DE2450786A1 - Pigmentzubereitungen - Google Patents

Description

Unser Zeicherf: '6'; Z;30 930' Noe/St 67OO Ludwigshafen, 24.10.1974

'"'Tigment Zubereitungen

Die Erfindung
von Hydroxyl

Zur Herstellung von:~Tie_ifdruckfarb_!e,n ,zum Bedrucken von Weichpoly-^ vinylchlorid, Aluminiumfolien und anderen Verpackungsmaterialien wie Folien auf der Basis von Cellulose, z.B. Zellglas, verwendet man vorzugsweise pulverförmige PigmentZubereitungen, die als Bindemittel ein Mischpolymeres aus Vinylchlorid/Viny^acotkt ent-%) halten« Die Verwendung dieser dispergierte Pigmente enthaltenden

-Znbere±t\xngen--ev-ia.\ibt ein schnelles Herstellen- der. Druckfarbe. ._."

durch kurzes Einrühren der Zubereitung in geeigneten-Lösamgsmit-g. tel/Bindemittel-Gemischen. Mit Hilfe solcher Zubereitung erhält man auf einfache Weise in der Druckfarbe die erforderliche hohe ^ Pigmentfeinverteilung und Transparenz. Für die Herstellung solcher Zubere,itwisen^.4ie auch als.^räparationen bezeichnet ^ werden,⁰ v'erMrMeW mäWKfieter in^denen das Pigment vorzugsweise in

...^egenwarxSäinetsinden priänische^;n;'PMssigkeiten _un_d SaIz^

geknetet wird» Das Salz wird durch anschließende Feinmahlung des Knetgutes und folgendem Ausziehen mit Wasser entfernt. Durch die Mitverwendung von organischen Flüssigkeiten, treten Belastungen für die Abluft und/oder für das Abwasser auf. Die mit den obengenannten Präparationen hergestellten Druckfarben weisen nach dem Druck auf eine Polyvinylchloridfolie einen relativ niedrigen Blockpunkt auf, d»h. nach dem Aufrollen der bedruckten Folie und dem Lagern bei 50 bis 6O⁰C kann sich der Druckfilm mehr oder weniger von der Folie ablösen, was anwendungstechnisch Nachteile hat.

Ausserdem haben Druckfarben, die Bindemittel auf der Basis von Copolymerisaten aus Vinylchlorid/Vinylacetat enthalten, eine relativ hohe Viskosität, wodurch ein in einigen Fällen erwünschter höherer Pigmentgehalt in den aus den Zubereitungen hergestellten Druckfarben nicht möglich ist.

^ 318/74. _a. _ _{4 λ} ORiGSMAL INSPECTED- ~2"

" "^iV;: '^y"'^v 609819/1159·

OC .5.0 - £ - Ο.Ζ. 30 930

Pei"n.e.r_shaben ^raparaMori^nb-au^ .döri'BasiisnrvOi'n^Iny-ü/cjaliprxcl^ßJ <riou& Vinylacetat* hzyf$&$Ϊ€ή^Tnito-he.l'gesfce-llteln iLackebdeinsiNaetoteii^rfj:av dass siieyni:Chtnin;it_e;yejrne^ 'Basis?· ¹

cyanaten, wie sie z.B. unter dem Hände Is η amen ^a)ESMODUR. Handel sind, kombiniert werden können. Das gleiche gilt auch für einen^mog^isheny Einsätze? i®£ säaretiäptenüehä

π ι ο ? dir? ί£Χν:τοί;(ΓίνθΓ!7)·-Ιν:>:ί.ηνχοιί:·^!Ι jnesoiqeiriDiwsD Οζ; eic Aufgabe.;/ der_;:. yörli-ese-Bd-en. Erf induing'.' «waro es, ί fd'gihentäube rei1;tin^ge"n für Druck--; iind- Lackf ai?ben ziin f iaä'env,.? we !ehe-Άίέΐ obe.nge'S'cfai-liä Nachteile nicht aüfweaserHi'i'^sn^io^oo eiG .. c-x/Baerul.;:;« iaeiiv;>JXA

Die Aufgabe;wd.F.dc'ei'findungsgemäss.:-!dadurch) gelöst ¹^ idassrmans'irr.:ws Pigmentzubereitungen verwendet, die neben äemrijRiigmeritvHy'äi'Qsc.yaÄiU gruppen enthaltende Copolymerisate aus Vinylchlorid und Acrylsäureester-entihalten'-.'-^Die' neuen· Pigmentzttteer.e±tjjngen":b?>: ?, .Λ enthalten ;.-/-: ·-;.. -:^/. - -Jνxc-'i-'-(W--^r'\ , y:-:iv:..--r --¹.-~:-~.r.!'. ■;ηr!"^:νκο^ι;. v.H--ί ._ :)ßj.vr:-f.

