DE2402953A1

DE2402953A1 - Fluessiger entwickler fuer elektrostatische bilder

Info

Publication number: DE2402953A1
Application number: DE19742402953
Authority: DE
Inventors: Tatsuyoshi Kanai; Masashi Kiuchi; Toshiyuki Komatsu; Isamu Maki; Mitsuo Sato; Saburo Shoji; Toshio Watanabe
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1973-01-23
Filing date: 1974-01-22
Publication date: 1974-08-01
Also published as: DE2402953B2; GB1427273A; FR2214915A1; AU6466874A; FR2214915B1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf einen flüssigen Entwickler für elektrostatische Bilder in Form einer Tonerdispersion in einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit.

Flüssige Entwickler für elektrostatische latente Bilder, auf die sich die Erfindung bezieht, werden für die Elektrophotographie, elektrostatische Auszeichnung oder Registrierung, elektrostatische Druckverfahren und dergleichen verwendet. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf solche flüssigen Entwickler, die bei elektrophotographischen Verfahren besonders brauchbar sind, bei denen elektrostatische latente Bilder entwickelt und dann auf ein Übertragungs- oder Bedruckmaterial übertragen werden.

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Flüssige Entwickler, die in der Elektrophotographie Verwendung finden, bei der ein elektrostatisches latentes Bild auf einer isolierenden Schicht oder einer photοempfindlichen Schicht gebildet, feucht entwickelt und dann auf ein Übertragungs- oder Bedruckmaterial übertragen wird (siehe z.B. japanische Patentpublikation Nr. 24 077/1970), sollen folgende Eigenschaften haben:

1) Das elektrostatische latente Bild soll zu einem klaren und deutlichen bzw. nicht wolkigen Bild von hoher Bilddichte entwickelbar sein;

2) das so entwickelte Bild soll durch den bei der Übertragung des Bildes auf das Bedruckmaterial bzw. Kopiepapier ausgeübten Druck nicht zerstört oder beeinträchtigt werden und ausreichend übertragbar sein, so daß auf dem Kopiepapier ein völlig scharfes Bild erhalten wird;

3) das so übertragene Bild soll auf dem Kopie- oder Bedruckmaterial vollständig fixiert werden und

4) der auf der isolierenden oder photoempfindlichen Schicht verbleibende flüssige Entwickler muß nach dem Übertragungsvorgang leicht entfernbar bzw. abwischbar sein, so daß die Oberfläche wiederholt verwendbar ist.

Herkömmliche flüssige Entwickler für die Elektrophotographie wurden hauptsächlich zur Entwicklung elektrostatischer

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latenter Bilder konzipiert, die auf dem elektrophotographischen photoempfindlichen Papier von Zink-Binder-Systemen erzeugt werden. Bei ihrer Anwendung in der Elektrophotographie, bei der das entwickelte Bild auf ein Bedruckmaterial bzw. Kopiepapier übertragen wird, erwiesen sie sich jedoch als zumindest mit einem der folgenden Nachteile behaftet: Sie sind so schlecht übertragbar, daß selbst bei Erzielung eines Bildes von vollkommen hoher Bilddichte auf der photoleitenden oder isolierenden Schicht nur Kopien oder übertragene Bilder von geringer Dichte und minderer Qualität erhalten werden. Darüber hinaus ist die Fixierung des übertragenen Bildes auf dem Kopie- oder Bedruckmaterial so schlecht, daß das übertragene Bild durch schwaches Reiben mit der Fingerspitze nach dem Wegtrocknen der Trägerflüssigkeit des Entwicklers leicht zerstört bzw. beschädigt wird, was die praktische Durchführung unmöglich macht. Zusätzlich bleibt eine erhebliche Tonermenge auf der isolierenden oder photoempfindlichen Schicht zurück und gibt Anlaß zu Schwierigkeiten beim Reinigen der Oberfläche. Die Zeitabhängigkeit des Entwicklers ist so stark, daß er nicht für die Elektrophotographie mit Bildübertragung einsetzbar ist.

Ziel der Erfindung ist daher die Bereitstellung eines neuen flüssigen Entwicklers, der frei von den vorstehend genannten Mängeln ist und insbesondere eine verbesserte Übertragbarkeit des entwickelten Bildes ermöglicht,eine ausreichende Fixierung des auf ein Bedruckmaterial oder Kopiepapier über-

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tragenen Bildes gestattet und die Reinigung isolierender oder photoempfindlicher Schichten von restlichem Toner erleichtert. Ferner wird eine geringe Zeitabhängigkeit und gute Lagerungsbeständigkeit des Entwicklers angestrebt, so daß Bilder von hoher Qualität mit hoher -Geschwindigkeit erhalten und die Zahl der kopierten Papiere bzw. Exemplare erhöht werden kann.

