DE2659046C3

DE2659046C3 - Process for the preparation of 1-chloro-1,1-difluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane

Info

Publication number: DE2659046C3
Application number: DE2659046A
Authority: DE
Inventors: Osamu Daito Osaka Morimoto
Original assignee: Daikin Kogyo Co Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1975-12-29
Filing date: 1976-12-27
Publication date: 1981-07-09
Also published as: FR2337120A1; FR2337120B1; US4091043A; JPS5946211B2; GB1571915A; DE2659046A1; DE2659046B2; JPS5283402A

Description

Tetrachlorkohlenstoff,Carbon tetrachloride, Chloroform,Chloroform, Methylenclilorid, ,₀ Methylene chloride,, ₀ Trichlorftuormethan,Trichlorofluoromethane, Dichlormonofluormethan,Dichloromonofluoromethane, Monochlormonofluormethan,Monochloromonofluoromethane,

1,1,1 ^-Tetrachlor^-difluoräthan,1,1,1 ^ -Tetrachlor ^ -difluoroethane,

1,1 ^-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan,1,1 ^ -Trichlor-1,2,2-trifluoroethane, 1,1,1 -Trichlor^^-trifluoräthan,1,1,1 -Trichlor ^^ - trifluoroethane,

1,2-Dichlor-1,2-difluoräthan,1,2-dichloro-1,2-difluoroethane,

1,1 -Dichlor^-difluoräthan,1,1-dichloro ^ -difluoroethane,

1,1,1,2-TetrachIor-l -fluoräthan,1,1,1,2-tetrachloro-1-fluoroethane,

1,1,^2-Tetrachlor-1 -fluoräthan,1,1, ^ 2-tetrachloro-1-fluoroethane,

1,1,2-Trichlor· 1,2-difluoräthan,1,1,2-trichloro 1,2-difluoroethane,

1,1 ^-Trichlor^-difluoräthan,1,1 ^ -Trichlor ^ -difluoroethane,

1,1,1 -TrichJor-^-difluorälhaii,1,1,1 -TrichJor - ^ - difluorälhaii,

1 ,2-Dichlor-1,1,2-trifluoi-äthan,1,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethane,

1,1 -Dichlor-1,2,2-trifluoräthan,1,1-dichloro-1,2,2-trifluoroethane,

1,1 -Dichlor-2,2,2-tri fluoräthan,1,1-dichloro-2,2,2-tri fluoroethane,

1,2-Dichlor-1,1,2,2-tetrafIuoräihan,1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane,

1,1 -Dichlor-1 ^,2,2-tetrafluoräthan,1,1-dichloro-1 ^, 2,2-tetrafluoroethane,

Pentachloräthan,Pentachloroethane,

1,2-Dichloräthan,1,2-dichloroethane,

1,1 ^-Trichloräthan,1,1 ^ -Trichloroethane,

1,1,2,2-Tetrachloräthan,1,1,2,2-tetrachloroethane,

l^-Dichlor-i^fS^^-hexafluorcyclobutan,l ^ -Dichlor-i ^ fS ^^ - hexafluorocyclobutane,

1 -Chlor-1,2,2,3,3,4,4-heptanuorcyclobu tan,1 -Chlor-1,2,2,3,3,4,4-heptanuorcyclobu tan,

2_P3-Dichlor-1,l,1,4,4,4-hexafluor-but-2-en,2 _P 3-dichloro-1, l, 1,4,4,4-hexafluoro-but-2-ene,

U-Dibrom-I.U^-tetrafluoräthan,U-dibromo-I.U ^ -tetrafluoroethane,

1,1,1-Trifluor-2-chlor-2-bromäthan.1,1,1-trifluoro-2-chloro-2-bromoethane.

U-Dibrom-l.l^-trifluor^-chloräthan,U-dibromo-1.l ^ -trifluoro ^ -chloroethane,

1,1,2,2'Tetrachlor-1 ^!-difluorä than,1,1,2,2'Tetrachlor-1 ^! - difluoroethane,

1,1,1,2-Tetrachloräthan,1,1,1,2-tetrachloroethane,

1,2,2,3-Tetrachlor-1,1 ^J-tetrafluorpropan.1,2,2,3-tetrachloro-1,1 ^ I-tetrafluoropropane.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man wasserfreien Fluorwasserstoff und 1,1,1-Trichloräthan in einem Molverhältnis vor. 1,8 bis 3,5 :1 einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that one anhydrous hydrogen fluoride and 1,1,1-trichloroethane in a molar ratio. 1.8 to 3.5: 1 begins.

Es ist bekannt daß l-Chlor-U-difluoräihan (im folgenden einfach als F-142b bezeichnet) als Ausgangsstoff für die Herstellung von Vinylidenfluorid von Bedeutung ist. 1,1,1-Trifliioräthan (im folgenden einfach als F-I43a bezeichnet) ist genau so wie F- 142b eine als Kühlmittel und Treibmittel in der Aerosolincltistrie brauchbare Substanz.It is known that l-chloro-U-difluoroethane (im hereinafter referred to simply as F-142b) as a starting material for the production of vinylidene fluoride of Meaning is. 1,1,1-trifliiorethane (hereinafter simply referred to as F-I43a), like F-142b, is used as a coolant and propellant in the aerosol industry useful substance.

Ks ist weiterhin bekannt, daß F-142b und F-143a durch Fluorieren von 1.1.1-Trichloräthan (üblicherweiseKs is also known to be F-142b and F-143a by fluorinating 1.1.1-trichloroethane (usually Methylchloroform genannt) mit wasserfreier Fluorwasserstoffsäure in Anwesenheit von Antimonpentachlorid erhalten werden. Bei bekannten Verfahren ist es jedoch beabsichtigt, jeweils F-142b oder F-143a allein herzustellen, anstatt die beiden Verbindungen in einem den Erfordernissen entsprechenden gewünschten Verhältnis zu erzeugen. Es versteht sich von selbst, daß es sich oft gezeigt hat, daß, wenn eine der Verbindungen srzeugt werden sollte, die Bildung der anderen unvermeidbar damit verbunden war, da Methylchloroform nacheinander die folgenden Reaktionen durchläuft:Called methyl chloroform) with anhydrous hydrofluoric acid in the presence of antimony pentachloride can be obtained. However, known methods are intended to produce either F-142b or F-143a alone, rather than the two compounds in one To produce the required ratio. It goes without saying that it often does has shown that when one of the connections creates should be, the formation of the other was inevitably associated with it, as methyl chloroform goes through the following reactions one after the other:

CH₃- CCl₃ + HF -CH₃- CCI₂F + HF CH₃- CClF₂ + HFCH ₃ - CCl ₃ + HF -CH ₃ - CCI ₂ F + HF CH ₃ - CClF ₂ + HF

CH₃- CCI₂F + HCI (1) CH₃- CCIF₂ + HCI (2) CH₃- CF₃ -1- HCI (3)CH ₃ - CCI ₂ F + HCI (1) CH ₃ - CCIF ₂ + HCI (2) CH ₃ - CF ₃ -1- HCI (3)

Zum Beispiel beschreibt W. B. Whalley in J. Soc. Chem. Ind. Band 66, S. 427, 1947, die Herstellung von F-143a, wobei F-143a auf eine relativ einfache Weise gebildet wird, er erwähnt jedoch nicht die Herstellung von F-142b und F-143a in gewünschten Verhältnissen.For example, W. B. Whalley in J. Soc. Chem. Ind. Vol. 66, p. 427, 1947, the preparation of F-143a, where F-143a is formed in a relatively simple manner, but does not mention manufacture of F-142b and F-143a in desired proportions.