(A) 10.bi.s-.. e-O-^Gewichtsprozentr Pigment- und, als-^r. BinSemitteao'xl·:· \⁷·;^; - *t

(B) 20 bis;;90;; i· Λ,τή" '?.) --•τ sin eines'.^: Copölymerdsatiesr,./ dasl - bezogen-

cO- 50 bis

ß) 5 bis 40 Gewichtsprozent Hydroxylalkylacryla*"■

Hydroxyalkylmethacrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im

-.π . - vo^ mifcj'tttbisilS-L ^--Aitomeni im? Alkyarest™ aufgebaut -•'.■/-■-ε .:;=und ^::*ΐν^3!}.:ί:!Βϊι1.'ΐ:ί-ΰ^&Ι . :?Bi"C^0-ßrii8i~j: v^i/i; ₄ -J..1.- bis^jS -Geiwichtspr©aente4Ibezogent äaf'ri'B^r^esei

Mit Hilfe der neuen Pigment Zubereitungen Druckfarben herstellen, die hervorragend auf Weichpolyvinylchlorid, auf;· Met allen und: Mefcallf öli en ^b ζ-, Β·>· Alumini ümfolaen' ün:ä-^r- äu^rf-; glas haften ο !Diese •Dr.uckfarbehnhaben'^deü täten, so dass auch höher pigmentierte Farben ohne weiteres herge-stellt und verarbeitet werden können.

-3_ COPY

609819/1159 ORIGINAL INSPECTED

- 3 - O.Z. 30 930

Ausserdem können mit den Pigmentzubereitungen gemäss der Erfindung

auch Lacke pigmentiert und gefärbt werden, die durch Isocyanate

vernetzt werden oder in der Hitze durch Kondensation oder

andere chemische Reaktionen ausgehärtet werden, z.B. Alkydharzlacke.

Das Copolymerisat (B) ist aus <x.) 50 bis 95, vorzugsweise 70 bis 90 Gewichtsprozent Vinylchlorid, ß) 5 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent Hydroxyalkyl-(meth)acrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkylrest und ηη) 0 bis 40, vorzugsweise 0 bis 25 Gewichtsprozent Alkyl-(meth)acrylat mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest aufgebaut. Die Copolymerisate weisen einen K-Wert nach Pikentscher zwischen 30 und 60, vorzugsweise zwischen 35 und 45 auf (bestimmt in 1-gewichtsprozentiger Lösung in Cyclohexanon).

Als Hydroxyalkyl-(meth)acrylate (ß) kommen z.B. ß-Hydroxyäthylacrylat, ß-Hydroxyäthylmethacrylat_s ^"-Hydroxypropylmethacrylat, •^"-Hydroxypropylacrylat, σ -Hydroxybutylacrylat, </-Hydroxybutylmethacrylat in Betracht. Das Comonomere (ß) kann auch ein Gemisch aus zwei und mehr Hydroxyalkyl-(meth)acrylaten sein. Von den genannten Acrylaten ist für (ß)^-Hydroxypropylacrylat besonders bevorzugt.

Für ψ*) kommen als Alkyl-(meth)acrylate solche mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkyl in Betracht. Im einzelnen sind z.B. zu nennen: Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Hexylacrylat, Isobutylacrylat, tert. Butylacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, tert. Butylmethacrylat, Hexylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat oder Laurylacrylat. Pür^ist tert. Butylacrylat besonders bevorzugt. Die Komponente (/} kann auch aus einem Gemisch aus zwei und mehr Alkyl-(meth)-acrylaten bestehen.

Für die Pigmentzubereitung gemäss der Erfindung sind wegen des guten PigmentbenetzungsVermögens und wegen der vorteilhaften

-4-

6098 19/1159

2A50786

- h - o.z. 30 930

Eigenschaften der mit diesen Zubereitungen erhaltenen Lacke und Druckfarben Copolymerisate (B) aus 70 bis 90 Gewichtsprozent Vinylchlorid (06), 5 bis 30 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat (ß) und 0 bis 25 Gewichtsprozent tert. Butylacrylat (qff) bevorzugt. Besonders bevorzugt ist aus diesem Grunde vor allem das aus 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 15 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat und 5 Gewichtsprozent tert. Butylacrylat und das aus 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat aufgebaute Copolymerisat.

Die als Bindemittel verwendeten Copolymerisate werden nach an sich bekannten Verfahren durch Emulsionspolymerisation hergestellt. Zur Isolierung wird die Dispersion mit den üblichen Fällungsmitteln gefällt, das Polymerisat wird abgetrennt und mit Wasser gut ausgewaschen und dann getrocknet.