Der zu diesem Zweck konzipierte erfindungsgemäße flüssige Entwickler ist dadurch gekennzeichnet, daß er (einen oder mehrere) Farbstoffe, eine oder mehrere Verbindungen aus der nachfolgenden Gruppe A und eine oder mehrere Verbindungen aus der nachfolgenden Gruppe B in einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit enthält, wobei

die Gruppe A: Cumaron-Indenharz, kolophonium-modifiziertes

Phenolharz, kolophonium-modifiziertes Maleinsäureharz,' kolophonium-modifiziertes Pentaerythritharz, alkylphenol-modifiziertes Xylolharz, Styrol-Vinyltoluol-Copolymere und Harzsäure-Calciumsalz und

die Gruppe B: niedermolekulares Polyäthylen (Molekulargewicht von etwa 1000 bis 5000), Äthylen-Äthylacrylat-Copolymere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, niedermolekulares Polypropylen, chloriertes Paraffin (Chlorierungsgrad von 40 bis 70 %), Polybuten, ß-Pinenharz, Polyterpen und Alkylphenol-Formaldehydharz umfaßt.

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Eines der Verfahren zur Herbeiführung einer Aufladung der Tonerteilchen besteht im Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln,die in isolierenden Flüssigkeiten löslich sind. Bei der Ausarbeitung eines flüssigen Entwicklers, der mit Hilfe eines ladungssteuernden Mittels vom oberflächenaktiven Typ möglichst wirksam - positiv oder negativ - aufladbar und ausgezeichnet übertragbar ist, wurde gefunden, daß eine Mischung von Pigmentteilchen mit einem oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe A zur Erzielung eines solchen Entwicklers geeignet ist.

Das heißt, bei Verwendung einer Dispersion von Teilchen aus einer oder mehreren Verbindungen der obigen Gruppe A und von farbigen Pigmenten in einer isolierenden Flüssigkeit als flüssiger Entwickler bereitet die wirksame Entwicklung eines elektrostatischen latenten Bildes Schwierigkeiten. Es wurde jedoch gefunden, daß die Aufladung der Teilchen durch Zugabe eines geeigneten oberflächenaktiven Mittels zu der Flüssigkeit - positiv oder negativ - gesteuert werden kann.

Die folgenden Verbindungen werden zur Herbeiführung positiv geladener Teilchen bevorzugt verwendet: Metallsalze von Naphthensaure (mit Mn, Co, Al, Ni, Zn, Fe etc. als "Metall") und Zirkoniumsalze aliphatischer Säuren, deren Alkylgruppe 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist. Zur Herbeiführung negativ geladener Teilchen werden die folgenden Verbindungen bevorzugt

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angewandt: Phospholipoide wie Lecithin, Kephalin und dergleichen, Alkylalanine mit Cq- bis C₂Q-Alkylgruppen, Metallsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren rait Cg- bis C₂₀-Alkylgruppen (wobei das "Metall" durch Na, Ca, Mg, K, Al, Zn oder Ba gebildet wird), Metallsalze von Dialkylsulfobernsteinsäuren mit Cgbis CpQ-Alkylgruppen (mit Na, Ca, Mg, K, Al, Zn oder Ba als "Metall"), Metallsalze von Dialkylnaphthalinsulfonsäuren, deren Alkylgruppe 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist (mit Na, Ca, Mg, K, Al, Zn oder Ba als "Metall"), Metallsalze von Polyoxyäthylensulfonsäure (deren "Metall" durch Na, Ca, Mg, K, Al, Zn oder Ba gebildet wird) und Metallsalze von Dialkylphosphorsäuren mit C_Q- bis C₂Q-Alkylgruppe (wobei das "Metall" Na, Ca, Mg, K, Al, Zn oder Ba ist).

Ein durch Dispersion von Teilchen aus zumindest einer Verbindung der Gruppe A und farbigem Pigment in einer isolierenden Flüssigkeit, in der eines der obigen oberflächenaktiven Mittel gelöst ist, hergestellter flüssiger Entwickler führt generell zu einem klaren Bild von hoher Dichte mit ausgezeichneter Übertragungswirkung.

Zur Ermittlung der Beständigkeit des Entwicklers dieser Art und insbesonderei um ein Auftreten von Mängeln oder eine Qualitätsminderung aufzufinden wie eine Abnahme der Bilddichte bei der Herstellung zahlreicher Kopien mit einem Kopiergerät, wurde ein wie oben hergestellter Entwickler in einem handels-

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üblichen Kopiergerät vom Typ mit flüssiger Entwicklung und Bildübertragung ("NP-U" von Canon Inc.) angewandt. Dabei wurde selbst nach 20 000 Kopien noch eine klare Kopie von hoher Bilddichte (Größe DIN A4) erhalten (Bemerkung: "NP-L7" ist ein Gerät,bei dem der Entwickler je nach Verbrauch automatisch nachgeliefert wird, wenn der flüssige Entwickler keine Verschlechterung erleidet und es können so unzählige Papiere bzw. Kopien ohne Ersatz des Entwicklers durch einen frischen erzeugt werden).

