DE2542841A1 - Process for the production of difficult to ignite to fire-resistant foam materials with a low volume weight - Google Patents
Process for the production of difficult to ignite to fire-resistant foam materials with a low volume weightInfo
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Description
geringem Raumgewicht geri NGEM density
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von schwer entzündbaren bis feuerbeständigen Schaumstoffen, geeignet für industrielle Anwendungszwecke, beispielsweise in der Verpackungstechnik, im Verkehr, im Bauwesen u. ähnl.The present invention relates to a process for the production of hard to ignite to fire-resistant foams, suitable for industrial purposes, for example in packaging technology, in traffic, in construction and the like.
Synthetische Schaumstoffe stellen infolge ihrer Wärme- und Schalldämmungseigenschaften einen gesuchten Werkstoff im Bauwesen, in der Kühltechnik, im Verkehr u. ähnl. dar. Den grundlegenden Nachteil dieser Stoffe bildet allerdings ihre leichte Entzünd- und Brennbarkeit. Die am meisten verbreitete Sorte an Schaumstoffen ist das Schaumpolystyrol. Seine leichte Entzünd- und Brennbarkeit gestattet es, bis jetzt nicht seine Wärmedämmungseigenschaften vollständig auszunutzen. Die Probleme der Brennbarkeit betreffen in gleichem Maße auch weitere Schaumstoffe, wie Schaumpolyvinylchlorid, Schaumpolyurethane, -polyamide, -phenoplaste und -epoxidharze.Due to their thermal and sound insulation properties, synthetic foams are a sought-after material in the building industry, in cooling technology, in traffic and similar. The fundamental disadvantage of these substances, however, is their light weight Flammability and combustibility. The most common type of foam is expanded polystyrene. Its slight inflammation and flammability does not allow its thermal insulation properties to be fully utilized up to now. The problems the flammability also affect other foams to the same extent, such as foam polyvinyl chloride, foam polyurethanes, -polyamides, -phenoplastics and -epoxy resins.
Bei der praktischen Verwendung wird die Brenn- und Entzündbar-In practical use, the combustible and ignitable
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keit auf mehreren Wegen herabgesetzt. Außer dem sg. 11 Sandwich-Verfahr en" , d.h. außer der Kombination mit einer unbrennbaren Ummantelung mit verschiedenen anorganischen Materialien, werden in die Masse des Polymeren oder auch in das Monomere vor der Polymerisierung flammhemmende Stoffe, in der Regel organische Chloroder Bromverbindungen zugesetzt. Als Beispiel seien Tetrabromxylol, Hexabrombenzol, tris(i,3-Dichlorisopropyl)phosphat, Tetrabrombisphenol u. ähnl. genannt. Nach Ausschäumen und Pressen zur gewünschten Form gewinnt das Erzeugnis den sg. selbstverlöschenden Charakter. Synthetische Schaumstoffe mit dieser Eigenschaft beginnen zwar beim direkten Kontakt mit der Flamme zu brennen, nach Entfernung der Flamme läßt jedoch das Brennen des Materials nach. In einer starken Hitzequelle, beispielsweise in einem Brand, brennen allerdings die synthetischen Schaumstoffe, auch wenn sie ein Flammschutzmittel enthalten.degraded in several ways. Except the so-called 11 sandwich process ", ie in addition to the combination with a non-flammable coating with various inorganic materials, flame-retardant substances, usually organic chlorine or bromine compounds, are added to the bulk of the polymer or to the monomer before the polymerization. Examples are tetrabromoxylene, Hexabromobenzene, tris (i, 3-dichloroisopropyl) phosphate, tetrabromobisphenol and the like. After foaming and pressing to the desired shape, the product acquires the so-called self-extinguishing character. Synthetic foams with this property start to burn on direct contact with the flame However, the burning of the material subsides after the flame has been removed. In a strong heat source, for example in a fire, the synthetic foams will burn even if they contain a flame retardant.
Schaumstoffe vom Harnstoff-Formaldehyd- oder Melaminoformaldehydtyp besitzen zwar einen selbstverlöschenden Charakter auch ohne Zusatz von flammheramenden Stoffen, jedoch auch eine niedrigere Konstruktionsfestigkeit, so daß ihre praktischai Anwendungsmöglichkeiten begrenzt sind.Urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde type foams have a self-extinguishing character even without the addition of flame-retardant substances, however, it also has a lower structural strength, so that its practical application possibilities are limited are.
