DE2338419C3 - Process for the continuous production of N-alkylated arylamines - Google Patents
Process for the continuous production of N-alkylated arylaminesInfo
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Description
R,R,
IRj).IRj).
in der R1 und R2 für Wasserstoffatome stehen und R1 auch einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bezeichnen kann, R3 ein Wasserstoffatom. eine Cyano- oder Nitrogruppe oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen bezeichnet und η für 1 oder 2 steht und R., auch einen Phcnylrest oder den Rest der Formelin which R 1 and R 2 stand for hydrogen atoms and R 1 can also denote an alkyl radical having 1 to 20 carbon atoms, R 3 a hydrogen atom. denotes a cyano or nitro group or an alkyl or alkoxy radical with up to 4 carbon atoms and η stands for 1 or 2 and R., also a phenyl radical or the radical of the formula
-R4-R4
-N-N
3535
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von N-alkylierten Arylaminen durch Umsetzen von Arylaminen, die mindestens noch ein Wasserstoffatom am Stickstoff enthalten, mit Olefinen oder Cycloolefinen, die unter Reaktionsbedingungen inerte Substituenten haben können, bei Temperaturen von 180 bis 450J C und gegebenenfalls unter Druck in Gegenwart von Katalysatorcn. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Kieselsäure, die einen Gehalt von 0,1 bis 30 Gewichtsprozent an Phosphorsäuren, bezogen auf Kieselsäure, hat, einsetzt und Wasser in katalytischen Mengen mitverwendet.The invention relates to a process for the continuous production of N-alkylated arylamines by reacting arylamines, which contain at least one hydrogen atom on the nitrogen, with olefins or cycloolefins, which may have substituents inert under the reaction conditions, at temperatures from 180 to 450 J C and optionally under pressure in the presence of catalysts. The process is characterized in that the catalyst used is silica, which has a content of 0.1 to 30 percent by weight of phosphoric acids, based on silica, and water is also used in catalytic amounts.
Es sind schon Verfahren zur Herstellung von N-alkylierten aromatischen Aminen bekannt, bei denen man aromatische Amine mit Olefinen bei erhöhter Temperatur unter erhöhtem Druck umsetzt, wobei man als Katalysatoren elementare Alkalimetalle oder Alkali- bzw. Erdalkalimetallhydride, ferner Verbindungen von Alkalimetallen mit aromatischen Aminen verwendet (vgl. USA.-Patentschrift 25 01556 und deutsche Auslegeschriften 10 20 984 und 10 41 505). Die Verwendung von Alkalimetallen oder Alkali- bzw. Erdalkalimetallhydriden, ferner Verbindungen von Alkalimetallen mit Aminen erfordert den Ausschluß von Wasser, da sonst die Katalysatoren zerstört werden. Darüber hinaus sind solche Verfahren weniger für eine kontinuierliche Arbeitsweise geeignet.Processes for the preparation of N-alkylated aromatic amines are already known which one reacts aromatic amines with olefins at elevated temperature under elevated pressure, where elemental alkali metals or alkali or alkaline earth metal hydrides are used as catalysts, also compounds of alkali metals with aromatic amines are used (cf. USA. patent 25 01556 and German Auslegeschriften 10 20 984 and 10 41 505). The use of alkali metals or alkali or alkaline earth metal hydrides, also requires compounds of alkali metals with amines the exclusion of water, otherwise the catalysts will be destroyed. In addition, there are such Process less suitable for continuous operation.
Ferner ist es bekannt. Anilin in Gegenwart von Kaolin bei 26O°C mit 3-Methylbut-l-en umzusetzen, in der R4 einen Alkylen- oder Alkylidonrcst mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen bezeichnet und R4 und R5 für Wasserstoffatome stehen und R3 auch einen Alkylrest mit 1 bis '!0 Kohlenstoffatomen bedeuten kann, wobei η für 1 steht.It is also known. To react aniline in the presence of kaolin at 260 ° C. with 3-methylbut-1-ene, in which R 4 denotes an alkylene or alkylidone radical with up to 3 carbon atoms and R 4 and R 5 represent hydrogen atoms and R 3 also denotes an alkyl radical 1 to '! 0 carbon atoms, where η is 1.
