[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE2654871B2 - Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung - Google Patents

Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung

Info

Publication number
DE2654871B2
DE2654871B2 DE2654871A DE2654871A DE2654871B2 DE 2654871 B2 DE2654871 B2 DE 2654871B2 DE 2654871 A DE2654871 A DE 2654871A DE 2654871 A DE2654871 A DE 2654871A DE 2654871 B2 DE2654871 B2 DE 2654871B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fatty acid
fatty acids
plastisols
product
polyvinyl chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2654871A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2654871A1 (de
DE2654871C3 (de
Inventor
Egon Dipl.-Chem. Dr. 4618 Kamen Bierwirth
Christian Dipl.- Chem. Dr. 4715 Ascheberg Burba
Norbert 4619 Bergkamen Esper
Rolf 4618 Kamen Spickers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemtura Organometallics GmbH
Original Assignee
Schering AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
Priority to DE2654871A priority Critical patent/DE2654871C3/de
Priority to NLAANVRAGE7710812,A priority patent/NL185675C/xx
Priority to DK493877A priority patent/DK493877A/da
Priority to US05/855,805 priority patent/US4146520A/en
Priority to IT30258/77A priority patent/IT1089313B/it
Priority to LU78615A priority patent/LU78615A1/xx
Priority to PL1977202572A priority patent/PL110670B1/pl
Priority to SE7713634A priority patent/SE439319B/sv
Priority to GB50349/77A priority patent/GB1577583A/en
Priority to IE2444/77A priority patent/IE46099B1/en
Priority to BE183128A priority patent/BE861449A/xx
Priority to FR7736524A priority patent/FR2372862A1/fr
Publication of DE2654871A1 publication Critical patent/DE2654871A1/de
Publication of DE2654871B2 publication Critical patent/DE2654871B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2654871C3 publication Critical patent/DE2654871C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J127/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J127/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J127/04—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09J127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