Die genannten Nachteile werden durch das erfindungsgemäße Verfahren ohne Zusatz von flammhemmenden Stoffen beseitigt. Die schwer entzündbaren bis feuerbeständigen Schaumstoffe mit einem Raumgewicht von 20 bis 200 kg/nr besitzen zugleich eine gute Konstruktionsfestigkeit, wobei die günstigen Wärme- und Schalldämmungseigenschaften erhalten bleiben.The above-mentioned disadvantages are avoided by the process according to the invention without the addition of flame-retardant substances eliminated. The hardly inflammable to fire-resistant foams with a density of 20 to 200 kg / nr at the same time have good structural strength, with the favorable heat and sound insulation properties remain.
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Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von schwer entzündbaren bis feuerbeständigen Schaumstoffen, welches unter Zugabe eines festen Schaumfüllstoffes, wie vorgeschäumtes oder ausgeschäumtes Polystyrol oder Schaumpolyurethan und eines Bindemittels auf Basis eines Melamino- oder Melaminoformaldehydharzes, oder eines Halogen enthaltenden Polymerisats verläuft, ist dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten in Form eines wässrigen Vorkondensats oder einer wässrigen Dispersion benutzten Bindemittel in an sich bekannter Weise durch Schlagen oder durch Einleitung eines Pressgases in Gegenwart eines Treibmittels aufschäumt und in den auf diese Weise erhaltenen Schaum noch vor Aushärtung des Vorkondensats, gegebenenfalls vor Koagulierung der Dispersion die Teilchen des oben angeführten Schaumfüllstoffes einmischt, aus dem Gemisch überflüssiges Wasser durch Vortrocknen bei Temperaturen unter 100°C entfernt und danach in einer Form in der Wärme unter gleichzeitiger Aushärtung bzw. Koagulierung des Bindemittels und Nachfüllung des Füllstoffes zusammenpreßt. The inventive method for the production of hardly inflammable to fire-resistant foams, which with the addition of a solid foam filler, such as pre-expanded or expanded polystyrene or Foam polyurethane and a binder based on a melamino or melamino formaldehyde resin, or of a halogen-containing polymer is characterized in that said in the form an aqueous precondensate or an aqueous dispersion used binders in per se known Form foams by whipping or by introducing a compressed gas in the presence of a propellant and in the foam obtained in this way before the precondensate has hardened, if necessary before Coagulation of the dispersion mixes the particles of the above-mentioned foam filler out of the mixture excess water removed by pre-drying at temperatures below 100 ° C and then in a form in the Heat presses together with simultaneous curing or coagulation of the binder and refilling of the filler.
Zweckmäßig wird dem Gemisch amorphes Siliziumdioxid natürlichen Ursprungs oder amorphes Siliziumdioxid, hergestellt auf chemischem oder hüttentechnischem Wege, das gegebenenfalls 5 bis 20 Gew.-% hydratisierten Aluminiumoxids enthält, zugesetzt.Amorphous silicon dioxide of natural origin or amorphous silicon dioxide, produced by chemical or metallurgical means, which may be 5 to 20% by weight hydrated Contains aluminum oxide, added.
Je nach dem Anwendungszweck lassen sich auch bakterizide, fungizide, insektizide oder andere pestizide Mittel auf Basis von bromierten Salicylaniliden, Quecksilberoder Kupferverbindungen, chlorierten Phenolen, Mono-, Di-, Tri- oder Tetraorganozinnverbindungen u. ähnl., in einer Menge von 0,01 bis 2,00 Gew.-% zusetzen.Depending on the intended use, bactericidal, fungicidal, insecticidal or other pesticidal agents based on brominated salicylanilides, mercury or copper compounds, chlorinated phenols, mono-, di-, tri- or tetraorganotin compounds and the like, in an amount of 0.01 to 2.00 wt -.% enforce.
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Durch praktische Anwendung der Teile und Fertigbauteile aus den erfindungsgemäßen Schaumstoffen läßt sich eine erhöhte Brandsicherheit im Verkehr, in der Verpackungstechnik und insbesondere im Bauwesen erzielen. Die Unbrennbarkeit der Schaumstoffe, insbesondere in der Sandwichform, erlaubt ihre Anwendung auch in den höchsten Etagen von Hochhäusern, was sich durch eine niedrigere, statische Belastung des Baufundaments und durch weitere ökonomische Beiträge, beispielsweise durch einen niedrigeren Energieverbrauch bei der Beheizung des Objektes bemerkbar macht.By practical application of the parts and prefabricated components made of the foams according to the invention, a Achieve increased fire safety in traffic, in packaging technology and especially in construction. The incombustibility of foams, especially in the Sandwich shape, allows its application even on the highest floors of high-rise buildings, whatever due to a lower, static load on the building foundation and through other economic contributions, for example through lower energy consumption noticeable when heating the object.
