DE2403212C3

DE2403212C3 - Process for the preparation of a resin for printing inks

Info

Publication number: DE2403212C3
Application number: DE19742403212
Authority: DE
Inventors: Hideo Hayashi; Akio Oshima; Hisatake Sato; Shozo Kawasaki Kanagawa Tsuchiya
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1973-01-23
Filing date: 1974-01-23
Publication date: 1980-01-24
Also published as: DE2403212A1; BR7400485D0; JPS5633406B2; NL7400928A; FR2214736A1; GB1447903A; DE2403212B2; FR2214736B1; JPS4999382A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Harzes für Druckfarben gemäß dem Patentanspruch. Wenn in der vorliegenden Anmeldung von Druckfarben gesprochen wird, soll darunter auch Druckerschwärze, Drucktinte und Verviclfältigungsfarbe verstanden werden.The invention relates to a method for producing a resin for printing inks according to the patent claim. When printing inks are mentioned in the present application, this should also include Printing ink, printing ink and duplicating color be understood.

Als Harze, die in Lacken für Druckfarbe verwendet wurden, wurden bislang als bezüglich ihrer Fähigkeiten ausgezeichnet erachtet und in weitem Umfang verwendet ein Alkylphenolharz. ein kolophoniummodifiziertes Phenolharz, ein harz- bzw. kolophoniummodifiziertes Alkydharz, ein Maleinsäureharz usw. In den letzten |ahren wurden mehr und mehr höhere Druckgeschwin digkeiten gefordert, und es wurden viele Untersuchungen durchgeführt, um der Nachfrage nach Harzen mit hohem Erweichungspunkt nachzukommen, die nicht nur bezüglich der Trocknungseigenschaft, sondern auch hinsichtlich der Druckeffekte, wie Glanz usw.. ausgezeichnet sind. Dennoch wurde bislang kein Erfolg dann erzielt. Harze /u erhalten, die Harzen vom Kolophoniurii-^Typ, wie kolophoniummodifiziertes Phenolharz usw., gleich sind oder sie übertreffen. Es kommt hinzu, daß. da ihr Hauptaiisgangsmateria! Kolophonium, ein Naturprodukt ist. damit solche Schwierigkeiten verbunden sind, wie nichtkonstantc Versorgung sowie hohe Kosten, so daß es dringend notwendig ist. anstelle von Harzen vom Kolophonium-Typ Harze für Druckfarben zu entwickeln. Andererseits bcsluen sogenannte Petra letimlutrze, die durch Polymerisation gccrackter Ölfrak* tlonert hergestellt werden, welche mail in größen Mengen als Nebenprodukte in der Petroleum- bzw, Erdölindustrie oder pclrochemischen Industrie erhält, den Vorteil, daß Lieferung und Kosten konstant sind, jedoch ist ihre Qualität nicht zufriedenstellend. Harze, die zur Herstellung von Druckfarben Verwendet werden können und dafür eine zufriedenstellende Tauglichkeit besitzen, wurden somit bis jetzt unter den Erdölharzen kaum gefunden.As resins used in paints for printing inks, an alkylphenol resin has heretofore been considered excellent in ability, and an alkylphenol resin has been widely used. a rosin-modified phenolic resin, a resin-modified or rosin-modified alkyd resin, a maleic acid resin, etc. In recent years, higher and higher printing speeds have been demanded, and many studies have been made to meet the demand for high-softening point resins that are not only in terms of drying property but also in terms of printing effects such as gloss, etc. are excellent. However, so far no success has been achieved then. Resins / u get the resins of Kolophoniurii- ^T yp as rosin phenolic resin, etc., are the same or exceed them. In addition,. because your main raw material! Rosin, which is a natural product. so there are such troubles as inconsistent supply and high cost, so that it is urgently needed. to develop resins for printing inks instead of rosin-type resins. On the other hand, so-called petra mineral salts, which are produced by polymerizing cracked oil fraction, which are obtained in large quantities as by-products in the petroleum or petroleum industry or the chemical industry, have the advantage that delivery and costs are constant, but their quality is not satisfactory. Resins which can be used for the production of printing inks and which have a satisfactory suitability for this have thus far been hardly found among petroleum resins.

Eine Druckfarbe und Farbe für das Offset-Verfahren müssen insbesondere folgende Grundeigenschaften ι besitzen:A printing ink and ink for the offset process must in particular have the following basic properties ι own:

1. Die Werte, die für die Fließfähigkeit bzw. Strömungsfähigkeit charakteristisch sind, wie Viskosität und Fließpunkt, sollten mäßig bzw. niedrig1. The values that are characteristic of fluidity, such as viscosity and pour point, should be moderate and low, respectively

in sein.in his.

2. Da auf einer glatten Oberfläche durch Berührung von Wasser mit der Farbe (Zeichnungs-)Linien gebildet werden, sollte ein Grenzflächengleichgewicht zwischen dem Teil in der Druckpresse, der2. Because on a smooth surface by touching water with the paint (drawing) lines should be formed, an interfacial equilibrium should be established between the part in the printing press that

ii das Wasser zurückhält, und dem farbanhaftenden Teil in der Druckpresse vorhanden sein.ii retains the water and the paint adhering to it Part to be present in the printing press.

3. Die Pigmentdispersionsfähigkeit sollte gut sein.3. The pigment dispersibility should be good.

4. Der Glanz auf der gedruckten Oberfläche sollte gut sein, und es sollte ein gleichmäßig gedrucktes4. The gloss on the printed surface should be good and it should be an evenly printed one

J» Material erhalten werden.J »Material to be obtained.

5. Die Abbindzeit und die Trocknungszeit sollten beide kurz sein, und es sollte keine Blockierung verursacht werden.5. The setting time and the drying time should both be short and there should be no blockage caused.

6. Die gedruckte Oberfläche sollte eine gute Abriebs- -'". beständigkeit besitzen.6. The printed surface should have good abrasion resistance.

Damit die Offsetdruckfarbe diese Forderungen erfüllt, sollte das verwendete Harz die folgenden Eigenschaften besitzen.In order for the offset printing ink to meet these requirements, the resin used should be as follows Possess properties.

"' 1. Es sollte einen hohen Erweichungspunkt, jedoch kein hohes Molekulargewicht besitzen."'1. It should have a high softening point, however do not have a high molecular weight.

2. Es sollte eine polare Gruppe enthalten, die gegenüber dem l'nment eine gute Affinität besitzt.2. It should contain a polar group that has a good affinity for the l'nment.

3. Es sollte in hochsiedenden Kohlenwasserstofflö- ^!> sungsmittcln mit niedrigem aromatischen Gehalt, die bei der Herstellung von Offseidruckfarben verwendet werden, eine ausreichende Löslichkeil besitzen.3. It should be high boiling ^{Kohlenwasserstofflö-!>} Sungsmittcln, have sufficient Löslichkeil low aromatic content, which are used in the production of Offseidruckfarben.

