DE2533716A1 - N-alkyl- oder cycloalkylthioacrylamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung - Google Patents

Description

ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlings« bekämpfung.

Die Erfindung bezieht sich auf neuartige N-Alkyl- und Cycloalkylthioacrylamide und auf deren Herstellung und Verwendung. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind, wie gefunden wurde, wirksam als ifungzide und einige von ihnen entfalten außerdem auch eine Insektizid- und/oder Acarizidwirkung.

Die erfindungsgemäßen N-Alkyl- und Cycloalkylthioacrylamide haben die allgemeine i'ormel:

(D

CSNHR.

worin A und B je eine Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom

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vertreten oder A und B gemeinsam mit der Vinylengruppe, an welche sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten sechsgliedrigen carbocyclischen Ring oder ein fünf- oder sechsgliedriges heterocyclisches Ringsystem darstellen, während R eine Alkylgruppe und R^, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylgruppe vertreten.

In der obigen Formel I sind A und B so angegeben, daß sie über eine y-G — C<^ -Gruppe, die der Einfachheit halber als Vinylengruppe bezeichnet ist, verbunden sind. Dies ist jedoch so zu verstehen, daß die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung nicht unbedingt eine lokalisierte äthylenische Doppelbindung sein muß, sondern auch Teil eines delokaliierten(II) pe-Elektronensystems sein kann. Wenn also A und B zusammen mit zwei Kohlenstoffatomen ein Ringsystem bilden, so kann dies ein aromatisches Ringsystem, wie Benzol, sein, wobei die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung in Formel I eine formale Darstellung von einer unter mehreren verschiedenen Strukturen ist, welche zu dem H-gebundenen Resonanzhydridmolekül beitragen. Das wichtigste Kriterium ist, daß an dem durch die Vinylengruppe ^>C = C<^ vertretenen Teil des Moleküls gewisse Doppelbindungs- ClI-Bindungs-)Eigenschaften vorhanden sein müssen und daß die Thiocarboxamidgruppe und die R-Gruppe in einem eis-Verhältnis stehen.

Unter den Alkyl- und Cycloalkylthioacrylamiden sind diejenigen bevorzugt, in denen A eine Alkyl gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Methylgruppe, und B ein Wasserstoffatom vertreten oder in denen A und B zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, gemeinsam einen Benzolring oder ein fünf- oder sechsgliedriges heterocyclisches Ringsystem mit einem Sauerstoff-Heteroatom, das gegebenenfalls substituiert ist, durch eine

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Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, darstellen; Beispiele sind Oxathiin und seine Oxide, Pyran, Furan, Methylfuran und hydrierte Derivate dieser Ringe; H vertritt in Formel I eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Äthyl und R. eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis16, vorzugsweise 4- bis 11 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, ITonyl, Decyl oder Undecyl, oder aber eine Cycloalkylgruppe mit mindestens 4- Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Cyclohexyl.

Die erfindungsgemäßen N-Alkyl- und Cycloalkylthioacrylamide können hergestellt werden durch umsetzung eines Säurehalogenides der Formel:

R C

(II)

B ^N C - X

j: O

worin A, B und R die obige Bedeutung haben und X ein Halogen-, vorzugsweise ein Chloratom vertritt, mit einem Amin der Formel R.NEL, worauf man das Produkt, zweckmäßigerweise in einem Lösungsmittel, wie Pyridin und in der Wärme unter Rückfluß, mit PpS_r umsetzt. Die Amidierungsstufe wird zweckmäßigerweise in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Äther oder Pyridin und in Anwesenheit eines Akzeptors für Halogenwasserstoff, zweckmäßigerweise eines tertiären Amines, wie Triäthylamin oder Pyridin durchgeführt.

Wie bereits bemerkt, zeigen die erfindungsgemäßen N-Alkyl- und Cycloalkylthioacrylamide Fungizideigenschaften und ihre Verwendung als Wirkstoff in Fungiziden, die einen Träger und/

oder ein oberflächenaktives Mittel enthalten, ist daher ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Wie auch schon erwähnt, weisen einige Glieder der erfindungsgemäßen Verbindungsgruppe außerdem auch Insektizid- und/oder Acarizidwirkung auf. Ihre Verwendung als Wirkstoffe in Insektiziden und Acariziden, die die üblichen Zusätze enthalten, fällt daher auch unter die Erfindung.

