DE2453401A1 - Fungizide zusammensetzungen auf der basis phosphoriger saeure oder ihrer salze - Google Patents
Fungizide zusammensetzungen auf der basis phosphoriger saeure oder ihrer salzeInfo
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Description
OIp!..fng. P?. B ü £ T Z sen
DSfJiinai iC UMP':2O
Diving. :«. C3;;-: κ ν ζ ir.
• Mflnch. η 22, Si.in^rfatr. 10 2453401
• Mflnch. η 22, Si.in^rfatr. 10 2453401
Fungizide Zusammensetzungen auf der Basis phosphoriger Säure oder ihrer Salze
Die Erfindung betrifft fungizide Zusammensetzungen auf der Basis phosphoriger Säure oder ihrer Salze. Die
Erfindung betrifft dabei insbesondere Zusammensetzungen,
die zur Bekämpfung parasitärer Pflanzenpilze geeignet
sind und als Wirkstoff mindestens eine aus der Gruppe der phosphorigen Säure und ihrer primären, sekundären
oder tertiären, eventuell hydratisierten.Mineral- oder organischen Salze ausgewählte Verbindung enthalten.
Als Beispiele sind etwa folgende Salze zu erwähnen: 505/1-(Bl6735D)-SFBk · ..
509822/0974
ORiQJNAL
— cL ·
Alkalimetallsalze wie Natrium-, Lithium- oder Kaliumsalze, Ammoniumsalze, Salze primärer,· sekundärer oder tertiärer
aliphatischer, aromatischer, alicyclischer oder heterocyclischer, evtl. substituierter Amine oder anderer N-haltiger
Derivate (z.B. Imidazole) als allgemein leicht in Wasser lösliche Salze sowie
Salze von geringerer Löslichkeit bzw. unlösliche Salze wie etwa Erdalkalimetallsalze von Magnesium, Calcium,
Barium oder Strontium sowie Salze von schwereren Metallen wie Kupfer, Eisen, Nickel, Kobalt, Mangan, Zink oder
Aluminium.
Diese Verbindungen sind an sich bekannt: Phosphorige
Säure und Dinatriumphosphit sind handelsübliche Produkte, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung anderer Salze
nach bekannten Verfahren dienen können wie etwa durch entsprechende Neutralisation, doppelte zersetzung od.dgl.
Organophosphorverbindungen mit funglziden Eigenschaften
sind bereits angegeben worden, insbesondere bestimmte Aminoalkyl-phosphite mit interessanter Wirkung auf den
Mehltau der Weinrebe (vgl. FR-PS 1 529 738). In jüngster
Zeit wurden einige gegen PIriculariose wirksame Alkylphosphite angegeben.
Von den Erfindern wurde nun festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen, obgleich weit einfacher
als die des Standes der Technik, ausgezeichnete fungizide Eigenschaften besitzen und als Wirkstoffe in Pflanzenschutzzusammensetzungen
gegen Pilzerkrankungen eingesetzt werden können.
Es wurden folgende verbindungen getestet (nicht im Handel erhältliche verbindungen wurden von den Erfindern
hergestellt):
SO9822/0374
1. Phosphorige Säure Η,ΡΟ-, - Schmelzpunkt 74 0C
2. Primäres Natriumphosphit, Mononatriumphosphit NaH2PO,
Das Salz wurde durch Zugabe einer wäßrigen Lösung eines Äquivalents phosphoriger Säure zu einer wäßrigen
Lösung eines Äquivalents Natron bis zum pH = 4 hergestellt. Die Flüssigkeit wurde bis zur siruposen Konsistenz
abgedampft und anschließend abgekühlt, wonach das Hydrat NaH2PO,*2.-5 H2O kristallisierte. Die Reinigung geschah
durch Umkristallisieren aus Wasser.
3. Sekundäres Natriumphosphit, Dinatriumsposphit
Eine wäßrige Lösung eines Äquivalents phosphoriger Säure wurde zu einer wäßrigen Lösung von zwei Äquivalenten
Natron bis zum pH = 9 zugegeben. Die Lösung wurde anschließend durch Abdampfen.zur Kristallisation gebracht.
Das Produkt entspricht der Formel Na2HPO,-5 H2O und beginnt
bei 53 0C zu zerfließen. Das Hydrat spaltet bei l40 °(
Wasser ab und liefert wasserfreies Natriumphosphit Na2HPO,.
4. Primäres Kaliumphosphit, Monokaliumphosphit KH2PO,
Die Verbindung wurde durch die gleiche Verfahrensweise
wie bei Verbindung 2 unter Verwendung von Kaliumhydroxid anstelle von Natriumhydroxid erhalten.
5. Sekundäres Kaliumphosphit, Dikaliumphosphit K2HPO,
Es wurde wie bei verbindung 3 verfahren, wobei Natriumhydroxid durch Kaiiumhydroxid ersetzt wurde. Es
wurden zerfließliche Kristalle erhalten.
6. Saures Ammoniumphosphit: Schmelzpunkt = 123 C.
7. Saures Phosphit des Triäthylamins
Es wurde wie bei Verbindung 2 verfahren, wobei Natriumhydroxid
durch Triäthylamin ersetzt wurde.
509822/0974
8. Saures Phosphit des Monoäthanolamins H PO® ® H NCH -CH0-OH
Es wurde wie bei Verbindung 2 verfahren, wobei Natriumhydroxid durch Monoäthanolamin ersetzt wurde.
Analyse für C2H1ONO2,P
C HNP
.Berechnet {%) 16,78 6,99 9*79 21,68
Gefunden {%) 16,91 6,99 9,88 21,67
9. Primäres Calciumphosphit 222
Es wurde wie bei Verbindung 2 verfahren, wobei
Natron durch Calciumcarbonat ersetzt wurde. Die Lösung
wurde im Vakuum eingedampft. Die wasserlösliche kristalline Masse verliert bei 150 0C ihr Kristallwasser.