In der Japanischen Patentveröffentlichung (Patent Publication) No. 3965/1974 ist ein Verfahren zur Herstellung von F-142b beschrieben, bei dem selektive Erzeugung von F-142b mit Erfolg erreicht wird. Aber auch hier ist kein Hinweis auf die Herstellung von F-142b und F-143a in beliebigen Verhältnissen angegeben.In Japanese Patent Publication No. 3965/1974 is a method for Production of F-142b is described in which selective production of F-142b is achieved with success. but here, too, there is no indication of the production of F-142b and F-143a in any proportions.

Wie oben gesagt wurde, sind sowohl F-142b als auch F-143a brauchbare Verbindungen. Es besteht dementsprechend ein industrielles Bedürfnis, ein Verfahren zu schaffen, mit dem F-I42b und F-143a entsprechend den Erfordernissen in einem gewünschten Verhältnis erzeugt werden können.As stated above, both F-142b and F-143a usable connections. Accordingly, there is an industrial need to provide a method with which F-I42b and F-143a can be produced in a desired ratio according to requirements.

Darüber hinaus sind die bekannten Verfahren auch für die Herstellung von F-143a allein nicht zufriedenstellend. In dem Verfahren von W. B. Whalley ist z. B. kontinuierliche Herstellung von F-143a schwierig. In diesem Verfahren wird Antimonpentacblorid mit wasserfreier Fluorwasserstoffsäure umgesetzt, um eine Verbindung mit einer empirischen FormelIn addition, the known processes are also unsatisfactory for the production of F-143a alone. In the method of W. B. Whalley, e.g. B. continuous production of F-143a difficult. In In this process, antimony pentacloride is reacted with anhydrous hydrofluoric acid to produce a Connection with an empirical formula

SbFjCI₂ · 2 HFSbFjCI ₂ x 2 HF

π zu erhalten, die anschließend mit Methylchloroform umgesetzt wird, um F-143a zu erhalten.π to get that then with methyl chloroform is reacted to obtain F-143a.

In gleicher Weise sind die bekannten Verfahren auch nicht zufriedenstellend für die Herstellung "on F-142b allein. In dem Verfahren, das in der JapanischenLikewise, the known processes are also unsatisfactory for the production of "F-142b alone. In the procedure that is in the Japanese

V) Patentveröffentlichung No. 3965/1974 beschrieben ist, wird beispielsweise ein mit einem Kondensator ausgestatteter Reaktor für die Herstellung von F-142b verwendet. In dem Reaktor werden Methylchloroform und wasserfreie Fluorwasserstoffsäure in AnwesenheitV) Patent Publication No. 3965/1974 is described, For example, a reactor equipped with a condenser is used for the production of F-142b used. In the reactor, methyl chloroform and anhydrous hydrofluoric acid are in the presence

'>"> von Antimonpentachlorid unter einem Reaktionsdruck im Bereich von 1,033 kg/cm^J bis 4,033 kg/cm² bei einer Reaktionstemperatur, die vom Siedepunkt von F-142b bis zum Siedepunkt von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure, beide unter Reaktionsdruck, reicht, miteinanderof antimony pentachloride under a reaction pressure ranging from 1.033 kg / cm ^J to 4.033 kg / cm ² at a reaction temperature ranging from the boiling point of F-142b to the boiling point of anhydrous hydrofluoric acid both under reaction pressure

M) zur Reaktion gebracht, In dem Kondensator wird die Gewinnung von F-142b aus dem Gas, das von dem Reaktor eingeführt wird, bei einer Kondensatortemperalur durchgeführt, die von einer um 1(TC niedriger als der Siedepunkt von F-142b unter dem ReaktionsdruL'kM) reacted, in the condenser the Recovery of F-142b from the gas produced by the Reactor is introduced, carried out at a condenser temperature which is one by 1 (TC lower than the boiling point of F-142b below the reaction pressure

'-"' liegenden Temperatur 'ms zur Reaklionstemperatur reicht. Nachteiligerwei enthalt jedoch das entstehende F-142b, das aus dem Reaktionssystem abgezogen wird, eine merkliche Menge an wasserfreier Fltiorwas-'- "' lying temperature 'ms to reaction temperature enough. However, disadvantageously, the resulting F-142b contains the withdrawn from the reaction system a noticeable amount of anhydrous water

serstoffsäure. Es isi sehr schwierig, die Fluorwasserstoffsäure von dem Produkt wiederzugewinnen. Hin/u kommt, dsß die Entfernung der wasserfreien Fluorwasserstoffsäure durch Hindurchleiten des F-142b-Produktes, das durch das Verfahren erhalten wird, durch Wasser oder eine wä&rige alkalische Lösung sowohl zu einem Verlust an wasserfreier Fluorwasserstoffsäure als auch anderer brauchbarer Materialien führt Zusätzlich wird in der Japanischen Patentveröffentlichung vorgeschlagen, das wasserfreie Fluorwasserstoffsäure enthaltende F-142b-Produkt mit Methylchloroform in Anwesenheit von Antimonpentachlorid in einem anderen Reaktor weiter umzusetzen. Jedoch erfordert dieses Verfahren einen zusätzlichen Reaktor und isi daher von geringem wirtschaftlichem Interesse.acid. It is very difficult to use hydrofluoric acid from the product. There is also the need to remove the anhydrous hydrofluoric acid by passing the F-142b product through it, that is obtained by the process, by both water or an aqueous alkaline solution Additionally, leads to a loss of anhydrous hydrofluoric acid as well as other useful materials is proposed in Japanese Patent Publication, containing anhydrous hydrofluoric acid F-142b product with methyl chloroform in the presence of antimony pentachloride in another Reactor to continue to implement. However, this process requires and is therefore an additional reactor little economic interest.

