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DE2447165A1 - Verfahren zur waschung von rauchgasen und vorrichtung zur herstellung von calciumhydroxid-loesung mit karbonatzerstoerender impfung und eindickung der feststoffe - Google Patents

Verfahren zur waschung von rauchgasen und vorrichtung zur herstellung von calciumhydroxid-loesung mit karbonatzerstoerender impfung und eindickung der feststoffe

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Publication number
DE2447165A1
DE2447165A1 DE19742447165 DE2447165A DE2447165A1 DE 2447165 A1 DE2447165 A1 DE 2447165A1 DE 19742447165 DE19742447165 DE 19742447165 DE 2447165 A DE2447165 A DE 2447165A DE 2447165 A1 DE2447165 A1 DE 2447165A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
calcium
calcium hydroxide
hydroxide solution
carbonate
acids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19742447165
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Gresch
Heinz Hoelter
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Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19742415693 external-priority patent/DE2415693B2/de
Priority to DE19742447165 priority Critical patent/DE2447165A1/de
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Priority to GB34212/75A priority patent/GB1505281A/en
Priority to US05/606,785 priority patent/US4080428A/en
Priority to FR7526094A priority patent/FR2285170A1/fr
Priority to NL7510250A priority patent/NL7510250A/xx
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Priority to IT2735575A priority patent/IT1042642B/it
Priority to DK419475A priority patent/DK419475A/da
Priority to JP50113519A priority patent/JPS5155778A/ja
Publication of DE2447165A1 publication Critical patent/DE2447165A1/de
Priority to GB4849677A priority patent/GB1545175A/en
Priority to US05/855,268 priority patent/US4222993A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46Sulfates
    • C01F11/464Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor

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Description

  • Beschreibung und Fr]auterurr zur Zusatz-Patentanmeldung Vrfahren zur Waschung von Rauchgasen und Vorrichtung zur Herstellung von Calciumhydroxid-Lösung mit karbonatzerstörender Impfung und Eindickung der Feststoffe" Zusatz-Patent zur Hauptpatentanmeldung P 24 15 693 Es ist bekannt, Wasser mit Ralk- oder Kalkmilch zu mischen und zur Waschung von z.B. S02 oder HCl-haltigem Gas in Naßwäschern zu benutzen.
  • Vorzugsweise wird dieses Kalksuspensions-Waschverfahren hinter Kraftwerken zur S02-Waschung benutzt.
  • Der Nachteil dieser Waschung mit Kalksuspension ist vor allem im Ausfällen der Feststoffe im Bereich des Entstaubers und des Gaswäschers sowie in den Inkrustierungen und dadurch entstehenden Verstopfungen des Gesamtsystems zu sehen.
  • Es ist bekannt, daß die Verfügbarkeit solcher Waschanlagen zwischen 60 - 80 % liegt.
  • In der Hauptpatentanmeldung, Az.: P 24 15 693.2 und in der Zusatz-Patentanmeldung P 24 44 78 1.2 wird bereits ausgeführt, daß der Nachteil der Inkrustierungen durch Zugabe von karbonatzerstörenden Impfmitteln wie alle Ionen der Halogengruppe sowie alle Anionen, Kompiexverbindungen und Verbindungen anorganischer Art zum Einsatz kommen, die mit Calcium-Ionen wasserlösliche Verbindungen bilden und sich bei Anwesenheit von schwefeliger Säure im neutralen oder schwach sauren tSdium gegen S02-Ionen austauschen lassen und im alkalischen Medium die wasserlöslichen Calciumverbindungen zurückbilden, beschrieben wird.
  • Um die Verfügbarkeit der Waschanlagen außer dieser karbonatzerstörenden Impfmittelzugabe noch weiter sicherer zu gestalten, wird weiterhin erfindungsgemäß vorgegeben, eine Calciumhydroxid-Flüssigkeit einzusetzen, bei der das Lösungsvermögen des Calciumhydroxids im Wasser Berücksichtigung findet.
  • Es ist z.B. bekannt, daß sich in 1 1 Wasser von 15 Grad bis So Grad C 1 - 1,5 y Calciumhvdroxid lösen.
  • Da alle chemischen Reaktionen Ionen-Reaktionen sind, ist diese klare Calciumhydroxid-Lösung besonders aktiv, um C1 und/oder S02 oder sonstige Anionen zu binden.
  • Um diese klare Calcium-Hydroxid-Lösung herzustellen und im Dauerbetrieb als Waschflüssigkeit aktiv für das Auswaschen von z.B. S02 und C1 zu halten, wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, eine Vorrichtung entsprechend beiliegender Skizze zu wählen.
  • In der beiliegenden Skizze ist dargestellt: Mit 1: die Flüssigkeit aus dem Rücklauf von Rauchgaswäschern, mit 2: der Neutralisationsbehälter, mit 3: eine pH-Wert-Steuerung, mit 4: die Kalkzugabe, mit 5: eine karbonatzerstörende Impfeinrichtung, mit 6: der Oxidationsbehälter, mit 7: der Luftkoinpresser, mit 8: die Luftdüse, mit 9: die Flockungsmittel-Irnpfung, mit lo: ein Flüssigkeits-Sinkabscheider, mit 11: ein Eindicker, mit 12: Feststoff, mit 13: aufbereitete Waschflüssigkeit zur Naßwäscher-Einrichtung, zur Waschung des Rohgases.
  • Arbeitsweise der erfindungsgemäßen Vorrichtung.
  • Die aus dem Rauchgaswäscher abgegebene Flüssigkeit wird dem Neutralisationsbehälter (2) zugeführt.
  • Entsprechend dem gewünschten pH-Wert wird über (3) die Einstellung vorgenommen.
  • Bei (4) wird Kalk zugegeben und gleichzeitig, wie o.a., bei (5) eine karbonatzerstörende Impfung vorgenommen.
  • Aus dem Neutralisationsbehälter wird mittels Pumpe die neutralisierte Flüssigkeit zur Oxidation dem Oxidationsbehälter (6) übergeben.
  • In diesem Oxidationsbehälter wird mittels Luftkompresser oder zugeführter Luft, über Luftdüsen (8) eine Zirkulation erzeugt, wodurch gleichzeitig eine aktive Oxidation des Calcium-Sulfits zu Calcium-Sulfat durchgeführt wird.
  • Nach der Oxidation wird die Flüssigkeit mittels Pumpe dem Sinkabscheiderbehälter (lo) zugeführt.
  • Auf dem Wege zum Sinkabscheider wird dem neutralisierten Waschwasser ein Flockungsmittel zugesetzt (9). Im Sinkabscheider (lo) findet eine Eindickung der gebildeten Fest-und Ballast-Stoffe statt, einschließlich der Calciumhydroxidmengen, die sich nicht in Wasser gelöst haben und über den Eindicker (11) zu einem Feststoff (12) verarbeitet werden.
  • Die aufbereitete Waschflüssigkeit (13) kann pH-Wert gesteuert dem Naßwäscher zur aktiven Waschung neu zugeführt werden.
  • Durch diese Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens ist die Gewähr gegeben, daß grundsätzlich nur klare und nicht mit Feststoffen belastete Waschflüssigkeiten dem Rauchgas-Waschsys tem zugeführt werden.
  • Die Wasserkreislaufmenge kann so gewählt werden, daß z.B.
  • entsprechend der S02-Menge die zu Ca(OH) -Neutralisation 2 erforderlich war, durch die Bildung von Calcium-Bisulfit die gleiche SO -Menge noch einmal gebunden wird.
  • 2 Formel: CaSO + H SO Ca(HSO 3 2 3 32 Durch diese Reaktion und durch den Zusatz von Anionen z.B.
  • nach unseren Haupt- und Zusatz-Patentanmeldungen, Chlor-Ionen, werden Inkrustierungen und Ablagerungen sowie zusätzliche Verschleißerscheinungen an den Düsen und Kreislaufwaschflüssigkeit führenden Pumpen und Leitungen durch Ballast-Stoffe vermieden.
  • Der erfindungsgemäße Einsatz von klarer Calcium-Hydroxid-Lösung, wie vorher beschrieben und hergestellt, kann für alle Abgaswaschungen, chemische Prozesse und Wasser sowie Abwasserbehandlungen eingesetzt werden, wo Kalk bzw. Calciumhydroxid als Binde- bzw. Reaktions- und/oder Neutralisationsmedium angebracht ist.
  • Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die vorstehend im einzelnen dargestellten und beschriebenen Ausbildungsformen beschränkt, sondern es sind zahlreiche Abänderungen möglich, ohne jedoch von dem Grundgedanken abzuweichen, für Rauchgaswäsche, vorzugsweise von Abgasen aus Kraftwerken und Müllverbrennungsanlagen, als Waschflüssigkeit eine klare Hydroxid-Flüssigkeit einzusetzen, bei der das Lösungsvermögen des Calciumhydroxids in Wasser Berücksichtigung findet, und zur Herstellung dieser Calciumhydroxid-lösung, vorzugsweise für den Dauerbetrieb, als Kreislaufverfahren für große Rauchgaswäschen, ein Neutralisationsbehälter Anwendung findet, in dem die neutralisierenden Zuschlagsstoffe wie Kalk und karbonatzerstörenden Impfstoffe zugeführt werden und in Abhängigkeit von einer pH-Steuerung, diese Flüssigkeit aus dem Neutralisationsbehälter zugeführt wird, in dem durch Luftzuführung eine Umwälzung und gleichzeitige Oxidation von Calcium-Sulfit zu Calcium-Sulfat stattfindet. Diese Sulfatlösung wird einschließlich Ca(OH) dann einem Doppelmantelsinkabscheider, in 2 Form eines Schwerkraftabscheiders, zugeführt, in dem durch Sinkabscheidung die Feststoffe durch genügende Verweilzeit und Zugabe von Flockungsmitteln absinken und das durch Eindickung geklärte Wasser wird als saubere Calciumhydroxid-Lösung ohne Ballast-Stoffe und karbonatbildende Zuschläge den Waschprozeß führenden Aggregaten wieder zugeführt.
  • Patentansprüche:

