DE2557783A1

DE2557783A1 - Detergent compsn. contains diphenyl-distyryl cpd. as whitener - and triphenyl-methyl-immonium dye, giving good whitening effect

Info

Publication number: DE2557783A1
Application number: DE19752557783
Authority: DE
Inventors: Helmut Dipl Chem Dr Bloching; Guntram Dipl Chem Dr Walther
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1975-12-22
Filing date: 1975-12-22
Publication date: 1977-07-07

Abstract

Detergent compsn. with improved whitening effect, contg. surfactants, inorganic and/or organic builders, optical whitener and dye, contains 0.01-1 wt. % diphenyl-distyryl cpd. (I) as whitener and triphenylmethylimmonium dye(s) (II) in a (I):(II) wt. ratio of 5000-100:1, pref. 3000-200:1. (I) and (II) have the formulae: (in which R1 and R2 and H, OMe or Cl. >= of R3-5 is SO3X. X is Na, K or NH4). The whitening effect is better than that obtd. using certain other dyes, which cause a considerable colour tinge. Pref. cpds. used are (Ia) with R1 and R2 = H, and X = Na; and (IIa) with R3 = H and R4 and R5 = SO3Na or SO3NH4 or with R3 = SO3Na and R4 and R5 = H. E.g., the whiteness of cotton samples after 10 wash cycles using a detergent contg. 0.2% (Ia) and 0.0001% (IIa) was 198, cf. 195 and 192 if C.I. Disperse Blue 87 or C.I. Direct Green 5 was used instead of (IIa).

Description

"Waschmittel mit verbesserter Aufhellerwirkung" "Laundry detergent with improved whitening effect"

Aus der amerikanischen Patentschrift 3 748 093 sind Waschmittel mit einem Gehalt an optischen Aufhellern vom Typ der 4,4'-Bis-(triazinylamino)-2,2'-stilbendisulfonsäure sowie der Diphenyldistyrylsulfonsäurbekannt, die zusätzlich geringe Mengen an direktziehenden blauen oder violetten Farbstoffen enthalten. Die mit diesen Waschmitteln behandelten Textilien sollen gegenüber solchen, die mit farbstofffreien, jedoch aufhellerhaltigen Waschmitteln gewaschen worden, ein noch helleres Veiß besitzen.American Patent 3,748,093 includes detergents a content of optical brighteners of the 4,4'-bis (triazinylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid type as well as the Diphenyldistyrylsulfonsäur known, the additional small amounts of substantive contain blue or purple dyes. Those treated with these detergents Textiles should be compared to those made with dye-free but containing brighteners Detergents have been washed, have an even lighter white.

Die DOS 24 56 212 schlägt vor, Waschmittel mit einem Gehalt an optischen Aufhellern vom Typ der Diaminostilben-, Distilben-, Cumarin- und Imidazolinderivate Vorprodukte eines bläuenden Farbstoffes zuzusetzen, so daß sich dieser Farbstoff erst bei der Anwendung des Waschmittels bildet, während das Reinigungspulver nicht gefärbt ist. Die mit diesen Aufheller-Farbstoff-ombinationen erzielten Aufhellungen sind jedoch deutlich farbstichig und der erzielte Weißgrad kann nicht als optimal bezeichnet werden. Die vor5wegende Erfindung schafft hier eine Verbessrung.The DOS 24 56 212 suggests detergents with a content of optical Brighteners of the type of diaminostilbene, distilbene, coumarin and imidazoline derivatives To add precursors of a bluish dye, so that this dye only forms when the detergent is used, while the cleaning powder does not is colored. The lightening achieved with these brightener-dye combinations are, however, clearly tinged in color and the whiteness achieved cannot be considered optimal are designated. The foregoing invention provides an improvement here.