Besonders bevorzugt geht man von aromatischen Aminen aus, die sich vom Benzol ableiten und eine Aminogruppe haben. Neben der Aminogruppc können die bevorzugten aromatischen Amine 1 bis 2 unter Reaktionsbedingungen inerte Substituenten. wie Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Cyano- oder Nitrogruppen enthalten. Besondere technische Bedeutung haben Anilin oder Toluidine als Ausgangsstoffe erlangt. Geeignete Amine sind beispielsweise Anilin, o-Toluidin, m-Toluidin, p-Toluidin, Anisidinc, kernhalogenierte Aniline oder m- und p-Nitranilin. ferner 4,4-Diaminodiphenylmethan.It is particularly preferred to start from aromatic amines which are derived from benzene and a Have amino group. In addition to the amino group, the preferred aromatic amines 1 to 2 can include Reaction conditions inert substituents. such as alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy radicals with 1 to 4 carbon atoms. Contain cyano or nitro groups. Particular technical importance have obtained aniline or toluidines as starting materials. Suitable amines are, for example, aniline, o-toluidine, m-toluidine, p-toluidine, anisidine, nuclear halogenated Aniline or m- and p-nitroaniline. also 4,4-diaminodiphenylmethane.
Bevorzugt verwendet man Olefine mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen oder Cycloolefine mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen. Sie können unter den Reaktionsbedingungen vorzugsweise einen inerten Substituenten haben, wie eine Phenylgruppe oder Alkoxygruppc mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt verwendet man Olefine mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Cycloolefine mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, die eine olefinische Doppelbindung enthalten und sonst Kohlenwasserstoff-Struktur haben. Geeignete Olefine und Cycloolefine sind beispielsweise Äthylen, Propylen, Butylene, Vinyläthyläther und Cyclohexen.It is preferred to use olefins having up to 20 carbon atoms or cycloolefins having 5 to 12 carbon atoms. You can under the reaction conditions preferably have an inert substituent such as phenyl group or alkoxy group up to 4 carbon atoms. Olefins having 2 to 10 carbon atoms are particularly preferably used or cycloolefins having 5 to 8 carbon atoms, the contain an olefinic double bond and otherwise have a hydrocarbon structure. Suitable olefins and cycloolefins are, for example, ethylene, propylene, butylenes, vinyl ethyl ether and cyclohexene.
Falls man von Alkylarylaminen ausgeht, erhält man tertiäre Amine. Sollen bevorzugt Monoalkylamine erzeugt werden, geht man zweckmäßig von primären Aminen aus, andererseits ist es auch möelich, dieIf you start from alkylarylamines, tertiary amines are obtained. Should preferably produce monoalkylamines , one expediently starts from primary amines, on the other hand it is also possible to use the
jeweils-als Nebenprodukte anfallenden Mono· bzw.
Dialkylamine der Reaktion zurückzuführen, wo sie weiter aikylicrl werden öder — im Falle der Dialkyl·
arylamine — in Monoalkylarylamine umgewandelt werden.
Je Mol aromatisches Amin wendet man vorteilhaftIn each case, mono · or dialkylamines obtained as by-products are returned to the reaction, where they are further aikylicrl or - in the case of dialkyl · arylamines - are converted into monoalkylarylamines.
It is advantageous to use per mole of aromatic amine
1 bis 50 Mol Olefine oder Cycloolefine, insbesondere 5 bis 30 Mol Olefine oder Cycloolefine, an.1 to 50 moles of olefins or cycloolefins, in particular 5 to 30 moles of olefins or cycloolefins.
Die Umsetzung wird bei einer Temperatur von 180 bis 450'C durchgeführt. Besonders gute Ergebnisse erhält man bei Temperaturen von 220 bis 35OrC. Vorteilhaft wendet man bei der Umsetzung erhöhten Druck an; bewährt haben sich Drücke von 10 ois 325 bar, insbesondere 100 bis 300 bar. Die Temperatur- und Druckbedingungen werden so gewählt, daß die Umsetzung in der Gasphase durchgeführt wird.The reaction is carried out at a temperature of 180 to 450.degree. Particularly good results are obtained at temperatures of 220 to 35O r C. It is advantageous to apply increased pressure in the reaction; Pressures of 10 to 325 bar, in particular 100 to 300 bar, have proven useful. The temperature and pressure conditions are chosen so that the reaction is carried out in the gas phase.