A) einem polymerisierten Fettsäuregemisch mit einem erhöhten Anteil an tri- und höherpolymerisierten Fettsäuren (X) und aus
B) einem Überschuß an Polyalkylenpolyaminen,
welche einen Imidazolingehalt (Y) aufweisen, in Anteilen von 0,5 bis 5 Gew.-°/o, bezogen auf die Plastisolmasse, zugegeben und die derartig zubereiteten Piastisole bei Temperaturen ab 90°C auf dem Werkstoff eingebrannt werden, wobei, wenn einer der Werte von X oder Y die 40%-Grenze unterschreitet, der Wert der anderen Komponente mindestens 40+ Z (wobei Z die Differenz des kleineren Wertes zu 40 ist), vorzugsweise jedoch 40 + 2 Z betragen sollte.
2. Verfahren zur Herstellung von Überzügen und Klebeverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Haftvermittler Umsetzungsprodukte der aus A und B hergestellten Kondensationsprodukte mit Ketonen und Aldehyden verwendet werden.
3. Verfahren zur Herstellung von Überzügen und Klebeverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Haftvermittler Addukte der Umsetzungsprodukte der aus A und B hergestellten Kondensationsprodukte mit Epoxidgruppen enthaltenden Verbindungen verwendet werden.
4. Plastisole für die Herstellung von Überzügen auf Werkstoffen, enthaltend feinteiliges Polyvinylchlorid bzw. Vinylchloridcopolymerisate, übliche Weichmacher, Füllstoffe. Additive, dadurch gekennzeichnet, daß als Haftvermittler die gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 gekennzeichneten Kondensationsprodukte verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Verkleben von metallischen Werkstoffen bzw. zur Herstellung von Überzügen auf metallischen Werkstoffen mit PVC-Plastisolen mit verbesserter Haftung bei Einbrenntemperaturen ab 900C, welche als haftverbessernde Zusätze Imidazolingruppierungen enthaltende Polyaminoamide auf Basis polymerisierter Fettsäuren mit einem erhöhten Gehalt an trimeren und höherpolymerisierten Fettsäuren enthalten.
Die Vcrrottungsfestigkeit von Polyvinylchlorid bzw. dessen Copolymerisaten gegen aggressive Medien ist hinlänglich bekannt und wird auf breiter Basis zum Korrosionsschutz von metallischen Oberflächen, zum Verkleben an Dünnblcchkonstruktionen und zum Dichten an Schweißnähten, insbesondere im Automobilsektor genutzt.
Solche Überzüge werden in erster Linie in Form weichmacherhaltiger Vinylchlorid-Polymerisate (Plastisolel durch Streichen, Walzen oder Spritzen auf die Oberfläche der zu schützenden Werkstoffe aufgebracht. In einer weitverbreiteten Form bestehen solche Überzugsmassen (Piastisole) aus einem verpastbaren Polyvinylchlorid, das sich im besonderen durch ein definiertes Quellvermögen im Weichmacher auszeichnet, aus einem Weichmacher oder Weichmachergemisch, Füllstoffen, Stabilisatoren sowie gegebenenfalls Farbpigmenten und Polyvinylchlorid-Verarbeitungshilfsstoffen.
ι« Die Formulierung von weichmacherhaltigen Polyvinylchlorid-Überzugsmassen, deren Herstellung sowie Anwendungstechnik ist weitgehend in: Krekeler Wick, Kunststoff-Handbuch (1963) Band II, Teil 1, S. 396ff., beschrieben.
Ii Es ist bekannt, daß ein wesentliches Kriterium für die Güte solchermaßen applizierter Piastisole deren Haftung am beschichteten Werkstoff ist. Dies trifft vor allem für Überzüge auf Metallteilen zu. Lockere Adhäsion der Schutzschicht erhöht die Gefahr des
>o Eindringens aggressiver Medien. Im Falle der Beschichtung kann so z. B. Wasser den Überzug leicht unterwandern und das Metall korrodieren. Dies wird um so eher möglich sein, je geringer die Haftung des Schutzfilms am Metall ist.
r> Es bestand somit der Bedarf an Plastisolen, die hochfeste Verbindungen zwischen den verschiedensten, insbesondere metallischen Werkstoffen herzustellen erlauben.
Zur Erhöhung der Haftung dieser Überzüge wurde
in bereits vorgeschlagen, dem weichmacherhaltigen Polyvinylchlorid haftverbessernde Additive in Form von organischen Aminvcrbindiingcn oder von Estern der Acryl- bzw. Methacrylsäure oder deren Gemische zuzusetzen. Diese beiden Stoffklasscn weisen jedoch
r> gravierende Nachteile auf.
Freie Amingruppen aul weisende organische Verbindungen, wie aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Amine erbringen, dem Polyvinylchlorid ziigemischt, häufig zwar eine Haftverbesserung der Bein schichtung auf metallischem Untergrund. Sie weisen in der Regel jedoch eine hohe Flüchtigkeit auf und haben als unerwünschte Begleiterscheinung eine stärkere Zersetzung des Polyvinylchlorids beim Einbrennen des Überzugs zur Folge. Dies ist an einer starken Blasigkeit
ii und Braunfärbung des Schutzfilms erkennbar. Am vorteilhaftesten erwiesen sich noch Kondensalionsprodukte aus polymeren Fettsäuren und Polyaminen, sogenannte Polyamino;imide, doch zeigen auch diese noch den unerwünschten Effekt der Zersetzung, wenn