Gegenstand der Erfindung ist ein Waschmittel mit verbesserter Aufhellerwirkung, enthaltend waschwirksame Tenside, anorganische und/oder organische Gerüststoffe, optische Aufheller und Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß der in Anteilen von 0,01 bis 1 Gew.-% anwesende optische Aufheller aus einer Diphenyldistyrylverbindung der Formel und der Farbstoff aus mindestens einer Triphenylmethylimoniumverbindung der Formel besteht, worin R1 und R2 für H, -OCH3 oder Cl, mindestens eine der Gruppen R3, R4 und R5 für SO 3X und X für Na, K oder NH4 stehen und wobei das Gewichtsverhältnis von Diphenyldistyrylverbindung zu Triphenylmethylimoniumverbindung 5000 : 1 bis 100 : 1 beträgt.The invention relates to a detergent with improved brightening action, containing detergent surfactants, inorganic and / or organic builders, optical brighteners and dyes, characterized in that the optical brightener present in proportions of 0.01 to 1% by weight is made from a diphenyl distyryl compound formula and the dye of at least one triphenylmethylimonium compound of the formula where R1 and R2 are H, -OCH3 or Cl, at least one of the groups R3, R4 and R5 is SO 3X and X is Na, K or NH4 and the weight ratio of diphenyl distyryl compound to triphenylmethylimonium compound is 5000: 1 to 100: 1 amounts to.

Vorzugsweise wird ein optischer Aufheller gemäß vorstehender Formel verwendet, in der R1 und R2 für H und X für Natrium stehen. Unter den Triphenylmethylimoiumiarbstoffen haben sich insbesondere die folgenden bewährt: 1) R3 = H, R4 und R5 = SO 3Na oder S03NH4> II) R3 = S03Na, R4 und R5 = H Bei Verwendung dieser Farbstoffe beträgt das Gewichtsverhältnis von Diphenyl- zu Triphenylmethylimoniumverbindung vorzugsweise 3000 : 1 bis 200 : 1.An optical brightener according to the above formula is preferably used used, in which R1 and R2 stand for H and X for sodium. Among the Triphenylmethylimoiumiarbstoffe The following have proven particularly useful: 1) R3 = H, R4 and R5 = SO 3Na or S03NH4> II) R3 = S03Na, R4 and R5 = H when using these dyes the weight ratio of diphenyl to triphenylmethylimonium compound is preferred 3000: 1 to 200: 1.

An weiteren Bestandteilen enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel waschwirksame Tenside, anorganische und/oder organische Gerüststoffe bzw. Sequestrierungsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Neutralsalze sowie andere bekannte Waschmittelzusätze.The detergents according to the invention contain further components detergent surfactants, inorganic and / or organic builders or sequestering agents, Graying inhibitors, neutral salts and other known detergent additives.

Geeignete Waschrohstoffe sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, insbesondere n-Dodecylbenzolsulfonat, ferner Olefinsulfonate,&-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen.Suitable washing raw materials are those of the sulfonate or sulfate type, for example alkylbenzenesulfonates, in particular n-dodecylbenzenesulfonate, furthermore Olefin sulfonates, & - sulfo fatty acid esters, primary and secondary alkyl sulfates as well the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular weight alcohols.

Weitere Verbindungen dieser Klasse, die gegebenenfalls in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw.Other compounds of this class that may be used in detergents are the higher molecular weight sulfated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, such as the alkali metal salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of glycerol monosulfuric acid ester or

der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate in Frage. Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkali seifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Eokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.of 1,2-dioxypropanesulfonic acid. Furthermore, sulfates come from ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols and fatty acid taurides and Fettäureisäthionate in question. Other suitable anionic detergent raw materials are Alkali soaps of fatty acids of natural or synthetic origin, e.g. the Sodium soaps made from eokos, palm kernel or tallow fatty acids.

Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine in Frage, z.B. das 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonium) -propan- 1 -sulfonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylsmmonium)-2-hydroxypropan-1 -sulf onat .As zwitterionic detergent raw materials, there are alkyl betaines and in particular Alkylsulfobetaines in question, e.g. 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) -propane-1 sulfonate and 3- (N, N-dimethyl-N-alkylsmmonium) -2-hydroxypropane-1-sulfonate.

Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Eohlenwasserstoffrest enthalten. die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 15 Kohlenstoffatome.The anionic detergent raw materials can be in the form of sodium, potassium and ammonium salts and as salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. If the anionic and zwitterionic compounds mentioned have a have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22 carbon atoms. In compounds with an araliphatic Contains hydrocarbon residue. the preferably unbranched alkyl chains on average 6 to 15 carbon atoms.

Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolatherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 tohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten.As nonionic surface-active washing-active substances come in primarily polyglycol ether derivatives of alcohols, fatty acids and alkylphenols in question, the 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon radical contain. Polyglycol ether derivatives in which the number of Ethylene glycol ether groups is 5 to 15 and their hydrocarbon radicals of straight-chain, primary alcohols with 12 to 18 carbon atoms or of alkylphenols derive with a straight-chain alkyl chain having 6 to 14 carbon atoms.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergrupp en enthaltenden Polyäthyl enoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten.Other suitable non-ionic washing raw materials are the water-soluble, 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups containing polyethylene oxide adducts with polypropylene glycol, ethylenediaminopolypropylene glycol and alkyl polypropylene glycol having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. the compounds mentioned usually contain 1 to per propylene glycol unit 5 ethylene glycol units.

Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die gegebenenfalls auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.Also non-ionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which can optionally also be ethoxylated can be used.

Geeignete Gerüstsubstanzen sind die Polymerphosphate, Carbonate und Silikate des Kaliums und insbesondere des Natriums, wobei letztere ein Verhältnis von SiO2 zu Na20 von 1 : 1 bis 3,5 : 1 aufweisen. Als Polymerphosphat kommt insbesondere das Pentanatriumtriphosphat in Frage, das im Gemisch mit seinen Hydrolyseprodukten, den Mono- und Diphosphaten, sowie höherkondensierten Phosphaten, z.B. den Tetraphosphaten, vorliegen kann.Suitable builder substances are the polymer phosphates, carbonates and Silicates of potassium and especially of sodium, the latter being a ratio from SiO2 to Na20 from 1: 1 to 3.5: 1. As a polymer phosphate comes in particular the pentasodium triphosphate in question, which in a mixture with its hydrolysis products, the mono- and diphosphates, as well as more highly condensed phosphates, e.g. the tetraphosphates, may exist.

Die Polymerphosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren ersetzt sein. Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäure. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyäthyletimin mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-bernsteinsäure)-äthylenimin, Poly-(N-tricarbal säure)-äthylenimin und Poly-(N-butan-2,3,4-tricarbonsäure)-äthylenimin, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.The polymer phosphates can also be wholly or partially replaced by organic, aminopolycarboxylic acids with a complexing action be replaced. These include in particular Alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid. Suitable are also the salts of diethylenetriaminopentaacetic acid and the higher homologues the aminopolycarboxylic acid mentioned. These homologues can, for example by polymerizing an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine and subsequent saponification to give carboxylic acid salts or by reaction of polyethyletimine made with chloroacetic acid or bromoacetic acid salts in an alkaline environment will. Other suitable aminopolycarboxylic acids are poly (N-succinic acid) ethyleneimine, Poly- (N-tricarbal acid) -ethyleneimine and poly- (N-butane-2,3,4-tricarboxylic acid) -ethyleneimine, which are available analogously to the N-acetic acid derivatives.

Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z.B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan- 1, 1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.Furthermore, complexing polyphosphonic acid salts can be present be, e.g. the alkali salts of aminopolyphosphonic acids, especially aminotri- (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, methylenediphosphonic acid, ethylene diphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Mixtures too the aforementioned complexing agents can be used.