Die Erfinder haben festgestellt, daß, wenn die Reaktion, von Methylchloroform mit wasserfreier Fluorwasserstoffsäure in Anwesenheit von Antimonpentachlorid in einem Lösungsmittel wie 1,1,2-Trichlor-1^2-trifluoräthan, Trichlormethan (d.h. Chloroform) durchgeführt wird, um F-142b und/oder F-143a zu erzeugen, sich dann das verwendete Lösungsmittel über den gesamten Verlauf der Reaktion kaum ehemisch ändert und ein willkürlich gewähltes Bildungsverhältnis von F-142b zu F-143a erhalten werden kann, indem ein Beschickungsverhältnis von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure zu Methylchloroform vorgegeben wird. Es wurde ebenfalls festgestellt, daß, wenn beabsichtigt ist, F-142b in überwiegendem Anteil zu erzeugen, nur eine sehr kleine Menge wasserfreier Fluorwasserstoffsäure in dem F-142b-Produkt noch vorhanden ist, das aus dem Reaktionssystem herausgenommen wird. Es wurde auch festgestellt, daß sich keine wasserfreie Fluorwasserstoffsäure als eine flüssige Phase von dem Reaktionssystem abtrennt, insbesondere wenn die Ausgangsmaterialien kontinuierlich in eine Lösung aus Antimonpentachlorid in dem oben beschriebenen Lösungsmittel zugeführt werden und die entstehenden Produkte kontinuierlich von dem Reaktionssystem abgezogen werden.The inventors have found that, when the reaction, of methyl chloroform with anhydrous Hydrofluoric acid in the presence of antimony pentachloride in a solvent such as 1,1,2-trichloro-1 ^ 2-trifluoroethane, Trichloromethane (i.e. chloroform) is carried out to give F-142b and / or F-143a then the solvent used is hardly known over the entire course of the reaction changes and an arbitrarily selected formation ratio of F-142b to F-143a can be obtained by using a Charge ratio of anhydrous hydrofluoric acid to methyl chloroform is specified. It it was also found that if it is intended to produce predominantly F-142b, only one very small amount of anhydrous hydrofluoric acid is still present in the F-142b product obtained from the Reaction system is taken out. It was also found that there was no anhydrous hydrofluoric acid separates as a liquid phase from the reaction system, especially when the starting materials continuously into a solution of antimony pentachloride in the solvent described above are supplied and the resulting products are continuously withdrawn from the reaction system will.

Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von l-Chlor-l.l-difluoräthan und/oder 1,1,1-Trifluoräthan zu schaffen, bei dem das Verhältnis von l-Chlor-l.l-difluorälhan zu 1,1,1-Trifluoräthan im erhaltenen Produkt nach Belieben eingestellt werden kann und bei dem auch dann, wenn das Produkt einen Hauptanteil an 1-Chlor-1,1-difluoräthan enthält, das aus dem Reaktionssystem entnommende l-Chlor-l.l-difluorälhan nur eine sehr geringe Menge wasserfreien Fluorwasserstoff enthält. Darüber hinaus soll das Verfahren gut in kontinuierlicher Weise durchführbar sein.It is therefore the object of the present invention to provide a process for the preparation of l-chloro-l.l-difluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane, in which the Ratio of l-chloro-l-difluoroethane to 1,1,1-trifluoroethane can be adjusted in the product obtained at will and in which even if the product has a major proportion of 1-chloro-1,1-difluoroethane contains, the l-chloro-l.l-difluorälhan withdrawn from the reaction system only a very small amount Contains amount of anhydrous hydrogen fluoride. In addition, the process is said to work well in a continuous manner be feasible.

Gegenstand der Erfindung ist daher das im vorstehenden Anspruch J angegebene Verfahren.The subject of the invention is therefore that in the foregoing Claim J specified method.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung setzt man wasserfreien Fluorwasserstoff und 1,1,1-Trichloräthan in einem Molverhältnis von 1.8 bis 3,5 :1 ein.In a preferred embodiment of the invention, anhydrous hydrogen fluoride and 1,1,1-trichloroethane are used in a molar ratio of 1.8 to 3.5: 1.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von bevorzugten Ausführungsbeispielen näher beschrieben, wobei auf die beigefügte Zeichnung Bezug genommen wird.The invention is described in more detail below with reference to preferred exemplary embodiments, reference being made to the accompanying drawing.

Die Zeichnung ist eine schetnaiische Darstellung, die eine bevorzugte Ausführungsform eines kontinuierlichen Verfahrens g*mäß der vorliegenden Erfindung erläutert.The drawing is a Shetnai representation that a preferred embodiment of a continuous Process g * according to the present invention explained.

Es ist wesentlich, dab das bei dem Verfahren der Krfinclung verwendete LösungsmittelIt is essential that the solvent used in the process of refining is used

(a) die Fähigkeit besitzt, sowohl AntimonpeniachUirid als auch !,!.!-Tnchioraihan zu lösen.(a) has the ability to both antimony peniachuride as well as!,!.! - to solve Tnchioraihan.

(b) einen Siedepunkt \on nicht niedriger als 0⁼C und einen Schmelzpunkt \on nicht höher als 6OC aufweist und(b) has a boiling point not lower than 0 ⁼ C and a melting point not higher than 6OC and

(c) im wesentlichen chemisch inert ist.(c) is substantially chemically inert.

Der Ausdruck »im wesentlichen chemisch inert« in Verbindung mit dem Lösungsmittel bedeutet hier, daß unter den Reaktionsbedingungen, die weiter unten im einzelnen diskutiert werden, (1) eine Reaktion zwischen Antimonpentachlorid und dem Lösungsmittel kaum stattfindet, d. h. daß das Lösungsmittel weder Antimonpentachlorid zu einer entsprechenden dreiwertigen Antimonverbindung reduziert noch Antimonpentachlorid hydrolysiert noch einen festen Komplex mit Antimonpentachiorid bildet, (2) das Lösungsmittel weniger reaktionsfreudig mit wasserfreier Fluorwasserstoffsäure als Methylchloroform oder 1,1-Dichlor-lfluoräthan ist und (3) das Lösur^mittel nicht mit Methylchloroiorm reagiertThe term "substantially chemically inert" in connection with the solvent means here that under the reaction conditions discussed in detail below, (1) a reaction between Antimony pentachloride and the solvent hardly takes place, d. H. that the solvent is neither antimony pentachloride antimony pentachloride is also reduced to a corresponding trivalent antimony compound hydrolyzes still forms a solid complex with antimony pentachloride, (2) the solvent less reactive with anhydrous hydrofluoric acid than methyl chloroform or 1,1-dichloro-lfluoroethane and (3) the solvent does not react with methylchloride