Die Polymerisation wird in der Regel bei 60 bis 70 C in Gegenwart der üblichen wasserlöslichen Initiatoren unter Zulauf der Emulsion durchgeführt. Zu Beginn wird nur ein Teil der Mono-" merenemulsion vorgelegt und nach dem Anspringen der Polymerisation die restliche Monomerenemulsion entsprechend der Polymerisationsgeschwindigkeit zugegeben.

Als Stabilisatoren (C) kommen für die PigmentZubereitungen gemäss der Erfindung die üblicherweise zur Stabilisierung von Polyvinylchlorid verwendeten in Betracht. Geeignete Stabilisatoren sind Z₀B. unter dem Namen ^¹REOPLAST 39, IRGASTAB I7MOL oder IRGASTAB 17M im Handel erhältlich.

Die Menge an Stabilisator liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 6, vorzugsweise zwischen 2 und 4 Gewichtsprozent, bezogen auf (B)

Als Pigmente kommen für die PigmentZubereitungen gemäss der Erfindung sowohl anorganische wie organische in Betracht, die in Weich-PVC eine ausreichende Migrationsechtheit aufweisen.

-5-60981 9/1159

- 5 -' · O.Z. 30

Als organische Pigmente kommen für (A) z.B. in Betracht: Phthalocyaninpigmente wie metallfreies oder metallhaltiges unsubstituiertes Phthalocyanin; Halogen- und Polyhalogenphthalocyanine wie Polychlor; Polychlorbrom- und/oder PoIybromkupferphthalocyanine; Pigmente auf der Basis von 4,4-Diaminodiphenyl; manganhaltige Azofarblackej Pigmente auf der Basis von 2-Hydroxynaphthoesäure-3 und deren Derivate; Pigmente die sich von der Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure und deren Diimiden ableiten; anthrachinoide Pigmente, HaIogenphthalimidochinophthalone der DT-OS 1 770 960, Pigmente, die durch Kondensation von Imino-amino-isoindolinen mit Barbitursäure und/oder anderen aktive Methylengruppen enthaltenden Verbindungen erhalten werden. Als anorganische Pigmente sind ZoBo solche aus der Gruppe der Chromgelbe, des Titandioxids, des Rußes und der Eisenoxide zu nennen.

Die neuen erfindungsgemässen PigmentZubereitungen dienen zur Herstellung von Tiefdruckfarben zum Bedrucken von Polyvinylchlorid, vor allem von Folien aus Polyvinylchlorid, Aliuminium, Zellglas und mit Kunststoffdispersionen beschichteter Papiere. Solche Tiefdruckfarben können ausserdem auch für den Siebdruck auf Polyvinylchlorid verwendet werden.

Die auf Basis der neuen PigmentZubereitungen erhaltenen Druckfarben weisen gegenüber Druckfarben auf der Basis von Copolymeren aus Vinylchlorid und Vinylacetat eine wesentlich geringere Viskosität auf, weshalb auch höhere pigmentierte Farben ohne drucktechnische Schwierigkeiten verarbeitet werden können. Die mit den neuen Zubereitungen erhaltenen Druckfarben haben ausserdem eine höhere Blockfestigkeit als Druckfarben auf der Basis von Zubereitungen des Standes der Technik. Diese vorteilhaften Eigenschaften der mit Hilfe der neuen Pigmentzubereitungen hergestellten Druckfarben war überraschend und nicht vorherzusehen.

Da das in den neuen Pigmentzubereitungen enthaltene Copolymerisat (B) mit den bekannten Copolymerisaten aus Vinylchlorid und

-6-6 0 9 8 19/1159

245Q786

- 6 - O.Z. 30 930

Vinylacetat in jedem Verhältnis mischbar und verträglich ist, können die neuen Zubereitungen auch zusammen mit diesen Copolymeren verarbeitet werden, soweit die geringere Blockfestigkeit solcher Druckfarben nicht stört.