κι auch in abgeschwächter Form. Zudem lassen sich bei Zusatz aminischer Haftvermittler nur mäßige innere Festigkeiten der eingebrannten Beschichtung erzielen.
Die andererseits als Haftmittel angewandten Ester der Acrylsäure bzw Methacrylsäure befriedigen eben-
Y, falls nicht, da die Handhabung der zu ihrer Vernetzung und damit Wirksamkeit erforderlichen Peroxide in der Praxis wegen ungenügender Viskositätsstabilität der Mischung schwierig ist. Zudem wirken diese Additive zumeist erst ab höheren Konzentrationen genügend
mi haftvermittelnd, so daß ihr wirtschaftlicher Einsatz in Frage gestellt ist.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, PVC-Plastisole zu finden, die die obengenannten Nachteile nicht aufweisen und die bei niedrigen
b', Einbrenntemperaturen hohe Haftungen der Schutzüberzüge bzw. hohe Bindefestigkeiten der Klebeverbindungen aufweisen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch
ein Verfahren zur Herstellung von Überzügen und Klebeverbindungen für Werkstoffe, bei dem Plastisole auf der Basis von feinteiligem Polyvinylchlorid bzw. Vinylchloridcopolymerisaten, welche übliche Weichmacher, Füllstoffe, Additive enthalten, aufgebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß den Plastisolen als Haftvermittler Kondensationsprodukte, hergestellt aus
A) einem polymerisierten Fettsäuregemisch mit einem erhöhten Anteil an tri- und höherpolymerisierten Fettsäuren (X) und aus
B) einem Überschuß an Polyalkylenpolyaminen,
welche einen Imidazolingehalt (Y) aufweisen, in Anteilen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Plastisolmasse, zugegeben und die derartig zubereiteten Plastisole bei Temperaturen ab 900C auf dem Werkstoff eingebrannt werden, wobei, wenn einer der Werte von X oder Y die 40%-Grenze unterschreitet, der Wert der anderen Komponente mindestens 40+ Z (wobei Z die Differenz des kleineren Wertes zu 40 ist), vorzugsweise jedoch 40 + 2 Z betragen sollte.
Die Gehalte an tri- und höherpolymerisierten Fettsäuren (X) sowie der Imidazolingehalt (Y) sind aufgrund der komplexen Zusammensetzung der Komponenten vor allem für den unteren Bereich variierbar. Die erfindungsgemäß erzielbaren Effekte hängen zwar in erster Linie vom Gehalt an tri- und höherpolymerisierten Säuren und vom Imidazolingehalt des Polyaminoamid-Polyaminoimidazolin-Gemisches ab, werden aber auch beeinflußt von dem Verhältnis von tri- zu höherfunktioncllen Säuren sowie von deren Art und der Menge des verwendeten Amins oder Amingeniisches.
Generell kann festgestellt werden: Enthält die Fettsäure mindestens 40% tri- und höherpolymerisierte Fettsäuren und liegt der Imidazolingehalt des Kondensationsproduktes ebenfalls bei 40%, so wird der crfindiingsgcmäßc Effekt mit Sicherheit erzielt. Die obere Grenze der Gehalte an iri- und höherfunktioncllen Fettsäuren ist 100%. Die obere Grenze des Imidazolingelialtcs bei den Polyaminoimidaznlincn ist der jeweilige praktisch cr/.ielbarc Höchstwert des für das jeweilige Gemisch errechenbaren theoretisch möglichen Gehaltes.
Unterschreitet einer der Werte von X oder Y die 40%-Grenzc, so sollte der Wer; der anderen Komponente jedoch /ur Erzielung eines deutlichen Effektes mindestens 40+ Z, wobei Z Differenz des kleineren Wertes zu 40 ist, vorzugsweise jedoch 40 + 2 Z, betragen.
Der Bereich, in dem beide Werte niedrig liegen, ist zwar weniger bevorzugt, jedoch innerhalb enger Grenzen noch möglich. So sollte, liegt einer der Werte unter 40% und der andere unter 50%, die Differenz des kleineren Wertes zu 40 nicht größer als 10 sein.
Die mit der Erfindung erzielten Vorteile liegen darin, daß die Plastisolmischungen praktisch unbegrenzt lagerstabil sind, keine oder nur minimale Farbänderutigcn nach dem Einbrennen aufweisen, eine deutliche Steigerung der Haftfestigkeiten erzielbar ist und insbesondere darin, daß diese Steigerung mit geeigneten Formulierungen auch bei Einbrenntempeialurcn ab WC, vorzugsweise ab 110"C, erzielbar ist. In der Regel kann die für entsprechende PVC'-Formulierung günstigste Einbrennlemperatur — welche von der Gelierungstcmperatur der verwendeten l'VC-Formulierung mitbestimmt wird — durch einige einfache Orientierungsversuche ermittelt werden.
Als zu beschichtende bzw. zu verklebende Substrate
kommen alle auf diesem Gebiet üblichen Werkstoffe, insbesondere Metalle und Glas, in Betracht.
Die Herstellung der verwendeten Haftvermittler für die erfindungsgemäßen Plastisole erfolgt aus Polycarbonsäuren und einem Überschuß an Aminen.
Die Polycarbonsäuren sind herstellbar
a) durch Polymerisation von ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 18, C-Atomen und Abtrennung der bei dieser Reaktion nicht umgesetzten monomeren Fettsäuren,
b) entsprechend der DE-OS 25 06 211 in gezielter Reaktion nach einem radikalischen Mechanismus.
Als typische Zusammensetzung der Polycarbonsäuren ist anzuführen:
Gemäß a)
Gemäß h)
Monomere Fettsäuren 0-5% 1%
Dimeris. Fettsäuren 10-25% 59%
Trimeris. und höher 90-70% 40%
polymeris. Fettsäuren
Geeignete Amine für die Umsetzung mit den Polycarbonsäuren sind die zur Imidazolinbildung befähigten Amine, wie z. B. Polyalkylenpolyamine, wie z. B. Triäthylentetramin und Tetraäthylenpentamin, die gegebenenfalls auch Anteile an anderen Polyaminen enthalten können (vgl. Ulimann Enzyklopädie der technischen Chemie, Band 14 [1963] S. 74). Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise bei Reaktionstemperaturen zwischen 210 und 260°C, gegebenenfalls im Vakuum. Die Reaktionszeiten sind je nach gewünschtem Imidazolingehalt in weiten Grenzen variierbar. Besonders vorteilhaft ist dabei ein lmidazolingehult, der 40% übersteigt.
Gegebenenfalls können die erfindungsgemäß verwendeten, oben beschriebenen Polyaminoamide/Polyaminoamidazolin-Gemische mit gebräuchlichen Ketonen wie Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon, Melhylisobutylkcton, Cyclohexanon, Cyclopentanon, Diisobutylketon, 3,3,5-Tnniethylcyclohexanon, Methylphcnylkcton oder mit Aldehyden wie Acetaldehyd, Bulyialdehyd, Isobutyraldehyd, Benzaldehyd zu den entsprechenden Schiffsehen Basen und gegebenenfalls Enaminen umgesetzt werden.
Die Umsetzung erfolgt nach bekannten Verfahren, sie kann durch Säuren katalysiert mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Es ist auch möglich, die Carbonylvcrbindiingen selbst — anstelle des Lösungsmittels — als Schlcppmittel für das abzuscheidende Reaktionswasser zu verwenden.
Gegebenenfalls können die freien Aminogruppen der obengenannten Polyaminoamide/Polyaminoimidazoline auch mit im Unterschuß einzusetzenden Epoxidverbindungen adduktiert werden.
Als geeignete Epoxidverbindungen seien z. B. Epoxide, die sich von mehrwertigen Phenolen, insbesondere Bisphcnolcn, wie z. B. Diphenylolpropan (Bisphenol A), Diphcnylolmethan (Bisphenol F) und Phenol-Formaldchyd-Kondensationsprodukten (Novolaken) sowie von aromatischen Di- und Polycarbonsäuren wie z. B. den Phthalsäuren ableiten, genannt.
Die Addukte erhall man, indem man ein Äquivalent aktiven Wasserstoff der Aminverbindung mit
0,5—0,005, insbesondere 0,2—0,03 Äquivalente Epoxidsauerstoff des Polyepoxids umsetzt
Des weiteren können die Polya.-riinoamide/Polyaminoimidazolin-Gemische, deren aminogruppenhaltige Epoxidaddukte sowie die aus diesen beiden Produktgruppen herstellbaren Schiffscnen Basen bzw. gegebenenfalls Enamine auch miteinander vermischt und als Haftvermittler verwendet werden.
Die in den Beispielen verwendeten Fettsäuren haben die folgende Zusammensetzung:
aufgeheizt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Es destillierten 22 ml Wasser ab. Das Produkt hatte die Kennzahlen
(1) Zusammensetzung It. GLC 0%
Monomere Fettsäure: 9%
Dimere Fettsäure:
Trimere Fettsäure u. 91%
höher polymere Fettsäuren:
(2) Zusammensetzung 1%
Monomere Fettsäure: 59%
Dimere Fettsäure: 40%
Polym. Fettsäure:
(3) Zusammensetzung It. GLC 9%
Monomere Fettsäure: 75%
Dimere Fettsäure:
Trimere Fettsäure u. 16%
höher polymere Fettsäuren:
(4) Zusammensetzung 1%
Monomere Fettsäure:
Dimere Fettsäure: 25"b
Trimere Fettsäure u.
höher polymere Fettsäuren: 74%
(5) Zusammensetzung It. GLC
Monomere Fettsäure: 1%
Dimere Fettsäure: 95%
Trimere Fettsäure u.
höher polymere Fettsäuren: 4%
Herstellung der Haftvermittler
für die erfindungsgemäßen Plastisole
Beispiel A
Polyaminoazid aus polymerer Fettsäure und
Triäthylentetramin
200,2 g polymere Fettsäure (1) (Verseifungszahl (VZ): 196) werden mit 102,2 Triäthylentetramin zusammengegeben und 8 Stunden bei maximal 240°C umgesetzt. Es destillierten 18 ml Wasser über. Das Produkt hatte die Kennzahlen
Aminzahl(AZ): 350/351
Imidazolingehalt(IA): 48%
Ein Teil des Produktes wird mit Benzylalkohol auf 80% verdünnt.
Beispiel B
Bei der Umsetzung des restlichen Produktes mit überschüssigem Methylisobutylketon erhält man das Ketimin des Polyaminoamids mit den Kennzahlen
AZ: 271/273
Beispiel C
Polyaminoamid aus polymerer Fettsäure und
Triäthylentetramin
292 g polymere Fettsäure (2) (VZ: 192,2) werden mit 146 g Triäthylentetramin zusammengegeben, auf 220 C
Säurezahl (SZ): 2,1
AZ: 370/371
IA: 33.2%
Beispiel D
i" In weiteren 3 Stunden bei maximal 2450C destillierten weitere 10 ml Wasser über. Das Produkt haue die Kennzahlen
SZ: 1.1
AZ: 3*7/369
IA: 67,2%
Beispiel E
Bei der Umsetzung des Produktes D mit überschüssigern Methyl-isobutylketon erhält man das Ketimin des Polyaminoamids milden Kennzahlen
AZ: 258/259
B eis piel F
Polyaminoamid aus polymeren Feltsäuren und
Triäthylentetramin
2800 kg dimere Fettsäure (3) (VZ: 195), 2800 kg trimere Fettsäure (4) (VZ: 195, SZ: 180) und 2990 kg Triäthylentetramin (AZ: 1420) werden über Wägetanks in einen Reaktor chargiert. Nach etwa 10 Minuten Homogenisierung des Gemisches beginnt man auf 210eC aufzuheizen und läßt bei dieser Temperatur reagieren bis die errechnete Wassermenge annähernd überdestilliert ist. Anschließend wird bei 210C ein Vakuum von 100 Torr angelegt, um die noch fehlende Wassermenge abzudestillieren. Schließlich wird das Produkt über ein Filter abgelassen.
Das Produkt hatte die Kennzahlen
AZ:
IA:
Viskosität 75 C
(Rotovisko):
380
60.0%
14 poise
Beispiel G
100 g Polyaminoamid gemäß Beispiel F werden unter Zusatz von 25 g Benzylalkohol und 5 g eines Diandiglycidyläthers mit dem Epoxidwert 0.53 bei 80'C unter östündigem Rühren zum Addukt umgesetzt.
Beispiel H
Polyaminoamid aus polymeren rettsäuren und
Tetraälhylenpentamin
Analog Beispiel F werden 200 g dimere Fettsäure (3) und 200g trimere Fettsäure (4) mit 231.9g Tetraäthylenpentamin (AZ: 1325) urngesetzt. Man erhält ein Produkt mit folgenden Kennzahlen:
AZ: 400
IA: 65,5%
Viskosität 75°C
(Rotovisko): 57,8 poise
Beispiel 1
100 g Polyaminoamid gemäß Beispiel H werden unier Zusatz von 25 g Benzylalkohol und 5 g eines Diandigly-
cidyläthers mit dem Epoxidwert 0.53 bei 800C unter östündigem Rühren zum Addukt umgesetzt.
Beispiel K
Polyaminoamid aus polymeren Fettsäuren und
Triäthylentet ramin
Analog Beispiel F werden 400 g trimere Fettsäure (4) mit 209,3 g Triäthylentetramin umgesetzt. Man erhält ein Produkt mit folgenden Kennzahlen:
AZ: 380
IA: 57,3%
Viskosität 75°C
(Rotovisko): 46 po
AZ: 389
IA: 62,7%
Viskosität 75°C
(Rotovisko): 15,6 p<
AZ:
IA:
374
26.8%
Beispiel
Fettsäure (5)
400 g dimere Fettsäure (5) werden mit 214,8 g Triäihylentctramin zusammengegeben und während 2 Stunden bei 220°C umgesetzt. Es destillierten 32.5 g Wasser ab. Das Produkt hatte die Kennzahlen
AZ:
IA:
392
27.7%
Beispiel O
320 g dimere Fettsäure (3). 80 g trimere Fettsäure (4) und 214.8 g Triäthylentetramin werden zusammengegeben und während 2 Stunden bei 210°C und zuletzt im Vakuum umgesetzt. Es destillierten 42 g Wasser ab. Das Produkt hatte die Kennzahlen
AZ:
IA:
389
62%
Beispiel P
80 g dimere Fettsäure (3), 320 g trimere Fettsäure (4) und 214,8 g Triäthylentetramin werden zusammengegeben und während 2 Stunden bei 2100C und zuletzt im Vakuum umgesetzt. Es destillierten 42 g Wasser ab. Das Produkt hatte die Kennzahlen
Beispiel Q
25Og polymere Fettsäure (1) werden mit 134,4 g Triäthylentetramin zusammengegeben und während 1 Stunde bei 210°C umgesetzt. Es destillierten 18 g Wasser ab. Das Produkt hatte die Kennzahlen
AZ:
IA:
395
22%
Beispiel R
250 g polymere Fettsäure (1) werden mit 134,4 g Triäthylentetramin zusammengegeben und während 1 Stunde bei 180°C umgesetzt. Es destillierten 15,5 g ι ■-, Wasser ab. Das Produkt hatte die Kennzahlen
Beispiel L
Polyaminoamid aus polymeren Fettsäuren und
Triäthylentetramin
Analog Beispiel F werden 200 g dimere Fettsäure (5) und 200 g polymere Fettsäure (4) mit 214,8 g Triäthylentetramin umgesetzt. Man erhält ein Produkt mit folgenden Kennzahlen:
AZ:
IA:
394
ca. 10%
Beispiel S Beispiel M
200 g dimere Fettsäure (3), 200 g trimere Fettsäure (4) und 209,2 g Triäthylentetramin werden zusammengegeben und während 2 Stunden bei 22OCC umgesetzt. Es destillierten 32.5 g Wasser ab. Das Produkt hatte die Kennzahlen
AZ:
IA:
389
57%
400 g polymere Fettsäure (3) werden mit 215 g Triäthylentetramin zusammengegeben und während 2,5 Stunden bei 21O0C und zuletzt im Vakuum umgesetzt. Es destillierten 46 g Wasser ab. Das Produkt hatte die Kennzahlen
AZ:
IA:
400
ca. 80-82%
Beispiel T
47,5 kg Leinölstandöl, bestehend aus 45,8% monomerer Fettsäuren, 27% dimerer Fettsäuren, 27,2% tri- und höherpolymerisierter Fettsäuren (LC-Chromatographie) und einer Viskosität von 45 Pa · s wird unter Stickstoff auf 5O0C aufgeheizt und unter Rühren mit 16.86 kg Tr-äthylentetramin versetzt. Während einer 9stündigen Reaktionszeit bei 210—2300C werden 2600 g wäßriges Destillat abgetrennt. Nach Abkühlung wird ein Vakuum von ca. 20 mbar angelegt, innerhalb von ca. 6 Stunden auf 240° C aufgeheizt und 6100 g eines aminhaltigen Glycerins abdestilliert. Das Produkt hat die Kennzahlen
Az: 220
IA: ca. 75%
Viskosität: 16Pa- s/25
20 kg dieses Aminoamids werden auf ca. 80°C aufgeheizt, mit 2 kg eines Diandiglycidyläthers innerhalb von 6 Stunden zum Addukt umgesetzt und dann mit ίο Dioctylphthalat zu einer 70%igen Lösung verdünnt.
Beispiel U
572 g polymere Fettsäure (1) (VZ 196) und 240 g
3-(2-Aminoäthyl)-aminopropyIamin (N3-Amin, AZ 1400) werden auf 2100C aufgeheizt und ca. 2 Stunden bei dieser Temperatur umgesetzt, zuletzt im Vakuum. Das