10. Sekundäres Calciumphosphit CaHPO-H3O
Das Salz wurde durch Einwirkung von sekundärem Ammoniumphosphit auf Calciumchlorid ausgefällt. Es wurde ein weißes,
kristallines Pulver erhalten, das sein Kristallwasser bei 200 - 300 0C verlor.
11. Primäres Bariumphosphit BaH0 (POJB)0
Die Verbindung wurde durch Neutralisation von phosphoriger Säure mit Bariumcarbonat erhalten. Der gebildete Niederschlag
wurde filtriert und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Das wasserlösliche Produkt ist bei etwa I30 0C zersetzlich.
12. Sekundäres Bariumphosphit BaIIPO-, Die Verbindung wurde durch Zugabe eines Äquivalents
-j 7 / rt <1 7
Dinatriumphösphit zu einem Äquivalent einer wäßrigen
Bariumchloridlösung hergestellt. Das sekundäre Phosphit ist in V/asser schwer löslich. Beim Erhitzen verliert
die Substanz zwischen 150 und 200 °C ein Molekül Wasser. Die Hydrolyse des sekundären Phosphits in kochendem
V/asser liefert das primäre Phosphit.
13. Sekundäres Kupfer (Il)-phosphit CuHPO,, ·2H3O
Durch Einwirkung von Kupfer (il)-phosphit auf
Ammoniumphosphit wurde eine blaue, flockige oder kristalline Substanz erhalten.
Sekundäres Nickel (II)-phosphit NiHPO
Partiell mit Ammoniak hydrolysiertes Phosphortrichlorid
wurde mit Nickel(II)-chlorid umgesetzt. Es wurde ein der Formel 2(NiHPO^)HpO-6H0O entsprechender Niederschlag
erhalten; die grüne Substanz verliert in Gegenwart von Schwefelsäure etwa 3 Moleküle Wasser; bei 250 °C
liefert sie "die Verbindung 2(NiHPO^) -H3O.
15. Eisen(III)-phosphit Fe
Die Verbindung wurde durch Umsetzung von Ei sen (HI)-chlorid
mit phosphoriger Säure erhalten.
16. Manganphosphit MnHPO.,* H0O
Die Substanz wurde durch Umsetzung von phosphoriger Säure mit Mangan(II)-carbonat erhalten.
Analyse für MnHvP( | fo H | % P | % Mn |
1,96 | 20,25 | 35-, 95 | |
Berechnet {%) | 1,21 | 20,-17 | 36,05 |
Gefunden (%) | |||
S09822/0974
17. Sekundäres Zink(II)-phosphit ZnHPO
Die Verbindung ist durch Einwirkung von Arnmoniumphosphit
auf Zinksulfat oder durch Auflösen von Zinkoxid in phosphoriger Säure zugänglich. Die erhaltene,
der Formel ZnHPCL, · χ, 5HpO entsprechende Verbindung verliert
bei 1;
bei 280 0C.
bei 280 0C.
liert bei 120 °C ein Molekül Wasser, das Restwasser
18. Sekundäres Magnesiumphosphat MgHPO-,0 6HpO
Das Salz wurde durch Einwirkung eines Mols sekundären Ammoniumphosphits auf ein Äquivalent Magnesiumchlorid
ausgefällt. Nach Filtration wurde das Salz mit 68 $iger Ausbeute erhalten. Schmelzpunkt: oberhalb 300 0C,
Analyse für MgHPO
H Mg . P
Berechnet (#) 6slk 11,30 l4,60
Gefunden {%) 6,08 11,39 14,5^
19. Sekundäres Aluminiumphosphit AIp(HPO-,)-,
Das Salz wurde durch Einwirkung von sekundärem Ammoniumphosphit auf Aluminiumnitrat ausgefällt. Der
erhaltene weiße Niederschlag wurde filtriert.
20. Kupfer(I)-phosphit Cu3HPO3-2H3O
16,4 g (0,2 Mol) phosphoriger Säure wurden mit einem Äquivalent Kupfer (I)-oxid vermischt und 1 h
reagieren gelassen. Es trat Erwärmung und Farbumschlag von rot nach braun auf. Nach dem Filtrieren des Niederschlags
wurde das Kupfer(I)-phosphit in einer Ausbeute von 97 % erhalten.
SÖ9822/0374
Analyse für Cu2HPO3-
Phosphit | Cu | 20 | H | P | 80 | |
Berechnet | 52, | 35 | 2,06 | 12, | 84 | |
Gefunden | 53, | 2,06 | 12, | |||
21. Saures | des | Imidazols | * | |||
16,4 g (0,2 Mol) phosphoriger Säure wurden in 30 ml Wasser gelöst. Unter Rühren und Kühlung wurden
tropfenweise 13,6 g (0,2 Mol) Imidazol (1.3-Imidazol)
zugegeben. Aufgrund" der Wasserlöslichkeit des Salzes wurde es durch Aufkonzentrieren und anschließendes
Eindampfen ausgefällt.
Ausbeute: 83 % ,
Schmelzpunkt: 1130C.
Analyse für C5H7N2O3P:
CHNP
Berechnet '(^) 24,00 4,67 18,67 20,67
Gefunden {%) 24,06 4,75 18,78 20,68
22. - 27- Phosphite organischer Basen
Es wurde wie im vorhergehenden Beispiel verfahren, wobei das Imidazol jeweils durch Cyclohexylamin, Anilin,
am Kern vorzugsweise mit 1-3 Alkylgruppen von 1 - 4 C-Atomen substituiertes Anilin sowie durch Morpholin ersetzt
wurde. Falls die erhaltenen Salze in Wasser.unlöslich waren, wurde der rohe Niederschlag filtriert und
aus Wasser umkristallisiert.
Die Formeln, physikalischen Konstanten (Schmelzpunkt, Löslichkeit in Wasser), Ausbeuten und Analysener-
809822/0974
gebnisse sind" in der folgenden Tabelle dargestellt:
Verbin
dung
Nr.
dung
Nr.
Formel
-NH, O-P-OH
t
t
Phys.
Konst.
Konst.