Die neuen Pigmentzubereitungen sind ausser für die Verwendung in physikalisch trocknenden Farben und Lacken auch für die Anwendung in Bindemitteln, die unter chemischer Reaktion aushärten, sehr gut geeignet, z.B. in Systemen, in denen eine Vernetzung mit Di- oder Polyisocyanaten in freier oder verkappter Form erfolgt. Hierbei wird das in den Pigmentzubereitungen vorhandene Hydroxylgruppen enthaltende Copolymerisat mit in das Netzwerk eingebaut, wodurch eine Erhöhung des Blockpunktes bis auf ungefähr 120⁰C und eine hohe Lösungsmittelbeständigkeit der Lackierungen oder Drucke erzielt wird» Die Zubereitungen gemäss der Erfindung können auch zum Pigmentieren von Aminoharzen in säurehärtenden Lacken, wie Alkydharzlacken,verwendet werden. Für die Anwendung in vernetzenden Systemen sind Pigmentzubereitungen des Standes der Technik auf der Basis von Vinylchlorid/Vinylacetat nicht geeignet» Die mit den Pigmentzubereitungen gemäss der Erfindung hergestellten Farben und Lacke können ausserdem noch die üblicherweise auf diesem Anwendungsgebiet zur Verbesserung der Blockfestigkeit und/oder Haftfestigkeit angewendeten Zusätze enthalten, da das Copolymerisat der neuen Pigmentzubereitung mit diesen Zusätzen verträglich ist bzw. in dem für die ■ Anwendung erforderlichen Umfang verträglich ist.

Verträglichkeit besteht z.B, a) mit Carboxylgruppen enthaltenden Copolymerisaten aus Vinylchlorid und Vinylestern und Acrylsäure oder Methacrylsäure (die zur Verbesserung der Haftfestigkeit auf Aluminiumfolien angewendet werden), b) mit Copolymerisaten auf ■ der Basis Acrylsäureester (die zur Verbesserung der Haftung auf Zellglas verwendet werden), c) mit Hydroxylgruppen enthaltenden Harzen auf der Basis von Acrlysäureestern (die zur weiteren Erhöhung der Blocktemperatur auf über 120⁰C und der Lösungsmittelbeständigkeit von Drucken angewendet werden). Eine begrenzte Verträglichkeit besteht d) mit Harzen auf der Basis Styrol-Maleinsäurehalbester (die, zur Erhöhung der Blockfestigkeit in physikalisch trocknenden Lacken und Farben angewendet werden).

609819/1159

- 7 - O.Z. 30 930

Mit den neuen Pigmentzubereitungen kann auch Weich-Polyvinylchlorid und insbesondere Hart-Polyvinylchlorid vorteilhaft in der Masse gefärbt werden.

Die neuen PigmentZubereitungen lassen sich leicht in organischen Lösungsmitteln einrühren und verteilen, wobei man durch einfaches Rühren, z.B. mittels Schnellrührer oder Dissolver eine homogene flüssige Zubereitung erhält. Ein aus dieser Zubereitung nach dem Schleuderverfahren hergestellter Film zeigt unter dem Mikroskop eine sehr gute Pigmentfeinverteilung, Ausserdem weist der Film einen guten Glanz auf. Als Lösungsmittel kommen für diesen Zweck z.B. Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Ester wie Äthylacetat, Isobutylacetat, Butylacetat, Gemische davon oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorkohlenwasserstoffe, sowie Dimethylformamid im Gemisch mit den obengenannten Ketonen oder Estern in Betracht,

Die durch Einrühren in Aceton erhältlichen Pigmentdispersionen können z.B. zur Spinnfärbung von Polyvinylchlorid verwendet werden. Ebenso' leicht können die neuen Pigment Zubereitungen in Lösungen von Einkomponenten-Polyurethansystemen durch Rühren verteilt werden. Solche Systeme dienen z.B. zur Beschichtung von Textilmaterialien oder anderer Substrate.

Die Pigmentzubereitungen gemäss der Erfindung werden zweckmässigerweise so hergestellt, dass das Pigment, z.B. in Form des bei der Synthese oder bei der Pigmentformierung anfallenden wässrigen Presskuchens oder in Pulverform in das bei 80 bis 100⁰C im Kneter plastifizierte Copolymerisat (B) eingearbeitet wird, wobei gegebenenfalls vorhandenes Wasser abgetrennt und/oder verdampft wird. Die wasserfreie Masse wird dann unter Anwendung hoher Scherkräfte nachgeknetet, wobei sich trotz Kühlung des Knetaggregates eine Temperatur in der Masse zwischen 120 und 145°C einstellt. Nach ungefähr einstündigem Kneten liegt das Pigment in der Regel in der gewünschten Feinverteilung vor.

Die Verwendung von Salzen zur Erhöhung der Dispergierwirküng ist ebenso wie das häufig bei Zubereitungen auf der Basis von ^polymerisaten aus Vinylchlorid/Vinylacetat durchgeführte

-8-609819/11B9

" 8 - O.Z. 50 950

Nachdispergieren der gekneteten Zubereitung auf einem Zweiwalzenstuhl im Falle der Verwendung der erfindungsgemässen Copolymerisate (B) nicht erforderlich.