Produkt hatte die Kennzahlen:
AZ:
IA:
289 24%
Beispiel V
572 g polymere Fettsäure (1) (VZ 196) werden mit 200 g Diäthylentriamin analog Beispiel U umgesetzt Das Produkt hatte die Kennzahlen:
AZ:
IA:
296
39%
Beispiel W
Das gemäß Beispiel A hergestellte imidazolinhaltige Polyaminoamid wird mit überschüssigem Methyläthylketon (MEK) am Wasserabscheider unter Rückfluß erhitzt, bis die Wasserabscheidung beendet ist. Das überschüssige MEK wird im Vakuum abdestilliert und man erhält ein Ketimingruppen enthaltendes Produkt mit der Aminzahl 284/287.
Beispiel X
100 g Polyaminoamid gemäß Beispiel F werden unter Zusatz von 53 g eines Epoxidharzes auf Basis von Bisphenol A mit einem Epoxidwert von 0,25 bei 800C unter 6stündigem Rühren umgesetzt.
Beispiel Y
100 g Polyaminoamid gemäß Beispiel K werden unter Zusatz von 26 g eines Novolakdiglycidyläthers mit einem Ep-Wert von 0,56 bei 800C unter Rühren umgesetzt.
Beispiel Z
100 g Polyaminoamid gemäß Beispiel F werden unter Zusatz von 22 g eines Phthalsäurediglycidylesters mit einem Ep-Wert von 0,6 bei 80°C unter Rühren umgesetzt.
Herstellung der Piastisole
Zu einem Plastisol, bestehend aus
45 Gewichtsteilen eines verpastbaren Polyvinylchlorids mit K-Wert 70
55 Gewichtsteilen Phthalsäurc-di-2-äthylhexylester,
100 Gewichtsteilen eines Füllstoffgemisches aus
50% Kreide und 50 Bariumsulfat
1,5 Gewichtsteile Di-iso-butyl-zinn-isooctylthioglycolsäureester
werden 2 Gew.-% der obengenannten Haftvermittler A-S oder beliebige Abmischungen dieser Produkte untereinander, bezogen auf die Gesamtmischung, zugesetzt.
Die Haftvermittler können aber auch anderen üblichen Plastisolformulierungen als oben angegeben, zugesetzt werden, um die erfindungsgemäßen selbsthaftenden Piastisole zu erhalten.
Die mit den erfindungsgemäßen Plastisolen erzielbaren Bindfestigkeiten von Verklebungen wurden in Anlehnung an DlN 53 283 durch Messung der Zugscherfestigkeit bestimmt.
Dazu wurden Bonderbleche, Type 901 der Fa. Metallgesellschaft, Frankfurt, als Fügeteile verwendet. Maße der Fügeteile: 2,5 cm χ 10,5 cm χ Ο,15 cm (Breite χ Länge χ Dicke).
Die Schichtdicke des Plastisols in der Klebfuge wurde mittels Distanzstücke auf 2 mm eingestellt.
Die Fügeteile wurden bei 1600C 30 Minuten lang erhitzt und dabei 15 mm überlappend verklebt. Es wurden die folgenden Zugscherfestigkeitswerte erhalten:
Beispiel Zugscher-
fesligkeit		 Beispiel Zugscher
festigkeit
kp/cnr kp/cm2
A 14,5 K 14,5
B 26,8 L 15,1
C**) 7,3 M**) 4,3
D 13,6 N**) 3,7
E 24,0 O 8,2
F 11,0 P 13,6
G 17,4 Q 19,3
H 19,9 R 16,0
I 24,5 S 11,4
Vergleichs
beispiel*)		 5,0 T 24,0
*) Polyaminoamid auf Basis dimerer Fettsäure (3) u. Tri-
äthylentetramin AZ 375, IA 55%, Triniergchalt 15%. **) Vergleichsbeispielc.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Überzügen und Klebeverbindungen für Werkstoffe, bei dem Plastisole auf der Basis von feinteiligem Polyvinylchlorid bzw. Vinylchloridcopolymerisaten, welche übliche Weichmacher, Füllstoffe, Additive enthalten, aufgebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß den Plastisolen als Haftvermittler Kondensationsprodukte, hergestellt aus
DE2654871A 1976-12-03 1976-12-03 Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung Expired DE2654871C3 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2654871A DE2654871C3 (de) 1976-12-03 1976-12-03 Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung
NLAANVRAGE7710812,A NL185675C (nl) 1976-12-03 1977-10-03 Werkwijze voor het bereiden van plastisolen, en werkwijze voor het vervaardigen van bekledingslagen en kleefverbindingen.
DK493877A DK493877A (da) 1976-12-03 1977-11-07 Polyvinylchloridplastisoler med forbedret haeftning
US05/855,805 US4146520A (en) 1976-12-03 1977-11-29 Polyvinylchloride plastisols having improved adhesion
LU78615A LU78615A1 (de) 1976-12-03 1977-12-01
PL1977202572A PL110670B1 (en) 1976-12-03 1977-12-01 Method of making coatings and glue joints on the base of plastizol,on plastics
IT30258/77A IT1089313B (it) 1976-12-03 1977-12-01 Plastisoli di cloruro di polivinile con aderenza migliorata
SE7713634A SE439319B (sv) 1976-12-03 1977-12-01 Sett att framstella overdrag pa och hopklistringar av metalliska material samt polyvinylklorid-plastisol till anvendning vid settet
GB50349/77A GB1577583A (en) 1976-12-03 1977-12-02 Plasticised vinyl chloride polymer containing adhesive agents
IE2444/77A IE46099B1 (en) 1976-12-03 1977-12-02 Plasticised vinyl chloride polymer containing adhesive agents
BE183128A BE861449A (fr) 1976-12-03 1977-12-02 Plastisols de polychlorure de vinyle presentant une adherence amelioree
FR7736524A FR2372862A1 (fr) 1976-12-03 1977-12-05 Plastisols de polychlorure de vinyle presentant une adherence amelioree

