influences, in particular the weather.

So far, the fiber material has been used to avoid these cracks and defects very densely packed in the textile. Cracks in the coating generally occur considerably open tissues, since the critical thickness of the polymers in the plastics, as with polytetrafluoroethylene, is relatively low, z. B. 12.7 to 25 Rm. Unfortunately denser fabrics or non-woven mats have a lower (trapezoidal) tear resistance, which undesirably affects the flexibility of the finished product.

The formation of cracks or small holes can be prevented by applying the polymer coating in the form of a series of very thin layers, each layer being melted or baked separately. However, this is Too expensive for practice and, moreover, cannot be used for substrates with a thickness greater than 76 µm (US Pat. No. 2,768,925 and 2,710,266).

To make cracks and pin holes in with fluorinated carbon polymers Eliminating coated or impregnated substrates has also been calendered (U.S. Patent No. 25 39 329). However, this method requires additional equipment.

Attempts have also been made to use an aqueous solution of fluorinated Apply ethylene polymers with water-soluble silicates to avoid the undesirable To prevent cracks and holes (US-PS 27 10266), z. B. polytetrafluoroethylene and Alkali silicate on fiberglass fabric.

While the soluble metal silicates cracked to some extent and eliminate holes, they do not give the required tear and tensile strengths.

According to US-PS 27 17 220, an aqueous solution was already one fluorinated ethylene polymers and cryolite particles used for improvement the tear strength. However, the addition of cryolite does not lead to the avoidance of cracks and holes that show up during the formation of the coated material.

According to US Pat. No. 2,843,502, wetting agents have already been used to make polytetrafluoroethylene coatings impart improved bridging properties when applied to open tissues be applied. However, these efforts are obviously not about avoiding cracks and holes when the layers dry. From the U.S. PS 34 73952 it is known the scratch and scrubbing resistance of fluoropolymers to improve coated cookware and bakeware by being in the coating Embed glass spheres in one layer if possible. The problems underlying the invention do not exist there.

This is because the method according to the invention is not intended to improve scratch resistance the Teflon coating are improved, but the material produced according to the invention serves as a building and insulating material, its tensile or tear strength - like several times emphasized - should be improved according to the invention. The solution to this problem was therefore from US-PS 34 73 952 also not to be derived. Rather, it was surprisingly found that z. B. Glass spheres with their particularly smooth surface in the very well known poorly adhering polytetrafluoroethylene in the meshes or spaces of the Tissue or fleece material are embedded so firmly that the spherical particles when bent, neither give rise to cracks nor break out.

The invention is based on a method as indicated at the beginning and is characterized in that one is on the substrate with a mesh size to about 305 µm a suspension of the fluoropolymers and spherical particles high melting temperature which withstand the melting temperature of fluoropolymers ability, brings up. The fluoropolymers can be polytetrafluoroethylene or fluorinated ethylene / propylene polymers.