Als Katalysatoren verwende! man Kieselsäure, die einen Gehalt von 0,1 bis 30 Gewichtsprozent an Phosphorsäure, bezogen auf Kieselsäure, hat. Besonders bewährt hat sich Kieselsäure mit einem Gehalt vonUse as catalysts! one silica that has a content of 0.1 to 30 percent by weight of phosphoric acid, based on silica. Especially Silica with a content of
2 bis 20 Gewichtsprozent an Phosphorsäure. Unter Phosphorsäure sind o-'Phosphorsäure und Phosphorsauren, die sich beim Erhitzen aus o-Phosphorsäure bilden, zu verstehen. Besonders bevorzugt verwendet man Kieselsäure mit einer inneren Oberfläche von 5 bis 500 nr/g, insbesondere solche mit einer inneren Oberfläche von 300 bis 400 nr/g. Die innere Oberfläche der Kieselsäure wird beispielsweise nach der BET-Methode bestimmt. Geeignete Katalysatoren erhält man z. B. nach den in Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Bd. 9, S. 275 ff., und Bd. 15, S. 712 ff. beschriebenen Arbeitsweisen. Mit besonderem Vorteil stellt man geeignete Katalysatoren her, indem man z. B. eine Natriumwasserglaslösung mit der Dichte von 1.15 bis 1,20 gern3 wäßriger Mineralsäure, z. B. 20- bis 35gewichtEprozentiger Schwefelsäure versetzt und über die Zwischenstufe eines Kieselsäuresol in ein wasserreiches Kieselsäurchydrogcl überführt, das mit ammoniakalischem Wasser, z. B. 0,1- bis 0,2gewichtsprozentiger Ammoniaklösung, gewaschen wird. Das so entsalzte Hydrogel wird mit der nötigen Menge Phosphorsäure, vorteilhaft unter Zusatz von Oxalsäure, z. B. 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf Kieselsäure, in einer Mühle oder in einer anderen Scherkräfte erzeugenden Vorrichtung behandelt, wobei Peptisation eintritt. Die so erhaltene Masse wird z. B. im Rauchgasstrom versprüht, wobei man ein als Wirbelschichtkatalysator geeignetes körniges Pulver erhält, oder auf übliche Weise in Katalysatorformlinge überführt, z. B. durch Strangpressen.2 to 20 percent by weight of phosphoric acid. Phosphoric acid is understood to mean o-phosphoric acid and phosphoric acids which are formed from o-phosphoric acid on heating. It is particularly preferred to use silica with an internal surface area of 5 to 500 nr / g, in particular those with an internal surface area of 300 to 400 nr / g. The inner surface of the silica is determined, for example, by the BET method. Suitable catalysts are obtained, for. B. according to the working methods described in Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, 3rd Edition, Vol. 9, pp. 275 ff., And Vol. 15, pp. 712 ff. It is particularly advantageous to prepare suitable catalysts by z. B. a sodium water glass solution with a density of 1.15 to 1.20 like 3 aqueous mineral acid, z. B. 20 to 35 weight percent sulfuric acid are added and converted via the intermediate stage of a silica sol into a water-rich silica hydrochloric acid which is mixed with ammoniacal water, e.g. B. 0.1 to 0.2 weight percent ammonia solution is washed. The thus desalted hydrogel is treated with the necessary amount of phosphoric acid, advantageously with the addition of oxalic acid, e.g. B. 5 to 15 percent by weight, based on silica, treated in a mill or in another device generating shear forces, with peptization occurring. The mass thus obtained is z. B. sprayed in the flue gas stream, obtaining a suitable as a fluidized bed catalyst granular powder, or converted in the usual way into catalyst moldings, z. B. by extrusion.
Ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist es, daß man Wasser in katalytischen Mengen mitverwendet. Besonders bewährt hat es sich. Wasser in Mengen von 0,1 bis 30 Molprozent, bezogen auf eingesetzte aromatische Amine, mitzuverwenden.An essential feature of the invention is that water is also used in catalytic amounts. It has particularly proven itself. Water in amounts of 0.1 to 30 mol percent, based on the aromatic used Amines to be used.