Soweit eine Stabilisierung des Copolymerisates (B) nicht bereits bei der Herstellung erfolgt ist, können Stabilisatoren bei der Herstellung der Zubereitung mit eingearbeitet werden.

Nach dem Erkalten der Knetmasse wird diese im Kneter gebrochen und anschliessend gegebenenfalls gemahlen. Bei einer Reihe von organischen Pigmenten ist es jedoch nicht erforderlich, in den Knetvorgang das fertigformierte Pigment einzusetzen. So kann in einer Vorstufe im Kneter aus feinverteilten, agglomerierten Rohpigmenten durch Behandeln mit bestimmten organischen Flüssigkeiten das Rohpigment in die Pigmentform umgewandelt (formiert) werden und daran anschliessend in das Copolymere (B) eingearbeitet werden. So lassen sich z.B. Rohpigmente, die durch intensives Mahlen in der Kugelmühle in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln erhalten werden und die in Agglomeraten aus Primärteilchen von kleiner als 1/U, vorzugsweise kleiner als 0,5_/u vorliegen, durch eine Behandlung mit organischen Flüssigkeiten unmittelbar vor dem Einarbeiten in das Bindemittel in die Pigmentform überführen. Nach der Zugabe des Copolymeren (B) wird die organische Flüssigkeit abdestilliert und die verbleibende Mischung gegebenenfalls nach weiterer Zugabe von (B) wie oben angegeben dispergiert.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

a) Zubereitung;

57 Teile eines Copolymerisates (bestehend aus S0% Vinylchlorid, 1556 Hydroxypropylacrylat und 5% tert. Butylacrylat) und 3 Teile eines Stabilisators auf der Basis von epoxidiertem Sojaöl werden in einem Dispersionskneter vorgelegt und in 5 bis 10 Minuten durch Heizen auf 80 bis 100⁰C Innentemperatur plastifiziert.

-9-609819/1159

- 9 - ' ' O.Z. 30 930

In diese Masse trägt man in 15 Minuten 40 Teile eines pulverförmigen Kupferphthalocyanin-Pigments der ß-Modifikation ein. Dann wird die Dampfzufuhr abgestellt und hart geknetet, wobei der Kneter gekühlt wird. Durch die dabei entwickelten Scherkräfte stellt sich trotz äusserer Kühlung in der Knetmasse eine Temperatur zwischen 120 und l45°C ein. Nach 1 Stunde Knetzeit ist die gewünschte Peinverteilung erreicht. Man lässt die Knetmasse erkalten, wobei sie so spröde wird, dass sie im Kneter zu einem groben Granulat gebrochen werden kann. Das Granulat wird gegebenenfalls in einer Kolloplexmühle zu einem Pulver gemahlen.

b) Prüfung der Feinverteilung des Pigmentes; 12,5 Teile der Zubereitung werden in 87,5 Teilen eines Lackes aus 10 Teilen des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisates und 77₉5 Teilen eines 1:1-Gemisches aus Äthylacetat und Methylaethylketon am Dissolver oder Schnellrührer in 5 bis 10 Minuten eingerührt. Ein Teil dieses Prüflackes wird auf eine durchsichtige Folie gegeben und der Überschuss abgeschleudert. Nach kurzem Trocknen wird die Pigmentfeinverteilung im aufgebrachten Lack mikroskopisch beurteilt. Die Druckfarbe ist agglomeratfrei und zeichnet sich durch guten Glanz und hohe Transparenz aus.

Die Viskosität der nach b) erhaltenen Druckfarbe wurde in einem DIN EM Becher bestimmt. Auslaufzeit: 15 Sekunden.

Eine Druckfarbe, die mit Hilfe einer Zubereitung auf Basis eines Copolymerisates aus Vinylchlorid/Vinylacetat hergestellt wurde, weist unter sonst gleichen Bedingungen eine Auslaufzeit von 32 Sekunden auf.

Beispiel 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet anstelle des pulverförmigen Kupferphthalocyanins einen wässrigen Preßkuchen des gleichen Pigments wie er bei der Aufarbeitung nach der Finishoperation erhalten wird. Man erhält eine Zubereitung mit den gleichen Eigenschaften. Vor der Dispergierung wird das im Preßkuchen enthaltene Wasser unter Durcharbeiten entfernt, wozu in der Regel 15 bis 20 Minuten erforderlich sind.