Es wurde jedoch gefunden, daß der flüssige Entwickler dieser Art andere Nachteile hat: Obzwar mit dem eine Verbindung der Gruppe A und ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden Entwickler klare Bilder von hoher Dichte erhalten werden können, die ausgezeichnet übertragbar sind, findet man eine leichte Beeinträchtigung beim übertragenen Bild. Dieses zeigt härchen- oder punktähnliche Störungen an der Grenze eines Linienbildes oder Ungleichmäßigkeiten der Dichte ' in einem großen Bildbereich (Ungleichmäßigkeit des Übertragungsvorganges), wodurch die Bildqualität vermindert ist. Außerdem ist die Fixierung auf dem Kopie- oder Bedruckmaterial ungenügend. Darüber hinaus ist der Reibungswiderstand zwischen der Oberfläche der photoempfindlichen Schicht und einem mit dieser Oberfläche in Berührung stehenden blattförmigen Abstreifer zur Entfernung restlichen Entwicklers von der isolierenden oder photoempfindlichen Schicht nach der Bildübertragung re-

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lativ hoch, so daß bisweilen als Geräusch vernehmbare Vibrationen des Abstreifers auftreten. Dadurch wird die Reinigung beeinträchtigt: Das Auftreten geringer Spalte zwischen der zu reinigenden Oberfläche und dem Abstreifer hinterläßt ungenügend abgewischte Streifen auf der Oberfläche des photoempfindlichen Elementes, so daß beim wiederholten Kopievorgang die an diesen Streifen verbleibende Entwicklermenge erhöht ist, was zu streifigen Kopien führt.

Diese Schwierigkeiten können nun durch die Verwendung von einer oder mehreren Verbindungen aus der obigen Gruppe B beseitigt werden.

Es wurde nämlich gefunden, daß flüssige Entwickler, die ausgezeichnet übertragbar, fixierbar und von der zu reinigenden Oberfläche entfernbar sind, durch Anwendung von Verbindungen der oben genannten Gruppen A und B erhalten werden können. Weiter unten werden die Verhältnisse der Komponenten des erfindungsgemäßen elektrophotographischen flüssigen Entwicklers zur Erzielung eines klaren und nicht wolkigen Bildes von hoher Dichte, der ausgezeichnet übertragbar, auf dem Bedruck- oder Kopiematerial fixierbar und gut zu reinigen ist, angegeben:

Die Farbstoffmenge liegt im Bereich von etwa 0,05 bis 2,0 g/l einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit (Trägerflüssigkeit). Das Gesamtgewicht der aus den Gruppen A und B

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ausgwählten Verbindungen ist etwa 2- "bis lOraal so hoch wie das des Farbstoffs. Das Verhältnis der Verbindung(en) der Gruppe A zur Verbindung (bzw. zu den Verbindungen) der Gruppe B liegt im Bereich von 100 Gew.-teilen zu 60 bis 400 Gew.-teilen.

Als hier verwendbare elektrisch isolierende Flüssigkeit kann irgendeine bekannte elektrisch isolierende Flüssigkeit verwendet werden, die als Trägerflüssigkeit des elektrophotographischen flüssigen Entwicklers brauchbar ist. So können aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe und dergleichen verwendet wer-

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den, die einen elektrischen Widerstand von 10 JfI cm oder mehr und eine Dielektrizitätskonstante bzw. ein spezifisches Induktionsvermögen (specific inductive capacity) von 3 oder weniger besitzen. Als Beispiele können n-Pentan, Cyclohexan, Naphtha, Kerosin, Leichtöl und dergleichen genannt werden.

Als färbendes Mittel oder Farbstoff können irgendwelche herkömmlichen Pigmente und Farbstoffe für die Herstellung elektrophotographischer Entwickler verwendet werden. Insbesondere ist die Herstellung von drei gefärbten Entwicklern von Blau, Magenta und Gelb unter Verwendung von Phthalocyanin-Blau, Toluidin-Rot, Lack-Rot, Hansa-Gelb, Benzidin-Gelb u.dgl. an Stelle von Ruß und dergleichen sehr zweckmäßig für die flüssige Entwicklung in der Farbelektrophotographie.

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Der erfindungsgemäße elektrophotographische flüssige Entwickler ist bei irgendeiner Elektrophotographie anwendbar, bei der ein elektrisches latentes Bild auf einer photoempfindlichen Schicht vom Zinkoxid-Bindemittelsystem oder einer anorganischen (etwa aus amorphem Selen) oder organischen photoleitenden Schicht oder einer isolierenden Schicht erzeugt, entwickelt und dann auf ein Kopie- oder Bedruckmaterial übertragen wird.