Von besonderer Bedeutung sind die stickstoff- und phosphorfreien, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen. Geeignet sind Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carboxymethyläthergrupp en enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2'-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig verätherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxymethylglycerin, Biscarboxymethylglycerinsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium- oder Saliumsalze, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polyd-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polymesaconsäure, Polybutentricarbonsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethyläther oder Furan.Of particular importance are the nitrogen- and phosphorus-free, Polycarboxylic acids which form complex salts with calcium ions, including carboxyl groups containing polymers include. Citric acid, tartaric acid and benzene hexacarboxylic acid are suitable and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid. Also containing carboxymethyl ether groups Polycarboxylic acids are useful, such as 2,2'-oxydisuccinic acid as well as with glycolic acid partially or completely etherified polyhydric alcohols or hydroxycarboxylic acids, for example triscarboxymethylglycerin, biscarboxymethylglyceric acid and carboxymethylated or oxidized polysaccharides. The polymeric carboxylic acids are also suitable with a molecular weight of at least 350 in the form of the water-soluble sodium or salium salts, such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyhydroxyacrylic acid, Polymaleic acid, polyitaconic acid, polymesaconic acid, polybutenetricarboxylic acid as well the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl methyl ether or furan.

Auch in Wasser unlösliche Komplexbildner können verwendet werden. Hierzu zählen phosphorylierte Cellulose und Pfropfpolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure auf Cellulose, die als Gewebe oder Faservliese vorliegen können. Weiterhin sind räumlich vernetzte und dadurch wasserunlöslich gemachte Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Croton- und Maleinsäure sowie anderer polymerisierbarer Polycarbonsäuren, gegebenenfalls mit weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen in Form der Natrium oder Kaliumsalze als Sequestrierungsmittel geeignet. Diese unlöslichen Copolymeren können als Vliese, Schwämme oder auch in Form feingemahlener, spezifisch leichter Schäume mit offenzelliger Struktur vorliegen.Complexing agents which are insoluble in water can also be used. These include phosphorylated cellulose and graft polymers of acrylic acid or methacrylic acid on cellulose, which can be in the form of woven or non-woven fabrics. Furthermore are spatially cross-linked and thus water-insoluble copolymers of acrylic, methacrylic, Crotonic and maleic acid and other polymerizable polycarboxylic acids, optionally with other ethylenically unsaturated compounds in the form of sodium or potassium salts suitable as a sequestering agent. These insoluble copolymers can be used as nonwovens, Sponges or in the form of finely ground, specifically light foams with open-celled ones Structure.

Als wasserunlösliche Gerüstsubstanzen eignen sich ferner Alkalialuminiumsilikate und Alkaliborsilikate, die gegebenenfalls gebundenes Wasser enthalten und ein Calciumbindevermögen von mindestens 50 mg CaO/g Aktivsubstanz aufweisen. Hierzu zählen insbesondere Verbindungen der Formel (Na20)xAl203(SiO2)y, worin x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 und y eine Zahl von 1,3 bis 4 bedeuten. Sie können den erfindungsgemäßen Mitteln als feinteiliges Pulver zugefügt werden. Auch Gemische der vorgenannten wasserlöslichen und wasserunlöslichen Gerüstsubstanzen sind brauchbar.Alkali aluminum silicates are also suitable as water-insoluble builder substances and alkali borosilicates, which may contain bound water and a calcium binding capacity have at least 50 mg CaO / g active substance. This includes connections in particular of the formula (Na 2 O) x Al 2 O 3 (SiO 2) y, where x is a number from 0.7 to 1.5 and y is a number from 1.3 to 4 mean. You can use the agents according to the invention as finely divided Powder can be added. Also mixtures of the aforementioned water-soluble and water-insoluble ones Framework substances are useful.

Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate, -perpyrophosphate und -persilikate sowie Harnstoffperhydrat in Frage.Oxygen-releasing bleaches are another component of the mixture, such as alkali perborates, percarbonates, perpyrophosphates and persilicates as well as urea perhydrate in question.

Bevorzugt wird Natriumperborat in wasserfreier Form oder als Tetrahydrat verwendet. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen von 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Perborat. Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 70 0C anzuwendende Mittel, sogenannte Kaltwaschmittel, können Bleichaktivatoren aus der Klasse der N- oder O-Acylverbindungen, insbesondere Tetraacetyläthylendiamin oder Tetraacetylglykoluril, als Pulverbestandteil enthalten. Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen, wie wasserlöslichen Polymeren oder Fettsäuren überzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbindung und dem Aktivator während der Lagerung zu vermeiden.Sodium perborate is preferred in anhydrous form or as tetrahydrate used. To stabilize the per compounds, the agents can use magnesium silicate contain, for example in amounts of 3 to 20 wt .-%, based on the amount of Perborate. Agents to be used for washing textiles at temperatures below 70 ° C, so-called cold detergents, bleach activators from the class of N or O-acyl compounds, in particular Tetraacetylethylenediamine or Tetraacetylglycoluril, contained as a powder component. The ones from the bleach activator or powder particles consisting of the per compound can be coated with coating substances, like water-soluble polymers or fatty acids coated to interact to avoid between the per compound and the activator during storage.