Fp:
unlöslich
unlöslich
Fp: 20? C unlöslich Auseute
P 17,13
Analyse
ber. gef,
ber. gef,
41,14 41,06
5,71 6,03
8,00 8,06
17,71 17,66
ST
39,78
8384
8384
7,73
39,56
9,04
7,79 17,06
/CH
CH5-
Il
-NH, O-P-OH
,'TN ·? I
Fp: 165,5^
unlöslich fo
CH-
C 49,77
H 7,37
N 6,45
P 14,29
H 7,37
N 6,45
P 14,29
Il
O-P-OH
1
1
Fp: 77 °C unlöslich %
C 28,40
H 7,10
N 8,28
H 7,10
N 8,28
P 18,34
iso
-NH-, O-P-OH
J I
Fp: I68 0C unlöslich 93
C 49,77
H 7,37
N 6,45
N 6,45
P '14,29
O-P-OH
It
ISoC5H7
Fp: 148,30C unlöslich 87
C 49,77
H 7,37
N 6,45
H 7,37
N 6,45
P 14,29
49,90 7,40 6,44
14,30
28,36 7,12 8,29
18,34
49,94 7,40 6,37
14,34
49,98
7,32 6,41
14,30
Die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen beruht auf der in Wasser oder in der Pflanze direkt oder in
mehreren Stufen stattfindenden Freisetzung von phosphoriger Säure als Wirkstoff.
Die fungiziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen sind verschieden, jedoch im Fall des Weinreben-Mehltaus
besonders interessant, wie die folgenden Beispiele zeigen:
Beispiel 1: Mycelwachstumstest in vitro
Die Wirkung der erfindungsgemäßen Produkte auf das Mycelwachstum wurde bei folgenden Pilzen untersucht:
Rhizoctonia solani, verantwortlich für die Hais-bzw. Wur-
"""*— ■ ■—— ■■■ -■■—- ζ θInGIcX1Os G
Botrytis cinerea, verantwortlich für die Graufäule
(Sauerfaule, Stielfäule),
Piricularia oryzae, verantwortlich für die Piriculariose
bei Reis.
Bei den Versuchen wurde die sog. "Agar Plate dilution-Methode
verwendet. In eine· Petrischale wurde ein Gemisch von Nährboden und einer Acetonlösung oder einem benetzbaren
Pulver mit einem Gehalt von 0,25 S^ der zu prüfenden Substanz
bei einer- Temperatur um 50 0C gegeben.
Das benetzbare Pulver wurde durch einminütiges Mischen folgender Bestandteile in einer Messermühle hergestellt:
Zu prüfender Wirkstoff 20 %
Flockungsmittel (Calciumlignosulfat) , 5 %
Netzmittel (Alkylarylsulfat-Na) 1 %
Füllstoff (Aluminiumsilikat) 74 $'.
Zur Verwendung in der erwünschten Dosis wurde das benetzbare
Pulver anschließend mit einer entsprechenden Menge V/asser gemischt. Das Nährbodengemisch wurde härten gelassen
und- darauf Scheibchen von Mycelkultüren des Myceten aufgebracht
.
509822/0974
- ίο -
Als Vergleich diente jeweils eine analog hergestellte
Petrischale, deren Nährboden jedoch keinen Wirkstoff enthielt.
Nach vier Tagen bei 20 °C wurde die zu beobachtende Fläche der Inhibitionsζone ermittelt und als prozentualer
Anteil bezogen auf die Impffläche angegeben.
Unter diesen Bedingungen wurde festgestellt, daß die
Verbindung 8 bei Pythium de Baryanum sowie Rhizoctonia
solnni eine prozentuale Inhibition von 51 bzw. 60 % ergibt
und die Verbindung 14 bei Botrytis cinerea, Piricularia oryzae sowie Rhizoctonia solani zu 48,59 bzw. 79 % Inhibition
führt.
Beispiel 2: Test an Plasmopara vificola an jungen
Weinstöcken
a) Vorbeugende Behandlung;
In Töpfen kultivierte Weinreben (Gamay-Reben) wurden
durch Spritzen bzw. Zerstäuben mit der Pistole auf den Blattunterseiten mit einer wäßrigen Suspension eines benetzbaren
Pulvers mit folgender Gewichtszusammensetzung behandelt:
Zu prüfender Wirkstoff " 20 %
Flockungsmittel (Calciumlignosulfat) 5 %
Netzmittel (Alkylarylsulfonat-Ma) 1 %
Füllstoff (Aluminiumsilikat) ?4 % t
die Suspension wurde dazu auf den gewünschten wert verdünnt und enthielt den zu prüfenden Wirkstoff in der entsprechenden
Dosis,
jeder Test wurde dreimal wiederholt.
jeder Test wurde dreimal wiederholt.
Nach 48 h wurden die Blattunterseiten durch Spritzen
- li -
bzw. Bestäuben mit einer wäßrigen Suspension von etwa 80.000 Einheiten/ml Pilzsporen kontaminiert. Die Töpfe
wurden anschließend 48 h bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit
und 20 0C inkubiert.
Die Kontrolle der Pflanzen wurde 9 Tage nach der Infestation vorgenommen.
Unter diesen Bedingungen wurde festgestellt, daß bei einer Dosis'von 0,5 g/l die verbindungen 1-8, 10, 12 - 14,
16, 17, 19, 20 und 24 zu einem vollständigen Schutz führen
und die Verbindungen 15, l8, 21, 22, 25, 26 und 27 eine
gute Schutzwirkung aufweisen.
Außerdem ist hervorzuheben, daß keines der getesteten
Produkte auch nur die geringste Phytotoxizität aufwies.
b) Behandlung nach Kontamination
Es wurde wie unter a) angegeben verfahren mit dem Unterschied,'daß zuerst die Kontamination und anschließend
die Behandlung mit dem zu prüfenden Wirkstoff erfolgte und die Beobachtung 9 Tage nach der Kontamination vorgenommen
wurde.