Ferner hat es sich als vorteilhaft erwiesen, während der Umsetzung fortlaufend Phosphorsäure und bzw oder Phosphorsäurealkylester zuzuführen. Zweckmäßig leitet man Phosphorsäure in die Katalysatorschicht ein oder verdampft Phosphorsäurealkylester zusammen mit den verwendeten Ausgangsstoffen. Bevorzugt verwendet man Phosphorsäurctrialkylester. insbesondere mit Alkylreslen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei vorzugsweise die Alkylreste den verwendeten Olefinen entsprechen. Es hat sich besonders bewährt, wenn man je Liter Katalysator und Stunde 0.1 bis 5 g Phosphorsäure oder Phosphorsäurealkylester zuführt. Geeignete Phosphorsäureester sind Trimethylphosphat, Triäthylphosphat, Tripropy]phosphat oder Triisobutylphosphat.It has also been found to be beneficial while to continuously supply phosphoric acid and / or phosphoric acid alkyl ester to the implementation. Appropriate phosphoric acid is passed into the catalyst layer or the phosphoric acid alkyl ester is evaporated together with the raw materials used. It is preferred to use trialkyl phosphoric acid. in particular with alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, preferably the alkyl radicals used Correspond to olefins. It has been found to be particularly useful when one per liter of catalyst per hour 0.1 to 5 g of phosphoric acid or phosphoric acid alkyl ester fed. Suitable phosphoric acid esters are trimethyl phosphate, Triethyl phosphate, tripropy] phosphate or triisobutyl phosphate.
In der Regel hält man eine Verweilzeit von 4 bis 100 Sekunden am Katalysator ein. Besonders gute Ergebnisse erhall man auch, wenn man je Liter Katalysator und Stunde 100 bis 800 g aromatische Amine einsetzt.As a rule, a residence time of 4 to 100 seconds on the catalyst is observed. Particularly good ones Results are also obtained when adding 100 to 800 g of aromatic amines per liter of catalyst per hour begins.
Das Verfahren nach der Erfindung führt man beispielsweise aus, indem man mit den beschriebenen aromatischen Aminen Olefine oder Cycloolefine verdampft und über die Katalysatorschicht der beschriebenen Zusammensetzung leitet, wobei man die angegebenen Temperaturen und Drücke einhält. Gleichzeitig führt man vorteilhaft Phosphorsäure oder Phosphorsäuretrialkylester in den genannten Mengen zu. Desgleichen wird Wasser in den angegebenen Mengen mit den Ausgangsstoffen mitverdampft. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird abgekühlt und kondensiert oder direkt in eine Fraktionierkolonne geleitet, wobei die N-alkylicrten Arylamine in reiner Form erhalten werden. Nicht umgesetzte Olefine und aromatische Amine können wieder der Reaktion zugeführt werden.The method according to the invention is carried out, for example, by using the described aromatic amines olefins or cycloolefins evaporated and over the catalyst layer of the described Composition conducts, maintaining the specified temperatures and pressures. Simultaneously it is advantageous to add phosphoric acid or phosphoric acid trialkyl ester in the stated amounts. Likewise, water is evaporated in the specified amounts with the starting materials. The received The reaction mixture is cooled and condensed or passed directly into a fractionation column, wherein the N-alkylated arylamines can be obtained in pure form. Unreacted olefins and aromatic Amines can be fed back into the reaction.
N-alkylierte Arylamine, die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellt werden, sind Ausgangsstoffe zur Erzeugung von Farbstoffen. Schädlingsbekämpfungsmitteln oder anderen biologischen Wirkstoffen, wie Pflanzenschutzmitteln. Wachstumsregulatoren. Feiner sind geeignet als Mineralölzusätze oder als Zusätze für Lacke oder andere polymere Systeme.N-alkylated arylamines obtained by the process of the invention are produced, are starting materials for the production of dyes. Pesticides or other biological agents such as pesticides. Growth regulators. Finer are suitable as mineral oil additives or as additives for paints or other polymer systems.
Das Verfahren nach der Erfindung sei an den folgenden Beispielen veranschaulicht. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Raumtcilen wie Gramm zu Liter.The process according to the invention is illustrated by the following examples. The ones in the examples specified parts are parts by weight. They relate to the parts of space like grams to liters.
B e i s ρ i e ! 1B e i s ρ i e! 1
In ein Hochdruckrohr aus nichtrostendem Stahl von 30 mm Durchmesser und 2 m Länge, das senkrecht angeordnet ist. ordnet man am oberen Teil Raschigringe aus Glas an und beschickt den unteren Teil mit einem Katalysator aus Kieselsäure mit einer inneren Oberfläche von 400 m2 g. mit einem Gehalt von 20 Gewichtsprozent Phosphorsäure in Strängen von 4 mm Durchmesser. Von oben leitet man ein Gemisch aus 100 Teilen Anilin. 5 Teilen Wasser. 0.5 Teilen Triälhylphosphat sowie H50 Normal-Raum-Tcile Äthylen ein. Im oberen Teil des Rohres verdampfende flüssige und gasförmige Ausgangsstoffe werden in Gasform über 0,4 Raumteile Katalysator geleitet. Die Temperatur in der Katalysatorschicht beträgt 330 C und der Druck 200 bar. Das Molverhältnis Anilin zu Äthylen benagt 1 :35. Als Kondensat erhält man stündlich !07 Teile, die neben geringen Mengen Äthanol und Wasser 68,5 Teile N-Äthylanilin, 23 Gewichtsteile N.N-Diäthylanilin und 10 Teile Anilin enthalten. Das entspricht einem Umsatz von 90%. Die Ausbeute an N-alkylicrten Anilinen beträgt 74,5%.In a high-pressure pipe made of stainless steel with a diameter of 30 mm and a length of 2 m, which is arranged vertically. Raschig rings made of glass are arranged on the upper part and the lower part is charged with a silica catalyst with an internal surface area of 400 m 2 g. with a content of 20 percent by weight phosphoric acid in strands of 4 mm in diameter. A mixture of 100 parts of aniline is passed from above. 5 parts of water. 0.5 parts of triethyl phosphate and H50 normal room temperature of ethylene. Liquid and gaseous starting materials evaporating in the upper part of the tube are passed in gaseous form over 0.4 parts by volume of catalyst. The temperature in the catalyst layer is 330 ° C. and the pressure is 200 bar. The molar ratio of aniline to ethylene is 1:35. The condensate obtained every hour contains 10.7 parts which, in addition to small amounts of ethanol and water, contain 68.5 parts of N-ethylaniline, 23 parts by weight of NN-diethylaniline and 10 parts of aniline. This corresponds to a conversion of 90%. The yield of N-alkylated anilines is 74.5%.
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch 100 Teile Anilin. 5 Teile Wasser. 0,5 Teile Triäthylphosphai und 1200 Normal-Raum-Tcile Äthylen, welche stündlich über den Katalysator gefahren weiden. Die Temperatur in der Katalysatorschicht beträgt 330 C, der Druck 300 bar.The procedure described in Example 1 is used but 100 parts of aniline. 5 parts of water. 0.5 parts of triethylphosphai and 1200 normal room Tcile Ethylene, which is passed over the catalytic converter every hour. The temperature in the catalyst layer is 330 C, the pressure is 300 bar.
Man erhält 49 Teile N-Äthylanilin und 73 Teile N.N-Diäthylanilin sowie 4 Teile nicht umgesetztes Anilin. Das entspricht einem Umsatz von 96% und49 parts of N-ethylaniline and 73 parts of N-diethylaniline and 4 parts of unreacted are obtained Aniline. This corresponds to a conversion of 96% and
einer Ausbeute an äthylierten Anilinen von 87% der Theorie. Nach 1000 Stunden Kat:iiysatorbelastung sind Urnsaiz und Ausbeute unvermindert.a yield of ethylated anilines of 87% of theory. After 1000 hours of catalyst exposure Urnsaiz and yield are undiminished.
B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3
Man verfahrt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch 50 Teile N-Äthylanilin, 5 Teil- Wasser, 2 Teile Triäthylphosphat, 600 Normal-Raum-Tcilc Äthylen und fährt bei 300 C und 200 bar über den Katalysator.The procedure is as described in Example 1, but using 50 parts of N-ethylaniline, 5 parts of water, 2 parts of triethyl phosphate, 600 normal space Tcilc ethylene and runs at 300 C and 200 bar over the Catalyst.