4. Es sollte in trocknenden Ölen, wie Leinsamenöl usw., eine ausreichende Löslichkeil aufweisen.4. It should have a sufficient solubility wedge in drying oils such as linseed oil etc.

Ziel der Erfindung ist es. Harze fur Druckfarben bereitzustellen, die in ihren Fähigkeiten die Harze vom Kolophonium-Typ übertreffen und die verschiedene ■ 4*> Eigenschaften aufweisen, die insbesondere für Offsetdruckfarben erforderlich sind, wobei man ein Ausgangsmaterial verwendet, welches in großen Mengen und mit viel niedrigeren Kosten bei der pelrochemischen Industrie erhältlich istThe aim of the invention is. To provide resins for printing inks, the capabilities of the resins from Colophony type surpass and the different ■ 4 *> Have properties that are particularly necessary for offset printing inks, where one starting material which is used in large quantities and at a much lower cost in pelrochemical Industry is available

in Als Folge von verschiedenen Untersuchungen in Anbetracht des Vorstehenden und im Hinblick auf Harze, die »oll den Forderungen als Harze für Druckfarben und insbesondere für Offsetdruckfarben genügen, wurde gefunden, daß das erfindungsgemäßas a result of various investigations in light of the foregoing and in view of Resins which meet the requirements as resins for printing inks and especially for offset printing inks suffice, it has been found that the invention

->-. erhaltene I larz ausgezeichnet für Druckfarben geeignet ist.-> -. I larz obtained is excellently suited for printing inks is.

Im folgenden werden Cyclopentadien. Dicyclopcnladien und deren alkylsubstiluierte Derivate mit I bis 3 C-Atomen als »Cyclopentadiene« bezeichnet.The following are cyclopentadiene. Dicyclopedia and their alkyl-substituted derivatives with 1 to 3 carbon atoms are referred to as "cyclopentadienes".

Wi Das erfindungsgemaß auf die vorstehende Weise erhaltene Harz besitzt eine dreidimensionale Struktur und weist darüber hinaus eine ausgezeichnete Löslichkeit in trocknenden ölen und hochsiedenden Lösungsmitteln für Druckfarben auf, und so weisen DruckfarbenWi that according to the invention in the above manner obtained resin has a three-dimensional structure and, moreover, is excellent in solubility in drying oils and high-boiling solvents for printing inks, and so have printing inks

bi unter Verwendung dieses Harzes eine ausgezeichnete Fließfähigkeit bzw. Sirömungsfähigkeit, ohne eine Nebel- bzw. Schlcierbildung hervorzurufen, auf und besitzen ferner ausgezeichnete Eigenschaften auchbi using this resin an excellent Flowability or fluidity without causing fog or smear formation on and also have excellent properties as well

hinsichtlich des Drackeffekts, auf Drucksachen, wie Glanz usw.with regard to the print effect, on printed matter, such as Gloss etc.

Die Erfindung wird im Folgenden näher erläutert:The invention is explained in more detail below:

Harze, die eine Reaktivität gegenüber Fettsäuren aufweisen, werden dadurch erhalten, daß man eine Wärmepolymerisation zwischen einem oder mehreren Cyclopentadienen und einem anspruchsgemäßen ungesättigten Alkohol, wie Allylalkohol oder Crotylalkohol, in Abwesenheit eines Katalysators bewirkt oder daß man eine Wärmepolymerisation zwischen einem oder mehreren Cyclopentadienen und einem anspruchsgemäßen ungesättigten Alkoholester einer organischen Säure, der dazu befähigt ist, bei der Hydrolyse alkoholische Hydroxylgruppen zu bilden, wie der Vinylester und Allylester einer organischen Säure, in Abwesenheit eines Katalysators bewirkt. Die Wärmepolymerisationsreaktion wird durch Einbringen der Cyclopentadiene und des ungesättigten Alkohols oder des ungesättigten Alkoholesters der organischen Säure in ein abgedichtetes Gefäß und durch Wärmepolymerisation bei einer Temperatur zwischen 150 und 350' C. vorzugsweise zwischen 200 und JOO⁰C. während 30 Minuten bis 15 Stunden durchgeführt. Es ist möglich, das gewünschte Harz bei der Durchführung der vorstehenden Reaktion ohne Zugabe eines inerten Kohlenwasserstofflosungsmittels zu der Mischung aus Cyclopentadienen und ungesättigtem Alkohol oder ungesättigtem Alkoholester einer organischen Säure /u erhalten, jedoch ist es im allgemeinen bevorzugt. Lösungsmittel zu verwenden, um während der Wärmepolymerisationsreaktion die Reaktionswärme leichter abführen /u können und auch das Molekül; -gewicht und den Erweichungspunkt des erhal'enen Har/es steuern zu können. Als Lösungsmittel weiden ".erte Kohlenwasserstofflösungsmittel. wie Benzol, Toluol, Xylol. Isouctan, Lösungsmittelnaphtha usw.. verwendet.Resins that have a reactivity towards fatty acids are obtained by causing a heat polymerization between one or more cyclopentadienes and an unsaturated alcohol according to the claims, such as allyl alcohol or crotyl alcohol, in the absence of a catalyst, or that a heat polymerization between one or more cyclopentadienes and one unsaturated alcohol ester according to the claim of an organic acid, which is capable of forming alcoholic hydroxyl groups during hydrolysis, such as the vinyl ester and allyl ester of an organic acid, in the absence of a catalyst. The Wärmepolymerisationsreaktion is C. preferably carried out by introducing the cyclopentadienes, and the unsaturated alcohol or unsaturated Alkoholesters of the organic acid in a sealed vessel and by heat polymerization at a temperature between 150 and 350 'between 200 and JOO ⁰ C. for 30 minutes to 15 hours . It is possible to obtain the desired resin by carrying out the above reaction without adding an inert hydrocarbon solvent to the mixture of cyclopentadienes and unsaturated alcohol or unsaturated alcohol ester of an organic acid / u, but it is generally preferred. To use solvents in order to be able to dissipate the heat of reaction more easily during the thermal polymerization reaction and also the molecule; -weight and the softening point of the obtained Har / es to be able to control. As a solvent, we use .ert hydrocarbon solvents, such as benzene, toluene, xylene, isouctane, solvent naphtha, etc.

Auf die vorstehende Art und Weise werden Cyclopentadiene und ein ungesättigter Alkohol oder ungesättigter Alkoholester einer organischen Säure bei einer bestimmten Temperatur während einer bestimm ten Zeit zur Reaktion gebracht, wonach das nichtumgesetzte Monomere, das Polymere von niedrigem Molekulargewicht und das Lösungsmittel durch Verdampfen oder Destillation entfernt werden, wodurch das gewünschte Harz erhalten werden kann.In the above manner, cyclopentadienes and an unsaturated alcohol or unsaturated alcohol ester of an organic acid at a certain temperature during a certain th time reacted, after which the unreacted monomer, the polymer of low Molecular weight and the solvent can be removed by evaporation or distillation, whereby the desired resin can be obtained.