Unter diesen Bedingungen wurde festgestellt, daß die ■
Verbindungen 1-8, 14, l6, I7, 21, 22, 24, 25 und 26 bei
einer Dosis von 1 g/l die Entwicklung des Mehltaus auf Weinreben vollständig zum Stillstand bringen.
c) Systerniefest zur Wurzelabsorption beim Mehltau
der Weinrebe
Mehrere Stämme von Weinstöcken (Gamay-Reben), die
sich in einem Kübel mit Vermiculit und Nährlösung befanden, wurden mit 40 ml einer Lösung von 0,5 g/l des zu prüfenden
509822/0974
Stoffs gegossen. Nach 2 Tagen wurden die Rebstöcke mit einer wäßrigen Suspension von 100.000 Sporen/ml von
Plasmopara viticola kontaminiert. Anschließend wurde 48 h in einem Raum von 20 0C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit
inkubieren gelassen. Die Beobachtung des Infestationsgrads geschah nach etwa 9 Tagen; zum Vergleich
dienten kontamierte Pflanzen,, die mit 40 ml destilliertem
Wasser gegossen worden waren.
Unter diesen Bedingungen wurde festgestellt, daß die Verbindungen 1-8, 12, 17, 19, 21, 22 und 25 bei
einer Dosis von 0,5 g/l und Absorption durch die Wurzeln zum vollständigen Schutz führen und die Verbindungen 10,
13 und 23 eine gute Schutzwirkung gegen Mehltau an Weinblättern
zeigen, woraus der systemische Charakter dieser
Verbindungen ersichtlich wird, also ihre Fähigkeit, innerhalb der Pflanzen zu wirken.
d) Freilandversuch
Gruppen von Weinstöcken (Gamay-Reben) wurden am 27. Juni, 4., 11. und l8. Juli sowie am 1. und 1J. August
mit einem Brei aus benetzbarem Pulver behandelt, das als Wirkstoff Verbindung Ip bzw. Mangan-äthylen-l,2-bisdithiocarbamat
("Maneb. ") in einer Konzentration von 50 %
enthielt.
Die folgende Tabelle zeigt die Beobachtungsergebnisse, die etwa 1, 2 und 2 1/2 Monate nach der letzten Behandlung
erhalten wurden. Es sei in diesem Zusammenhang hervorgehoben, daß in den entsprechenden Monaten August und September
der Mehltau Plasmopara viticola aufgrund des regnerischen Wetters besonders virulent war. Die Ergebnisse sind für
eine Dosis von 2 g/l als prozentualer Schutz bezogen auf einen kontaminierten, aber nicht behandelten Vergleich
angegeben.
S09822/0974
2453AO1
Verbindung
3.9.
Feststellungsdatum
2.10. 20.10
Nr. 13
Maneb
Vergleich
96 15
66
62
50
Aus der Tabelle geht die bemerkenswerte Wirkungs-, dauer der erfindungsgemäßen Verbindung klar hervor.
Außerdem ist festzuhalten, daß bei den behandelten Pflanzen keinerlei phytotoxische Wirkung festgestellt
wurde.
Aus den Beispielen sind die bemerkenswerten fungiziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Produkte klar ersichtlich.
Im einzelnen ist dabei die sofortige wie auch langanhaltende bzw. systemische Wirkung hervorzuheben,
insbesondere beim Mehltau der Weinreben.
Einige der Verbindungen, insbesondere die wasserlöslichen Salze, weisen bessere systemische Eigenschaften
auf als die weniger wasserlöslichen Salze, wobei die letzteren hingegen eine weitaus langer anhaltende Wirkung aufweisen.
Aus diesem Grund können die Produkte vorzugsweise miteinander
gemischt verwendet werden, insbesondere eine lösliche
mit einer weniger löslichen Verbindung, um so einen guter).
Schutz der Schößlinge mit langanhaltender Wirkung zu verbinden.
" Avocadopflänzchen (Varietät Persea indica) wurden in einen von Phytophtora cinnamomi befallenen Boden gepflanzt
509822/0974
und die Erde darauf mit einer Lösung begossen, die 3 g/l
Ammoniumphosphit enthielt. Einige Pflänzchen wurden zu
Vergleichszwecken unbehandelt gelassen. Unter diesen Bedingungen wurde nach 20 Tagen festgestellt, daß die Wurzeln
der Vergleichspflanzen völlig zerstört waren, während 90 % der Wurzeln der behandelten Pflanzen unversehrt geblieben
waren.
Ananaspflanzen wurden mit Phytophtora parasitica kontaminiert und nach 48 Stunden räi't. einer Lösung von
0? 5 g/l Calciumphosphit gegossen. Nach 30 Tagen wurde
eine vollständige Verhinderung von Pilzwachstum auf den behandelten Pflanzen festgestellt, während die Vergleichspflanzen befallen waren«,
Aus den Beispielen geht die bemerkenswerte fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen klar hervor
und zwar einerseits die systemisclie Wirkung gegen Mehltau, die sich ebenso zur Vorbeugung wie auch zur hemmenden
Behandlung des Pilzbefalls auf Rebstöcken ausnutzen läßt, und andererseits/gleichermaßen gute Wirkung gegenüber
einigen Phytophtora-Arten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen erwiesen sich jedoch in gleicher Weise auch gegenüber anderen Arten parasitärer
Pilze als hochwirksam, beispielsweise gegen Peronospora tabacci, Pseudoperonospora humili 5 Phytophtora cactorum,
Phytophtora capsici, Bremia lactucae, Phytophtora infestans^
Peronospora spB , Phytophtora palmivora, Phytophtora phaseolij
Phytophtora megasperma, Phytophtora drechsteri und andere
Phytophtora sp.-Arten an gemäßigten oder tropischen Kulturen wie Tabak, Hopfen, Gemüsekulturen und insbesondere Erdbeer-
B09822/0974
sträuchern, Piment, Zwiebeln, Paprika, Tomaten, Bohnen
sowie auf Zierpflanzen, Ananas, Soja, Citruspflanzen,
Kakaobäumen, Cocosbäumen und Hevea.
