DE256303C

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Publication number: DE256303C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

256303 KLASSE 18 b. GRUPPE256303 CLASS 18 b. GROUP

Dr. HENRI NAEGELL in HAYINGEN, Löthr.Dr. HENRI NAEGELL in HAYINGEN, Löthr.

Patentiert,im Deutschen Reiche vom 29.Februar 1912 ab.Patented, in the German Empire from February 29, 1912.

Die Erfindung betrifft ein. Verfahren zur vollständigen Ausnutzung der basischen 'Phosphatschlacke unter Gewinnung phosphorhaltiger eisen- und manganreicher Produkte einerseits und eines an citratlöslicher Phosphorsäure reichen Düngemittels, andererseits. Wohl ist die Gewinnung.' der Phosphorsäure aus den Phosphatschlacken durch Behandlung mit starken Säuren, z. B. Salzsäure, seit längerer Zeit The invention relates to a. Process for the full utilization of the basic 'phosphate slag with the production of phosphorus-containing iron and manganese-rich products on the one hand and a fertilizer rich in citrate-soluble phosphoric acid on the other hand. Well is the extraction . ' the phosphoric acid from the phosphate slags by treatment with strong acids, e.g. B. hydrochloric acid, for a long time

ίο bekannt. Hierbei wird aber auch die nicht citratlösliche Phosphorsäure, die für die Landwirtschaft keinen, wohl aber für den Eisenhüttenbetrieb Wert hat, mitgelöst. . Dis Er-, findung benutzt dagegen solche Säuren, die nur die citratlösliche Phosphorsäure lösen, so daß diese als wertvolles Düngemittel für sich gewonnen wird, während die nicht bodenlösliche Phosphorsäure ebenso wie der gesamte Eisen- und Mangangehalt rder Schlacke unge-/ löst bleiben und in den Hüttenbetrieb zurückgegeben werden können'.ίο known. But this is not the case either Citrate-soluble phosphoric acid, which is not used in agriculture, but is used in ironworks Has value. . The invention, on the other hand, uses acids that only dissolve the citrate-soluble phosphoric acid, making it a valuable fertilizer in itself is obtained while the non-soil-soluble phosphoric acid as well as the whole Iron and manganese content of the slag remain undissolved / dissolved and returned to the smelter can be '.

Vorliegendes Verfahren macht sich somit die Tatsache zunutze, daß der größte Teil der Phosphorsäure der Thomasschlacke fast ebenso hoch in der Landwirtschaft bewertet wird als die des Phosphatpräcipitatdüngers. · Da die nach der Behandlung zurückbleibende Schlacke zur Anreicherung des Roheisens an Phosphor. behufs ' besserer Verblasung und Erzeugung wertvoller Schlacken verwendbar ist, so liegt der Vorteil des neuen Verfahrens, abgesehen von der praktischen Vereinfachung, im wesentlichen darin, daß das gesamte Phosphorbedürfnis der Thomaseisenfäbrikation aus den Schlacken gedeckt werden kann, ohne daß dadurch der für die Landwirtschaft wertvolle Anteil Vermindert wird. Für die Erfindung ist insbesondere der- Umstand günstig, daß' gerade die phosphoräfmeren Schlacken, wie Pfannenschlacken, Martinschlacken usw., zugleich die Fe- und Mw-reichsten sind. * 'The present process thus makes use of the fact that most of the phosphoric acid in Thomas slag is valued almost as highly in agriculture as that of phosphate precipitate fertilizer. · As the slag that remains after the treatment is used to enrich the pig iron in phosphorus. can be used for better blowing and the production of valuable slag, the advantage of the new process, apart from the practical simplification, is essentially that the entire phosphorus requirement of the Thomaseisenfäbrikation can be met from the slag without that which is valuable for agriculture Share is reduced. For the invention, the fact that 'precisely the low-phosphorus slags, such as ladle slag, Martin slag, etc., are at the same time the richest in Fe and Mw is particularly favorable. * '

Das -Verfahren kann beispielsweise durch die Behandlung der Thomasschlacke mit sol- ' chen Säuren ausgeführt werden, die den vierbasischen phosphorsauren Kalk der Schlacke in Lösung bringen, während ein Angriff auf Eisen und Mangan nur in ganz geringem Maße oder gar nicht erfolgt. . Solche Säuren sind z. B. schweflige Säure und Kohlensäure. Diese Säuren haben noch weiter den Vorteil, daß sie gasförmig sind, so daß sie sich durch Kochen, der Lösung leicht austreiben lassen, um durch Auffangen- in Wasser oder in der Mutterlauge früherer Operationen wieder verwendet zu werden und neue Mengen in Lösung zu bringen. Der von 4er Lösung durch Dekantieren oder Filtrieren getrennte Rückstand wird durch Brikettieren in eine für den Hochofen geeignete Form gebracht.The method can, for example, by treating the Thomas slag with sol- ' Chen acids are carried out, the tetrasic phosphoric acid lime of the slag dissolve, while an attack on iron and manganese is only slight Measures or not at all. . Such acids are e.g. B. sulphurous acid and carbonic acid. These acids have the further advantage that they are gaseous, so that they can through Boil, let the solution drive off slightly by collecting it in water or in the Mother liquor from previous operations to be reused and new quantities in solution bring to. The residue separated from the 4 solution by decantation or filtration is brought into a shape suitable for the blast furnace by briquetting.