Bei der Durchführung der Wärmepolymerisation zwischen Cyclopentadienen und einem ungesättigten Alkohol enthält das so erhaltene Harz alkoholische Hydroxylgruppen in seinen Molekülen und ist somit befähigt, mit der anspruchsgemäßen Fettsäure (nachstehend als »höhere Fe'.tsäure« bezeichnet) unter cin^r Veresterungsreaktion zu reagieren. Wenn die Wärme· polymerisation zwischen Cyclopentadienen und einem ungesättigten Alkoholester einer organischen Säure durchgeführt wird, enthält das so erhaltene Harz keine alkoholische Hydroxylgruppe, jedoch statt dessen Reste mit Verbindungen. Wenn vor der Umsetzung dieses Harzes mit der höheren Fettsäure die Reste der Esterbindung zunächst durch Hydrolyse in alkoholische Hydroxylgruppen überführt werden, kann die Reaktiun CJiil der höheren Fettsäure glatt durchgeführt werden, iln der vorliegenden Beschreibung ist der Ausdruck »Mydroxylwert des Harzes« auch auf das Harz, anwendbar, welches durch Wärmepolymcrisatiön zwischen Dicyclopcnladiencn und einem ungesättigten Alkoholcstcr einer organischen Säure erhalten wurde.When performing thermal polymerization between cyclopentadienes and an unsaturated one The resin thus obtained contains alcoholic hydroxyl groups in its molecules and is thus alcohol able to deal with the fatty acid according to the claim (hereinafter referred to as "higher ferric acid") under cin ^ r To react esterification reaction. When the heat · polymerization between cyclopentadienes and a unsaturated alcohol ester of an organic acid is carried out, the resin thus obtained does not contain any alcoholic hydroxyl group, but instead radicals with compounds. If before implementing this Resin with the higher fatty acid the residues of the ester bond initially by hydrolysis in alcoholic Hydroxyl groups are transferred, the reaction of the higher fatty acid can be carried out smoothly In the present description, the expression "hydroxyl value of the resin" also applies to the resin, applicable, which by thermal polymcrisatiön between dicyclopediaencn and an unsaturated Alcohol alcohol of an organic acid was obtained.

Bei der vorstehenden Wänncpolymcrisalionsrcaktion ist es möglich, durch Anwendung einer geeigneten Kombination aus Monomerenkanzentration. Reaktionstemperatur und Reaktionszeit das Molekulargewicht und den Erweichungspunkt des erhaltenen Hartes einzustellen.In the above thermal polymcrization reaction it is possible by applying a suitable Combination of monomer concentration. Reaction temperature and reaction time the molecular weight and adjust the softening point of the obtained hard.

ϊ Cyclopentadien, Dicyclopentadien oder alkylsubstituierte Derivate davon müssen nicht notwendigerweise von hoher Reinheit sein, jedoch ist es bevorzugt, daß Cyclopentadien, Dicyclopentadien oder deren alk;'lsubstituierte Derivate in einer Menge von 80 Gewichts-%ϊ Cyclopentadiene, dicyclopentadiene or alkyl-substituted derivatives thereof do not necessarily have to be be of high purity, but it is preferred that cyclopentadiene, dicyclopentadiene or their alk; 'l-substituted Derivatives in an amount of 80% by weight

in oder darüber vorhanden sind. Beispielsweise kann man konzentrierte Fraktionen verwenden, die man erhält, indem man Cyclopentadien und Methylcyclopentaclien dimerisiert, die in Cs-Fraktionen von Hochtemperaturpvrolysierten Nebenproduktölen, wie Naphtha, vorhan-are present in or above. For example, you can use concentrated fractions obtained by adding cyclopentadiene and methylcyclopentacliene dimerized, which pyrolyzed in Cs fractions of high temperature By-product oils, such as naphtha, are present

n den sind, um Mischungen aus Dicyelopentadien, Dimethylcyclopentadien, Cyclopentadien/Methylcyelopentadien-Codimerem, Cyclopentadien/Isopren-Codimerem. Cyelopentadien/Piperylen-Codimerem usw. zu erhalten, wonach der größere Teil der C VKomponen-n the are to be mixtures of dicyelopentadiene, dimethylcyclopentadiene, cyclopentadiene / methylcyelopentadiene codimer, Cyclopentadiene / isoprene codimer. Cyelopentadiene / piperylene codimer etc. to obtained, after which the greater part of the C V component

Jd ten. wie C^-Olefin. Ci-Paraffin usw„ durch Destillation entfernt wird.Jd th. As C ^ -olefin. Ci paraffin etc. by distillation Will get removed.

Ungesättigte Alkohole, die verwendet werden, sind mit Cyclopeniadienen wärmepolymerisierbare ungesättigte Alkohole, wie Allylalkohol. Methallylalkohol.Unsaturated alcohols that are used are cyclopeniadienes thermally polymerizable unsaturated ones Alcohols such as allyl alcohol. Methallyl alcohol.

j-j Crotylalkohol. Zimtalkohol, Methylvinylcarbinol. AIIyI-carbinol. Methylproppnylcarbinol usw.. und allgemein aliphatische einwertige Alkohole mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen. Beispiele für ungesättigte Alkoholester von organischen Säuren sind Ester von gesättigtenj-j crotyl alcohol. Cinnamon alcohol, methyl vinyl carbinol. AIIyI-carbinol. Methylpropnylcarbinol etc .. and in general aliphatic monohydric alcohols containing 2 to 22 carbon atoms. Examples of unsaturated alcohol esters of organic acids are esters of saturated

in aliphatischen oder aromatischen organischen Säuren, die mit Cyclopentadienen wärmecopolymerisierbar sind, wie Vinylacetat. Trimethylvinylacetat. Isopropenylacetal. Vinylpropionat. Vinylbutyrat. Vinylben/oat. Allylformiat. Allylacetat, Allylpropionat. AIIyI-in aliphatic or aromatic organic acids, which are heat copolymerizable with cyclopentadienes, such as vinyl acetate. Trimethyl vinyl acetate. Isopropenyl acetal. Vinyl propionate. Vinyl butyrate. Vinylben / oat. Allyl formate. Allyl acetate, allyl propionate. AIIyI-

)> caproat, Allylbenzoat usw.. und dieselben ungesättigten Alkohole wie vorstehend. Allgemein ist die organische Säure-Komponente, die diesen Ester bildet, eine einwertige organische Säure mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen. Die ungesättigte Alkohol-Komponente, die den Ester bildet, ist derselbe ungesättigte Alkohol wie vorstehend erwähnt. Die Menge dieser ungesättigten Alkohole und Alkoholester von organischen Säuren, bezogen auf Dicyclopentadien, wird geeigneterweise innerhalb eines solchen Bereiches verwendet, daß der)> caproate, allyl benzoate etc .. and the same unsaturated ones Alcohols as above. Generally, the organic acid component that forms this ester is one monohydric organic acid with 2 to 22 carbon atoms. The unsaturated alcohol component that makes up the Forming esters is the same unsaturated alcohol as mentioned above. The amount of this unsaturated Alcohols and alcohol esters of organic acids based on dicyclopentadiene are suitably used used within such a range that the