Die verbindungen eignen sich entsprechend insbesondere gut zur vorbeugenden Verwendung wie aueh zur
hemmenden Behandlung von Pflanzenpilzerkranküngen, insbesondere
von Pilzerkrankungen, die- durch Phycomyeeten auf den bereits erwähnten Pflanzen, jedoch auch auf anderen
Pflanzen, die. von diesen Pilzen befallen werden können, hervorgerufen sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können vorzugsweise
in Gemischen miteinander oder mit anderen bekannten Fungiziden verwendet werden wie beispielsweise
Metall-Dithiocarbamate!! (Maneb, Zineb, Mancozeb), basischen
Kupfersalzen oder -hydroxiden (Oxychloride, Oxy-, sulfate), (Tetrahydro-)-Phthalimiden (Captan, Captafol,
Folpel), N-X1-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolmethylcarbamat.(Benomyl),
l,2-Di-(3-methoxy- oder äthoxy)-carbonyl-2-thioureido-benzolen
(Thiophanate), 2-Benzimidazolmethyl-carbamat
od.dgl., um das Wirkungsspektrum der erfindungsgemäßen Verbindungen zu vervollständigen
oder ihre Remanenz zu vergrößern.
Ferner ist festzustellen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen ebenso mit anderen fungiziden, gegen Mehltau
wirksamen Phosphor-Derivaten gemischt verwendet werden können (vgl. französische Patentanmeldung 73.4^081),
sow£e mit 2-Hydroxy-l,3,2-dioxaphospholanen, ρ -Hydroxyäthylphasphiten,
Phosphonsäuremonoestern und ihren Salzen,
Phosphonsäurediestern, cyclischen Diphosphorverbindungen und Aminophosphiten (vgl. DT-Patentanmsldung P 23 65 O6l.5-4l)
entsprechend den französischen Patentanmeldungen Nr.73 OI8O3,
509822/0974
Die angewandten Dosen können in weiten Grenzen entsprechend der Virulenz des Pilzes und den klimatischen
Bedingungen variieren. Allgemein sind Zusammensetzungen mit 0,01-5 g/l Wirkstoff günstig.
Zur praktischen Anwendung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen selten allein verwendet. Am häufigsten
sind sie Bestandteil von Formulierungen, die allgemein neben dem erfindungsgemäßen Wirkstoff einen Träger und/oder
einen grenzflächenaktiven Stoff enthalten.
Der Ausdruck "Träger" bezeichnet im Sinn der vorliegenden Beschreibung einen organischen oder mineralischen,
natürlichen oder synthetischen Stoff, an den der Wirkstoff zur Erleichterung der Anwendung an Pflanzen, Samen oder
Boden sowie zur Erleichterung des Transports oder der Handhabung gebunden ist. Der Träger kann dabei fest (Ton,
natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse, feste Düngemittel od. dgl.) oder flüssig sein (Wasser,
Alkohole, Ketone, Erdölfraktionen, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Flüssiggase od. dgl.).
Der grenzflächenaktive Stoff kann ein Emulgator, ein Dispersions- oder Netzmittel sein und ionische oder
nichtionische Eigenschaften besitzen. Als Beispiele sind etwa Salze von Polyacrylsäuren oder Ligninsulfonsäuren
sowie Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen, Fettsäuren oder Fettaminen zu nennen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als
lösliche Pulver
benetzbare Pulver ,/als Pulver zum Zerstäuben bzw. Ein-
benetzbare Pulver ,/als Pulver zum Zerstäuben bzw. Ein-
S09822/097
- 17 -
stäuben, als Granulate, Lösungen, eraulgierbare Konzentrate,
Emulsionen, Konzentrate.in Suspension bzw. Suspensionen sowie als Aerosole hergestellt werden.
Die benetzbaren Pulver werden üblicherweise so hergestellt,
daß sie 20 - 95 Gew.-$ Substanz enthalten und
gewöhnlich neben dem festen Träger 0-5 Gew.-^ eines
Netzmittels, 5 - 10 Gew.-il eines Dispersionsmittels sowie,
falls nötig, 0 - 10 Gew. —Ja eines oder mehrerer Stabilisatoren
und/oder anderer Additive wie Penetrationsmittel, Ädhäslve oder Zusammenklumpen verhindernde Mittel, Färbemittel
o.dgl. enthalten.
Als Beispiel wird im folgenden die Zusammensetzung eines benetzbaren Pulvers angegeben:
Wirkstoff- ' 50 %
Lignosul'fat (Flockungsmittel) 5 %
Anionisches Netzmittel 1 $ ■ Kieselsäure (Klumpungsmittel)' 5 f°
Kaolin (Füllstoff) 59 ^.
Die in Wasser löslichen Pulver werden durch Mischen von 20 - 95 Gew,-# Wirkstoff, 0 - 10 Gew.-^ Klumpungsmittel
bzw. Füllstoff und 0-1 Gew.-^ eines Netzmittels erhalten; der Rest setzt sich aus einem wasserlöslichen
Füllstoff zusammen, hauptsächlich aus einem Salz.
Als Beispiel wird im folgenden die Zusammensetzung eines wasserlöslichen Pulvers angegeben.
Wirkstoff 70 Ji, '
Anionisches Netzmittel 0,5 fo
Siliciumdioxid bzw. Kieselsäure (Klumpungsmittel) 5 %
Natriumsulfat (löslicher Füllstoff) 24,5 ?o.
Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, beispielsweise durch Verdünnen eines erfindungsgemäfien benetzbaren Pulvers
oder eines erfindungsgemäßen emulgierbaren Konzen-'
trats mit Wasser erhältliche Zusammensetzungen, sind
ebenfalls im .allgemeinen Erfindungsgedanken enthalten. Emulsionen können dabei vom Wasser-in-öl- oder vom Ölin-Wasser-Typ
sein und eine dichte Konsistenz wie beispielsweise "Mayonnaise" besitzen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner noch andere Bestandteile enthalten, beispielsweise
Schutzkolloide, Adhäsive oder Verdickungsmittel, thixotrope Stoffe, Stabilisatoren oder Maskierungsmittel sowie
andere Wirkstoffe mit bekannten pesticiden Eigenschaften, insbesondere Acaricide oder Insecticide.