Anstelle der bleichenden Perverbindungen und deren Gemische mit Bleichaktivatoren können auch aktivchlorhaltige Bleichmittel, beispielsweise Natriumhypochlorid, Lithiumhypochlorid, Na- oder K-dichlorisocyanurat oder Trichlorisocyanursäure oder auch Gemische aus Alkalipersulfaten und Alkalichloriden, die bei der Anwendung unter Bildung von Hypochlorid reagieren, mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln kombiniert werden.Instead of the bleaching per compounds and their mixtures with bleach activators Active chlorine-containing bleaches, for example sodium hypochlorite, lithium hypochlorite, Na or K dichloroisocyanurate or trichloroisocyanuric acid or mixtures of Alkali persulphates and alkali chlorides which, when used, form hypochlorite react, are combined with the detergents according to the invention.

Dieses Kombinieren kann bereits bei der Herstellung der Waschmittel oder auch unmittelbar vor oder während der Anwendung erfolgen. Zur Vermeidung von Verlusten können die Aktivchlorverbindungen auch mit anorganischen oder organischen Hüllsubstanzen umhüllt bzw. granuliert sein.This combination can already be done during the manufacture of the detergent or immediately before or during the application. To avoid The active chlorine compounds can also lose losses with inorganic or organic compounds Coating substances be coated or granulated.

Zu den weiteren geeigneten Waschmittelzusätzen zählen Vergral:yangsinhibitoren. Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose, Methylcellulose und 1ydroxyäthylcellulose, ferner wasserlösliche Polyester und Polyamide aus mehrwertigen Carbonsäuren und Glykolen bzw.Other suitable detergent additives include Vergral: yang inhibitors. Carboxymethyl cellulose and methyl cellulose are particularly suitable as graying inhibitors and 1ydroxyäthylcellulose, also water-soluble polyesters and polyamides made from polyvalent ones Carboxylic acids and glycols or

Diaminen, die freie zur Salzbildung befähigte Carbolgrup-pen, Betaingruppen oder Sulfobetaingruppen aufweisen sowie kolloidal in Wasser lösliche Polymere bzw. Copolymere des Vinylalkohols, Vinylpyrrolidons, Acrylamids und Acrylnitrils. Weitere Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen, ferner Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoläther und -thioäther, halogenierte Carbanilide, halogenierte Salicylanilide und halogenierte Diphenylmethane, sowie Farb- und Duftstoffe. In Waschmaschinen anzuwendende Waschmittel können bekannte Schaumdämpfungsmittel enthalten, wie gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, höhermolekulare Fettsäureester bzw.Diamines, the free carbol groups capable of forming salts, betaine groups or sulfobetaine groups as well as colloidally soluble polymers or Copolymers of vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, acrylamide and acrylonitrile. Further Components that can be contained in the agents according to the invention are enzymes from the class of proteases, lipases and amylases, also neutral salts, in particular Sodium sulfate, bacteriostatic substances such as halogenated phenol ethers and thioethers, halogenated carbanilides, halogenated salicylanilides and halogenated Diphenylmethane, as well as dyes and fragrances. Detergents to be used in washing machines may contain known foam suppressants, such as saturated fatty acids or their alkali metal soaps with 20 to 24 carbon atoms, higher molecular weight fatty acid esters respectively.

Triglyceride, Paraffine, Trialkylmelamine und Sil ikonantischaummittel. Triglycerides, paraffins, trialkylmelamines and silicone antifoams.