-10-

609819/1 159

- 10 - o.Z. 30 930

Beispiel 3

40 Teile sehr feinteiliges, agglomeriertes Rohkupferphthalocyanin (hergestellt aus Phthalodinitril und Kupfer-I-chlorid in Nitrobenzol als Lösungsmittel; das Rohprodukt wurde anschliessend in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln 30 Stunden in der Kugelmühle gemahlen; das Mahlgut enthält ca, 20% an oirModifikation und hat eine BET-Oberfläche von 7 m²/g; die Primär·*· teilchengröße beträgt im Mittel 0,1 bis l,u; das Mahlgut ist wegen der beim Mahlen zerstörten Kristalle stark agglomeriert: Teilchengrösse der Agglomerate bis 100 ,u.) werden 20 Minuten mit 20 Teilen eines Gemisches aus Äthylacetat/Methyläthylketon (2:3 Teile) unter Kühlung geknetet. Dann trägt man 60 Teile des in Beispiel 1 genannten Copolymerisates ein, das mit 3% Dibutylzinn-bisthioglykolsäureoctylester stabilisiert ist. Nach 10 Minuten heizt man auf 90 bis 110⁰C und treibt das Lösungsmittel ab (Dauer: 15 Minuten). Die erhaltene Masse knetet man ohne Wärmezufuhr, teilweise unter Kühlung ungefähr 1 Stunde durch, (Temperatur in der Knetmasse um 135°C). Ijach dem Abkühlen wird die Knetmasse im Kneter gebrochen und fein gemahlen.

Die erhaltene Zubereitung hat die gleichen coloristischen Eigen schaften wie die nach Beispiel 1 erhaltene Zubereitung, die aus Kupferphthalocyanin in der Pigmentform hergestellt wurde _f

Beispiel 4

a) Zubereitung:

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, arbeitet jedoch als Pigment Hexadecachlorokupferphthalocyanin (0.1.74 260) ein. Die mit dieser Präparation gemäss Ib) hergestellte Druckfarbe zeichnet sich ebenfalls durch eine niedrigere Viskosität und eine gute Pigmentfeinverteilung aus.

b) Anwendung: Tiefdruckfarbe für Aluminiumfolien. 12,5 Teile der Präparation a)

87,5 Teile einer Lösung, die 25$ eines Copolymerisates aus Vinylchlorid, Vinylpropionat und Acrylsäure, 2555 Essigester und

609819/1159

- 11 - O.Z. 50 930

50% Methyläthylketon enthält, werden wenige Minuten mit dem Dissolver verrührt. <

Mit dieser Farbe erhält man auf Aluminiumfolien glänzende und transparente Drucke, die sich durch eine besonders gute Haftung auf der Aluminiumfolie auszeichnen.

Beispiel 5

a) Zubereitung;

Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch 40 Teile des Pigmentes der Formel

Man erhält eine Zubereitung, welche die gleichen anwendungstechnischen Eigenschaften aufweist wie die Zubereitung des Beispiels 1.

b) Anwendung; Tiefd^ckfarbe für Weich-Polyvinylchlorid-Folie. 12,5 Teile der Präparation (a) und

10,0 Teile des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisates werden in

77»5 Teile eines Gemisches aus Äthylacetat und Methyläthylketon (1:1 Teile) eingerührt (Dissolver).

Diese Druckfarbe zeigt im Vergleich zu einer solchen die als Bindemittel ein handelsübliches Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymerisat enthält, eine wesentlich niedrigere Viskosität und einen höheren Blockpunkt.

Eine Tiefdruckfarbe für Weichpolyvinylchlorid, die einen

Blockpunkt von ungefähr 100⁰C aufweist, hat z.B. folgende ■Zusammensetzung:

12,5 Teile Präparation Beispiel 5a),

8,0 Teile des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisates, 2,0 Teile eines Cellulosebutyrates, das 31,7% Butyryl-, 1^,3% Acetyl- und 0,75$ Hydroxylgruppen enthält, und

77,5 Teile einer Mischung aus Äthylacetat (1:1 Teile).

60981 9/1159

-12-

- 12 - O.Z. 30 930

Das Celluloseacetobutyrat kann durch die gleiche Menge eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäurehalbester ersetzt werden.

Beispiel 6

a) Zubereitung:

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch 40 Teile des Pigmentes C.I.Nr. 15865.

Die mit dieser Präparation erhaltene Druckfarbe zeigt eine ausgezeichnete Pigmentfeinverteilung. Die Drucke weisen einen guten Glanz und hohe Transparenz auf Aluminiumfolie auf.

b) Anwendung; Zweikomponenten-System

12,5 Teile der Präparation nach Beispiel 6a) 10,0 Teile eines Hydroxylgruppen enthaltenden Acrylatharzes 77»5 Teile einer Mischung aus Äthylacetat : Methyläthylketon (1:1)

3,0 Teile eines trimeren Hexamethylendiisocyanats (75-prozentige Lösung in Äthylacetat)
Topfzeit: 24 Stunden.