Zu 280 Gew.-Teilen eines Harnstoff-Formaldehydvorkondensats, das mit Wasser in einem Verhältnis von 1:1 verdünnt ist, gibt man ein Treibmittel zu, das einen saueren Katalysator enthält oder das selbst als ein sauerer Katalysator dient, vorzugsweise eine organische Sulfonsäure, wie Isopropylnaphtalinsulfonsäure, die gegebenenfalls teilweise zu Natriumsalz neutralisiert ist. Das Aufschäumen führt man durch Einleiten von Preßluft oder eines inerten Gases (Kohlendioxid, Stickstoff) mit einem Überdruck von etwa 4,5 atu oder durch kräftiges Rühren des flüssigen Gemisches durch. Danach mischt man noch vor der Aushärtung des Vorkondensats das vorgeschäumte Polystyrol in einer Menge von 70 Gew.-Teilen bei. Die Kügelchen des vor ge schäumten Polystyrols werden dabei gleichmäßig mit dem aufgeschäumten wässrigen Bindemittel umhüllt. Zugleich werden die Kügelchen zu einer leicht formbaren Masse verbunden.,, die man mäßig bei einer Temperatur unterTo 280 parts by weight of a urea-formaldehyde precondensate, which is diluted with water in a ratio of 1: 1, a propellant is added, which is a contains acidic catalyst or which itself serves as an acidic catalyst, preferably an organic one Sulfonic acid, such as isopropylnaphthalene sulfonic acid, the is optionally partially neutralized to the sodium salt. The foaming is carried out by introducing Compressed air or an inert gas (carbon dioxide, nitrogen) with an overpressure of about 4.5 atu or by vigorously stirring the liquid mixture. Then mix before the precondensate hardens the pre-expanded polystyrene in an amount of 70 parts by weight. The beads of the pre-foamed Polystyrene will be evenly foamed with the enveloped aqueous binder. At the same time, the beads become an easily malleable mass connected. ,, which one is moderately at a temperature below
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100°C vortrocknet, nur zwecks Entfernung des Wasserüberschusses, jedoch nicht so lange, daß auch der Rest des Treibmittels im Polystyrol entfernt wird. Hiernach wird das Gemisch in einer Form gepreßt und mit direktem Dampf mit einer Temperatur von 100 bis 110°C ausgeschäumt .Pre-dries 100 ° C, only to remove the excess water, but not so long that the rest of the propellant is removed in the polystyrene. Then the mixture is pressed in a mold and with direct Foamed steam at a temperature of 100 to 110 ° C .
Zu 385 Gew.-Teilen einer 5O?6-igen wässrigen Dispersion eines Copolymeren von Vinylidenchlorid (55 %) und Vinylchlorid (45 %), welche einen gewöhnlichen Emulgator und Stabilisator enthält (beispielsweise das kommerziell erhältliche,unter dem Warenzeichen Sconatex bekannte Erzeugnis) mischt man 100 Gew.-Teile des Treibmittels nach Beispiel 1 bei und schäumt das Gemisch durch Schlagen auf. In dem entstandenen Schaum vermischt man 350 Gew.-Teile des vorgeschäumten Polystyrols. Nach mäßigem Vortrocknen wird das Gemisch in einer Form ausgeschäumt und mit direktem Dampf oder mit Heißluft bei 100 bis 110°C gepreßt.To 385 parts by weight of a 50-6 strength aqueous dispersion of a copolymer of vinylidene chloride (55 %) and vinyl chloride (45 %) containing a common emulsifier and stabilizer (for example the commercially available product known under the trademark Sconatex) 100 parts by weight of the blowing agent according to Example 1 are added and the mixture is foamed by whipping. 350 parts by weight of the pre-expanded polystyrene are mixed in the resulting foam. After moderate pre-drying, the mixture is foamed in a mold and pressed with direct steam or with hot air at 100 to 110 ° C.