Beispiele 1 bis 3 Verwendet wurde ein Waschmittel der Zusammensetzung (Gew.-%): 8,0 % n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-Salz) 4,0 % Na-Seife (20 % C12-14, 20 % C16-18, 60 % C20-22) 4,0 % Talgalkohol 5-fach äthoxyliert 4,0 % Talgalkohol 14-fach äthoxyliert 4,5 % Na-Silikat (Na20 : SiO2 = 1 : 3,3) 40,0 % Na-Tripolyphosphat 3,0 5' Mg-Silikat 0,5 % Na-Äthylendiaminotetraacetat 1,5 5' Na-Celluloseglykolat 22,0 5' Na-Perborat 8,5 % Wasser Rest optischer Aufheller, Farbstoff, Natriumsulfat Als optischer Aufheller und als Farbstoff wurden Verbindungen gemäß vorstehender Formeln verwendet, wobei den Substituenten folgende Bedeutung zukam: Beispiele 1 und 2: R1 = R2 = H, X = Na R3 = H, R4 = R5 = SO 3Na Beispiel 2: R1 = R2 = H, X = Na R3 = SO3Na, R4 = R5 = H Die Mengenanteile (in Gew.-%) sind der Tabelle 1 zu entnehmen.Examples 1 to 3 A detergent of the composition was used (% By weight): 8.0% n-dodecylbenzenesulfonate (Na salt) 4.0% Na soap (20% C12-14, 20 % C16-18, 60% C20-22) 4.0% tallow alcohol 5 times ethoxylated 4.0% tallow alcohol 14 times ethoxylated 4.5% sodium silicate (Na20: SiO2 = 1: 3.3) 40.0% sodium tripolyphosphate 3.0 5 'Mg silicate 0.5% Na ethylenediaminetetraacetate 1.5 5' Na cellulose glycolate 22.0 5 'Na perborate 8.5% water Remainder optical brightener, dye, sodium sulfate As The optical brightener and the dye became compounds according to the above formulas used, the substituents having the following meaning: Examples 1 and 2: R1 = R2 = H, X = Na R3 = H, R4 = R5 = SO 3Na Example 2: R1 = R2 = H, X = Na R3 = SO3Na, R4 = R5 = H The proportions (in% by weight) can be found in Table 1.