Die so definierten Zusammensetzungen können entsprechend den üblichen Schädlingsbekämpfungsmethoden wie
Einsprühen bzw. Zerstäuben, Ausstreuen bzw. Berieseln, Einstäuben oder Befeuchten bzw.-Tränken auf die zu schützenden
Pflanzen angewandt werden.
S09822/0374
Claims (18)
- ~ 19 Patentansprücherl\ Fungizide Zusammensetzungen zur Bekämpfung von PiIzerkrankungen bei Pflanzen, gekennzeichnet durch mindestens eine anorganische oder organische, phosphorige Säure freisetzende Verbindung als Wirkstoff.
- 2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch zumindest ein Mineralsalz der phosphorigen Säure als WirkstoffI
- 3. Zusammensetzungen nach Anspruch I3 gekennzeichnet durch zumindest ein organisches Salz der phosphorigen Säure als Wirkstoff.
- 4. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1-3 mit einem primären (sauren) Phosphit als Wirkstoff.
- 5. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1-3 einem sekundären (neutralen) Phosphit als Wirkstoff.
- 6. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1-5 einem Metallphosphit als Wirkstoff.
- 7. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1-5 einem Phosphit mit stickstoffhaltigem Kation als Wirkstoff.
- 8. Zusammensetzungen nach Anspruch 6 mit Natrium alsMetall.
- 9. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 4 oder mit primärem (saurem) Natriumphosphit als Wirkstoff.509822/0974
- 10. Zusammensetzungen nach Anspruch 6 mit einem Calciumphosphit.
- 11. Zusammensetzungen nach Anspruch 6 mit Kupfer als Metall,
- 12. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 5 oder 6 mit sekundärem (neutralem) Kupferphosphit als Wirkstoff.
- 13. Zusammensetzungen nach Anspruch 6 mit einem Aluminium-" phosphi't.
- 14. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 4 oder 7 mit primärem (saurem) Ammoniumphosphit als Wirkstoff.
- 15. Zusammensetzungen nach Anspruch 1J3 wobei das stickstoffhaltige Salz unter den Salzen des Imidazols, des Cyclohexylamins, des Anilins bzw. substituierten Anilins oder Morpholins ausgewählt ist.
- 16. Zusammensetzungen nach Anspruch I5 mit einem Salz des Anilins, das durch 1 -3 Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen substituiert ist.
- 17. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1-7 mit einer Mischung eines wasserlöslichen Phosphits und eines in Wasser wenig löslichen Metallphosphits als Wirkstoff.
- 18. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 15 zur Vorbeugung gegen oder zur Behandlung von PiIzerkrankungen von Pflanzen.S09822/0974
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7343081A FR2252056A1 (en) | 1973-11-26 | 1973-11-26 | Antifungal plant-protection agents - contg. cpds. which release phosphorus acid (e.g. inorganic phosphites) |
FR7433409A FR2285812A2 (fr) | 1974-09-27 | 1974-09-27 | Compositions fongicides a base de derives phosphores |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2453401A1 true DE2453401A1 (de) | 1975-05-28 |
DE2453401B2 DE2453401B2 (de) | 1978-10-26 |
DE2453401C3 DE2453401C3 (de) | 1979-06-21 |
Family
ID=26218062
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2453401A Granted DE2453401B2 (de) | 1973-11-26 | 1974-11-11 | Fungizide Mittel auf der Basis von Sauerstoffverbindungen des dreiwertigen Phosphors |
Country Status (30)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4075324A (de) |
JP (1) | JPS5641603B2 (de) |
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CS (1) | CS194711B2 (de) |
CU (1) | CU34157A (de) |
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DD (1) | DD116386A5 (de) |
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DK (1) | DK144931C (de) |
EG (1) | EG12391A (de) |
ES (1) | ES432290A1 (de) |
GB (1) | GB1459539A (de) |
HK (1) | HK39279A (de) |
HU (1) | HU185681B (de) |
IE (1) | IE42110B1 (de) |
IL (1) | IL46127A (de) |
IT (1) | IT1050261B (de) |
MY (1) | MY7900208A (de) |
NL (1) | NL169402C (de) |
NO (1) | NO141970C (de) |
OA (1) | OA04847A (de) |
PH (1) | PH13647A (de) |
SE (1) | SE437457B (de) |
SU (1) | SU1207389A3 (de) |
TR (1) | TR19072A (de) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4119724A (en) | 1973-11-26 | 1978-10-10 | Pepro | Fungicidal compositions containing phosphorous acid and derivatives thereof |
EP0230209A2 (de) * | 1985-12-16 | 1987-07-29 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide |
EP0273014A2 (de) * | 1986-12-23 | 1988-06-29 | Ciba-Geigy Ag | Pflanzenfungizide Mittel enthaltend als Wirstoffe Salze der pyrophosphorigen Säure und ihre Anwendung |
DE4142974A1 (de) * | 1991-12-24 | 1993-07-01 | Alexander Burkhart Gross Und E | Fungizide zusammensetzungen |
WO2012110439A1 (en) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | Basf Se | Method for controlling phytopathogenic fungi |
WO2019238675A1 (en) * | 2018-06-11 | 2019-12-19 | Primingtec Ug (Hafungsbeschränkt) | Method for producing phosphonate salts |
Families Citing this family (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2380286A1 (fr) * | 1977-02-14 | 1978-09-08 | Philagro Sa | Nouveaux derives de phosphites d'hydrazinium |
US4935410A (en) * | 1983-03-31 | 1990-06-19 | Rhone-Poulenc Agrochimie S.A. | Fungicidal aluminum tris-alkyl-phosphonate composition |