4> Hydroxylwert des erhaltenen Harzes 30 bis 300. vorzugsweise 40 bis 200, beträgt. Der Hydroxylwert des Harzes wurde gemäß der Pyridin/Essigsäureanhydnd-Methode gemessen. [Manual for chemical products of fat and oil (Nikkan Kogyo Shimbunsha).] Wenn der4> The hydroxyl value of the resin obtained is 30 to 300. preferably 40 to 200. The hydroxyl value of the resin was determined according to the pyridine / acetic anhydride method measured. [Manual for chemical products of fat and oil (Nikkan Kogyo Shimbunsha).] If the

-,<> Hydroxylwert des Harzes 30 oder weniger beträgt, ist es selbst durch die anschließende Verestcrungsreaktion iiniiiöglich. ein Harz /u erhalten, das eine ausreichende Löslichkeit in hochsiedenden Lösungsmitteln und Ölen für Druckfarben aufweist, und darüber hinaus besitzt es-, <> the hydroxyl value of the resin is 30 or less, it is even possible through the subsequent esterification reaction. a resin / u obtained that has a sufficient Has solubility in high-boiling solvents and oils for printing inks, and in addition it has

y, eine geringere Menge an polaren Gruppen, so daß es bei der Verwendung für Offsetdruckfarbe bezüglich seiner Pigmentdispergierbarkeit schlechter wird und ferner bezüglich seiner Druckfarbtn-Flicßfähigkeil bzw. -Strömungsfähigkeit und bezüglich seines Glanzes aufy, a lesser amount of polar groups, so there is when used for offset printing ink, becomes inferior in pigment dispersibility and also with regard to its printing ink flowable wedge or - Flowability and regarding its shine

bo bedruckten Materialien so viel lw wünschen übrig laßt, daß es Unmöglich ist, eine Druckfarbe mit ausreichenden Bzw. zufriedenstellenden Eigenschaften zu erhallen.Bo leaves so much lw to be desired on printed materials that it is impossible to obtain a printing ink with sufficient or satisfactory properties.

Wenn demgegenüber der Hydroxylwert des Harzes 300 oder mehr beträgt und die VcrcslcrtingsreaktionOn the other hand, when the hydroxyl value of the resin is 300 or more and the compounding reaction

bo durch Zugabe der höhenen Fettsäure in der dem Hydroxylwert entsprechenden Menge durchgefühfl wird, besitzt das so erhaltene Harz einen niedrigeren Erweichungspunkt, und bei der Verwendung als einbo by adding the higher fatty acid in the dem Amount corresponding to the hydroxyl value the resin thus obtained has a lower one Softening point, and when used as a

Harz für eine Druckfarbe wird die Geschwindigkeit der Trocknung der Druckfarbe außerordentlich langsam, und weiterhin tritt eine Nebel- bzw. Schlcierbildung auf. Wenn die höhere Fettsäure in ihrer zugesetzten Menge verringert wird, wird die Erweichungspunkt-Erniedrigung vermieden, jedoch verbleiben alkoholische Hydroxylgruppen im erhaltenen Harz, so daß, wenn die Hydroxylgruppen bei einem Wert von 200 oder mehr bleiben, insbesondere bei der Verwendung für Offset· druckfarhcn, es unmöglich gemacht wird, eine ausreichende Löslichkeit sowohl in hochsiedenden Lösungsmitteln als auch in Ölen für Druckfarben zu erzielen, und die Fließfähigkeit bzw. Strömungsfähigkeil der Druckfarbe ist derart schlecht, daß ausreichende bzw. zufriedenstellende eigenschaften nicht erzielt werden können. In Anbetracht dessen beträgt der Hydroxylwert des Harzes 30 bis 300.Resin for a printing ink is the speed of the The printing ink dries extremely slowly, and fog or smear formation continues to occur. When the higher fatty acid is decreased in its added amount, the softening point lowering becomes avoided, but alcoholic hydroxyl groups remain in the resin obtained, so that when the Hydroxyl groups remain at a value of 200 or more, especially when used for offset printing inks, it is made impossible to provide a sufficient To achieve solubility both in high-boiling solvents and in oils for printing inks, and the flowability or flowability wedge of the printing ink is so bad that sufficient or satisfactory properties cannot be achieved. In view of this, the hydroxyl value is of resin 30 to 300.

Danach wird das in der vorstehenden Weise erhaltene Harz mit einer Reaktivität gegenüber höheren Fettsäuren (im folgenden manchmal als »veresterungsreaktives Harz« bezeichnet) mit einer höheren Fettsäure verestert. Bei der Verwendung der höheren Fettsäure beträgt dabei das »'erhäitnis von verwendeter höherer Fettsäure, bezogen auf das veresterungsreaktive Harz, 0,2 bis 1.1 Mol. vorzugsweise 0.5 bis 1,0 Mol höhere Fettsäure pro Mol Hydroxylmenge, bestimmt aus dem Hydroxylwert des veresterungsreaktiven Harzes. Wenn das verwendete Verhältnis von höherer Fettsäure, bezogen auf das veresterungsreaktive Harz, 0.2 Mol oder weniger pro Mol der Hydroxylgruppe beträgt, besitzt das Harz in derselben Weise wie das veresterungsreaktive Harz, wie es ist. eine derart schlechte Löslichkeit in Druckfarbenlösungsmitteln, daß es bei der Verarbeitung zu Druckfarbe keine ausreichende Tauglichkeit aufweist. Thereafter, the resin obtained in the above manner has a reactivity to higher fatty acids (hereinafter sometimes referred to as "esterification-reactive resin") with a higher fatty acid esterified. When using the higher fatty acids, the "'ratio is from higher fatty acid used, based on the esterification-reactive resin, 0.2 to 1.1 mol. Preferably 0.5 to 1.0 mol of higher fatty acid per mol of hydroxyl, determined from the hydroxyl value of the esterification reactive resin. If the ratio of higher fatty acid used, based on the esterification-reactive resin, 0.2 mole or less per mole of the hydroxyl group, the resin possesses in the same way as the esterification reactive resin as it is. such a poor solubility in Printing ink solvents that it does not have sufficient suitability for processing into printing ink.