Nachfolgend wird die Erfindung mehr im einzelnen anhand von Beispielen erläutert:

Beispiel 1

Kolophonium-modifiziertes Pentaerythritharz ("Pentacite P-423" von Dai Nippon Ink & Chemicals Inc.) 3,0 g

Äthylen-Äthylacrylatharz ("DPDJ-9196" von Nippon

Unikar Co.) 0,5 g

niedermolekulares Polyäthylen ("Sanwax 171-P" von

Sanyo Kasei Co.) 2,5 g

"Solvesso 100" (Lösungsmittel von Esso) 30 g

Die vorstehende Mischung wurde zur Bildung einer homogenen Lösung unter Rühren bis auf 8O⁰C erhitzt. Dann wurden 2,0 g Ruß und 80 mg Lecithin zugesetzt und vermischt. Danach wurden 50 ml "Isopar G" (von Shell) hinzugefügt und zur Her-

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stellung eines unverdünnten flüssigen Entwicklers 2h Stunden läng in einer Kugelmühle dispergiert.

Der rohe flüssige Entwickler wurde mit 2 1 "Isopar G" verdünnt und als flüssiger Entwickler für ein handelsübliches Kopiergerät vom Typ mit flüssiger Entwicklung und Bildübertragung verwendet. Der Entwickler wurde auf dem Kopiepapier vollständig fixiert, und es wurde so ein klares, nicht wolkiges Bild von hoher Dichte erhalten. Bei fortgesetztem Kopieren wurden klare Bilder auf 20 000 Papieren erhalten.' Es wurden keinerlei Vibrationsgerausche vom Abstreifer und keine Streifenbildung beobachtet.

Bei diesem Kopiervorgang wurden Tonerteilchen und "Isopar G" je nach Verbrauch automatisch nachgeliefert, wobei der Nachschub von Tonerteilchen unter Verwendung des obigen unverdünnten flüssigen Entwicklers erfolgte.

Daneben wurde ein flüssiger Entwickler in der gleichen Weise wie oben, jedoch unter Verwendung von nur 6 g kolophoniummodifiziertern "entaerythritharz unter Ausschluß von Äthylen-Äthylacrylatharz und niedermolekularem Polyäthylen hergestellt. Bei der Prüfung des so hergestellten Entwicklers wurden von Anfang an Vibrationsgeräusche beobachtet und nach Herstellung von etwa 2000 Kopien wurde eine feinstreifige Einfärbung festgestellt.

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Ein weiterer Entwickler wurde in der gleichen Weise, wie oben beschrieben, hergestellt, nur daß lediglich 1 g Äthylen-Äthylacrylatharz und 5 g Polyäthylen verwendet wurden und das kolophonium-modifizierte Pentaerythritharz weggelassen wurde. Obgleich der so erhaltene Entwickler ausgezeichnet fixierbar war, zeigte das auf dem photoempfindlichen Element erzeugte Bild eine relativ geringe Dichte und geringe Übertragbarkeit. Als Ergebnis wurde auf dem Kopieoder Bedruckmaterial ein Bild von äußerst geringer Dichte erhalten.

Beispiel 2

Zinkoxid 100 g

Styrol-Butadien-Copolymeres

(50 %ige Toluol-Lösung) 20 g

n-Butylmethacrylat (50 ?6ige Toluol-Lösung) .... 40 g Toluol 120 g

Bengal-Rosa (1 %ige Methanol-Lösung) . ' 4 ml

Die vorstehenden Bestandteile wurden 6 Stunden lang in einer Porzellan-Kugelmühle dispergiert. Die Dispersion wurde dann mit einem Draht-Rakel auf eine 0,05 mm dicke Aluminiumplatte zur Bildung einer 40 μ dicken trockenen Schicht aufgetragen und zur Vertreibung des Lösungsmittels mit Warmluft getrocknet unter Bildung einer photoempfindlichen Platte

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vom Zinkoxid-Bindemittelsystem. Die so hergestellte photoempfindliche Platte wurde durch Koronaentladung von -6 kV vollständig aufgeladen und dann zur Erzeugung eines latenten Bildes bildmäßig belichtet.

Daneben wurde ein flüssiger Entwickler in gleicher Weise, wie in Beispielibeschrieben, hergestellt, nur daß Natriumdioctylsulfosuccinat an Stelle von Lecithin verwendet wurde. Bei Entwicklung des latenten Bildes unter Verwendung des obigen Entwicklers wurde ein klares umgekehrtes Bild auf der Oberfläche der photoempfindlichen Platte erzeugt.