Die Gründe dafür, daß die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Lösungsmittel die obigen Erfordernisse erfüllen sollten, sind die folgenden: Bezüglich Punkt (a) ist es wesentlich, daß eine homogene Phase zwischen dem Lösungsmittel, Antimonpentachlorid und Methylchloroform gebildet wird, damit die Fluorierungsreaktion glatt und gleichmäßig verlaufen kann. Bezüglich Punkt (b) ist der Grund dafür, daß der Schmelzpunkt im Bereich nicht höher als 60° C liegen sollte, daß das Lösungsmittel unter Reaktionsbedingungen flüssig gehalten werden muß, und der Grund dafür, daß der Siedepunkt des Lösungsmittels in dem Bereich nicht niedriger als 0°C liegen muß, der, daß die Verwendung eines derartigen Lösungsmittels die leichte Trennung von F-142b und/oder F-143a, insbesondere F-142b, durch Destillation gewährleistet. Bezüglich Punkt (c) ist zi: bemerken, daß ein Lösungsmittel, das das Erfordernis (c) nicht erfüllt, die katalytische Wirksamkeit von Antimonpentachlorid senkt und ein Lösungsmittel, das leichter mit wasserfreier Fluorwasserstoffsäure reagiert als Methylchloroform, die gewünschte Reaktion verhindern wird.The reasons why the solvents used in the present invention have the above Requirements should be as follows: Regarding item (a), it is essential that a homogeneous phase is formed between the solvent, antimony pentachloride and methyl chloroform, so that the fluorination reaction can proceed smoothly and evenly. Regarding point (b), the reason for this is that the melting point should not be higher than 60 ° C. that the solvent under reaction conditions must be kept liquid, and the reason that the boiling point of the solvent in the The range need not be lower than 0 ° C, so that the use of such a solvent is easy Separation of F-142b and / or F-143a, in particular F-142b, ensured by distillation. Regarding item (c) zi: note that a solvent that the requirement (c) is not met, the catalytic effectiveness of antimony pentachloride lowers and a Solvent that is easier with anhydrous hydrofluoric acid reacts as methyl chloroform which will prevent the desired reaction.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Lösungsmittel können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.The solvents to be used according to the invention can be used individually or in combination of two or several can be used.

Die Fluorierung von Methylchloroform wird vorzugsweise durchgeführt, indem in einen Reaktor eine Lösung von Antimonpentachloridkatalysator in dem Lösungsmittel gegeben, in das Lösungsmittel wasserfreie Fluorwasserstoffsäure und Methylchloroform eingebracht und das von dem Reaktor abgegebene Gas in eine Tr.jnnzone, vorzugsweise eine Destillationskolonne, die mit einem Kondensator ausgestaltet ist eingeleitet wird. Dtr Gehalt von Antimonprntachlorid in der Lösung ist 1 bis 60 Mol-%, bezogen auf dit gesamten Mole des Lösungsmittels und des Aniimonpentachlorids (bsrechnet auf der Basis des Formelgewichtes von SbOs als ein Mol). Eine geringere Konzentration von AntimnnpentaGhlorid führt zu merklich niedriger Umwandlung von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure. Obgleich die Umwandlung von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure mit einer höheren Konzentration höher wird, ist eine Konzentration von mehr als 60 Mol-% nachteilig wegen des Anwachsens der Menge a:i Nebenprodukten. Es ist am meisten /υ bevorzugen, daß die Konzentration von Antimonpentachlorid im Bereich von 2 bis 30 McI-¹Vn liegt.The fluorination of methyl chloroform is preferably carried out in that a solution of antimony pentachloride catalyst in the solvent is placed in a reactor, anhydrous hydrofluoric acid and methyl chloroform are introduced into the solvent and the gas discharged from the reactor is introduced into an inner zone, preferably a distillation column, which is equipped with a condenser designed is initiated. The content of antimony pentachloride in the solution is 1 to 60 mol% based on the total moles of the solvent and the aniimony pentachloride (calculated on the basis of the formula weight of SbOs as one mole). A lower concentration of anti-penta chloride results in significantly lower conversion of anhydrous hydrofluoric acid. Although the conversion of anhydrous hydrofluoric acid becomes higher with a higher concentration, a concentration of more than 60 mol% is disadvantageous because of the increase in the amount of a: i by-products. It is most preferred that the concentration of antimony pentachloride be in the range of 2 to 30 McI- ¹ Vn.

Das Ueschickungsverhältnis von wasserfreier Fluor wasserstoffsäure zu Methv!chloroform liegt vorzugsweise im Bereich von 1.8 bis 3.5 Mol wasserfreier Fluorwasserstoffsäure pro Mol Methylchloroform. Bei kleineren Verhältnissen besteht die Neigung der erhöhten Bildung von 1.1-Dich lor-1 -fluoräthan, und dies ist ungeeignet für eine wirksame Herstellung von F-142b und/oder F-143a. Wenn im Gegensatz dazu mehr als 3,5 Mole verwendet werden, wird wasserfreie Fluorwasserstoffsäure nicht umgesetzt bleiben, was zu einem Verlust von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure führt.The feed ratio of anhydrous fluorine Hydrogen acid to methoxychloroform is preferred in the range of 1.8 to 3.5 moles anhydrous Hydrofluoric acid per mole of methyl chloroform. With smaller ratios there is a tendency to increased formation of 1.1-dichloro-1-fluoroethane, and this is unsuitable for efficient production of F-142b and / or F-143a. If on the contrary More than 3.5 moles will be used anhydrous Hydrofluoric acid will remain unreacted, resulting in a loss of anhydrous hydrofluoric acid leads.

Die Reaktionstemperauir, die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignet ist. liegt üblicherweise im Bereich von 0 bis 80" C. vorzugsweise von 10 bis 65 C. Während die Umwandlung von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure (d. h. das Verhältnis von eilige brachtem HF zu entnommener HCI) mit einem Anstieg dei ReiikiioMMtMiipetaiiii wächsi. ei höht eine Keak tionstemperatur oberhalb 80 C ganz merklich die Menge der Bildung von Nebenprodukten. Fine Temperatur, die niedriger als OC ist. liefert nur eine niedrige Umwandlung von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure, die für industrielle Produktion nicht geeignet ist.The reaction temperature required to carry out the Method of the invention is suitable. is usually in the range from 0 to 80 "C. preferably from 10 to 65 C. While the conversion of anhydrous hydrofluoric acid (i.e. the ratio of hasty HF brought to HCI removed) with an increase in the ReiikiioMMtMiipetaiiii grows. ei highs a keak tion temperature above 80 C noticeably the amount of formation of by-products. Fine temperature, which is lower than OC. provides only a low conversion of anhydrous hydrofluoric acid, which is not suitable for industrial production.

Der Reaktionsdruck ist nicht kritisch, Lr hängt \on der Reaktionstemperatur und der Zusammensetzung des Reaktionssystems ab und er hängt insbesondere bei kontinuierlicher Produktion von der Zusammensetzung des Gases in dem Kondensator und der Temperatur des Kondensators ab. Üblicherweise ist der Reaktionsdruck ein Druck im Bereich von 1.033 bis b.O3 3 kg cm".The reaction pressure is not critical, Lr depends on the reaction temperature and the composition of the reaction system and it depends, especially in the case of continuous production, on the composition of the gas in the condenser and the temperature of the Capacitor. The reaction pressure is usually a pressure in the range from 1.033 to b.O3 3 kg cm ".