Die vorstehende Reaktion wird z. B. innerhalb des Temperaturbereichs von 180 bis 280" C während 30 Minuten bis 10 Stunden durchgeführt, indem die höhere Fettsäure dem erwärmten und geschmolzenen oder in Kohle· Wasserstofflösungsmitteln, wie Benzol. Toluol. Xylol usw., gelösten veresterungsreaktiven Harz zugegeben wird. Wenn die Veresterungsreaktion in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt wird, ist es von Fall zu Fall notwendig, das Lösungsmittel nach Beendigung der Reaktion durch Destillation zu entfernen.The above reaction is carried out e.g. B. within the temperature range of 180 to 280 "C for 30 Minutes to 10 hours carried out by adding the higher fatty acid to the heated and melted or in Coal · hydrogen solvents, such as benzene. Toluene. Xylene, etc., dissolved esterification reactive resin are added will. When the esterification reaction is carried out in the presence of a solvent, it is of In some cases it is necessary to add the solvent by distillation after the reaction has ended remove.

Als erfindungsgemäß verwendete höhere Fettsäuren werden gesättigte einwertige, ungesättigte einwertige Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und deren Mischungen verwendet; vorzugsweise enthält die Fettsäure 10 oder mehr Kohlenstoffatome. Beispiele für solch» Säuren sind Ölsäure. Linolsäure. Linolensäure. Ricinolsäure. Myristinsäure. Palmitinsäure. Stearinsäure usw., und es können auch zwei oder mehrere dieser Arten verwendet werden. Daher ist es leicht, die Aufgabe selbst durch Verwendung einer oder mehr als einer Art von gemischten höheren Fettsäuren, wie Fettsäuren der jeweiligen Pflanzenöle Leinsamenöl. Perillaöl. Tungöl. Sojabohnenöl. Baumwollsamenöl. Sesamöl. Rapsöl. Olivenöl. Tsubakiöl (Tsubaki oil). Rizinusöl, Tallöl usw., zu lösen.As the higher fatty acids used in the present invention, saturated monovalent, unsaturated monovalent become Fatty acids with 8 to 24 carbon atoms and mixtures thereof are used; preferably contains the Fatty acid 10 or more carbon atoms. Examples of such »acids are oleic acid. Linoleic acid. Linolenic acid. Ricinoleic acid. Myristic acid. Palmitic acid. Stearic acid etc., and two or more of these types can also be used. Hence, it is easy to do the Task yourself by using one or more than one type of mixed higher fatty acids, such as Fatty acids of the respective vegetable oils linseed oil. Perilla oil. Tung oil. Soybean oil. Cottonseed oil. Sesame oil. Rapeseed oil. Olive oil. Tsubaki oil (Tsubaki oil). Castor oil, tall oil, etc., to dissolve.

Weiterhin kann ein Teil dieser höheren Fettsäuren durch Kolophonium ersetzt werden, und durch Zugabe von etwa 10% Phenolharz der Resolform zum veresterungsreaktiven Harz und Durchführung der Verestefurigsf eaktiöri ist es möglich, den Efweichungs-DUnkt des erhaltenen Harzes zu erhöhen und die Härtungs- und Trocknungszeil bei der Verarbeitung zu Druckfarbe /u verbessern.Furthermore, some of these higher fatty acids can be replaced by rosin, and by adding it from about 10% phenolic resin of the resol form to the esterification-reactive resin and carrying out the Verestefurigsf eaktiöri it is possible to reduce the softening limit of the resin obtained and the hardening and drying line during processing Improve printing color / u.

Indem man weiter eine intermolekulare Bindung zwischen den Molekülen des veresterungsreaktiven Harzes durch Zugabe geringer Mengen an Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Maleinsäureanhydrid. Fumarsäure und Maieinsäure-modifiziertem Kolophonium wirkt, wird es ermöglicht, das Molekulargewicht und den Erweichungspunkt des Harzes zu erhöhen, die ίο Aushärtungs- und Trocknungszeil zu verbessern und die Nebel- bzw. Schleierbildung beim Verarbeiten zu Druckfarbe zu verbessern.By further creating an intermolecular bond between the molecules of the esterification-reactive Resin by adding small amounts of phthalic anhydride, isophthalic acid, maleic anhydride. Fumaric acid and maleic acid-modified rosin acts, it will allow the molecular weight and to increase the softening point of the resin, to improve the curing and drying line and the To improve fog or haze formation when processing to printing ink.

Das erfindungsgemäße Harz besitzt eine guteThe resin of the present invention has a good one

Oxydationsstabilität, und es ist normalerweise nicht notwendig, Antioxydantien zuzugeben, jedoch kann man gewünschtenfalls Antioxydantien, wie z. B. 2.6-Diteri.-butylphenol, zusetzen.Oxidative stability, and it is usually not necessary to add antioxidants, but can if desired, antioxidants, such as. B. 2.6-Diteri-butylphenol, to add.

Das erfindungsgemäß erhaltene Harz muß einenThe resin obtained in the present invention must have one

Erweichungspunkt von 100⁰C oder darüber besitzen.Have a softening point of 100 ⁰ C or above.

2» Wenn der Erweichungspunkt des erfindungsgepiäfk-n Harzes niedriger als 100⁰C lief tritt beim Verarbeiten zu Druckfarbe eine Nebel- bzw Sehleierhildung (misting) derart oft auf und die TrocKnungsgeschw mdigkeit wird so sehr erniedrigt, daß leicht ein Blockieren2 "When the softening point of the resin erfindungsgepiäfk-n lower than 100 ⁰ C ran occurs when processed into a printing ink mist or Sehleierhildung (misting) so often, and the TrocKnungsgeschw is lowered so much weariness that light blocking

y, eintritt. Somi; isl dies nicht bevorzugt y, enter. Somi; this is not preferred

Das besondere Charakteristikum der vorliegendenThe special characteristic of the present

Ertindung ist darin zu sehen, daß man eine Reaktion zwischen dem Cyclopentadienharz (A). das eine Veresterungsreaktivität aufweist, und der höherenInvention is to be seen in the fact that one has a reaction between the cyclopentadiene resin (A). which has esterification reactivity, and the higher

3» Fettsäure (B) durchführt.3 »fatty acid (B) carries out.

Merkmale der vorliegenden Frtindung sind die folgenden:Features of the present invention are following:

1. Das nach dem crfindi.ngsgemaßcn Verfahren erhaltene Harz kann undbhangig in Druckfarben1. That according to the crfindi.ngsgemaßcn procedure Resin obtained can be used in printing inks

der entsprechenden Farben als neues Offsetdruck farbenharz verwende! werden und weist einen äquivalenten oder noch besseren Druckeffekt und Druckfähigkeit als das bislang verwendete kolo ₄₍₎ phoniummodifizierte Phenolhar/. Alkvlphenolhar/Use the corresponding colors as a new offset printing resin! and has an equivalent or even better printing effect and printability than the previously used kolo _{4 ()} phonium-modified phenol resin /. Alkvlphenolhar /

und dergleichen auf. Ferner kann das erfindungsge mäße Harz billiger als das kolophoniummodifizier te Phenolharz hergestellt werdenand the like. Furthermore, the resin according to the invention can be cheaper than the rosin modifier te phenolic resin