Das in der Präparation vorhandene Copolymerisat wird auf Grund seiner Hydroxylgruppen mit den Isocyanatgruppen des Harter-Systems vernetzt und ausgehärtet. Man erhält Drucke, die besonders lösungsmittelfest sind.

Beispiel 7

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch 60 Teile des nach dem Beispiel der US-PS 2 739 146 hergestellten Benzidinpigmentes.

Zur Prüfung der Pigmentfeinverteilung wurden von der fertigen Präparation Ultradünnschnitte angefertigt: Dicke 5/Um. Mikroskopische Aufnahmen in der Durchsicht zeigen, dass die Pigmentteilchengrösse unter l,um liegt.

-13-

609819/1 159

- 13 - O.Z. 30 930

Beispiel 8

50 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Copolymerisates, das mit J>% eines Stabilisators auf der Basis von epoxidiertem Soja-öl stabilisiert ist, werden mit 50 Teilen Eisenoxidrot (CI. Nr. 77884) im Papenmeiermischer gemischt und in eine Zweischneckenknetmaschine (Typ ZSK 83 der Firma Werner und Pfleiderer) eindosiert.

Die Einzugstemperatur an der Knetmaschine liegt zwischen 75 und 80 C. Die nachfolgenden Knetzonen werden gekühlt um die für die Verteilung notwendigen hohen Scherkräfte zu entwickeln und um eine Zersetzung des Bindemittels zu verhindern. Auf diese Weise erhält man ein grobes Granulat, das das Pigment in einer guten Feinverstellung enthält. Das Granulat kann mit gleichem Erfolg zur Herstellung der in den vorstehenden Beispielen angegebenen Farben und Lacke verwendet werden. Eine Zubereitung mit den gleichen Eigenschaften erhält man, wenn man das Copolymerisat und das Eisenoxidrot über Dosierbandwaagen direkt (ohne vorheriges Mischen) in die Knetmaschine gibt.

Beispiel 9

50 Teile Eisenoxidrot C.I. Nr. 77884 werden nach dem in Bei^ spiel 1 beschriebenen Verfahren in 48 Teile eines Copolymerisate aus 80 % Vinylchlorid und 20% Hydroxypropylacrylat eingearbeitet (K-Wert 41,3). Zur Stabilisierung werden beim Knetvorgang 2 Teile eines Stabilisators vom Typ eines epoxidierten Sojaöls zugegeben. Rührt man 12,5 Teile dieser Präparation "in 2 7,5 Teile des folgenden Prüflacks ein, erhält man eine Druckfarbe, die in einem DINB4 Becher eine Auslaufzeit von 20 Sekunden aufweist.

Prüflack: 10 Teile Copolymerisat aus 80% Vinylchlorid und 20% Hydroxypropylacrylat gelöst in 77,5 Teile eines Gemisches aus Äthylacetat und Methyläthy!keton (1:1 Teile).

. -14-6 0 9 8 19/1159'

- Ik - ο.ζ. 30 930

Verwendet man einen Prüflack, der ein Copolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat als Bindemittel enthält, so weist , die Druckfarbe eine Auslaufzeit von 39 Sekunden auf.

Beispiel 10

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch als Bindemittel ein Copolymerisat, das aus 80$ Vinylchlorid, 10$ /p-Hydroxypropylacrylat und 10$ tert.Butylacrylat erhalten wurde (K-Wert 37)·

In i»7 Teile des Copolymerisates werden 3 Teile eines Stabilisators auf der Basis epoxidierten Sojaöls und dann 50 Teile eines Kupferphthalocyamins der ß-Modifikation in Pigmentform eingearbeitet.

Stellt man aus der Zubereitung unter Zusatz von weiterem in der Zubereitung enthaltenem Copolymerisat eine Druckfarbe her, so enthält diese das Pigment in sehr feiner Verteilung. Das Pigment ist nicht geflockt. Die Druckfarbe weist im Ford DIK4-Becher eine Auslaufzeit von 15 Sekunden auf.

Beispiel 11

Man verfährt wie in Beispiel 10 angegeben, verwendet jedoch als Bindemittel ein Copolymerisat, das aus 80$ Vinylchlorid, 5$ ^-Hydroxypropylacrylat und 15$ tert. Butylacrylat erhalten wurde (K-Wert:

Man erhält eine Zubereitung mit praktisch den gleichen anwendungstechnischen Eigenschaften wie in Beispiel 10. Eine mit dieser Zubereitung unter Zusatz des gleichen Copolymerisates als Bindemittel hergestellte Druckfarbe gibt nach dem Anrühren auf dem Dissolver glänzende, transparente Drucke auf einer Aluminiumfolie.