Zu 440 Gew.-Teilen der im Beispiel 2 angeführten wässrigen Dispersion gibt man 60 Gew.-Teile des Treibmittels nach Beispiel 1 zu und schäumt die Flüssigkeit durch Schlagen auf. Dem gebildeten Schaum mengt man 50 Gew.-Teile des vorgeschäumten Polystyrols bei. Hiernach gibt man 150 Gew.-Teile eines flüssigen Harnstoff-Formaldehydvorkondensats, verdünnt mit Wasser in einem Verhältnis von 1 : 1, zu. Nach kürzerem Verrühren, noch nicht im verhärteten Zustand, gibt man nach und nach unter Rühren 300 Gew.-Teile natürlicher Kieselgur, welche außer dem amorphen Siliziumdioxid ungefähr 20 Gew.-% hydratisierten60 parts by weight of the propellant are added to 440 parts by weight of the aqueous dispersion listed in Example 2 Example 1 and foams the liquid by whipping. The foam formed is mixed with 50 parts by weight of the pre-expanded polystyrene. Thereafter, 150 parts by weight of a liquid urea-formaldehyde precondensate are added, diluted with water in a ratio of 1: 1, too. After stirring for a short time, not yet in hardened state, you are gradually with stirring 300 parts by weight of natural kieselguhr, which in addition to the amorphous silica about 20% by weight hydrated
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Aluminiumoxids enthält, zu. Nach mäßigem Vortrocknen preßt man das Gemisch in die gewünschte Form in einer Form durch Einwirkung von direktem Dampf oder von Heißluft, bei einer Temperatur von 100 bis 110 C zusammen. Alternativ läßt sich die Form während des Preßvorganges indirekt von außen erwärmen.Contains alumina, too. After moderate pre-drying, the mixture is pressed into the desired shape in a Form by the action of direct steam or hot air, at a temperature of 100 to 110 C together. Alternatively, the mold can be heated indirectly from the outside during the pressing process.
Das in den Beispielen angeführte Verfahren läßt sich im Rahmen der Erfindung verschiedenartig umwandeln. So beispielsweise lassen sich auch Vinylidenchloridcopolymeren in Form von vor allem derartigen wässrigen Suspensionen verwenden, welche nach Trocknen und auch bei gewöhnlicher Temperatur zusammenhängende Filme bilden. Statt des vorgeschäumten oder auch vollständig ausgeschäumten Polystyrols kann man beispielsweise ein Schaumstyrolcopolymerisat mit 20 bis 40 Gew.-?6 Acrylonitril, ferner das Schaumpolyvinylchlorid, hergestellt mit Hilfe von Treibmitteln, Schaumpolyurethane, Phenolformal dehydhar ze und ähnliche Harze oder Schaumepoxidharze, gegebenenfalls Gemische dieser Stoffe, verwenden. Kieselgur und verwandte Füllstoffe lassen sich auch vor dem Beimengen des Schaumfüllstoffes oder gleichzeitig mit diesem zusetzen. Das Vortrocknen kann auf Sieben an der Luft oder in einer Trockenanlage oder auf einer beweglichen Siebbandmaschine, gegebenenfalls auf eine andere übliche \Ieise, realisiert werden. Den Vorteil der Verwednung von wässrigen Bindemitteldispersionen stellt die vollkommene Homogenisierung dar, wobei das zurückbleibende Wasser bei der Entfernung in der Schlußphase bei Temperaturen über 10O0C zur vollständigen Durchwärmung, Ausschäumen und Aushärten, gegebenenfalls zur Koagulierung des Bindemittels und dessen Verbindung mit dem Füllstoff beiträgt.The process cited in the examples can be converted in various ways within the scope of the invention. For example, vinylidene chloride copolymers can also be used in the form of, above all, such aqueous suspensions which, after drying and even at ordinary temperature, form cohesive films. Instead of the pre-expanded or completely expanded polystyrene, for example, a foam styrene copolymer with 20 to 40 wt .-? 6 acrylonitrile, also the foam polyvinyl chloride, produced with the help of blowing agents, foam polyurethanes, phenol-formaldehyde resins and similar resins or foam epoxy resins, optionally mixtures of these substances, use. Diatomaceous earth and related fillers can also be added before or at the same time as the foam filler is added. The pre-drying can be carried out on sieves in the air or in a drying system or on a movable sieve belt machine, if necessary in another conventional way. The advantage of Verwednung of aqueous binder dispersions represents the perfect homogenization, the water remaining in the removal in the final phase at temperatures above 10O 0 C to complete heat penetration, foaming and curing, if appropriate for coagulation of the binder and its connection with the filler contributes.
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