Im Kondensat erhält man 22,5 Teile N-Äthylanilin, 25,7 Teile Ν,Ν-Diäthylanilin neben 0,6 Teilen Anilin. Der Umsatz beträgt 55%. Von dem umgesetzten N-Äthylanilin werden 76% zu Ν,Ν-Diäthylanilin um- ■ gewandelt. 3% werden zu Anilin gespalten.In the condensate, 22.5 parts of N-ethylaniline, 25.7 parts of Ν, Ν-diethylaniline and 0.6 parts of aniline are obtained. The conversion is 55%. Of the converted N-ethylaniline, 76% are converted into Ν, Ν-diethylaniline changed. 3% are split into aniline.
B e i s ρ i c ) 4B e i s ρ i c) 4
Man verfährt wie im Beispiel I beschrieben, verwendet jedoch 100 Teile o-Toluidin, 6 Teile Wasser und 1 Teil Triäthylphosphat sowie 630 Normal-Raum-Tcilc Äthylen. Das Gemisch wird bei 300 C und 200 bar über den Katalysator geleitet.The procedure described in Example I is used but 100 parts of o-toluidine, 6 parts of water and 1 part of triethyl phosphate and 630 normal space Tcilc Ethylene. The mixture is passed over the catalyst at 300 ° C. and 200 bar.
Als Kondensat erhält man 14 Teile nichi umgesetztes o-Toluidin, 78 Teile N-Äthyl-o-toiuidin sowie 20 Teile Ν,Ν-Diüthyl-o-toluidin. Der Umsatz betragt 86%.The condensate obtained is 14 parts of unreacted o-toluidine, 78 parts of N-ethyl-o-toiuidine and 20 parts of Ν, Ν-diethyl-o-toluidine. The turnover is 86%.
Von dem umgesetzten o-Toluidin werden 72"« zum N-Äthyl-o-to!uidin und 9.5% zum N.N-Diiithyl-o-toluidin umgewandelt.72% of the converted o-toluidine become N-ethyl-o-to-uidine and 9.5% become N-N-diithyl-o-toluidine converted.
Die Raum-Zeit-Ausbeute der N-alkylierten o-Toluidine beträgt 190 g pro Liter Katalysator und Stunde.The space-time yield of the N-alkylated o-toluidines is 190 g per liter of catalyst per hour.
VergleichsbeispielComparative example
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch 100 Teile Anilin ohne Wasser und leitet bei 3OO'JC und 200 bar über den Katalysator (Molverhältnis Anilin zu Äthylen wie 1 : 30).The procedure described in Example 1 but using 100 parts of aniline without water and conducts at 3OO 'J C and 200 bar over the catalyst (molar ratio of aniline to ethylene, such as 1: 30).
Das Kondensat enthält 98 Teile nicht umgesetztes Anilin neben 1,8 Teilen N-Äthylanilin und geringen Mengen Ν,Ν-Diäthylanilin und kernalkylierten Derivaten. The condensate contains 98 parts of unreacted aniline in addition to 1.8 parts of N-ethylaniline and a small amount Amounts of Ν, Ν-diethylaniline and ring-alkylated derivatives.
Claims (5)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732338419 DE2338419C3 (en) | 1973-07-28 | Process for the continuous production of N-alkylated arylamines | |
| FR7425881A FR2245616B1 (en) | 1973-07-28 | 1974-07-25 | |
| US05/491,626 US3941844A (en) | 1973-07-28 | 1974-07-25 | Continuous manufacture of N-alkylated arylamines |
| GB3309574A GB1467990A (en) | 1973-07-28 | 1974-07-26 | Continuous manufacture of n-alkylated arylamines |
| JP49086140A JPS5041825A (en) | 1973-07-28 | 1974-07-29 | |
| BE147049A BE818212A (en) | 1973-07-28 | 1974-07-29 | CONTINUOUS PREPARATION OF N-ALKYLATED ARYLAMINES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732338419 DE2338419C3 (en) | 1973-07-28 | Process for the continuous production of N-alkylated arylamines |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2338419A1 DE2338419A1 (en) | 1975-03-13 |
| DE2338419B2 DE2338419B2 (en) | 1975-07-24 |
| DE2338419C3 true DE2338419C3 (en) | 1976-02-26 |
Family
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