2. Offsetdruckfarbe kann nach derselben Rezeptur ₄-, und demselben Produktionsverfahren wie mit den2. Offset printing inks can be produced using the same recipe ₄ -, and the same production process as with the

üblicherweise verwendeten Harzen hergcstelli werden, und es ist deshalb nicht notwendig, neue Vorrichtungen für die Umwandlung in Druckfarbe zu verwenden. Das heißt, die OffsetdruckfarbeResins commonly used can be manufactured, and it is therefore not necessary to use new ones To use devices for conversion to printing ink. That is, the offset printing ink

-,ο kann dadurch hergestellt werden, daß man das-, ο can be produced by the

Pigment und ähnliches in den Lack einarbeitet in welchem "OQ Teile des erfindungsgemaßen Harzes in 0 bis 150 Teilen Öl. wie trocknendes Öl. und 0 bis 100 Teilen eines Lösungsmittels von Petro-Pigments and the like are incorporated into the lacquer in which "OQ parts of the resin according to the invention in 0 to 150 parts of oil, such as drying oil. And 0 to 100 parts of a solvent from Petro-

Y-, leum-Typ bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur gelöst wurden und die Viskosität auf etwa 500 Poise eingestellt wurde, wonach mn Hilfe von Rollen bzw. Walzen geknetet wird Y, leum type have been dissolved at room temperature or at an elevated temperature and the viscosity has been adjusted to about 500 poise, after which it is kneaded with the aid of rollers

3. Falls notwendig, kann es zusammen mit üblichen _h0 Harzen verwendet werden.3. If necessary, it can be used together with common _h0 resins.

4. Da ein hellgefärbtes Harz erhalten werden kann, ist dieses für die Reproduktion des Farbtons, unabhängig von der Art des verwendeten Pigments, geeignet, und darüber hinaus ist es hinsichtlich der4. Since a light colored resin can be obtained is this for the reproduction of the color shade, regardless of the type of pigment used, suitable, and moreover it is in terms of

_b5 Farbentwicklung gut, _b5 color development good,

5. Es kann über relativ leichte Verfahrensschritte hergestellt werden, und seine Herstellung ist billiger.5. It can be manufactured via relatively simple process steps, and its manufacture is cheaper.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.The following examples illustrate the invention without however, to limit them.

example 1

Ein mit Rührer versehener 2M-Autoklav wurde mit 730 g Dicycloperitadien (DCPD) mit einer Reinheit von 97%, 100 g Allylalkohol und 370 g im Handel erhältlichem gemischten Xylol zur industriellen Verwendung beschickt, und die Umsetzung wurde 7 Stunden bei einer temperatur von 265 bis 27O⁰G durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde der Autoklav äbge^ kühlt, und der Inhalt wurde zur Entfernung des nichtumgesetzten Monomeren, des Polymeren von niedrigem Molekulargewicht und des XyIoIs destilliert. Es wurden 786 g Hydroxylgruppen enthaltendes Dicyclopentadienharz (I) erhalten. Dieses Harz I besaß einen Erweichungspunkt von 176°C, einen Hydroxylwert von 74 und einen Bromwert von 105. Das so erhaltene Harz I wurde in ein !nit P.ührer Thermometer Wasserfälle und Kondensator versehenes Reaktionsgefäß gegeben, und es wurde zur Erleichterung der Entfernung des gebildeten Wassers Xylol zugegeben, und es wurde durch Erhitzen auf 230⁰C unter Rückfluß geschmolzen. Unter Rühren wurde im Handel erhältliche Leinsamenöl-Fettsäure in einem Verhältnis von 30 g, bezogen auf 100 g des Harzes 1, zugegeben (das sind 0,83 Mol Fettsäure pro Mol Hydroxylmenge des Harzes I), und es wurde während 5 Stunden zur Reaktion gebracht, wobei ein modifiziertes Harz (I-E) erhalten wurde. Das modifizierte Harz I-E besaß einen Erweichungspunkt von 123°C, einen Hydroxylwert von 11 und einen Bromwert von 72.A 2M stirrer autoclave was charged with 730 g of dicycloperitadiene (DCPD) having a purity of 97%, 100 g of allyl alcohol and 370 g of commercially available mixed xylene for industrial use, and the reaction was carried out for 7 hours at a temperature of 265 to 27O ⁰ G carried out. After the completion of the reaction, the autoclave was cooled and the contents were distilled to remove the unreacted monomer, the low molecular weight polymer and the xylene. 786 g of hydroxyl group-containing dicyclopentadiene resin (I) was obtained. This resin I had a softening point of 176 ° C., a hydroxyl value of 74 and a bromine value of 105. The resin I thus obtained was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, waterfall and condenser, and it was added to facilitate removal Xylene formed water was added, and it was ^{melted by heating to 230 0} C under reflux. With stirring, commercially available linseed oil fatty acid was added in a proportion of 30 g based on 100 g of Resin 1 (that is, 0.83 mol of fatty acid per mol of amount of hydroxyl of Resin I) and reacted for 5 hours whereby a modified resin (IE) was obtained. The modified resin IE had a softening point of 123 ° C, a hydroxyl value of 11 and a bromine value of 72.

Example 2

Ein mit Rührer versehener 2-l-Autoklav wurde mit 750 g DCPD mit einer Reinheit von 95%, 100 g Crotylalkohol und 200 g gemischtem Xylol beschickt, und die Umsetzung wurde 6 Stunden bei 275° C durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Mischung in derselben Weise wie in Beispiel 1 behandelt, und es wurden 800 g eines Hydroxylgruppen enthaltenden Harzes (II) erhalten. Dieses Harz II besaß einen Erweichungspunkt von 165°C, einen Hydroxylwert von 55 und einen Bromwert von 93.A 2-liter autoclave equipped with a stirrer was used with 750 g DCPD with a purity of 95%, 100 g crotyl alcohol and 200 g mixed xylene charged, and the reaction was carried out at 275 ° C for 6 hours. After completion of the reaction, the The mixture was treated in the same manner as in Example 1, and 800 g of a hydroxyl group was obtained containing resin (II) obtained. This resin II had a softening point of 165 ° C, a hydroxyl value of 55 and a bromine value of 93.

Dieses Harz II wurde in dasselbe Reaktionsgefäß wie in Beispiel 1 gegeben und durch Erhitzen auf 230⁰C geschmolzen. Dazu wurde Tallöl-Fettsäure in einem Verhältnis von 25 g, bezogen auf 100 g des Harzes II gegeben (das sind 0,93 Mol Fettsäure pro MoI Hydroxylmenge des Harzes II), und es wurde 6 Stunden zur Reaktion gebracht, wobei ein modifiziertes Harz (H-E) erhalten wurde. Das modifizierte Harz H-E besaß einen Erweichungspunkt von 118° C, einen Hydroxylwert von 6 und einen Bromwert von 68.This resin II was added in the same reaction vessel as used in Example 1 and melted by heating to 230 ⁰ C. To this, tall oil fatty acid was added in a ratio of 25 g, based on 100 g of resin II (that is 0.93 mol of fatty acid per mol of hydroxyl amount of resin II), and it was reacted for 6 hours, with a modified resin ( HE) was obtained. The modified resin HE had a softening point of 118 ° C, a hydroxyl value of 6 and a bromine value of 68.