Ein Bedruckmaterial bzw. Kopiepapier wurde auf das so erhaltene Bild gelegt und dann unter Abrollen einer Gummirolle von der Rückseite abgezogen und auf diese Weise ein ausgezeichnetes fixiertes Bild von ausreichender Dichte auf dem Kopiepapier erhalten.

Beispiel 3

2 ml einer 1 %igen Bengal-Rosalösung in Äthanol wurden zu 100 g einer 20 ^igen PoIy-N-vinylcarbazollösung in Benzol hinzugefügt und die Mischung zur Bildung einer homogenen Lösung gerührt. Die resultierende Lösung wurde auf eine 0,05 mm dicke Aluminiumplatte zur Bildung einer 10 ju dicken Schicht (im Trockenzustand) aufgetragen und zur Herstellung einer photoempfindlichen Platte mit Warmluft getrocknet.

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Die so hergestellte photoempfindliche Platte wurde durch Koronaentladung von -5,5 kV aufgeladen und durch ein Originalmuster hindurch unter Bildung eines negativen latenten Bildes belichtet.

Daneben wurde ein flüssiger Entwickler in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur daß 80 mg Kobaltnaphthenat an Stelle von Lecithin verwendet wurden.

Bei der Entwicklung des obigen latenten Bildes mit dem vorstehenden flüssigen Entwickler wurde ein klares positives Bild auf der Oberfläche der photoempfindlichen Platte erhalten.

Unmittelbar nach der Entwicklung wurde ein Kopiepapier auf die photoempfindliche Platte gelegt und unter Aufladung durch Koronaentladung νοη·"+7 kV von der Rückseite her abgezogen, wodurch ein klares Bild mit ausgezeichneter Bildübertragung erhalten wurde.

Beispiel 4

Eine 85 : 15 Mischung von Selenkörnern (99,99 #ige Reinheit) und Tellurpulver wurde im Vakuum in einem Hartglasgefäß (Pyrex) zur Bildung einer Selen-Tellurlegierung geschmolzen, die dann in ein Schmelzschiffchen gebracht und unter einem Druck von 2 χ 10 Torr auf 1 mm dickem nickelplattierten

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Messing unter Bildung einer 60 u dicken Schicht abgeschieden wurde.

Die so hergestellte photoempfindliche Platte wurde durch Koronaentladung von +6 kV aufgeladen und danach durch ein Originalbild hindurch belichtet, wodurch ein negatives latentes Bild erhalten wurde.

Daneben wurde ein Entwickler in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur daß Calciumdodecylbenzolsulfonat an Stelle von Lecithin verwendet wurde.

Bei der Entwicklung des obigen latenten Bildes mit dem so hergestellten Entwickler wurde ein klares, nicht wolkiges Bild von hoher Dichte erhalten. Das auf ein Bedruck- oder Kopiepapier in gleicher Weise ,.wie in Beispiel 2 übertragene Bild war klar und von ausgezeichnet hoher Dichte und ferner von genügender Fixierbarkeit (bzw. ausreichend fixiert).

Beispiel' 5

Eine positive Koronaentladung wurde direkt auf einen 38 μ dicken Polyesterfilm in einem Muster entsprechend dem Signal einer Braunschen Röhre von einer der Filmoberfläche gegenüberstehenden Nadelelektrode unter Bildung eines elektrostatischen Bildes auf der Filmoberfläche aufgeprägt.

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Daneben wurde das Verfahren von Beispiel 1 unter Verwendung von Alkylalanin an Stelle von Lecithin zur Erzeugung eines flüssigen Entwicklers wiederholt. Bei der Entwicklung des obigen latenten Bildes mit diesem Entwickler wurde ein nicht wolkiges und klares Bild von hoher Dichte erhalten. Ein gemäß Beispiel 2 auf ein Kopiepapier übertragenes Bild war klar und von ausgezeichneter Dichte und wurde zufriedenstellend fixiert.

Beispiel 6

Ruß 2,0 g

kolophonium-modifiziertes Phenolharz ("Beckacite

1126" von Dai Nippon Ink & Chemicals Inc.) 3,2 g

chloriertes Paraffin (Chlorierungsgrad: 70 %)

("Toyoparax A-70" von Toyo Soda Mfg. Co.,Ltd.) 4,0 g

"Solvesso" (Lösungsmittel von Esso) 30 g

Die vorstehenden Bestandteile wurden gemischt und in einer Kugelmühle 12 Stunden lang vollständig dispergiert. Diese Dispersion wurde weiter mit einem Homomixer in einer Lösung dispergiert, die durch Auflösung von 80 mg Lecithin in 2 1 "Isopar G" erhalten worden war und so ein flüssiger Entwickler gewonnen.