Textilproben aus nicht aufgehellter Baumwolle wurden in einer Laboratoriumswaschmaschine (Launderometer) 30 Minuten bei einer Temperatur von 60 °C, einer Waschmittelkonzentration von 5 g/l und einem Flottenverhältnis (Textilgewicht zu Gewicht der Waschflotte) von 1 : 10 gewaschen. Anschließend wurde dreimal mit Leitungswasser nachgespült und die Textilproben geschleudert und getrocknet. Nach 10 Waschbehandlungen wurde die Remission der Textilproben unter Verwendung von Rot-, Grün- und Blaufiltern photometrisch bestimmt und daraus der Weißwert nach GANZ (Journal of Color and Appearence 1 (1972), 5, Seiten 33 - 41 sowie Textilveredlung 9 (1974), Seiten 10 - 13) berechnet. Dieser Weißwert entspricht dem physiologischen Helligkeitseindruck. Zum Vergleich wurde der Versuch ohne Zusatz von Farbstoffen sowie einer Reihe von Blau- bzw. Blaugrünfarbstoffen wie folgt wi wiederholt: Versuch A: ohne Farbstoff Versuch B: Terasilbrillantblau 2 G (C.I. Disperse Blue 87) Versuch C: Cibacettürkisblau 2 G (C.I. Disperse Blue 7) Versuch D: Diphenylbrillantgrün G (C.I. Direct Green 5) Versuch E: Solophenylbrillantgrün 'C.I. Direct Green 28) Versuch F: Siriuslichtgrün BBTL (C.I. Direct Green 72) Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Sie zeigen, daß die erfindungsgemäße Kombination sich durch höhere Weißwerte auszeichnet. Beispiel % Aufheller % Farbstoff Weißgrad 1 0,2 0,0001 198 2 0,2 0,001 197 3 3 0,2 0,0001 197 A 0,2 - 194 B 0,2 0,0001 195 C 0,2 0,0001 194 D 0,2 0,0001 192 E 0,2 0,0001 193 F F 0,2 0,0001 192 Tab. 1 Beispiele 4 und 5 Das Beispiel 1 wurde wiederholt, anstelle des Perborats jedoch folgendes Salzgemisch verwendet: 10 % technisches Natriumhypochlorit (NaCl-haltig) 12 % Natriumsulfat In Beispiel 4 wurde der Farbstoff gemäß Beispiel 1, in Beispiel 5 der Aufheller gemäß Beispiel 3 verwendet. Die übrigen Versuchsbedingungen wurden beibehalten, Die Ergebnisse der Weißwertbestimmung nach GANZ sind in Tabelle 2 aufgeführt. Beispiel % Aufheller % Farbstoff Weißwert 4 0,2 0,0001 200 5 0,2 0,0001 198 Tab. 2Textile samples made of non-lightened cotton were washed in a laboratory washing machine (launderometer) for 30 minutes at a temperature of 60 ° C., a detergent concentration of 5 g / l and a liquor ratio (textile weight to weight of the wash liquor) of 1:10. It was then rinsed three times with tap water and the textile samples were spun and dried. After 10 washing treatments, the remission of the textile samples was determined photometrically using red, green and blue filters and from this the white value according to GANZ (Journal of Color and Appearence 1 (1972), 5, pages 33 - 41 and Textilveredlung 9 (1974), Pages 10 - 13). This white value corresponds to the physiological impression of brightness. For comparison, the experiment without the addition of dyes and a series of blue or blue-green dyes was repeated as follows: Experiment A: without dye Experiment B: Terasil Brilliant Blue 2 G (CI Disperse Blue 87) Experiment C: Cibacet Turquoise Blue 2 G (CI Disperse Blue 7) Experiment D: Diphenyl Brilliant Green G (CI Direct Green 5) Experiment E: Solophenyl Brilliant Green 'CI Direct Green 28) Experiment F: Sirius Light Green BBTL (CI Direct Green 72). They show that the combination according to the invention is distinguished by higher white values. Example% brightener% dye whiteness 1 0.2 0.0001 198 2 0.2 0.001 197 3 3 0.2 0.0001 197 A 0.2-194 B 0.2 0.0001 195 C 0.2 0.0001 194 D 0.2 0.0001 192 E 0.2 0.0001 193 FF 0.2 0.0001 192 Tab. 1 Examples 4 and 5 Example 1 was repeated, but the following salt mixture was used instead of the perborate: 10% technical grade sodium hypochlorite (containing NaCl) 12% sodium sulfate 3 used. The other test conditions were retained. The results of the whiteness determination according to GANZ are listed in Table 2. Example% brightener% dye white value 4 0.2 0.0001 200 5 0.2 0.0001 198 Tab. 2

Claims

Patent claims 1. Detergent with improved brightening action, containing detergent surfactants, inorganic and / or organic Gertiststoffe, optical brighteners and dyes, characterized in that the optical brightener present in proportions of 0.01 to 1 wt .-% consists of a diphenyl distyryl compound the formula and the dye of at least one triphenylmethylimonium compound of the formula where R1 and R2 are H, -OCH3 or C1, at least one of the groups R3, R4 and R5 is SO3X and X is Na, K or I'1I4, and the weight ratio of diphenyl distyryl compound to triphenylmethylimonium compound 5000: 1 to 100: 1.

2. Means according to claim 1, characterized in that in the therein contained diphenyl distyryl compound R1 and for K and X for Na.

3. Means according to claim 1, characterized in that in the therein contained triphenylmethylimonium compound R3 for H and R4 and R5 for -S03Na or -S03NH4 stand.

4. Means according to claim 1, characterized in that in the therein contained triphenylmethylimonium compound R3 for -S03Na and R4 and R5 for H.

5. Composition according to claim 1 to 4, characterized in that the weight ratio from diphenylstyryl to triphenylniethylimonium is 3,000: 1 to 200: 1.