Die Auslaufzeit (Ford DIN 4-Becher) beträgt 16 Sekunden.

609819/1159

- 15 - ο.ζ. jo 930

Beispiel 12

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch als Bindemittel, das durch Copolymerisation von 90? Vinylchlorid, 5% ^-Hydroxypropylacrylat und 5% tert.Butylacrylat erhalten worden ist (K-Wert: 4l,7).

Die Zubereitung hat die gleichen anwendungstechnischen Eigenschaften wie die nach Beispiel 11 erhaltene Zubereitung.

Eine mit der- Zubereitung und unter Zusatz des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisats hergestellte Druckfarbe weist eine im Ford DIN 4-Becher eine Ausfliesszeit von 23 Sekunden auf.

Beispiel 13

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet aber als Bindemittel 47 Teile eines Copolymerisats aus 80% Vinylchlorid, 15% Hydroxypropylacrylat und 5% Laurylacrylat (K-Wert 42,3) ferner 50 Teile eines gelben Rohpigmentes, dessen Herstellung in der DT-OS 1 770 960, Beispiel 1 beschrieben ist.

Die Präparation lässt sich durch kurzzeitiges Einrühren in eine Bindemittellösung homogen verteilen. Der abgeschleuderte Lack zeigt das Pigment in optimaler Feinverteilung.

Beispiel 14

60 Teile eines Chromgelbpigmentes werden in 38 Teile eines Copolymerisates aus 80% Vinylchlorid und 20% Hydroxypropylacrylat (K-Wert: 44,1) zusammen mit 2% Stabilisator wie in Beispiel 1 beschrieben, eingearbeitet.

Die Schleuderlackfolie zeigt auch hier das Pigment in optimaler Verteilung.

-16-609819/1159

- 16 - O.Z. 30 930

Beispiel 15

40 Teile des in der DT-OS 2 017 450 , Beispiel 9 beschriebenen Dichlormonobrompyranthrons werden zusammen mit 2% Stabilisator gemäss den Angaben in Beispiel 1 in das, in Beίτ spiel l4 beschriebene Bindemittel eingearbeitet.

Auch hier erhält man eine Druckfarbe, die das Orange-Pigment in guter Verteilung enthält.

-17-609819/1159

Claims (7)

- 17 - · O.Z. 50 950 Patentansprüche

1. ELgmentZubereitungen enthaltend

(A) 10 bis 80 Gewichtsprozent Pigment und als Bindemittel

(B) 20 bis 90 Gewichtsprozent eines Copolymerisates, das aus - bezogen auf (B) -

⁰⁰ ) 50 bis 95 Gewichtsprozent Vinylchlorid, ß ) 5 bis 40 Gewichtsprozent Hydroxyalkylacrylat und/oder Hydroxyalkylmethacrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkylrest

und
γ) 0 bis 40 Gewichtsprozent Alkylacrylat und/oder Alkylmethacrylat mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest aufgebaut ist, und

(C) 0,1 bis 6 Gewichtsprozent - bezogen auf (B) - eines für Polyvinylchlorid üblichen Stabilisators als Bindemittel.

2. Pigmentzubereitungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (B) ein Copolymerisat aus v>C ) 70 bis 95 Gewichtsprozent Vinylchlorid, ß) 5 bis 30 Gewichtsprozent Hydroxyalkylacrylat und/oder -methacrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkylrest und ητ ) 0 bis 25 Gewichtsprozent tert. Butylacrylat ist.

3. Pigment Zubereitungen gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch ge kenn·» zeichnet, dass das Copolymerisat (B) als Comonomeres (ß) o^-Hydroxypropylacrylat und/oder 7*-Hydroxypropylmethacrylat enthält.

4. Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat (B) aus <&) 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid, ß) 15 Gewichtsprozent ^»-Hydroxypropylacrylat und ■y>) 5 Gewichtsprozent tert. Butylacrylat aufgebaut ist.

5. PigmentZubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat (B) aus ot) 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid und ß) 20 Gewichtsprozent ^-Hydroxypropylacrylat aufgebaut ist.

-18-60981 9/1159

- 18 - O.Z. 30

6. PigmentZubereitungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 5 enthaltend 40 bis 60 Gewichtsprozent Pigment und 50 bis 40

Gewichtsprozent (B) und - bezogen auf (B) - 2 bis 4 Gewichtsprozent (C) als Bindemittel.

7. Verwendung der Pigmentzubereitungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 6 zur Herstellung von Druckfarben zum Bedrucken von Weich-Polyvinylchlorid, Metallfolien oder Zellglas und zur Herstellung von Lacken.

BASF Aktiengesellschaft ,

609819/1 159