Claims (1)

  1. Patentansprüche: Anspruch 1: Verfahren zur Waschung von Rauchgasen, nach Hauptpatentanmeldung P 24 15 693 und Vorrichtung zur Herstellung von Calciumhydroxid-Lösung mit karbonatzerstörender Impfung und Eindickung der Feststoffe aus der Vorrichtung dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle einer Calciumhydroxidsuspension eine geklärte Calciumhydroxid-Lösung eingesetzt wird.
    Anspruch 2: Vorrichtung zur Herstellung der Calciumhydroxid-Lösung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Rücklaufflüssigkeit aus der Rauchgaswäsche einem Neutralisationsbehäiter zugeführt wird, in dem der Flüssigkeit Kalk und karbonatzerstörende Impfmittel zugeführt werden, die gerührt und pH-Wert gesteuert einem Oxidationsbehälter zugeführt werden, in dem durch Luftdüsen eine innige Vermischung und Oxidation von Calcium-Sulfit zu CalciumrSulfat stattfindet, und diese Lösung dann einem Sinkabscheider zugeführt wird, in der über Schwerkraft und Zusatz von Flockungsmitteln die Feststoffe zur Klärung der Lösung absinken und eingedickt werden und eine geklärte Calciumhydroxid-Lösung für den Waschprozeß wieder zur Verfügung steht.
    Leerseite
DE19742447165 1974-04-01 1974-10-03 Verfahren zur waschung von rauchgasen und vorrichtung zur herstellung von calciumhydroxid-loesung mit karbonatzerstoerender impfung und eindickung der feststoffe Withdrawn DE2447165A1 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE3317505A1 (de) * 1983-05-13 1984-11-15 L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach Verfahren zur behandlung einer aus einer nassen rauchgasentschwefelung entstammenden absorptionsmittel-loesung oder absorptionsmittel-suspension mit einem gasfoermigen oxidationsmittel sowie vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens

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