Der durch Kochen der Lösung gefällte weiße Phosphatniederschlag enthält nun nur phosphorsauren Kalk in citratlöslicher Form und könnte direkt als Düngemittel Verwendung finden. Das Produkt ist jedoch infolge des mitniedergerissenen schwefligsauren Kalkes immer mit SO² verunreinigt: Um diesen Gehalt an SO-, der etwa 10 Prozent beträgt und bei sehr kalkreichen Ausgangsmaterialie.n bis 20 Prozent steigen kann, zu beseitigen und so etwaige Bedenken der Landwirtschaft gegenThe white phosphate precipitate precipitated by boiling the solution now only contains phosphoric acid lime in citrate-soluble form and could be used directly as a fertilizer. ^{However, the product is always contaminated with SO 2} as a result of the lime sulphurous acid that is carried along with it: In order to eliminate this SO content, which is around 10 percent and can rise to 20 percent in the case of very lime-rich raw materials, and thus counteract any concerns raised by agriculture

das Produkt zu zerstreuen, ,wird dasselbe einer Erhitzung in oxydierender Atmosphäre unterworfen,' wobei die Temperatur 300 bis 400 ° nicht übersteigen darf Das erhaltene Produkt enthält nur noch Spuren SO² und besitzt unverminderte CitratlÖslichkeit.To disperse the product, it is subjected to heating in an oxidizing atmosphere, the temperature not exceeding 300 to 400 ° The product obtained only contains traces of SO ² and has undiminished citrate solubility.

Zur -Ausführung des Verfahrens werden z. B. 100 Teile gemahlener Pfannenschlacke mit 2800 Teilen einer 3 prozentigen wässerigen Lösung von SO² unter beständigem Rühren in geschlossenen Behältern aus Blei behandelt. Nach beendigter Lösung wird das Rührwerk abgestellt und nach einigen Stunden die Lösung von dem leicht sich zu Boden setzenden Niederschlag abgezogen und in geschlossenen, mit Abzugskanälen für die sich entwickelnde SO² versehenen Bleipfannen zum Kochen erhitzt, bis der größte Teil der SO ² vertrieben. Die in bekannter Weise in Wasser oder den Endlaugen früherer Operationen aufgefangene SO² dient zu einer neuen Operation.For execution of the process z. B. 100 parts of ground pan slag treated with 2800 parts of a 3 percent aqueous solution of SO ² with constant stirring in closed containers made of lead. When the solution is complete, the stirrer is switched off and after a few hours the solution is drawn off from the precipitate that easily settles to the bottom and heated to a boil in closed lead pans provided with drainage channels for the SO ² that develops until most of the SO ^{2 is} expelled. The SO ² collected in a known manner in water or the final liquors from previous operations is used for a new operation.

Der ausgefallene Niederschlag wird, wie oben gesagt, erhitzt oder in noch feuchtem Zustande mit einer starken Mineralsäure, wie Schwefelsäure, versetzt und zur Trockne verdampft, wobei die freigewordene SO² aufgefangen und ebenfalls wieder verwendet werden kann. Der Säurezusatz· wird. so bemessen, daß eine der durch Analyse festzustellenden SO²-Menge äquimolekulare Quantität zugefügt wird. Auch durch Erhitzung bei Luftabschluß oder im Kohlensäurestrom kann der größte Teil der SO² ausgetrieben und wiedergewonnen werden. Der ungelöste ^Rückstand wird in bekannter Weise mit Wasser ausgelaugt und. irgendeinem der bekannten. Brikettierungsprozesse unterworfen; am besten zusammen mit den abgerösteten Pyriten, wenn solche zur Erzeugung der SO* verwandt wurden. _; As mentioned above, the precipitate is heated or, while it is still moist, a strong mineral acid such as sulfuric acid is added and evaporated to dryness, the released SO ^{2 being} collected and likewise re-used. The acid addition · will. dimensioned so that an equimolecular quantity is added to the SO ² quantity to be determined by analysis. Most of the SO ^{2 can also be} expelled and recovered by heating with the exclusion of air or in a stream of carbon dioxide. The undissolved ^ residue is leached with water in a known manner and. any of the well-known. Subjected to briquetting processes; best together with the roasted pyrite, if they were used to produce the SO * . _;

Claims

PATENT PROBLEMS:

1. Procedure to complete _; Utilization of basic phosphate slag to obtain phosphoric-containing iron and manganese-rich products and a fertilizer enriched in citrate-soluble phosphoric acid by treating with acid, characterized in that the slag is treated with weak acids in order to separate the citrate-soluble phosphoric acid from the non-citrate-soluble phosphoric acid and metals separate. _|

2. embodiment of the method according to claim 1, characterized in that volatile acids such as sulphurous acid and carbonic acid are used as solvents which are driven out of the solutions for further precipitation and re-

- Can be obtained while at the same time the dissolved phosphoric acid for excretion got.