Bei der Verwendung dieses Entwicklers als flüssiger Ent-

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wickler für ein im Handel erhältliches Kopiergerät vom Typ mit flüssiger Entwicklung und Bildübertragung ("NP-L7" von Cannon) wurde ein nicht wolkiges und scharfes Bild von hoher Dichte auf einem Kopiepapier vollständig fixiert erhalten. Ferner wurde die photoempfindliche Platte vollständig gereinigt und nach fortlaufender Wiederholung des Kopievorganges ein ausgezeichnetes kopiertes Bild gewonnen.

Beispiel 7

Zinkoxid 100 g

Styrol-Butadien-Copolymeres

(50 %±ge Toluol-Lösung) 20 g

n-Butylacrylat (50 %xge Toluol-Lösung) ; 40 g

Toluol 120 g

Bengal-Rosa (1 %±ge Methanol-Lösung) 4 ml

Die vorstehenden Bestandteile wurden 6 Stunden lang in einer Porzellan-Kugelmühle zusammengemischt und mit einem Draht-Rakel zur Bildung eines 40 μ dicken Films (trocken) auf eine 0,05 mm dicke Aluminiumplatte aufgetragen und zur Abdampfung des Lösungsmittels mit Warmluft aufgeheizt zur Erzeugung einer photoempfindlichen Platte vom Zinkoxid-Bindemittelsystem. Die photoempfindliche Platte wurde durch Koronaentladung von -6 kV vollständig aufgeladen und in einem Originalmuster unter Erzeugung eines elektrostatischen Bildes belichtet.

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Daneben wurde ein flüssiger Entwickler in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von Calciumdioctylsulfosuccinat an Stelle von Lecithin,hergestellt. Bei Entwicklung des obigen latenten Bildes mit dem so hergestellten flüssigen Entwickler wurde auf der Oberfläche der photoempfindlichen Platte ein klares umgekehrtes Bild erhalten.

Unmittelbar anschließend wurde ein Kopiepapier auf das so erhaltene Bild gebracht und unter Abrollen einer Gummiwalze von der Rückseite wieder abgezogen und so auf dem Kopiepapier ein Bild mit genügender Bilddichte und von ausgezeichneter Fixierung erhalten.

Beispiel 8

10Og einer 20 ^igen PoIy-N-vinylcarbazollösung in Benzol wurden zu 2 ml einer 1 %igen Bengal-Rosalösung in Äthanol hinzugegeben und bis zur Erzielung einer homogenen Lösung gerührt. Die resultierende Lösung wurde zur Bildung einer 10 u dicken Schicht (im Trockenzustand) auf eine 0,05 mm dicke Aluminiumplatte aufgetragen und mit Warmluft getrocknet unter Erzeugung einer photoempfindlichen Platte. Diese wurde durch Koronaentladung von -5,5 kV aufgeladen und unter Bildung eines negativen Bildes belichtet.

Daneben wurde ein flüssiger Entwickler nach der Verfahrensweise von Beispiel 6 hergestellt, nur daß 80 mg Mangannaphthenat

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an Stelle von Lecithin verwendet wurden.

Bei Entwicklung des obigen elektrostatischen latenten Bildes mit diesem Entwickler wurde ein klares positives Bild auf der photoempfindlichen Platte erhalten. Unmittelbar nach der Entwicklung wurde ein Kopiepapier auf das positive Bild gebracht und dann unter Aufladung durch Koronaentladung von +7 kV abgezogen. Auf diese Weise wurde ein fixiertes Bild von hoher Bilddichte erhalten.

Beispiel 9

Eine 85 : 15 Mischung von gekörntem Selen von 99,99 % Reinheit und gepulvertem Tellur wurde in ein Hartglasgefäß (Pyrex) gebracht und im Vakuum zur Bildung einer Selen-Tellurlegierung geschmolzen, die dann in ein Schmelzschiffchen überführt und unter 2 χ 10 Torr auf eine 1 mm nickelplattierte Messingplatte in einer 60 μ dicken Schicht aufgedampft wurde. Die so hergestellte Platte wurde durch Koronaentladung von +6 kV aufgeladen und zur Erzeugung eines elektrostatischen Bildes belichtet.

Ein flüssiger Entwickler wurde nach der Verfahrensweise von Beispiel 6 hergestellt, nur daß NatriumdodecyXbenzolsulfonat an Stelle von Lecithin verwendet wurde. Bei Entwicklung des obigen Bildes mit diesem Entwickler wurde ein nicht wolkiges,

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scharfes Bild erhalten. Das wie in Beispiel 2 auf ein Kopiepapier übertragene Bild war von extrem hoher Dichte und scharf.

Beispiel 10

Eine positive Koronaentladung wurde direkt auf einen 38 μ dicken Polyesterfilm in einem dem Signal einer Braunschen Röhre entsprechenden Bildmuster von einer der Filmoberfläche gegenüberstehenden Nadelelektrode unter Bildung eines elektrostatischen Bildes aufgeprägt.

Das so gebildete elektrostatische Bild wurde mit dem gleichen Entwickler wie in Beispiel 6 entwickelt und übertragen. Das übertragene Bild war sehr klar und die Fixierung war durchaus befriedigend.

Beispiele 11 bis 35

Flüssige Entwickler wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 mit den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Substanzen hergestellt. Bei Anwendung der so hergestellten Entwickler auf die Verfahrensweisen der Beispiele 1 bis 5 wurden übertragene Bilder bzw. Kopien erhalten, die klar und von hoher Bilddichte und vollständig fixiert waren.

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cc OO CaJ

O CO 00 co

Beispiel	Material der Gruppe A (g)	Material der Gruppe B (g)	oberflächen aktives Mittel (mg/1)	Toner polarität
11	kolophonium-modi- fiziertes Phenol- harz 3,2	niedermolekula res Polyäthy len 5,0	Lecithin 40
12	dito	niedermolekula res Polypropy len 8,5	dito	-
13	kolophonium-modi- fiziertes Malein säureharz 1,5	Äthylen-Äthyl- acrylatharz 4,5	dito	-
14	alkylphenol-raodi- fiziertes Xylol- harz 1,5 Cumaron-Inden- harz 1,5	Äthylen-VinyIac e- tat-Copolymeres 1,0 niedermolekulares Polyäthylen 3,0	Eis ennaphthe- nat 80	+
15	kolophonium-modi- fiziertes Pentaer- ythritharz 1,O	Äthylen-Äthylacry latharz 0,5 niedermolekulares Polypropylen 2,5	Zinknaphthe- nat 40	+

cc cn Ca)

Beispiel	Material der Gruppe A (g)	Material der Gruppe B (g)	oberflächen aktives Mittel (mg/1)	Toner polarität
16	kolophonium-modi- fiziertes Pentaer- ythritharz 2,0	Äthylen-Vinyl- acetat-Co- polymeres 6,0	Aluminium- dioctylsulfo- succinat 40	-
17	f1. Cumaron- harz 3,0	Äthylen-äthyl- acrylatharz 1,O niedermolekula res Polyäthy len 2,0	Nickel- naphthenat 60	+
18	kolophonium-modi- fiziertes Phenol- harz 1,5 kolophonium-modi- fiziertes Pentaer- ythritharz 1,5	niedermolekula res Polyäthy len 0,5 niedermolekula res Polypropy len 2,5	Lecithin 40	-
19	Styrol-Vinyltoluol- Copolymeres 1,5	Äthylen-Äthyl- acrylatharz 4,5	Lecithin 40	-
20	Harzsäure-Ca- salz 1,5	niedermolekula res Polyäthy len 7,0 Äthylen-Äthyl- acrylatharz 1,0	Zirkonium- octenat 100	+

O CD OO CJ

O CO 00 CO

Beispiel	Material der Gruppe A (g)	Material der Gruppe B (g)	oberflächen aktives Mittel (mg/1)	Toner polarität
21	kolophonium-mo di- fiziertes Phenol- harz 3,2	Polybuten- harz 5,2	Lecithin 40	-
22	dito	Alkylphenol- Formaldehyd- harz 8,7	dito	-
23	ko1ophonium-modi- fiziertes Malein säureharz 1,5	ß-Pinenharz 4,5	Kephalin 80	-
24	alkylpheno1-modi- fiziertes Xylol- harz 1,5 Cumaron-Inden- harz . 1,5	chloriertes Paraf. (Chlorierungs grad 40 %) 0,5 Polybuten 5,0	fin Aluminium- naphthenat 80	+
25	kolophonium-raodi- fiziertes Penta- erythritharz 1,O	Polyolefin- harz 2,0 Alkylpheno1- Forraaldehyd- harz 4,0	Mangan- naphthenat 40	+

ΓΟ I

Ki

N) CO cn co

CD CX Ca>

O CO 00 co

Beispiel	Material der Gruppe A (g)	Material der Gruppe B (g)	oberflächen aktives Mittel (mg/1)	Toner polarität
26	kolophonium-modi- fiziertes Penta- erythritharz 2,0	Polybuten- harz 3,5 chloriertes Paraf fin (Chlorierungs- grad 50%) 2,5	Zinkdioctyl- sulfosucci- nat 40	-
27	f 1. Cumaron- harz 3,0	Polyterpen- harz 3,0	Kobalt- naphthenat 60
28	kolophonium-modi- fiziertes Phenol- harz 1,5 kolophonium-modi- fiziertes Penta- erythritharz 1,5	Polybuten 0,5 chloriertes Paraf fin (Chlorierungs grad 70 %) 2,0	Lecithin A-O	-
29	Styrol-Vinyl- toluolharz 1,5	Polybuten- harz 2,5 chloriertes Paraf fin (Chlorierungs- grad 70%) 2,0	dito	-
30	Harzsäure-Ca- salz 1,5	Polybuten- harz 2,5 Alkylphenol- Pormaldehyd- harz 2,5	dito	-

ro

ho co cn

CO 00 CjO

O CO OO CD

Beispiel	Material der Gruppe A (g)	Material der Gruppe B (g)	oberflächen aktives Mittel (mg/1)	Toner polarität
31	kolophonium-modi- fiziertes Phenol- harz 1,5 kolophonium-modi- fiziertes Penta- erythritharz 1,5	niedermolekulares Polyäthylen 0,5 Äthylen-Äthyl- acrylat 2,O	Calciumdioctyl- naphthalinsul- fonat 60	-
32	Cumaron-Inden- harz 3,0	Äthylen-Vinylac e- tat-Copolymeres ■■ 6,0	Magnesium- polyoxyäthylen- sulfat 60	-
33	kolophonium-modi- fiziertes Penta- erythritharz 1,5	niedermolekulares Polyäthylen 2,5 chloriertes Paraf fin (Chlorierungs grad 70%) 1,0	Calcium- ditetradecyl- phosphat 60	-
34	kolophonium-modi- fiziertes Malein säureharz 1,5	Polybuten- harz 4	Tetradecyl- alanin 50	-
35	kolophonium-modi- fiziertes Phenol- harz 4,0	niedermolekulares Polyäthylen 3,0	Barium- dioctadecyl- phosphat 100	-

VJl

CD Ol OO

Claims

Patentansprüche

U>/ Flüssiger Entwickler für elektrostatische Bilder in Form einer Tonerdispersion in einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeit ferner zumindest einen Vertreter aus der nachfolgenden Gruppe A und zumindest einen Vertreter aus der nachfolgenden Gruppe B enthält, wobei

die Gruppe A: Cumaron-Indenharz, kolophonium-modifiziertes

Phenolharz, kolophonium-modifiziertes Maleinsäureharz, kolophonium-modifiziertes Pentaerythritharz, alkylphenol-modifiziertes Xylolharz, Styrol-Vinyltoluol-Copolymere und Harzsäure-Caloiumsalz und

die Gruppe B: niedermolekulares Polyäthylen, Äthylen-Äthyl-

acrylat-Copolymere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, niedermolekulares Polypropylen, chloriertes Paraffin (mit einem Chlorierungsgrad von 40 bis 70 %), Polybutenharz, ß-Pinenharz, Polyterpenharz, Alkylphenol-Formaldehydharz umfaßt.
2. Flüssiger Entwickler nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren oberflächenaktiven

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Mittel(n).
3. Flüssiger Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrisch isolierende Flüssigkeit ein organisches Lösungsmittel mit einem spezifischen Widerstand von mehr als 10 JfI cm und einer Dielektrizitätskonstante von 3 oder weniger ist.
4. Flüssiger Entwickler nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von etwa 0,05 bis 2,0 g Farbgeber pro Liter der elektrisch isolierenden Flüssigkeit und einer etwa 2 bis 10-fachen Menge an Verbindungen der Gruppen A und B bezogen auf den Farbgeber.
5. Flüssiger Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Verbindungen der Gruppe A zu den Verbindungen der Gruppe B bei 100 : 60 bis liegt.
6. Flüssiger Entwickler nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch eine Menge an oberflächenaktivem Mittel von 2 bis 200 mg pro Liter der elektrisch isolierenden Flüssigkeit.
7. Flüssiger Entwickler nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel aus der Gruppe der Metallsalze von Naphthensäure, Phospholipotöe, Alkyl-

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alanine mit C_Q- bis C2Q-Alkylgruppe, Zirkoniumsalze aliphatischer Säuren mit Cg- bis C₂₀-Alky!gruppe, Metallsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren mit C_Q- bis C₂₀-Alkylgruppe, Metallsalze von Dialkylsulfobernsteinsäuren mit Cg- bis C₂₀-Alkylgruppe, Metallsalze von Dialkylnaphthalinsulfonsäuren mit Cg- bis C₂₀-Alkylgruppe, Metallsalze von Polyoxyäthylensulfonsäure mit Cg- bis C₂₀-Alkylgruppe und Metallsalze von Dialkylphosphorsäuren ausgewählt ist.
8. Flüssiger Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung(en) der Gruppe A aus der Gruppe Cumaron-Indenharz, kolophonium-modifiziertes Pentaerythritharz und kolophonium-modifiziertes Phenolharz ausgewählt ist und die Verbindung(en) der Gruppe B durch Äthylen-Äthylacrylatharz oder niedermolekulares Polyäthylen gebildet wird.

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