Das Verfahren dieser F.rfindiing kann Chargen«eise, halbkontinuierlich oder völlig kontinuierlich durchgeführt werden. In jedem Falle wird das Vorhandensein einer Destillationskolonne und/oder eines Kondensators oberhalb des Reaktors bevorzugt. Hierdurch wird das Gas. das oben von dem Reaktor abgegeben wird und das F-142b und/oder F-143a. Methylchloroform. 1.1 -Dichlor-I -fluoräthan. Chlorwasserstoff, wasserfreie Fluorwasserstoffsäure und Lösungsmittel enthalt, in die Destillationskolonne undoder den Kondensator eingeführt, worin das F-142b und ddc r das F-14 3a selektiv aus dem Sv stern abgezogen werden kann, wahrend Methylchloroform. 1.1 -Dichlor-I -fluoräthan und das Lösungsmittel in den Reaktor zurückgeführt werden. Die Auswahl einer geeigneten Kühltemperatur des Kondensators liegt im Frmessen und der allgemeinen Kenntnis eines FachmannsThe process of finding this out can be batches, be carried out semi-continuously or fully continuously. In any case, the presence will be a distillation column and / or a condenser above the reactor is preferred. This will the gas. discharged from the top of the reactor and the F-142b and / or F-143a. Methyl chloroform. 1.1 -Dichlor-I -fluoroethane. Hydrogen chloride, anhydrous Containing hydrofluoric acid and solvent, introduced into the distillation column andor the condenser, wherein the F-142b and ddc r selectively select the F-14 3a the Sv star can be withdrawn while Methyl chloroform. 1.1 -Dichlor-I -fluoroethane and the solvent are returned to the reactor. The selection of a suitable cooling temperature for the condenser depends on the measurement and the general Knowledge of a professional

Gemäß dem Verfahren der Erfindung kann das (F-I42b /u F-143a)-Bildiingsverhältnis willkürlich im Bereich von 0.0' bis 5 : 1 verändert werden, indem ein Mischungsverhältnis von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure zu Methylchloroform geeignet und richtig gesteuert wird. Die Umwandlung von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure erreicht mehr als 80% und kann mehr als 90% erreichen, insbesondere wenn F-142h hauptsächlich erzeugt werden soll. Unter den besten Reaktionsbedingungen kann die Umwandlung von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure einen Wen von 98% erreichen.According to the method of the invention, the (F-I42b / u F-143a) aspect ratio can be arbitrarily set in Range from 0.0 'to 5: 1 can be changed by a Mixing ratio of anhydrous hydrofluoric acid to methyl chloroform is suitable and correct is controlled. The conversion of anhydrous hydrofluoric acid reaches more than 80% and can achieve more than 90%, especially when F-142h mainly to be generated. Under the best reaction conditions, the conversion of of anhydrous hydrofluoric acid can reach 98%.

Das Verfahren der Erfindung erfordert keinerlei mechanisches Rührwerk und ist deshalb sehr vorteilhaft, weil es sowohl die Reaktionsapparaturen als auch die Reaktionsverfahren vereinfacht. Beim Umgang mit Substanzen, die eine sehr stark korrosive Tendenz zeigen, z. B. mit wasserfreier Fluorwasserstoffsäure, hai es sich oft gezeigt, daß ein Dichtungsabschnitt am Rührwerk Schwieriekeiten bereitet. Das Verfahren dieser Erfindung weist diese Schwierigkeiten nicht auf.The method of the invention does not require any mechanical agitator and is therefore very advantageous because it simplifies both the reaction apparatus and the reaction processes. When dealing with Substances that show a very strong corrosive tendency, e.g. B. with anhydrous hydrofluoric acid, hai It has often been found that a sealing section on the agitator causes difficulties. The procedure this invention does not have these difficulties.

Es wird angenommen, daß die Vorteile, die durch das Verfahren dieser Erfindung erzielt werden, dem Vorhandensein des Lösungsmittels zugeschrieben werden können, das dazu dient, die wasserfreie Fluorwasserstoffsäure mit Methylchloroform oder 1.1-Dichlor-I-fluoräthan zur Reaktion zu bringen, um dadurch sofort die gewünschten Produkte in einem Ausbeuteverhältnis zu erzeugen, das von dem Beschickungsverhältnis der Fluorwasserstoffsäure zu Methylchloroform abhängt. Obgleich wasserfreie Fluorwasserstoffsäure kaum in dem Lösungsmittel lösbar ist, wird angenommen, daß das Lösungsmittel dazu dient, die Säure wirksam zu verteilen, um sie mit den anderen Reaktionshesiandteilen in Kontakt zu bringen.It is believed that the benefits gained by the Processes of this invention can be attributed to the presence of the solvent can, which is used, the anhydrous hydrofluoric acid with methyl chloroform or 1,1-dichloro-I-fluoroethane to bring to reaction, thereby immediately the desired products in a yield ratio to produce, which depends on the feed ratio of hydrofluoric acid to methyl chloroform. Although anhydrous hydrofluoric acid is hardly soluble in the solvent, it is believed that the solvent serves to effectively distribute the acid to it with the other reactants to bring in contact.

Das folgende Beispiel soll das Verfahren der vorliegenden Erfindung weiter veranschaulichen.The following example is provided to further illustrate the method of the present invention.

R ρ ι s η i ρ IR ρ ι s η i ρ I

Zur Herstellung von F-142b und/oder F-143a wurde eine Apparatur verwendet, deren Aufbau in I i g. I angegeben ist.For the production of F-142b and / or F-143a was an apparatus is used, the structure of which is shown in I i g. I is specified.

In der Figur ist ein Reaktor 4 mit einem Mantel 41 zum Hindurchleiten eines Wärmeübergangsmittels gezeigt, durch das die Temperatur der Materialien in dem Reaktor 4 geeignet gesteuert wird. Mit I bzw. 2 sind Leitungen zum Zuführen von Methylchloroform bzw. ν· oserfreier Fluorwasserstoffsäure bezeichnet, die sich beide zu einer Leitung 3 vereinigen, die zum Boden lies Reaktors 4 führt. Mit 5 ist eine Leitung bezeichnet, clic mit dem oberr-n Teil des Rt.iktors 4 verbunden ist und durch die von einer Reaktionsmischung K erzeugte Gase in eine Destillationskolonne 6 geleitet werden. Die Destillationskolonne 6 ist an ihrem oberen "Feil mit einer Leitung 7 und an ihrem Boden mit einer Leitung 8 versehen, und durch die Leitung 7 werden niedrig-siedende Substanzen zu einem Kondensator 9 und durch die Leitung 8 werden hoch-siedende Substanzen /um Boden des Reaktionsgefälics 4 geführt. Der Kondensator 9 besitzt am oberen Teil eine Leitung Il und am Boden eine Leitung 10. durch die entsprechend nicht kondensiert Substanzen bzw. ein Kondensat entnommen werden. Die nicht kondensierten Substanzen werden nachfolgend durch einen Wasser enthaltenden Waschturm 12. einen eine wäßrige Alkalilösung enthaltenden Waschturm 14. einen Trockner 16 und eine Leitung 17 zu einer (nicht dargestellten) Falle geleitet. Das Kondensat wird zu dem oberen Teil der Destillationskolonne 6 durch die Leitung 10 zurückgeführt. In the figure, a reactor 4 is shown with a jacket 41 for passing a heat transfer medium through which the temperature of the materials in the reactor 4 is suitably controlled. Lines for supplying methyl chloroform or ν · ooseless hydrofluoric acid are denoted by I and 2, respectively, which both combine to form a line 3 which leads to the bottom of the reactor 4. 5 with a line is designated, clic is connected to the upper part of the Rt.iktors 4 and through which gases generated by a reaction mixture K are passed into a distillation column 6. The distillation column 6 is provided at its top with a line 7 and at its bottom with a line 8, and through the line 7 low-boiling substances become a condenser 9 and through the line 8 high-boiling substances become a bottom of the reaction vessel 4. The condenser 9 has a line II at the top and a line 10 at the bottom, through which non-condensed substances or a condensate are removed A scrubbing tower 14 containing aqueous alkali solution, a dryer 16 and a line 17 to a trap (not shown), and the condensate is returned to the upper part of the distillation column 6 through line 10.