CA1237670A (en) * | 1983-05-26 | 1988-06-07 | Andrew S. Janoff | Drug preparations of reduced toxicity |
US5059591B1 (en) * | 1983-05-26 | 2000-04-25 | Liposome Co Inc | Drug preparations of reduced toxicity |
PT78628B (en) * | 1984-05-02 | 1986-06-18 | Liposome Co Inc | Pharmaceutical composition with reduced toxicity |
JPS61233606A (ja) * | 1986-01-24 | 1986-10-17 | Rikagaku Kenkyusho | 農園芸用殺菌剤組成物 |
FR2655816B1 (fr) * | 1989-12-14 | 1994-04-29 | Rhone Poulenc Agrochimie | Granules dispersables de produits fongicides. |
US5133891A (en) * | 1990-04-27 | 1992-07-28 | Rhone Poulenc Ag Co. | Treatment of plants for frost protection |
FR2708415B1 (fr) * | 1993-06-23 | 1996-08-30 | Rhone Poulenc Agrochimie | Traitement de semences à l'aide d'acide phosphoreux ou un de ses sels, et semences ainsi traitées. |
FR2706736B1 (de) * | 1993-06-23 | 1995-08-25 | Rhone Poulenc Agrochimie | |
US5514200B1 (en) * | 1994-02-07 | 1997-07-08 | Univ | Formulation of phosphorus fertilizer for plants |
US5736164A (en) * | 1996-08-30 | 1998-04-07 | Taylor; John B. | Fungicidal compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof |
US5800837A (en) * | 1996-08-30 | 1998-09-01 | Foliar Nutrients, Inc. | Plant fertilizer compositions containing phosphonate and phosphate salts and derivatives thereof |
US6338860B1 (en) | 1996-08-30 | 2002-01-15 | Foliar Nutrients, Inc. | Compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof |
US20050130841A1 (en) * | 1996-09-30 | 2005-06-16 | Blount David H. | Hydrolyzed urea fertilizer, fungicide and insecticide |
US5707418A (en) * | 1997-01-23 | 1998-01-13 | Safergro Laboratories, Inc. | Inorganic phosphorous fertilizer |
US6375965B1 (en) * | 1997-04-25 | 2002-04-23 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same |
AU741341B2 (en) * | 1997-09-19 | 2001-11-29 | Foliar Nutrients, Inc. | Fungicidal compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof |
EP1195089B1 (de) * | 1998-01-27 | 2003-11-26 | Dow AgroSciences LLC | Fungizide Zusammensetzungen, welche N-(3'-(1'-Chloro-3'-methyl-2'-oxopentan))-3,5-dichloro-4-methylbenzamide und Fosetylaluminium enthalten |
AU3541499A (en) | 1998-04-17 | 1999-11-08 | Mattersmiths Holdings Limited | A biocidal composition containing phosphite ions |
US20040035162A1 (en) * | 1999-02-05 | 2004-02-26 | Williams Richard Henry | Fertiliser |
IL129528A0 (en) * | 1999-04-20 | 2000-02-29 | Luxembourg Ind Pamol Ltd | Pesticides |
WO2001042169A1 (en) | 1999-12-10 | 2001-06-14 | Alastair James Forsyth | Buffered phosphorus containing solution |
KR20030069803A (ko) * | 2001-01-29 | 2003-08-27 | 애그리케어 리미티드 | 식물 병원체를 제어하기 위한 방법 및 조성물 |
WO2002076215A1 (en) * | 2001-03-19 | 2002-10-03 | Sankyo Company,Limited | Agricultural/horticultural compositions |
JP2002316907A (ja) * | 2001-04-17 | 2002-10-31 | Sankyo Co Ltd | アントシアン抑制用農園芸用組成物 |
US6911415B1 (en) | 2001-06-09 | 2005-06-28 | Actagro, Llc | Fungicidal compositions containing organic compositions derived from natural organic materials, phosphorous acid, phosphite salts and phosphate salts, methods of making same and methods of applying same to plants |
ES2221583B2 (es) * | 2001-06-20 | 2006-03-01 | Alastair James Forsyth | Composicion para el tratamiento de plantas en la forma de una solucion que contiene fosforo. |
JP4856874B2 (ja) | 2002-12-04 | 2012-01-18 | 三井化学アグロ株式会社 | 麦類のマイコトキシン汚染抑制方法 |
US20100068299A1 (en) * | 2003-01-27 | 2010-03-18 | Van Der Krieken Wilhelmus Maria | Lignosulfonate compositions for control of plant pathogens |
WO2005000021A2 (en) * | 2003-06-23 | 2005-01-06 | Quest Products Corporation | Fungicidal composition for through periderm bark application to woody plants |
FR2867026B1 (fr) * | 2004-03-02 | 2006-06-23 | Biovitis | Composition phytosanitaire destinee au traitement antifongique des cultures. |
US20060084573A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-04-20 | Biagro Western Sales, Inc. | High calcium fertilizer composition |
US7708799B2 (en) * | 2005-05-23 | 2010-05-04 | Plant Protectants, Llc | Dithiocarbamates and phosphite formulations |
ITMI20051019A1 (it) * | 2005-05-31 | 2006-12-01 | Isagro Spa | Composizioni fungicide sinergiche |
ITMI20051558A1 (it) * | 2005-08-09 | 2007-02-10 | Isagro Spa | Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida |
NZ576292A (en) | 2006-11-06 | 2012-02-24 | Sci Protek Inc | Methods of generating phosphorus fertilizers through the utilization of microbial fermentation technology |
FR2909524B1 (fr) * | 2006-12-07 | 2009-05-15 | Xeda Internat Sa | Nouveau procede de traitement des fruits ou de legumes par l'ion phosphoreux et les compositions correspondantes |
US8748345B2 (en) * | 2007-05-10 | 2014-06-10 | Tessenderlo Kerley Inc. | Method and composition for improving turfgrass |
US20110052720A1 (en) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | Wim Van Der Krieken | Compositions for the control of plant pathogens and for use as plant fertilizer |
MX2009002351A (es) * | 2008-03-07 | 2009-09-25 | Plant Protectants Llc | Metodos para proteger cultivos de la descomposicion microbiana de post cosecha. |
MX2010012844A (es) * | 2008-06-12 | 2010-12-14 | Basf Se | Sales calcicas del acido fosforoso para aumentar la eficacia de fungicidas. |
US20100056372A1 (en) * | 2008-08-26 | 2010-03-04 | Agro-K Corporation | Compositions and methods for providing micronutrients to crops |
US9675080B2 (en) * | 2009-03-20 | 2017-06-13 | Verdesian Life Sciences U.S., Llc | Methods for delaying maturity of crops |
US8795736B2 (en) * | 2009-12-15 | 2014-08-05 | Don M. Huber | Composition and method for control of plant pathogenic bacteria and endophytic microorganisms using copper phosphite and nutrient-halo-phosphite compounds |
US20110237438A1 (en) * | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Marihart John R | Extraction of organic matter from naturally occurring substrates |
FR2967553B1 (fr) | 2010-11-24 | 2013-06-28 | Xeda International | Nouveau procede de traitement de produits vegetaux avant ou apres recolte par l'acide phosphonique et l'huile de girofle |
HUP1100730A2 (en) | 2011-12-29 | 2013-11-28 | Plantaco Logisztikai Es Szolgaltato Kft | Soil and plant conditioning compositions |
US9474282B2 (en) | 2013-12-13 | 2016-10-25 | Tony John Hall | Acid-solubilized copper-ammonium complexes and copper-zinc-ammonium complexes, compositions, preparations, methods, and uses |
CN104255801B (zh) * | 2014-08-29 | 2016-06-29 | 浙江大洋生物科技集团股份有限公司 | 具有杀菌作用的作物补钾组合物及其制备方法和用途 |
AU2016274498B9 (en) * | 2015-06-08 | 2021-03-18 | Vm Agritech Limited | Antimicrobial and agrochemical compositions |
US10342235B2 (en) | 2015-07-21 | 2019-07-09 | Ceradis B.V. | Formulations comprising phosphite |
WO2018044161A1 (en) | 2016-08-29 | 2018-03-08 | Arec Crop Protection B.V. | Sodium phosphite combinations |
WO2018108822A1 (en) | 2016-12-12 | 2018-06-21 | Primingtec Ug (Haftungsbeschränkt) | Mixtures containing secondary calcium and magnesium phosphonate and their use as fungicide or fertilizer |
CA3070877A1 (en) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Nutriag Ltd. | Phosphorus acid and alkylamine or alkanolamine stabilized copper compound containing compositions for controlling a plant disease caused by a phytopathogenic organism |
IL282669B1 (en) | 2021-04-26 | 2024-10-01 | Luxembourg Ind Ltd | Compositions for the slow release of phosphoric acid and phosphite salts |
FR3133291A1 (fr) | 2022-03-09 | 2023-09-15 | Bertrand SUTRE | Composition phytosanitaire et son utilisation |
FR3147933A1 (fr) * | 2023-04-21 | 2024-10-25 | Soufflet Vigne | Composition phytosanitaire pour le traitement des maladies cryptogamiques affectant les végétaux |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1935599A (en) * | 1930-11-13 | 1933-11-14 | Laucks Lab Inc | Method of retarding the development of decay due to mold growth on fruits and vegetables after harvesting |
US2237045A (en) * | 1936-06-18 | 1941-04-01 | Monsanto Chemicals | Copper fungicide |
US2773796A (en) * | 1952-09-26 | 1956-12-11 | Shell Dev | Method of protecting plants from fungi by applying hydrazine salts of inorganic phosphorous acids |
NL283686A (de) * | 1961-11-25 | |||
US3535331A (en) * | 1967-07-26 | 1970-10-20 | Merck & Co Inc | Water-soluble 2-substituted benzimidazole hypophosphite salts |
-
1974
- 1974-10-19 TR TR19072A patent/TR19072A/xx unknown
- 1974-11-10 EG EG74497A patent/EG12391A/xx active
- 1974-11-11 DE DE2453401A patent/DE2453401B2/de active Granted
- 1974-11-13 NL NLAANVRAGE7414786,A patent/NL169402C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-11-20 OA OA55347A patent/OA04847A/xx unknown
- 1974-11-22 CH CH1556174A patent/CH592415A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-11-25 DD DD182559A patent/DD116386A5/xx unknown
- 1974-11-25 DK DK611174A patent/DK144931C/da not_active IP Right Cessation
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- 1974-11-26 HU HU74PE936A patent/HU185681B/hu unknown
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- 1974-11-26 IL IL46127A patent/IL46127A/xx unknown
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- 1974-11-26 PH PH16566A patent/PH13647A/en unknown
- 1974-11-26 NO NO744253A patent/NO141970C/no unknown
-
1979
- 1979-06-14 HK HK392/79A patent/HK39279A/xx unknown
- 1979-12-30 MY MY208/79A patent/MY7900208A/xx unknown
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4119724A (en) | 1973-11-26 | 1978-10-10 | Pepro | Fungicidal compositions containing phosphorous acid and derivatives thereof |
EP0230209A2 (de) * | 1985-12-16 | 1987-07-29 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide |
EP0230209A3 (de) * | 1985-12-16 | 1987-08-12 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide |
EP0273014A2 (de) * | 1986-12-23 | 1988-06-29 | Ciba-Geigy Ag | Pflanzenfungizide Mittel enthaltend als Wirstoffe Salze der pyrophosphorigen Säure und ihre Anwendung |
EP0273014A3 (en) * | 1986-12-23 | 1990-01-31 | Ciba-Geigy Ag | Microbicides |
DE4142974A1 (de) * | 1991-12-24 | 1993-07-01 | Alexander Burkhart Gross Und E | Fungizide zusammensetzungen |
WO1993012658A1 (de) * | 1991-12-24 | 1993-07-08 | Alexander Burkhart | Fungizide zusammensetzungen |
US5674536A (en) * | 1991-12-24 | 1997-10-07 | Burkhart; Alexander | Fungicide compositions |
WO2012110439A1 (en) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | Basf Se | Method for controlling phytopathogenic fungi |
WO2019238675A1 (en) * | 2018-06-11 | 2019-12-19 | Primingtec Ug (Hafungsbeschränkt) | Method for producing phosphonate salts |
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