Example 3

Eine C5-Fraktion eines gecrackten Öls (Siedebereich 28 bis 60⁰C), gebildet als Nebenprodukt beim Dampfcracken von Naphtha zur Herstellung von Äthylen, Propylen usw., wurde 4 Stunden auf 120⁰C erhitzt, und die Cs-Fraktion wurde durch Destillation entfernt Der Rückstand enthielt 85 Gewichts-% DCPD und zusätzlich Codimere von Cyclopentadien und Isopren oder Piperylen. 170 g der Fraktion, die 85% dieses DCPD enthielt 100 g Cinnamylalkohol und 60 g gemischtes Xylol wurden in einen Auiokiav eingebracht und 10 Stunden bei 285° C umgesetzt Nach Beendigung der Reaktion wurde die Mischung in derselben Weise wie in Beispiel 1 behandelt, wobei 245 g des Hydroxylgruppen enthaltenden Harzes (III) erhalten würden. Das Harz III besaß einen Erweichungspunkt von 117°C und einen Hydroxylwert von 175,A C5 fraction of a cracked oil (boiling range 28 to 60 ⁰ C), formed as a byproduct in steam cracking of naphtha for the production of ethylene, propylene, etc., 4 hours, heated to 120 ⁰ C, and the Cs fraction was removed by distillation The residue contained 85% by weight DCPD and additionally codimers of cyclopentadiene and isoprene or piperylene. 170 g of the fraction containing 85% of this DCPD 100 g of cinnamyl alcohol and 60 g of mixed xylene were placed in an oven and reacted at 285 ° C. for 10 hours g of the hydroxyl group-containing resin (III) would be obtained. Resin III had a softening point of 117 ° C and a hydroxyl value of 175,

Dieses Harz III wurde in dasselbe Reaktionsgefäß wie in Beispiel 1 eingebracht und durch Erhitzen auf 250⁰C geschmolzen. Es wurden 50 g Rizinusölfettsäure und 10 g Maleinsäure-modifizieftes Kolophonium, bezogen auf 100 g des Harzes 111, zugegeben (das sind 0,67 Mol Fettsäure pro Mol Hydroxylmenge des Harzes Ul, wobei sich diese Molangäbe auf die Gesätntniehge von Rizinusölfettsäure und Maleinsäure-modifiziertem Harz bezieht), und es wurde 5 Stunden zur Reaktion gebracht, wobei ein modifiziertes Harz(III-E) erhalten wurde. Das modifizierte Harz besaß einen Erweichungspunkt von 132°C und einen Hydroxylwerl von 35.This resin III was placed in the same reaction vessel as used in Example 1 and melted by heating to 250 ⁰ C. 50 g of castor oil fatty acid and 10 g of maleic acid-modified rosin, based on 100 g of resin 111, were added (that is 0.67 moles of fatty acid per mole of hydroxyl amount of resin U1, these moles referring to the total amount of castor oil fatty acid and maleic acid-modified Resin refers) and reacted for 5 hours to obtain a modified resin (III-E). The modified resin had a softening point of 132 ° C and a hydroxyl value of 35.

Example 4

240" DCPD mit einer P.sinhei! von 97% !00" Vinylacetat und 80 g Isooctan wurden in den Autoklav eingebracht und 7 Stunden bei 275° C umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Mischung in derselben Weise wie in Beispie! 1 behandelt, wobei 292 g Harz erhalten wurden. 100 g des so erhaltenen Harzes wurden in 300 ecm n-Propylalkohol gelöst, und es wurden weiterhin 100 ecm n-Propylalkohol, die 30 g NaOH enthielten, zugegeben, und es wurde 1 Stunde bei einer Temperatur von 35° C gehalten. Das ausgefallene Harz wurde abgetrennt und mit Wasser gewaschen, wobei ein Harz (IV) erhalten wurde. Das Harz IV besaß einen Erweichungspunkt von 131⁰C und einen Hydroxylwert von 192.240 "DCPD with a P. unit! Of 97%! 00" vinyl acetate and 80 g of isooctane were introduced into the autoclave and reacted at 275 ° C. for 7 hours. After the completion of the reaction, the mixture was prepared in the same manner as in Example! 1 treated to obtain 292 g of resin. 100 g of the resin thus obtained was dissolved in 300 ml of n-propyl alcohol, and 100 ml of n-propyl alcohol containing 30 g of NaOH were further added and kept at a temperature of 35 ° C. for 1 hour. The precipitated resin was separated and washed with water to obtain a resin (IV). The resin IV had a softening point of 131 ^° C. and a hydroxyl value of 192.

Dieses Harz IV wurde in dasselbe Reaktionsgefäß wie in Beispiel 1 eingebracht, und während es durch Erhitzen auf 210°C geschmolzen wurde, wurden 50 g, bezogen auf 100 g des Harzes IV, Eläostearinsäure zugegeben (das sind 0,53 Mol Fettsäure pro MoI Hydroxylmenge des Harzes IV), und es wurde 3 Stunden umgesetzt. Danach wurden 10 g Phenolharz vomThis Resin IV was placed in the same reaction vessel as in Example 1 and while it was through By heating to 210 ° C., 50 g, based on 100 g of Resin IV, became elaostearic acid added (that is 0.53 moles of fatty acid per mole of hydroxyl amount of resin IV), and it was 3 hours implemented. Then 10 g of phenolic resin were from

-to Resol-Typ zugegeben und 1 weitere Stunde umgesetzt, wobei ein modifiziertes Harz (IV-E) erhalten wurde. Das modifizierte Harz IV-E besaß einen Erweichungspunkt von 110° C und einen Hydroxylwert von 85.-to resol type added and implemented for 1 more hour, whereby a modified resin (IV-E) was obtained. The modified resin IV-E had a softening point of 110 ° C and a hydroxyl value of 85.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Das Hydroxylgruppen enthaltende Harz III, das in Beispiel 3 erhalten wurde, wurde ohne Modifizierung so, wie es war, verwendetThe hydroxyl group-containing resin III obtained in Example 3 was used without modification as as it was used

Anschließend wurden Lacke unter Verwendung der Harze der vorstehenden Beispiele 1 bis 4 und des Vergleichsbeispiels 1 hergestellt Die Druckfarbe ν -irde unter Verwendung dieses Lacks, um die Eigenschaften der Druckfarbe zu untersuchen, hergestelltThen paints were made using the resins of Examples 1 to 4 above and Comparative Example 1 produced The printing ink ν-earth using this varnish to examine the properties of the printing ink

Herstellung des LacksManufacture of the paint

70 g Leinsamenöl wurden, bezogen auf 100 g des Harzes, zugegeben, und es wurde 2 Stunden auf 230⁰C erhitzt Danach wurden 40 g eines Kohlenwasserstofflösungsmittels vom Petroleum-Typ zugegeben (spezifisches Gewicht 0.85², Anilinpunkt 72,8, erster Destillaiionspunkt 272° C, Endpunkt 308⁰C), und es wurde gleichmäßig gemischt wobei ein Lack erhalten wurde.70 g of linseed oil were based on 100 g of the resin, is added, and it was for 2 hours at 230 ⁰ C heated Thereafter, 40 g of a hydrocarbon solvent from the petroleum type added (specific weight 0.85 ^2, aniline point 72.8, first Destillaiionspunkt 272 ° C, end point 308 ⁰ C), and it was mixed evenly, whereby a lacquer was obtained.