In diesem Beispiel wurde eine Anzahl von Experimenten unter verschiedenen Reaktionsbedingungen. wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, durchgeführt. In diesem Beispiel wurde ein 300-ml-Gefäß aus rostfreiem Stahl (in der Tabelle kurz als A bezeichnet) oder ein 3-1-Gefäß aus rostfreiem Stahl (in der Tabelle als B bezeichnet) als Reaktor verwendet. Dann wurde eine Lösung von Antimonpentachlorid in einer Menge, die in der Tabelle angegeben ist. in einem Lösungsmittel mit einer Menge, die ebenfalls in der Tabelle angegeben ist. in das Gefäß A oder B gegeben, in das Methylchloroform und wäßrige Fluorwasserstoffsäure kontinuierlich durch die Leitungen 1 und 2 mit Zuführungsraten, die auch in der Tabelle angegeben sind, eingeführt wurden. Die Experimente wurden bei derartigen Reaktionstemperaturen (d. h. inneren Temperaturen des Reaktionsgefäßes). Reaktionsdrücken (d. h. Drücken innerhalb des Gefäßes) und Kondensa-This example performed a number of experiments under different reaction conditions. as indicated in the table below. In this example, a 300 ml stainless steel jar (referred to as A for short in the table) or a 3-1 stainless steel vessel (designated as B in the table) is used as the reactor. Then became a solution of antimony pentachloride in the amount shown in the table. in a solvent with an amount also given in the table is. placed in vessel A or B, in the methyl chloroform and aqueous hydrofluoric acid continuously through lines 1 and 2 at feed rates also given in the table are introduced. The experiments were carried out at such reaction temperatures (i.e. internal temperatures of the reaction vessel). Reaction pressures (i.e. pressures inside the vessel) and condensate

tortemperatiiren durchgeführt, «ie es in der Tabelle angegeben ist. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle angegeben.Tortemperatiiren carried out, "as it is in the table is specified. The results are also given in the table.

Die in der TaDeIIe gezeigte Kondensatorgaszusammenselzung wurde durch eine Ciaschromatographie analyse eines Ciases bestimmt, das von der Leitung 17 abgezogen wurde (in einem stationären Zustand, der /wei Jtunden nach Beginn der Reaktion erreicht worden war). Die !!(--Umwandlung wurde aus den F.rgebnissen der Analysen von Chlor- und fluorionen in den Waschtürmen 12 und 14 berechnet.The condenser gas composition shown in the TaDeIIe was determined by a Ciaschromatographie analysis of a Ciases from the line 17 was withdrawn (in a steady state reached four hours after the start of the reaction had been). The !! (- conversion was determined from the results of the analyzes of chlorine and fluorine ions in the washing towers 12 and 14 calculated.

Die Experimente I bis I J wurden unter Verwendung verschiedener Arten von Lösungsmitteln, die Experimente 14 bis 17 unter Verwendung verschiedener Konzentrationen von Antimonpentachlorid. die Experimente 18 bis 21 bei verschiedenen Reaktionstemperaturen und die Experimente 22 bis 24 mit verschiedenen Heschickungsverhältnissen von wasserfreier Fluorwasserstoffsäure/Methylehloroform durchgeführt.Experiments I through IJ were performed using different types of solvents, and experiments 14 through 17 were performed using different concentrations of antimony pentachloride. experiments 18 to 21 were carried out at different reaction temperatures and experiments 22 to 24 were carried out with different feeding ratios of anhydrous hydrofluoric acid / methyl chloroform.

I \ ΐνΠΜΗ'ΠΙI \ ΐνΠΜΗ'ΠΙ

Reaklion-.bediiii:u.'ii:en
Kc.iktionsgelall
I.ÖMinuMuillel
1 oMingsniiitelnienge ι MoI ι
Menge an SbCI. (Moli
konzentration \on SbCI ι Mol- ιReaklion-.bediiii: u.'ii: en
Kc.iktionsgelall
I.ÖMinuMuillel
1 OMingsniiitelnienge ι MoI ι
Amount of SbCI. (Moli
concentration \ on SbCI ι Mol- ι

Ileschii;kung>r,ile I Mol/n IIleschii; kung> r, ile I Mol / n I

( Il CCI(Il CCI

II!II!

Hi'schiL-kungMnoKei haling III '( Il ( C
Reaktioiislenipeutur ι ι ι
Ke.iklioii\druck (kg/^ni (11
kondeiiNiiiorteniper.iiiir ( * ιHi'schiL-kungMnoKei haling III '(Il (C
Reactioiislenipeutur ι ι ι
Ke.iklioii \ pressure (kg / ^ ni (11
kondeiiNiiiorteniper.iiiir (* ι

\\ \\ AA. \\ CIK I.CIK I. (I (KI(I(I (KI (I (1(1(1(1(1 (1 (1 (1 ( Il (IC (I(Il (IC (I. (l.i)."¹ (left). " ¹ (i.i)2(i.i) 2 0.3'»0.3 '» iU-2iU-2 11.4"11.4 " 0.4"0.4 " U. ;sU.; s 0.2(10.2 (1 .".X. ". X 33.S33.S. l'i.ll'i.l 20.220.2 II. ('"II. ('" IUi""IUi "" (Ι.1Γ(Ι.1Γ 1.5"1.5 " ι.».:ι. ».: I.S 2I.S 2 i.4(.i.4 (. 2 ;-2; - 2.122.12 ι ~ -ιι ~ -ι MSMS 2S2S 2"2 " 2"2 " 2"2 " Il IlIl Il Il IlIl Il Il IlIl Il

•II• II

(i.isziiv.inimen.et/uiiv;(i.isziiv.inimen.et/uiiv;

am Kiimleiisalorausl.iK ( Mol- ιam Kiimleiisalorausl.iK (Mol- ι

(Il ι I(Il ι I

Cl! Cl-'.C 1Cl! Cl - '. C 1

CII (K I
IH-I nut,indium: ι ιCII (KI
IH-I nut, indium: ι ι

2(..S2 (.. p

IlIl

"S"S.

i)l.i)i) l.i)

"S"S.