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2654871A DE2654871C3 (de) 1976-12-03 1976-12-03 Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2654871A1 DE2654871A1 (de) 1978-06-08
DE2654871B2 true DE2654871B2 (de) 1979-12-13
DE2654871C3 DE2654871C3 (de) 1984-10-04

Family

ID=5994626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2654871A Expired DE2654871C3 (de) 1976-12-03 1976-12-03 Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4146520A (de)
BE (1) BE861449A (de)
DE (1) DE2654871C3 (de)
DK (1) DK493877A (de)
FR (1) FR2372862A1 (de)
GB (1) GB1577583A (de)
IE (1) IE46099B1 (de)
IT (1) IT1089313B (de)
LU (1) LU78615A1 (de)
NL (1) NL185675C (de)
PL (1) PL110670B1 (de)
SE (1) SE439319B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0084111A1 (de) * 1982-01-16 1983-07-27 Schering Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen von Überzügen und Klebeverbindungen mit Polyvinylchlorid-Plastisolen mit verbesserter Haftung und Plastisole für das Verfahren

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4427802A (en) 1981-07-27 1984-01-24 Hexcel Corporation Heterocyclic multifunctional amine adducts and curable compositions containing the same
DE3221354A1 (de) * 1982-06-05 1983-12-08 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verfahren zum herstellen von ueberzuegen und klebeverbindungen mit polyvinylchlorid-plastisolen mit verbesserter haftung und plastisole fuer das verfahren
DE3319849C1 (de) * 1983-06-01 1984-11-22 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Beschichtungsmassen aus Plastisolen oder Organosolen und Verfahren zur Verbesserung der Haftung dieser Massen auf metallischen Untergruenden
IT1180214B (it) * 1984-08-02 1987-09-23 Chem Plast Spa Promotori d'adesione per plastisols in grado di mantenere stabile il colore dei plastisols all'effetto del trattamento termico d'applicazione
US4824700A (en) * 1986-09-02 1989-04-25 Sherex Chemical Company, Inc. Paintable adhesion promoter system for polyvinyl chloride plastisols
US4851464A (en) * 1986-09-02 1989-07-25 Sherex Chemical Company, Ltd. Paintable adhesion promoter system for polyvinyl chloride plastisols
US4959399A (en) * 1988-05-20 1990-09-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Acidic adhesion promoters for PVC plastisols
CA2007328A1 (en) * 1989-01-10 1990-07-10 Don S. Wozniak Adhesion and paintability improvements in pvc plastisols at low bake temperatures
DE4004477A1 (de) * 1990-02-14 1991-08-22 Schering Ag Verfahren zur herstellung von loesungen oligomerer methylaluminoxane
DE4112823C2 (de) * 1991-04-19 1996-11-21 Henkel Teroson Gmbh Vergilbung von Decklacken verhindernde Plastisole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5475056A (en) * 1991-04-19 1995-12-12 Teroson Gmbh Plastisols which prevent the yellowing of top coats, process for their preparation and use
US5650482A (en) * 1993-02-10 1997-07-22 Air Products And Chemicals, Inc. Adhesion promoters
DE4342672A1 (de) * 1993-12-15 1995-06-22 Akzo Nobel Nv Haftverbesserer
US6238789B1 (en) * 1994-03-22 2001-05-29 Omnova Solutions Inc. Breathable wallcovering
US6162504A (en) * 1997-12-04 2000-12-19 Henkel Corporation Adhesives and sealants containing adhesion promoter comprising waste powder prime
US6103309A (en) * 1998-01-23 2000-08-15 Henkel Corporation Self-levelling plastisol composition and method for using same
US20040034143A1 (en) * 2001-05-17 2004-02-19 James Hubert Plastisol composition and method for using same
AU2003268942A1 (en) * 2002-08-21 2004-03-11 Hunstman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Adhesion promoters for plastisols
KR102135392B1 (ko) 2013-03-11 2020-07-17 비와이케이-케미 게엠베하 요변성-증진 첨가제 및 상기 첨가제를 함유하는 조성물

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1129153B (de) * 1959-07-04 1962-05-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von ª‡-Cyan-ª‰-Alkyl-ª‰-phenylacrylsaeureestern
BE608993A (de) * 1960-10-11 1900-01-01
US3168491A (en) * 1960-11-01 1965-02-02 Grace W R & Co Printing plate compositions
US3234156A (en) * 1961-05-24 1966-02-08 Grace W R & Co Liquid polymeric printing plate compositions comprising a vinyl chloride polymer, a 2-imidazoline and a polyesteramine containing reaction mixture
US3135796A (en) * 1961-08-31 1964-06-02 Goodrich Co B F Production of n, n'-di(1-methylalkylidene)-p-phenylenediamine
US3216969A (en) * 1961-10-27 1965-11-09 Universal Oil Prod Co Polymers stabilized with o-hydroxybenzalaminodiphenylamines or metal coordination complexes thereof
US3260692A (en) * 1963-02-19 1966-07-12 Frank C Magne Vinyl chloride polymers plasticized with morpholides of fatty acids and dimerized fatty acids
US3324158A (en) * 1963-06-17 1967-06-06 Universal Oil Prod Co N-(2-hydroxyphenylmethylene)-2-hydroxy-organo-aryl amine and metal salts thereof
US3349110A (en) * 1963-06-17 1967-10-24 Universal Oil Prod Co Nu-(2-hydroxyphenylmethylene)-or-gano aryl amines and metal salts thereof
US3398170A (en) * 1964-05-21 1968-08-20 Universal Oil Prod Co Mixed chelates of a schiff base, an amine, and a transition series metal
US3368974A (en) * 1964-12-30 1968-02-13 Universal Oil Prod Co Pyrenyl compounds and use thereof
US3478096A (en) * 1966-04-18 1969-11-11 Universal Oil Prod Co Sec.-alkyl- or cycloalkyl-alkoxy-alkylamines
DE1811657C3 (de) * 1968-11-29 1979-03-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von in a-Stellung substituierten !minen
DE1923708C3 (de) * 1969-05-09 1978-07-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Elektroisoliermassen auf der Basis von Olefinpolymerisaten
DE2123171C3 (de) 1971-05-11 1975-08-07 Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt Polyvinylchloridplastisole
US3785855A (en) * 1972-01-14 1974-01-15 D Sausaman Method for coating steel
DE2327958A1 (de) 1973-06-01 1975-01-02 Henkel & Cie Gmbh Haftvermittler enthaltende plastisole
US3937716A (en) * 1973-07-09 1976-02-10 Rohm And Haas Company Oxazolidine derivatives
DE2402037B1 (de) * 1974-01-17 1975-05-28 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg Polyvinylchloridplastisole

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0084111A1 (de) * 1982-01-16 1983-07-27 Schering Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen von Überzügen und Klebeverbindungen mit Polyvinylchlorid-Plastisolen mit verbesserter Haftung und Plastisole für das Verfahren

Also Published As

Publication number Publication date
BE861449A (fr) 1978-06-02
SE439319B (sv) 1985-06-10
NL185675B (nl) 1990-01-16
DE2654871A1 (de) 1978-06-08
DE2654871C3 (de) 1984-10-04
LU78615A1 (de) 1978-04-20
IE46099B1 (en) 1983-02-23
IE46099L (en) 1978-06-03
FR2372862B1 (de) 1981-01-16
GB1577583A (en) 1980-10-29
NL185675C (nl) 1990-06-18
NL7710812A (nl) 1978-06-06
IT1089313B (it) 1985-06-18
FR2372862A1 (fr) 1978-06-30
PL202572A1 (pl) 1978-08-28
SE7713634L (sv) 1978-06-04
US4146520A (en) 1979-03-27
PL110670B1 (en) 1980-07-31
DK493877A (da) 1978-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2654871C3 (de) Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung
EP0084111B1 (de) Verfahren zum Herstellen von Überzügen und Klebeverbindungen mit Polyvinylchlorid-Plastisolen mit verbesserter Haftung und Plastisole für das Verfahren
EP0098372B1 (de) Verfahren zum Herstellen von Überzügen und Klebeverbindungen mit Polyvinylchlorid-Plastisolen mit verbesserter Haftung und Plastisole für das Verfahren
DE3012478A1 (de) Verfahren zur herstellung eines lagerbestaendigen klebstoffs
DE4315191A1 (de) Plastisolzusammensetzung
DE2810428B2 (de) Härtbare Epoxyharzzusammensetzung und ihre Verwendung zum Verbinden von Strukturelementen
DE69005315T2 (de) Haft- und Streichbarkeitsverbesserung von PVC-Plastisolen bei niedrigen Einbrenntemperaturen.
EP0076368B1 (de) Plastisole aus Copolymerisaten des Methylmethacrylats mit verbesserter Haftfestigkeit und ihre Verwendung
DE2841923C3 (de) Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung
DE1594215C3 (de) Klebstoffe aus ChloroprenpolymeTen und Epoxyharzen
DE2906134C2 (de) Polyvinylchloridplastisole mit verbessertem Eigenschaftsbild und Verfahren zu deren Herstellung
DE2512366C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf metallischen Werkstoffen durch Beschichten mit Polyvinylchlorid
DE2524197C3 (de) Verwendung eines Terpolymerisates auf Acrylharzbasis als Klebmittel
EP0016247A1 (de) Ein Acrylcopolymerisat und ein Epoxyd-Harz enthaltendes hitzehärtbares Klebemittel und seine Verwendung zur Verklebung von Kunststoffen mit Metallen
DE2936126A1 (de) Bei umgebungsdruck und umgebungstemperatur stabiler ein-massen-kleber
DE1248841B (de) Klebmittel zum Ver kleben von natürlichem oder syntheti schem Kautschuk mit Me+allen
DE2857425C2 (de) Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung
EP0643103B1 (de) Härtbare Bindemittel
DE1519052B1 (de) Hitzehaertendes UEberzugs- und Klebemittel
EP0004850A2 (de) Klebstofflösungen auf Epoxidharzbasis und ihre Verwendung
DE2853671A1 (de) Hitzehaertbares klebmittel
DE1920830A1 (de) Bei Sauerstoffausschluss erhaertende Klebstoffe oder Dichtungsmittel
EP0793694B1 (de) Beschichtungsmittel auf der basis einer sterisch stabilisierten, nichtwässrigen dispersion, verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung zur beschichtung von emballagen
DE2642514A1 (de) Polyvinylchlorid-plastisole mit verbessertem eigenschaftsbild
DE2223327C3 (de) Verfahren zur Herstellung von als Härter für Epoxidharze geeigneten Kondensationsprodukten

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
8272 Divisional inventive unit in:

Ref document number: 2660832

Country of ref document: DE

Format of ref document f/p: P

Q271 Divided out to:

Ref document number: 2660832

Country of ref document: DE

8272 Divisional inventive unit in:

Ref document number: 2660831

Country of ref document: DE

Format of ref document f/p: P

Q271 Divided out to:

Ref document number: 2660831

Country of ref document: DE

8281 Inventor (new situation)

Free format text: BIERWIRTH, EGON, DIPL.-CHEM. DR., 4618 KAMEN, DE BURBA, CHRISTIAN, DIPL.-CHEM. DR., 4715 ASCHEBERG,DE ESPER, NORBERT, 4619 BERGKAMEN, DE SPICKERS, ROLF, 4618 KAMEN, DE

AH Division in

Ref country code: DE

Ref document number: 2660832

Format of ref document f/p: P

Ref country code: DE

Ref document number: 2660831

Format of ref document f/p: P

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: WITCO GMBH, 4709 BERGKAMEN, DE