Herstellung der FarbeMaking the paint

Unter Verwendung von drei Walzen wurden die folgenden Bestandteile im nachstehend angegebenen Verhältnis verknetet Jedoch wurde die Menge an Kohlenwasserstofflösungsmittel vom Petroleum-TypUsing three rollers, the following ingredients were given below Ratio kneaded However, the amount of hydrocarbon solvent became petroleum type

ίοίο

auf geeignete Weise eingestellt, sa daß der Klcbrigkcils* wert (tack value) der Farbe 10±0,5 betrug,adjusted in a suitable way, see that the Klcbrigkcils * the tack value of the paint was 10 ± 0.5,

Carmin 6BCarmine 6B 18g18g Lackpaint 67 g67 g Lösungsmittelsolvent 5 bis 10 g5 to 10 g Abriebsbeständige VerbindungAbrasion-resistant connection 3g3g 'irocknungsmittel für die Farbe'Irocknungsmittel for the color 2g2g

Wirkungsvefsuche und ErgebnisseEffectiveness search and results

Glaiiz: Die Farbe (0,4 ecm) wurde auf Kunstdruckpapicr unter Verwendung eines Rl-Testgeräts verteilt und 24 Stunden stehengelassen. Der Glanz wurde dann in einem 60° — 60°-Glanzmesser bestimmt.Glaiiz: The color (0.4 ecm) was printed on art paper distributed using an RI tester and allowed to stand for 24 hours. The shine was then in a 60 ° - 60 ° gloss meter.

Abbindezeit: Nachdem man 0,4 ecm der Farbe auf Kunstdruckpapier unter Verwendung des obenerwähnten RI-Testgeräts gestrichen hatte, wurde ein weiteres Biatt Kunstdruckpapier auf die mit Farbe bestrichene Oberfläche des Kunstdruckpapiers gelegt. Unter Verwendung einer RI-Testgerätwalze wurde das Ausmaß der Adhäsion der Farbe an dem daraufgelegten Kunsldruckpapier im Verlauf der Zeit bewertet, und außerdem wurde die Zeit bestimmt, die verging, bis keine Adhäsion der Farbe mehr gemessen wurde.Setting time: After putting 0.4 ecm of the paint on art paper using the above RI tester, another Biatt art paper was coated on top of the paint Surface of the art paper laid. Using an RI tester roller, the extent was evaluated the adhesion of the ink to the art paper placed thereon with the lapse of time, and in addition, the time was determined which elapsed before the adhesion of the paint was no longer measured.

Nebel- bzw. Schleierbildung: 2,4 ecm Farbe wurden auf einen Inkometef gegeben, und dann wurde 3 Minuten mit einer Geschwindigkeit von 1200UpM rotiert. Das Umherspritzen der Farbe auf einem Kunstdruckpapier, das unter der Walze angebracht war, wurde bewertet.Fogging: 2.4 ecm of paint was placed on an Inkometef, and then 3 Minutes at a speed of 1200rpm. The splash of paint on you Art paper attached under the roller was rated.

Trocknungszeit: Die Farbe (0,4 ecm) wurde aufDrying time: The paint (0.4 ecm) was on

Kunstdruckpapier äufgestrichen, wobei rrian das obenerwähnte RI-Testgeräl verwendete, und dann wurde die Trocknungszeit mit einem Farbentrock^ nungs-Testgerät bestimmtArt paper coated on, with rrian das used the RI test equipment mentioned above, and then the drying time was determined using a paint drying tester

Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.The test results are in the following table listed.

Art des HarzesType of resin Viskositätviscosity Glanzshine AbbindeLigation TrockDry Nebel bzw.Fog or des Lacksof the paint zeitTime nungs-potential Schleierveil (Poise)(Poise) zeitTime bildungeducation bei 25° Cat 25 ° C (Min.)(Min.) (Std.)(Hours.) I-EI-E 310310 6565 1!1! 6,06.0 keineno Π-ΕΠ-Ε 280280 6666 1111th 5,55.5 keineno Hl-ESt. E 320320 6868 1010 5,55.5 keineno IV-EIV-E 280280 6565 88th 5,05.0 keineno VergleichsComparison 320320 4242 1313th 7,07.0 geringfügigslightly beispiel 1example 1 Vergleichsharz*)Comparative resin *) 310310 5858 IoIo 6,06.0 keineno

*) Ein Lack wurde hergestellt, indem man 100 g Leinsamenö! zu 100 g kolophoniummodifiziertem Phenolharz (Beckacite 1126, Produkt der Dainippon Ink and Chemicals Inc.) zufügte. Dann wurde die Mischung 30 Minuten erhitzt, und dann fügte man 40 g eines Kohlenwasserstofflösungsmittels vom Petroleum-Typ, wie oben beschriebene.*) A varnish was made by adding 100 g of flaxseed oil! to 100 g rosin-modified Phenolic resin (Beckacite 1126, product of Dainippon Ink and Chemicals Inc.). Then became the mixture was heated for 30 minutes and then 40 g of a hydrocarbon solvent was added of the petroleum type as described above.

Claims

Claim:

Process for the preparation of a resin for printing inks having a softening point of 100 ° C or more, characterized in that that he

A) a resin with a Hydroxyhvert of 30 to 300, which by heat polymerization at a temperature of 150 to 350 ⁰ C, optionally in an inert hydrocarbon solvent, of at least one monomer from the group of cyclopentadiene, dicyclopentadiene and their alkyl-substituted derivatives with 1 to 3 C. -Atoms with an aliphatic unsaturated alcohol with 2 to 22 C-atoms or its ester with a saturated monobasic organic acid with 2 to 22 C-atoms has been obtained, whereby in the case of the use of an ester to achieve the hydroxyl value a hydrolysis is carried out whtl, with

B) a monovalent saturated or unsaturated fatty acid with 8 to 24 carbon atoms or one Mixture thereof, where the amount of fatty acid or mixtures thereof is 0.2 to 1.1 Moles per mole amount of hydroxyl, determined from the hydroxyl value of the resin A.