ι,! ι ; ι ,! ι; 15.!15th! 53.453.4 SLISLI h '·,H '·,

I v|v:i.i:.:it S:I v | v: i.i:.: It S: titi \\ SS. 130 22S/203130 22S / 203 CICI.CICI. Re.iktionvhcdiriüiineenRe.iktionvhcdiriüiineen I!I! 0.^l>20. ^l > 2 AA. ReaktionsgeliiLiReaction gel \\ Cl CICT -ClCl CICT-Cl 0.4"0.4 " CHFCLCHFCL Liisuni!'-mittelLiisuni! '- medium CII-CLCII-CL 2i). 32i). 3 33.S33.S. 0.P20.P2 Lösungsmittelnienge (MollSolvent shortage (minor 2.^12. ^ 1 0.5 S0.5 p 0.4"0.4 " Menge an SbCL (Moi)Amount of SbCL (Moi) (UX'(UX ' !.'>!. '> ι Kl·' ι Kl · ' 33.833.8 Konzentration \on SbCI. (Mol- ιConcentration \ on SbCI. (Mol- ι 2.(12. (1 1.4"1.4 " Beschickung^rate (Mol/hιFeed rate (mol / hι ".5".5 2.1*)2.1 *) 0.6"0.6 " CFICCI.CFICCI. 11.0"11.0 " I ".3I ".3 ■>i■> i 1.401.40 IllIll 1.531.53 2.312.31 IU"IU " -i -)-.-i -) -. BcMThickungsmoherhältnis I IF/CM.C C LBcM thickening ratio I IF / CM.C C L 2.282.28 2020th -3(1-3 (1 Reaktionstemperalur (C)Reaction temperature (C) 2424 LOLO 0.50.5 Reaktionsdruek (kg/cnrG)Reaction pressure (kg / cnrG) 0.00.0 — ^ "ϊ- ^ "ϊ -30-30 Kondensatortemperatur (CiCondenser temperature (Ci -20-20

I \|Η'ΠΙ1Κ·ΜΙ NlI \ | Η'ΠΙ1Κ · ΜΙ Nl

• ruohtiissc (las/usamüicilset/uni:• ruohtiissc (las / usamüicilset / uni:

am Komlensatorauslaß (MoI- ι (ΊΙ:( T.at the compensator outlet (MoI- ι (ΊΙ :( T.

( Il ( I■·( I (II.(1(1 I Il I π·λ.indium; ( )(II (I ■ (I (II. (1 (1 I II I π · λ.indium; ()

dz-dz- I O.dI O.d 15.415.4 IS.2IS.2 92.292.2 80.480.4 S4.IIS4.II SI 1.9SI 1.9 1.31.3 0.00.0 O.dO.d 0.90.9 91)91) 9191 'Π'Π 9898 I \iifniii.nl ^iI \ iifniii.nl ^ i - - - - " " - - - - ""

Reaktion she din inuli ReaktionsgelaHReaction she din inuli Reaction gel

I ösimusmittelI esimus remedies ( Il ( K lh( I(Il (K lh (I CHChCChCHChCCh CHChCHChCHChCHCh CI(KCICICI (KCICI 'Cl'Cl l.ösungsmiltelmenge (MoI ιI. amount of solution (MoI ι 0.920.92 0.920.92 0.920.92 0.920.92 Menge an ShC I. (MohAmount of ShC I. (Moh 0.470.47 0.4"0.4 " o.-ro.-r 0.470.47 Konzentrat!·;;-, tun ShC 1 I MoI- ιConcentrate! · ;; -, do ShC 1 I MoI- ι '3.S'3.S 33.833.8 33..X33..X 33.833.8 UcMjIiKkungsrate (MoIh IChange rate (MoIh I CII(CICII (CI O.d"O.d " O.d"O.d " O.d⁷ Od ⁷ O.d 7O.d 7 IIIIII 1.751.75 1.451.45 1.451.45 l.dll.dl He sch ickungsmol verhältnis I II7( 11 ( (ΊHe mole ratio I II7 (11 ((Ί 2.d I2.d I 2.Id2.Id 2.Id2.Id 2.412.41 Reaktionsteni|ieratur ( ( ιReaction term ((ι 2929 ¹X ¹ X 2S2S 2.82.8 Reaktionsdriick (kg/cm (ίιReaction pressure (kg / cm (ίι 11.(111. (1 0.00.0 0.00.0 0.00.0 Konilensatnrtemperalur ( ( ιKonilensatnrtemperalur ((ι 3030th 3030th 3030th 3030th

-ruebnissc (ias/tisaninicnset/iiny am KondcnsaloraiislaH ( Mol- ι-ruebnissc (ias / tisaninicnset / iiny am KondcnsaloraiislaH (Mol- ι

CII Ch-C I CII(I(I HI-I niwandliinu ( ) CII Ch-C I CII (I (I HI-I niwandliinu ()

rim.nl \rrim.nl \ r 90.290.2 Sfl.flSfl.fl 0.40.4 0.80.8 (l.d(l.d 9292 (JT(JT 9S9S I MVI MV

dd.Sdd.S.

0.30.3

9d9d

Reaktionsbedingungen Reaktior.sgefaß Lösungsmittel Lösungsmittelmenge (Mol) Menge an SbCh (Mol) Konzentration von SbCh ι Mol- ■>) Beschiekungsrate (Mol/h) CIhCCh HFReaction conditions reactor vessel Solvent Amount of Solvent (mole) Amount of SbCh (mole) Concentration of SbCh ι Mol- ■>) Feed rate (mol / h) CIhCCh HF

Beschiekungsmolverhältnis HF/CIh.CCh Reaktionsiemperatur ( (.".' Reaktionsdruck (kg/cnrG) Koniiensator'.emneratur ( CiCharging molar ratio HF / CIh.CCh Reaction temperature ((. ". ' Reaction pressure (kg / cnrG) cone volume temperature (Ci

ΛΛ ΛΛ ΛΛ BB. Ci--.CCI CCICF-.Ci -. CCI CCICF-. CI-CIC I ChCI-CIC I Ch c l· cicr-ci-c l · cicr-ci- Cl-CICICICl-CICICI 0.920.92 l).7(ιl) .7 (ι O.dOO.dO 18.518.5 0.470.47 0.830.83 0.200.20 1.151.15 33.833.8 52.252.2 25.025.0 5.95.9 O.d?O.d? 0.7f,0.7f, 0.670.67 15.015.0 1.901.90 2.322.32 1.521.52 32.032.0 2.842.84 3.053.05 ι -)-ι -) - 2.182.18 3030th 2S2S 2>2> 2^2 ^ 0.00.0 0.00.0 0.00.0 0.30.3 -30-30 -30-30 -30-30 -30-30

Il 12Il 12

I \pci ΙΠΚΊΙΙ NrI \ pci ΙΠΚΊΙΙ No.