Unter "Träger" ist hier eine feste oder flüssige Substanz zu verstehen, die anorganisch oder organisch und von synthetischem oder natürlichem Ursprung sein kann und mit der der Wirkstoff vermischt oder angesetzt wird, um sein Aufbringen auf die Pflanze, den Samen, den Boden oder ein anderes zu behandelndes Objekt oder seine Lagerung, seinen Transport oder seine Handhabung zu erleichtern. Der Träger kann ein Peststoff oder eine Flüssigkeit sein und entspricht den für die üblichen Schädlingsbekämpfungsmittel verwendeten Zusätzen.

Geeignete feste Träger sind naturliche und synthetische Tone und Silikate, z.B. natürliche Kieselsäure, wie Diatomeenerde; Magnesiumsilikate, z.B. Talkum, Magnesiumaluminiumsilikate, z.B. Attapulgite und Vermiculite; Aluminiumsilikate, z.B. Kaolinite, Montmorillinite und Glimmer; Calciumcarbonate; Calciumsulfat; synthetische wasserhaltige Siliciumoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilikate; Elemente, wie z.B. Kohlenstoff und Schwefel; natürliche und synthetische Harze, wie z.B. Cumaronharze, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und -copolymere; feste Polychlorphenole; Bitumen; Wachse, wie Bienenwachs, Paraffinwachs und chlorierte Mineralwachse; sowie feste Düngemittel, z.B. Superphosphate.

Beispiele für geeignete flüssige Träger sind Wasser, Alkohole, wie Isopropanol oder Glykole; Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon;

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Äther; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol; Erdölfraktionen, wie Schwer- oder Leichtöle; Verosin chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Perchloräthylen oder Trichloräthan einschließlich verflüssigter, normalerweise dampf- oder gasförmiger Verbindungen. Gemische aus verschiedenen Flüssigkeiten sind oft besonders geeignet.

Das oberflächenaktive Mittel kann ein Emulgier-, Dispergier- oder Netzmittel sein, das nicht-ionisch oder ionisch sein kann. Es eignen sich alle oberflächenaktiven Mittel, wie sie für Herbizide oder Insektizide in Gebrauch sind. Beispiele sind u.a. die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäuren und Ligninsulfonsäuren; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit mindestens 12 C-Atomen im Molekül mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Fettsäureester von Glycerin, Sorbitan, Sucrose oder Pentaerythrit oder die Kondensate mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalkoholen oder Alkylphenolen, z.B. p-Octylphenol oder p-Octylcresol mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkali- oder Erdalkalisalze, vorzugsweise Natriumsalze von Schwefelsäure- oder schwefligen Säureestern mit mindestens 10 C-Atomen, z.B. Natriumlaurylsulfat, sek.Natriumalkylsulfate, Natriumsalze von sulfonierten! Rizinusöl und Natriumalkylarylsulfonate, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat; und Polymere von Äthylenoxid sowie Copolymere von Äthylenoxid und Propylenoxid.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können angesetzt werden als Wirkstoffe in benetzbaren Pulvern, Stäubmitteln, Granulaten, Lösungen, emulgierbaren Konzentraten, Emulsionen, Suspensionskonzentraten und Aerosolen, die 0,5 bis 95 > vorzugsweise 0,5 bis 75 Gew.-% Wirkstoff enthalten.

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Benetzbare Pulver enthalten gewöhnlich 25, 50 oder 75 Gew.-% Wirkstoff und, außer dem festen Träger, 3 ^is 10 Gew.-% Dispergiermittel und gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% Stabilisatoren und/oder andere Zusätze, wie Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder Haftmittel, Stäubmittel werden gewöhnlich als Konzentrate bereitet, deren Zusammensetzung den benetzbaren Pulvern, jedoch ohne Dispergiermittel, entspricht. Vor Gebrauch werden sie mit weiterem festen Träger verdünnt, so daß das Mittel dann 0,5 bis 10 Gew.-% Wirkstoff enthält. Granulate werden gewöhnlich so hergestellt, daß der Korndurchmesser bei etwa 0,15 bis 1,7 mm liegt, wozu Agglomerations- oder Imprägnationsmethoden angewandt werden. Allgemein enthalten Granulate 0,5 bis 25 Gew.-% Wirkstoff und bis zu 10 Gew.-% Zusätze, wie Stabilisator, Verzögerer und Bindemittel. Emulgierbare Konzentrate enthalten gewöhnlich außer dem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Hilfslosungsmittel 10 bis 50 % Gew./Vol. Wirkstoff, 2 bis 20 % Gew./Vol. Emulgatoren und bis zu 20 % Gew./Vol. entsprechender Zusätze, wie Stabilisatoren oder Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder zur Verhinderung der Korrosion. Suspensionskonzentrate werden so bereitet, daß man ein stabiles, sich nicht absetzendes, fließbares Produkt erhält, das gewöhnlich 10 bis 7^> Gew.-%· Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gew.-% Dispergiermittel, 0,1 bis 10 Gew.-% Suspendiermittel, wie Schutzkolloide und thixotrope Mittel und bis zu 10 % geeigneter Zusätze, wie Entschäumer, Korrosionsverhinderer, Stabilisatoren, Eindring- oder Haftmittel und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in welcher der Wirkstoff im wesentlichen "unlöslich ist; im Träger können gewisse organische Salze gelöst sein, um das Absetzen oder, bei wasserhaltigen Mitteln, das Gefrieren zu verhindern .

Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, z.B. Mittel, die man durch

9887/1104

25337 1 R

Verdünnen eines erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvers oder Konzentrates mit Wasser erhält, fallen ebenfalls unter die Erfindung. Die Emulsionen können vom Wasser-in-Öl- oder vom Öl-in-Wasser-Typ sein und eine dicke, mayonnaiseartige Konsistenz haben.

Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel Λ_

Herstellung von M-Nonyl-3-methylthiocrotonamid

3-Methylcrotonylchlorid (11,85 g) wurde zu einer Lösung von Nonylamin (28,5 g) in 150 ml Äther bei 0 bis 5°G zugesetzt und das Gemisch bei Raumtemperatur 2 !Stunden gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann mit iO%iger Salzsäure, Wasser und NatriumDicarbonatlösung gewaschen und mit Äther extrahiert. Die Ätherlösung wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel unter Druck abgedampft; man erhielt N-Nonyl-3-methylcrotonamid.

Das Amid (11,25 s) wurde dann mit Po^ö5 ^»13 s) in trockenem Pyridin (48,5 Eil) verrührt und 4-0 Minuten unter Rückfluß gehalten. Dann wurde das Gemisch in Wasser (370 ml) ausgegossen und mit Äther extrahiert, worauf die Ätherschicht mit iO%iger Salzsäure und dann mit Wasser ausgewaschen und über Natriumsulfat getrocknet wurde. Nach Abfiltrieren und Abdampfen des Lösungsmittels wurde der Rückstand durch Chromatographie über Silicagel gereinigt, wobei als Eluens Methylenchlorid diente; man erhielt das gewünschte Thiocrotonamid als gelbes Öl.

Analyse für C„ ,,IU₇NS ber.:C 69,6; H 11,2; N 5,8 % ™ ^d/ gef.:O 69,7; H 11,3; N 5,5 %

Beispiel 2 Herstellung von N-(1,1,5i3-Tetramethylbutyl)-o-thiotoluamid

Zu einer Lösung von 1,1,3,3-Tetramethylbutylamin (25*8 g) in 150 ml Äther wurden bei O bis 5°C 15*4-5 g o-Toluoylchlorid zugegeben und das Gemisch bei Raumtemperatur 2 Stunden gerührt und mit iO%iger Salzsäure, Wasser und Natriumbicarbonatlösung ausgewaschen. Nach Ausziehen mit Äther wurde der Extrakt über wasserfreiem Calciumsulfat getrocknet und filtriert und das Lösungsmittel abgetrieben; man erhielt N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-o-toluamid. Nach Umkristallisieren aus Gyclohexan wurde das so hergestellte Amid (Ausbeute 7,42 g) mit P₅S₅ (2,47 g) in 30 ml trockenem Pyridin vermischt und das Gemisch unter Rühren 40 Minuten unter Rückfluß gehalten. Dann wurde das Gemisch in 220 ml Wasser ausgegossen und die gebildeten wachsartigen Feststoffe abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum über PpOc getrocknet. Nach Triturieren mit 75 ml kaltem Hexan, so daß man 2,9 g festes unverändertes Amid erhielt, wurde das Lösungsmittel von dem gelben Filtrat abgetrieben und das resultierende Produkt über ßilicagel mit Methylenchlorid als Eluens chromatographyert; man erhielt das gewünschte Thiotoluamidderivat; Fp. 85 bis 88⁰C.

Analyse für C₁₅H₂

Beispiel

ber.:	C	73	,0;	H	9,5;	N	5,	3
gef.:	C	73	,6;	H	10,0;	N	5,	5

Herstellung von N-Äthyl-2,3-dihydro-6-äthyl-4H-pyran-3-thiocarboxamid

Zu n-Butylamin (9»12 g) in 125 ml Toluol mit einem Zusatz von 25 g Triäthylamin wurden bei 0 bis 5°C 2,3-Dihydro-6-äthyl-4H-pyranoylChlorid in trockenem Toluol zugesetzt. Das Gemisch wurde mehrere Stunden gerührt, worauf das Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert wurde.

F098R7 / 1 1 (H

Aus dem Filtrat wurde das Lösungsmittel im Vakuum abgetrieben und der Rückstand mit Wasser-Äthylacetat-Lösung behandelt und mit Natriumbicarbonatlösung und dann mit V/asser gewaschen. Nach Trocknen über Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel abgetrieben und es blieb ein weißer Peststoff, der nach Umkristallisieren aus Petroläther N-Äthyl-2,J-dihydro-ö-äthyl-^H-pyran-J-carboxamid ergab. 3 »4- g dieser Verbindung und 1,5 S -^p^S in trockenem Pyridin (35 ml) wurden nun 45 Minuten unter Eühren unter Rückfluß gehalten. Das Gemisch wurde in 350 ml kaltes Wasser ausgegossen und viermal mit 120 ml Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte wurden über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel entfernt, so daß man ein öl erhielt, das sich beim Behandeln mit Petroläther verfestigte. Die abfiltrierten Feststoffe wurden mit weiteren Anteilen Petroläther gewaschen und ergaben einen gelben Feststoff, der im Vakuum getrocknet wurde; man erhielt das gewünschte Produkt vom I¹P. 53 bis ⁰

Analyse für CqH^NSO ber.: C 58,4; H 8,1; N 7,6 % ^y ° gef.: 0 58,6; H 8,5; N 8,0 %

Beispiel 4 bis 28

Die in Tabelle 1 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden gemäß Beispiel 1 bis 3 hergestellt. Ihre physikalischen Eigenschaften und ihre Zusammensetzung gehen aus der Tabelle hervor.

TABELLE I:

509887/110

TABELLE

Beisp. Verbindung Nr.

j?p. ⁰C oder
Berechnungsindex

4 N-(sek.Butyl)-3-methylthiocrotonamid

5 N-Butyl-3-äthylthiocrotonamid

6 N-Pentyl-3-methyl-thiocrotonamid

7 N-Hexyl-3-methyl-thiocrotonamid

8 N-Heptyl-3-iae thyl-thiocro tonami d

9 N-Octyl-3-methyl-thiocrotonamid

10 N-2-lthylhexyl-3-methylthiocrotonamid

11 N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-3-methyl-thio er ο tonamid

12 N-Decyl-3-methyl-thiocrotonamid

13 N-Undecyl-3-methyltniocrotonamid

14 N-Octyl-o-thiotolamid

15 N-Butyl-5,6-dihydro-2-äthyl-4H-pyran-3-thiocarboxamid

16 N-Hexyl-5,6-dihydro-3methyl-4H-pyran-3-thiocarboxamid

1,5478

1,5500
N5⁵ 1,5456
N^⁰ 1,5361
N²)⁰ 1,5317
N²,³ 1,5249

N²³ 1,5286
D

55° - 56°
>t20

1,5200
1,5172

48° - 50°

'1,5445
^} 1,5361

ber.

gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber.

gef.

ber. gef.

ber.

gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber,

gef.

Analyse

für C₉H₁₇NS

für C₉H₁₇ ^NS

für C₁₀H₁₉NS

für C₁₃H₂₅NS

für C₁₆H₂₅NS

C 63,2; C 63,6;

C 63,1; C 62,7;

C 64,8; C 64,6;

C 66,3; C 66,1;

C 67,5; C 67,6;

C 68,7i C 67,0;

C 68,7; C 68,5;

σ 68,7; C 68,5;

C 70,6;

σ 70,6;

C 71,4; c 71,3;

C 73,0; c 72,7;

:C 63,4; :C 62,8;

:C 64,7; :C 64,7;

H 9,9; H 10,2;

H 9,9; H 9,9;

H 10,3; H 10,4;

H 10,6; H 10,9;

H 10,7; H 10,9;

H 11,0; H 11,0;

H 11,0; H 11,2;

H 11,0; H 10,9;

H 11,4; H 11,9;

H 11,5j H 11,4;

H 9,5;

H 9,8;

H 9,3; H 9,3;

H 9,5; H 9,8;

N 8,1 N 8,2

N 8,2 N 7,9

N 7,5 N 7,5

N 7,0

N 6,6

N 6,5 N 6,5

N 6,1 N 6,0

N 6,1 N 5,9

N 6,1 N 6,1

N 5,5 N 5,5

N 5,2 N 5,0

N 5,3 N 5,2

N 6,2 N 5,9

N 5,8 N 5,4

7"

'/Ό

Ports, zu

TABELLE

Beisp. Nr. 17 18 19 20 21

22 23 24 25 26 27 28

Verbindung

.⁰O oder Analyse Berechnungsindex

N²⁰ 1,6023

■ss= sat ss ss sa s= ss se« =s sa sac as ss ss ss

N-Butyl-5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin-3-thiocarboxamid N-(sek.Butyl)-2,5-di-methylfuran-3-thiocarboxamid N- ( sels. Butyl) -2-methylfuran-3-thiocarboxamid

N-Eecyl-2-methylfuran-3-thiocarboxamid N-Cyclohexyl-5,6-dihydro-2-methyl- 60° -

1,4-oxathiin-3-thiocarboxamid -

ä-ioxid

N-Cyclohexyl-2,5-dimethylfuran-

3-thiocarboxamid iasssacaaa ssssssssssssssssssacasssasssaisssaisssssrtssssssi

79°

N²⁰ >τ20

-

1,5707 1,5578

149 -150

N-Cyclohexyl-3-niethylthiocrotonamid

N- (1-Methylheptyl)-3-methylthiocrotonamid

_T20 ⁴D

N-(i-Isopropyl-isobutyl)-3-methyl-N^ thiocarboxamid

N-(i,5-Dimethylhexyl)-3fiiethyl- N thiocarboxamid

N-Isopentyl-3-methyl-thiocarboxamid

N-Cyclohexy.l-2-methylfuran-3-thiocarboxamid

^⁰ 1,5745
1,5255
1,5397
1,5260
1,5422

ber. gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber.

gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber.

gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber. gef.

ber. gef.

für C₁₀H,

für C₁₁H.

für C₁₀

für C₁₆H₂

für C₁₂H,

für C₁₃H,

für C₁₁H,

für C. JtL

ffi-p C H

für Gy. ,H,

für C₁₀H, für C„_OH,

₇NSO

): C 51,9; H 7,4} N 6,1%

: 0 51,5; H 7,5; N 6,1%

: C 62,5; H 8,0; N 6,6%

: C 62,4; H 8,2; N 6,6%

: C 60,9; H 7,6; N 7,1%

; C 60,8; H 7,8; N 6,9%

; C 68,3; H 9,6; N 4,9%

; C 68,5; H 9,6; N 4,8%

),:0 49,8; H 6,6; N 4,8%

^:0 49,9; H 6,6; N H "'

-NS

NS

C 65,8; H

C 65,6; H

C 67,0; H

C 67,0; H

C 68,7; H

C 68,5; H

C 67,75 H

C 67,8; H

C 68,7; H

C 68,9; H

C 64,8; H

C 64,8; H

C 64,6; H

C 65,0; H

8,0;

8,1;

9,6; 9,8;

11,0; 10,9;

10,8; 11,1;

11,0; 11,2;

10,31 10,4;

7,6; 7,8;

N N	5', 8%
N N	7,1% 6,7%
N N	6,2% 5,9%
N N	6,6% 6,4%
N N	6,2% 6,0%
N N	7,5% 7,5%
N N	6,3% 6,1%

t SS S=SS SBS= SSS StI

SSSSSSK3BSS SSSSSCSS SSSS SS(SZSSSS SSSI Si S ^S S! SSSS SCSS S!!SS ISSX SSSSSCSS SSS MESS SSSS SSS SSSS SSK SCSSS SSS

- 12 Beispiel 29

Die Fungizidwirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde wie folgt erprobt: Wirksamkeit gegen Weinmehltau (Plasmopara viticola) - abgelöste Blätter -.Abgelöste Weinblätter wurden umgedreht und an der Unterseite mit einer Lösung oder Suspension der betreffenden Testverbindung besprüht. Die aufgesprühten Mengen entsprachen einer Dosierung von 1 kg/ha des zu prüfenden Wirkstoffes. Unmittelbar nach dem Trocknen wurden die Blätter mit dem Pilz infiziert, indem man sie mit einer Suspension von Plasmopara viticola-Sporen besprühte, worauf sie in einen Raum mit 100 % Luftfeuchtigkeit und 20 bis 23°C überführt wurden.

Der Entwicklungsgrad der Mehltau-Sporen wurde 6 Tage nach dem Infizieren festgestellt.

Wirksamkeit Rep\en Spätblüte bei Kartoffeln (Phytophthora infestans) - ganze Versuchspflanzen -. Ganze Kartoffelpflanzen wurden mit einer Lösung oder Suspension der betreffenden Testverbindung an der Oberfläche der Blätter besprüht. Die aufgebrachte Menge entsprach 1 kg/ha Wirkstoff. 3 Tage nach dem Trocknen wurden die Blätter infiziert durch Besprühen mit einer Suspension, die Phytophthora infestans-Sporen enthielt und in einen Raum mit 100 % Luftfeuchtigkeit und 20 bis 23⁰C überführt.

Infektion
Die Entwicklung der wurde 3 Tage nach dem Infizieren

festgestellt.

Der Pilzbefall bei den Pflanzen wurde registriert anhand einer Skala von 0 bis 2. Ein Resultat von 2 bedeutet, daß die Pilzerkrankung zu mehr als 80 % unterdrückt wurde,

*) Kraut - und Knolleufäule der Kartoffeln

ΚΓ)9887 / 1 1 (H

ein Resultat von 1 bedeutet eine Unterdrückung yon 50 bis 80 % und das Resultat O bedeutet eine Unterdrückung von weniger als 50 %·

Die Versuchsresultate gehen aus Tabelle II hervor, worin die Testverbindungen hinsichtlich der Substituenten A, B und R,. in Formel I identifiziert sind; R bedeutet in jedem JPaIl eine Methylgruppe.

Beispiel $0

Die Insektizid- und Acarizidwirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde wie folgt geprüft:

I Für die Ausgangsversuche wird eine 0,6-gew.-%ige Lösung oder eine Suspension der zu erprobenden Verbindung in einem Gemisch aus 20 % Aceton in Wasser mit einem Gehalt an 0,05 % Triton D 100 angesetzt. Junge, aber ausgewachsene Wicken-Blattläuse (Megoura viciae) (6 bis 8 Tage alt) werden nun bei 21⁰C + 1⁰G auf 2 bis 3 Wochen alte Bohnenpflanzen aufgesetzt.

Vor dem Besprühen werden die Pflanzen bis auf ein einziges Paar Blätter entblättert und der Boden unter ihnen mit einer Pappscheibe abgedeckt. 20 "ois 30 Blattläuse werden auf ein Filterpapier im Inneren einer Petri-Schale überführt und mit einem Drahtnetz bedeckt. Dann wird die Petri-Schale auf ein Tablett in der Nähe des Kartons gesetzt, der die Bohnenpflanzen enthält. Sowohl die Blattläuse wie die Pflanzen werden unter Verwendung einer logarithmischen Sprühvorrichtung besprüht. Unmittelbar nach dem Besprühen setzt man mit einem Pinsel auf die Pflanzen je 10 Blattläuse und schließt die Pflanzen einzeln in je einen entsprechend großen Glaskolben ein, von dem der Boden entfernt worden ist. Die Pflanzen werden dann 24- Stunden

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unter den üblichen Bedingungen im Gewächshaus gehalten, worauf die prozentuale Sterblichkeit der Blattläuse festgestellt wird.

II Für den Versuch werden erwachsene rote Gewächshaus-Spinnmilben (Tetranychus urticae) im Alter von 7 tis 10 Tagen und ihre Eier verwendet. Die Hüben werden bei 23⁰C + 2°C auf französischen Bohnenpflanzen gehalten. Die zu erprobenden Verbindungen werden wie oben angesetzt.

TABELLE II:

509887/1

253371R

- 15 TABELLE II

B R₁ Fungi ζ idwirkung

Wein-Mehltau Kraut- und Knollenfäule (lose Blätter) eier Kartoffeln

^anzupflanzen)

Ht C¹TS \ P¹TT O Π

2 0

2 0

2 0

2 1

Il Il

Il Il

),CH-, 2 0

2 1

-(CH₂J₉CH₃ 2 2

2 1

Benzol -(CH^CHj	2	0
2,3-Dihydropyran -(CH2)^CH3	2	1
1,4-Oxathiin -(CH2)^CH3	2	0

-GH-G₂H₅ 1 0

-(CH₂)₉CH₃ 2 1

5-Methylfuran CH₃

CH-C₂H₅

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- 16 Prüfung auf Acarizid- "bzw. Insektizidwirkung

Erwachsene Versuchstiere-

Aus Blättern einer französischen Bohnenpflanze werden Scheiben ausgeschnitten, die vor Versuchsbeginn mit je 10 erwachsenen Milben besetzt werden. Dann werden die Milben und die Blattscheiben mit Hilfe einer logarithmischen Sprühvorrichtung besprüht und im Gewächshaus gehalten. Die prozentuale Sterblichkeit der Milben wird 24 Stunden und 48 Stunden nach dem Besprühen ermittelt.

Wie oben werden Blattscheiben einer französischen Bohnenpflanze vorbereitet, die 24 Stunden vor dem Besprühen mit je zehn erwachsenen Milben besetzt werden. Am nächsten Tag werden die Milben entfernt und die Anzahl der Eier mit Hilfe eines Vergrößerungsglases ausgezählt. Dann werden die Blattscheiben mit Hilfe einer logarithmischen Sprühvorrichtung besprüht und 7 Tage lang unter den üblichen Bedingungen im Gewächshaus gehalten. Dann werden die ausgeschlüpften Larven und die nicht geschlüpften Eier ausgezählt und die prozentuale Sterblichkeit berechnet.

Die obigen Versuche werden nacheinander mit Konzentrationen von 0,2 Gew.-%, 0,06 Gew.-% und 0,02 Gew.-% Wirkstoff durchgeführt.

Der ungefähre LC,-Q-Wert der jeweiligen Verbindungen wird auf folgende Weise als "Toxizitätsgrad" ausgedrückt:

LC₁-Q zwischen 0,6 und 0,2 = 1

0,2 und 0,06 = 2 0,06 und 0,02 = 3 .

Die Versuchsresultate sind in Tabelle III aufgeführt, in welcher die Verbindungen auf gleiche Weise wie in Tabelle II

identifiziert sind.

TABELLE III: TABELLE III

B R. Insektizidwirkung Acarizidwirkung

Toxizitätsgrad Toxizitätsgrad

M. Viciae

(erwachsen) T.Urticae T.Urticae

(erwach- (Eier) sen)

CH₃ H

fh

It	Il	CH-G2H5	0	0	1	1	2
It	Il	-(CH2)4CH3	0	0	1	2	1
Il	Il	-(CH2)^CH3	0	2	2
Il	ti	-(CH2 Zr7CH3	0	1	1
Il	It	-C(CH3)2CH2-C(CH3)3	1	2	0
-	-		0	2	2
It	Il	-(0H2)100H3	1	3	1
Benzol		f /"1TT "\ /*tT_J ·"* V1 V/JJ.Q J πVyXl-7		1	1
		C(GH3)2GH-C(GH3)3	1	0	0
2,3-Dihydro- pyran	-C2H5	1	2	1
Furan	CH3
	CH-C2H5	2
Il	-(CH2)9CH5	2

PATENTANSPRÜCHE:

5fl9887/ 1 1OA

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE

   ,(1) ' N-Alkyl- oder Cycloalkyl-

   Trfrioacrylamide der allgemeinen Formel:

   (D

   CSNHR.

   worin A und B ge eine Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom vertreten oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten sechsgliedrigen carbocyclischen Ring oder ein fünf- oder sechsgliedriges heterocyclisches Ringsystem bilden, während R eine Alkylgruppe und R^ eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylgruppe bedeuten.

   (2) Thioacrylamide nach Anspruch 1, worin A eine Alkylgruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und B ein Wasserstoffatom vertreten oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, einen Benzolring oder ein gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes fünf- oder sechsgliedriges heterocyclisches Ringsystem, das ein Hetero-Sauerstoffatom enthält, bilden, während R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R. eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.

   509887/1104

   253371 R

   (5) Thioacrylamide nach Anspruch 2, worin A eine Methylgruppe und B ein Wasserstoffatom vertreten oder A und B zusammen mit der Vinylengruppe, an die sie gebunden sind, einen Benzolring oder Oxathiin bzw. dessen Oxide, Pyran, Furan, Methylfuran oder ein hydriertes Derivat dieser Ringe bilden, während R Methyl oder Äthyl und R. eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Cyclohexylgruppe bedeuten.

   (4) Verfahren zur Herstellung der Thioacrylamide nach Anspruch 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet , daß man ein Säurehalogenid der allgemeinen Formel:

   A_v R

   / \
   B' G-X

   worin A, B, R und die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und X ein Halogenatom vertritt,, . wobei R-| die in Anspruch 1 aneetxende Bedeutung hat mit einem Amin der Formel R^BEL/zur Reaktion bringt und das Produkt dann mit PpSc umsetzt.

   (5) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch g e k e η η zeichnet , daß man die Umsetzung mit PpSc unter Rückfluß in einem Lösungsmittel durchführt.

   (6) Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet , daß man die Amidierungsreaktion in einem Lösungsmittel und in Anwesenheit eines Akzeptors für Halogenwasserstoff durchführt.

   509987/1104

   25337ΪΒ

   (7) ?i£Wönäiü% Wer Verbindungen nach Anspruch Λ , 2 oder 3 als Wirkstoffe nöben den üblichen Trägern rmd bz^r; öder BBerflächenaktiven Zusätzen in Mitteln zur BSicä&jpfüiig ΐΡόίί Pilzbefall oder tierischen Pflähzehschääiiii§eh^ m.% iiläektön, Spinnen oder Milben.