1 λ 14 151 λ 14 15

I'rgebnisseResults

(ias/Lisammensel/utig
am KondensatorauslaU (MoI-.)(ias / Lisammenel / utig
at the condenser outlet (MoI-.)

CHsCI₁ (.1.;CHsCl ₁ (.1 .;

CII₁CT-CI 3.X.'CII ₁ CT-CI 3.X. '

CIIs(TCI, O.ICIIs (TCI, O.I

I Ii-I 'mwiipdlunt! ("..) ''2I II-I 'mwiipdlunt! ("..) '' 2

S2.iiS2.ii 20.20th ■».(■ ». ( Γ.ΙΓ.Ι "S.""S." 0.30.3 (!.('(!. (' I I,.I I ,. >>;>>; I)-I) - ■)(,■) (,

ΛΛ ICIC ICIICI \\ (IC(IC (( l.⁷dl. ⁷ d 11 0.020.02 (I(I. 1.11.1

I VpLTIMK'llI NlI VpLTIMK'llI Nl

Lösungsmittel CICIC ICI ( I (K 1(1Solvent CICIC ICI (I (K 1 (1

l.ösungsmittelmenge (Moll
Menge an SbCK (MoI)
Kon/entralion \on ShCI. (MoK ιl. amount of solvent (minor
Amount of SbCK (MoI)
Con / entralion \ on ShCI. (MoK ι

Beschickungsrale (Mol/hlLoading rack (mol / hl

Cl IsCCI-, O.d" o.(."Cl IsCCI-, O.d "o. (."

Ill·' l.d-l K-SIll · 'l.d-l K-S

UesJiiL-kungsmoNerhiiltni-, 1117(1ICCK 2.45 2.2sUesJiiL-kungsmoNerhiiltni-, 1117 (1ICCK 2.45 2.2s

Reaklionstemperaliir ( ( ) 24 - 2-Reaction temperature (() 24 - 2-

Reaklionsdruck (kg/cnr(ii 0.0 o.o o.3 o.oReaction pressure (kg / cnr (ii 0.0 o.o or 3 o.o

Kcinilensatortemiieralur ( ( ι 3(1 30 3- 3-ⁿ Kcinilensatortemiieralur ((ι 3 (1 30 3- 3- ⁿ

■rtebnisse■ results

HH \\ (I C IC I C I(I C IC I C I Cl- C IC KCl- C IC K IS.-IS.- 1."-1."- 0.5 S0.5 p O.IK-O.IK- 3.(ι3. (ι 3.33.3 ~ 5''~ 5 '' o.d "o.d " I (v II (v I 1.4 i1.4 i 2.Ί42.Ί4 2 11'2 11 '

am KondcnsatorauslaH (MoI- ιam KondcnsatorauslaH (MoI- ι

CH-CI-. 1.0 v5 .'.4 2.(1CH-CI-. 1.0 v5. '. 4 2. (1

CH.CI-X'I ^l'S.(i <)4.2 'id.- ⁰IvCH.CI-X'I ^l 'S. (i <) 4.2' id.- ⁰ Iv

CHsCTCI;. 0.4 ο..· ■'.! 0."CHsCTCI ;. 0.4 ο .. · ■ '.! 0. "

( .) S2 ^l»n ^ι·5 ''''(.) S2 ^l »n ^ι · 5 ''''

Rea k l ionshcd ing ungenRea c lionshcd ing BB. BB. BB. BB. ReaktionsgeHiBReaction limit CI-CICI-Xl-CI-CICI-Xl- C K-CK ICC K-CK IC i CT-ClClCKi CT-ClClCK CT-ClCI ιCT-ClCI ι Lösungsmittelsolvent 1S.51p.5 KV-KV- 18.518.5 IS,-IS, - Lösungsmittelmenge (Mol)Amount of solvent (mole) !.15! .15 (1.5 S(1.5 p 0.5 S0.5 p 0.5 S0.5 p Menge an SbCK (MollAmount of SbCK (minor 5.'J5.'J 3.03.0 3.(13. (1 Konzentration von SbCK (Mol- ιConcentration of SbCK (Mol- ι Beschickungsrate (Mo!/hiFeed rate (Mon! / Hi 15.015.0 ".5(I".5 (I. ".50".50 -i ι-i ι CU.CChCU.CCh 31.131.1 K-.JK-.J \~.s\ ~ .s HFHF 2.0"2.0 " ¹ II- ¹ II- ¹ 4! ¹ 4! 3.113.11 Beschickunasmolverhaitnis HK/CH CCKCharge molar ratio HK / CH CCK

Reakiionstemperatur < C) 65 50 5ü y^[-:' Reaction temperature <C) 65 50 5ü y ^[ -: '

Reaktionsdruck (kg/em'Ci) 1.0 l.ii 1.0 1.0Reaction pressure (kg / em'Ci) 1.0 l.ii 1.0 1.0

Kondensatortemneratur ( C) -23 -2^ς -25 -2-Capacitor temperature (C) -23 -2 ^ς -25 -2-

I ipcnmcni NrI ipcnmcni no 0.90.9 [Ergebnisse[Results 99.199.1 (jaszusammensetzung(jas composition 0.00.0 am Kondensatorauslali (MnI-"..)at the capacitor release (MnI- "..) 9898 CIhCF;CIhCF; 5.25.2 CIhCRCICIhCRCI 90.390.3 CH-, CTCI;CH-, CTCI; 4.14.1 HI-Umwandlung (%)HI conversion (%) 9797

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

32.232.2 80.·;80. ·; 67.867.8 19.f19.f 0,(10, (1 0,00.0 9696 9090

Claims

Patent claims:

1. Verfahren zur Herstellung von I-Chlor-i.l-difluoräthan und/oder 1,1,1-Trifluoräthan durch Um- > Setzung von 1,1,1-TrichIoräthan mit wasserfreiem Fluorwasserstoff in Gegenwart von Antimonpentachlorid als Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man in eine Lösung von Antimonpentachlorid in einem Lösungsmittel (1 bis 60 Mol-% in SbCIs, bezogen auf die Gesamtniolzahl an Katalysator + Lösungsmittel) gleichzeitig wasserfreien Fluorwasserstoff und 1,1,1-Trichloräthan einführt, wobei man als Lösungsmittel wenigstens einen der nachfolgend angegebenen Halogenkohlenwasser- \ϊ stoffe verwendet:1. A process for the preparation of I-chloro-il-difluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane by reaction of 1,1,1-trichloroethane with anhydrous hydrogen fluoride in the presence of antimony pentachloride as a catalyst, characterized in that one introduces anhydrous hydrogen fluoride and 1,1,1-trichloroethane into a solution of antimony pentachloride in a solvent (1 to 60 mol% in SbCls, based on the total number of catalyst + solvent), with at least one of the solvents specified below Halogenkohlenwasser- \ ϊ materials used: