DE2330070C3

DE2330070C3 - Mixed pigment

Info

Publication number: DE2330070C3
Application number: DE19732330070
Authority: DE
Inventors: William Huston; Webb jun. Raymond John; Holland Mich. Rhodes (V.St.A.)
Original assignee: Chemetron Corp., Chicago, IH. (V.St.A.)
Priority date: 1972-06-14
Filing date: 1973-06-13
Publication date: 1976-09-16

Description

11. Mischpigment nach Anspruch 3. gekenn- organische Pigment auf gefällte Eisenoxidteilchen auf zeichnet durch die spektrale Reflexionskurve nach gelagert wird. Diese Mischpigmente sollen zum Färber F i g. 3. von Zement- und Betonmischungen verwendet werden11. Mixed pigment according to claim 3, organic pigment on precipitated iron oxide particles is characterized by the spectral reflection curve after being stored. These mixed pigments are intended to be used by the dyer F i g. 3. Used by cement and concrete mixes

12. Mischpigment nach Anspruch 3, gekenn- woraus geschlossen werden kann, daß ihre Eigen zeichnet durch die spektrale Reflexionskurve nach ⁶° schäften für anspruchsvollere Anwendungen, z. B. ir F i g. 4. Ölfarben, nicht ausreichend sind.12. Mixed pigment according to claim 3, gekenn- from which it can be concluded that their own is characterized by the spectral reflection ^{curve after 6} ° shafts for more demanding applications, eg. B. ir F i g. 4. Oil paints, are not sufficient.

13. Mischpigment nach Anspruch 3. gekenn- Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dal zeichnet durch die spektrale Reflexionskurve nach der Zusatz von Ferritgelb zu bestimmten organische! F i g. 5. Pigmentmischungen zu einem Mischpigment führt13. Mixed pigment according to claim 3. It has now surprisingly been found that characterized by the spectral reflection curve after the addition of ferrite yellow to certain organic! F i g. 5. Mixtures of pigments lead to a mixed pigment

14. Mischpigment nach Anspruch 3, gekenn- ⁶5 das nicht nur hinsichtlich seiner Farbeigenschaften dei zeichnet durch die spektrale Reflexionskurve nach bleihaltigen Chroingrünpigmenlen entspricht, sonden F i g. 6. auch eine unerwartet ni;drige Ölabsorption zeigt.14. Mixed pigment according to claim 3, marked ⁶ 5 which is not only characterized in terms of its color properties by the spectral reflection curve according to lead-containing chroin green pigments, probes F i g. 6. Also shows unexpectedly low oil absorption.

15. Anstrichmass:. enthaltend neben üblichen Der Ölabsorpüonswert eines Pigments ist ein Mal15. Coating size :. containing in addition to the usual The oil absorption value of a pigment is once

für die Menge des Leinöls, die einem Pigment zugesetzt werden muß, um dieses von einem Pulver in eine zusammenhängende plastische Masse mit Teigkonsistenz überzuführen. Ein Pigment mit einer niedrigen ölabsorption ist erwünscht, da es in einer größeren Konzentration eingearbeitet werden kann. Mit einem derartigen Pigment sind größere Verhältnisse zwischen Pigment und Träger möglich, ohne daß die Fließfähigkeit verlorengeht. Beim Mahlen eines Pigments mit niedriger Ölabsorplion können kleinere Mengen an Träger verwendet werden, wodurch in einer bestimmten Zrit größere Pigmentansätze gemahlen werden können.for the amount of linseed oil added to a pigment must be to convert this from a powder into a cohesive plastic mass with dough consistency convict. A pigment with a low oil absorption is desirable because it is in a greater concentration can be incorporated. With such a pigment are larger ratios possible between pigment and carrier without losing flowability. When grinding one Lower oil absorption pigments can be used, thereby reducing the amount of vehicle used a certain Zrite larger pigment batches can be ground.

Gegenstand der Erfindung ist ein Mischpigment auf der Grundlage von Phthalocyaninpigmenten und Ferritgelbpigmenten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus etwa 56 bis etwa 82 Gewichtsprozent mindestens eines organischen gelben Pigments aus der Gruppe Pigmentgelb 3 und Pigmentgelb 4, aus etwa 2 bis etwa 41 °„ ß-Kupferphlhalocyanin und aus etwa 2 bis etwa 30 Gewichtsprozent Ferritgelb besteht, und daß die spektrale Reflexionskurve des Mischpigments nur eine einzige größere Ausbuchtung innerhalb des Wellenlängenbereiches von 460 bis 700 nm hat.The invention relates to a mixed pigment based on phthalocyanine pigments and ferrite yellow pigments, which is characterized in that it consists of at least about 56 to about 82 percent by weight an organic yellow pigment from the group Pigment Yellow 3 and Pigment Yellow 4, from about 2 to about 41 ° ß-copper phthalocyanine and from about 2 to about 30 percent by weight ferrite yellow, and that the spectral reflection curve of the mixed pigment is only one has the only larger bulge within the wavelength range from 460 to 700 nm.

In F i g. 1 umfaßt die Fläche ABCD die spektrophotometrischen Reflexionskurven von zehn bevorzugten Ausführungsformen des grünen Mischpigments. In Fig. 1, the area ABCD comprises the spectrophotometric reflection curves of ten preferred embodiments of the green mixed pigment.

Die F i g. 2 bis 11 zeigen spektrophotometrische Reflexionskurven dieser zehn Ausführungsformen, deren Farbton zwischen einem äußerst hellen Grün und einem äußerst dunklen Grün liegt. Den Zeichnungen liegen Kurven zugrunde, die mit einem Bausch & Lomb-Speclronic SOS-Schreiberspektrophotometer unter Verwendung einer Wolfram-Lichtquelle und einer Bariumsulfat-Vergleichsprobe erhalten wurden. Die mit Hilfe des Spektrophotometers untersuchten Farbproben wurden durch Besprühen von Aluminiumplatten mit lufttrocknenden Isophthalsäure-Sojaalkyd-Lacken, die jeweils eines der zehn Mischpigmente enthielten, hergestellt. Die Zusammensetzung der Lacke ist im Beispiel 11 angegeben.The F i g. 2 through 11 show spectrophotometric reflectance curves of these ten embodiments, whose hue is between an extremely light green and an extremely dark green. The drawings are based on curves obtained with a Bausch & Lomb Speclronic SOS recorder spectrophotometer using a tungsten light source and a comparative barium sulfate sample. The color samples examined using the spectrophotometer were obtained by spraying aluminum plates with air-drying isophthalic acid-soy alkyd varnishes, each one of the ten mixed pigments contained, manufactured. The composition of the paints is given in Example 11.

Die obere Grenze der Spektralfläche ABCD stellt eine stetige Kurve dar, die durch Verbinden der Kurve mit den höchsten Reflexionswerten bei Wellenlängen von weniger als etwa 487 nm (F i g. 5) mit der Kurve mit den höchsten Reflexionswerten bei mehr als 487 nm (F i g. 2) erhalten wurde. Die untere Gren7e stellt eine stetige Kurve dar, die durch Verbinden der Kurve mit den niedrigsten Rc-nc:<ionsverten bei etwa 497 nm (F i g. 9) mit der Kurve mit den niedrigsten Werten bei Wellenlängen von mehr als 498 nm (Fig. 11) erhalten wurde. Man sieht, daß die obere Grenze nur eine einzige größere Ausbuchtung hat. Unter einer »größeren Ausbuchtung« soll hier eine solche verstanden werden, bei der sich der Reflexionswert über ein Wellenlängenintervall von 25 nm um mehr als 1 % ändert. Die kleinere Ausbuchtung bei 675 nm in der oberen Grenzkurve entspricht einer Reflexion von weniger als 8"„ des roten Lichtes bei dieser Wellenlänge.The upper limit of the spectral area ABCD represents a continuous curve which can be obtained by connecting the curve with the highest reflection values at wavelengths of less than about 487 nm (Fig. 5) with the curve with the highest reflection values at more than 487 nm (F i g. 2) was obtained. The lower limit represents a continuous curve which can be obtained by connecting the curve with the lowest Rc-nc: <ion values at about 497 nm (Fig. 9) with the curve with the lowest values at wavelengths greater than 498 nm (Fig . 11) was obtained. It can be seen that the upper limit has only one major bulge. A “larger bulge” is to be understood here as one in which the reflection value changes by more than 1% over a wavelength interval of 25 nm. The smaller bulge at 675 nm in the upper limit curve corresponds to a reflection of less than 8 "" of the red light at this wavelength.

Pigmentgclb3 (01-11710) ist die im Colour Index (herausgegeben von Chorley and Pinckcrsgill Ltd., Leeds, London, England, für die Society of Dy:rs & Colorists [Yorkshire, Hngland] und die American Association of Textile Chemists & Colorisis [North Carolina]) angegebene Bezeichnung für Hansagelb 1OG. Hansauclb 1OG ist das Reaktionsprodukt \on diazotierten) 2-Nitro-4-chloranilin und o-Chloracetoacetanilid. Das spezifische Gewicht dieses Pigments beträgt 1,28 und sein ölabsorptionswert 35,4 (ASTM-D 281). Pigmentgelb 4 (CI-11065) ist Hansagelb 13 G, d. h. das Reaktionsprodukt von diazotierten! p-Nitroanilin und Acetoacetanilid. Das spezifische Gewicht beträgt 1,52 und der ölabsorptionswert 34,2 (ASTM-D 281).Pigmentgclb3 (01-11710) is the one in the Color Index (published by Chorley and Pinckcrsgill Ltd., Leeds, London, England, for the Society of Dy: rs & Colorists [Yorkshire, England] and the American Association of Textile Chemists & Colorisis [North Carolina]) given name for Hansa Yellow 1OG. Hansauclb 1OG is the reaction product \ on diazotized) 2-nitro-4-chloroaniline and o-chloroacetoacetanilide. The specific gravity of this pigment is 1.28 and its oil absorption value is 35.4 (ASTM-D 281). Pigment Yellow 4 (CI-11065) is Hansa Yellow 13 G, d. H. the reaction product of diazotized! p-nitroaniline and acetoacetanilide. The specific weight is 1.52 and the oil absorption value is 34.2 (ASTM-D 281).

Kupferphthalocyanin ist Pigmentblau 15 (CI-74160). Dieses Pigment liegt in zwei Hauptformen, der λ- und der /3-Form vor. Die /J-Form, die manchmal auch Phthalo-Blau G genannt wird, zeigt kein Kristallwachstum in Gegenwart von Lösungsmitteln und hat ein spezifisches Gewicht von 1,62. Der ölabsorptionswert von ß-Kupferphthalocyanin-Blaupigment beträgt 38,6 (ASTM D-281).Copper phthalocyanine is Pigment Blue 15 (CI-74160). This pigment comes in two main forms, the λ- and the / 3-form. The / J form that sometimes also called Phthalo-Blue G, shows no crystal growth in the presence of solvents and has a specific gravity of 1.62. The oil absorption value of ß-copper phthalocyanine blue pigment is 38.6 (ASTM D-281).

Ferritgelb ist ein synthetisches, nadeiförmiges gelbes Eisenoxid-Monohydrat, das mindestens 99"% Fe₂O₃ · H₂O enthält. Dieses Pigment hat einen hellen, zitronengelben Farbton und stimmt mit dem Farbton 314 der Federal Specification TT-P-458a überein. Das spezifische Gewicht beträgt 4,05 und der ölabsorptionswert 24,3 (ASTM-D 281). Die Hauptwellenlänge des Pigments liegt bei 581,5 nm, die Reinheit beträgt 0,625 und die Leuchtkraft 0,260. Die Bezeichnung im Colour Index lautet Pigmentgelb 42 (CI-77492).Ferrite yellow is a synthetic, acicular yellow iron oxide monohydrate that contains at least 99 "% Fe ₂ O ₃ · H ₂ O. This pigment has a light, lemon yellow hue and conforms to hue 314 of Federal Specification TT-P-458a. The specific gravity is 4.05 and the oil absorption value 24.3 (ASTM-D 281). The main wavelength of the pigment is 581.5 nm, the purity is 0.625 and the luminosity is 0.260. The designation in the Color Index is Pigment Yellow 42 (CI -77492).

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung umfassen Mischpigmente mit den folgenden ungefähren Zusammensetzungen:Preferred embodiments of the invention include mixed pigments having the following approximate Compositions:

Pigmentton Organischer Phthalo-BIau FerritgelbPigment shade organic phthalo-BIau ferrite yellow

gelber
Farbstoffyellower
dye

(Gewichts- (Gewichts- (Gewichtsprozent) pro2ent) prozent)(Weight- (weight- (weight percent) per2ent) percent)

Sehr Hellgrün
Hellgrün
Mittelgrün
DunkelgrünVery light green
Light green
Medium green
Dark green

Sehrvery

DunkelgrünDark green

81 bis 82 2 bis 3 15 bis 1681 to 82 2 to 3 15 to 16

65 bis 69 9 bis 10 21 bis 2565 to 69 9 to 10 21 to 25

56 bis 65 12 bis 14 23 bis 30
62 bis 66 20 bis 26 8 bis 1856 to 65 12 to 14 23 to 30
62 to 66 20 to 26 8 to 18

57 bis 58 39 bis 40 2 bis 3,557 to 58 39 to 40 2 to 3.5

Das Mischpigment kann durch Vermählen dei trockenen Bestandteile bei Raumtemperatur bis unter halb der Zersetzungstemperaturen oder durch Ver mischen der Bestandteile in einer wäßrigen Suspension vorzugsweise mit Hilfe eines Benetzungsmittels um Abfiltrieren, Abzentrifugieren oder anderweitige Ab trennung des Mischpigments erhalten werden. Dii Temperatur beim Naßmischverfahren ist nicht kri tisch; sie liegt jedoch vorzugsweise unterhalb de Siedepunktes.The mixed pigment can be dei by grinding dry components at room temperature to below half the decomposition temperature or by ver mix the constituents in an aqueous suspension, preferably with the aid of a wetting agent Filtration, centrifugation or other separation of the mixed pigment can be obtained. Dii The temperature in the wet mixing process is not critical; however, it is preferably below de Boiling point.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Her stellung der Mischpigmente gemäß der ErfindungThe following examples explain the preparation of the mixed pigments according to the invention

example 1

Hansagelb 1OG wird in an sich bekannter Weis durch Diazotiercn von 2-Nitro-4-Ch!oranilin um Kupplung des Produktes mit o-Chloracetoacetanili' erhalten, wobei eine Suspension von 61,4 GewichtsHansagelb 1OG is known per se by diazotizing 2-nitro-4-chloroaniline to couple the product with o-chloroacetoacetanili ' obtained, a suspension of 61.4 weight

teilen Pigment in etwa 2800 Gewichtsteilen wäßrigem Diazotierungsmedium erhalten wird. Der pH-Wert wird mit wäßrigem Ammoniumhydroxid auf 7 eingestellt, und eine Suspension von 12,3 Gewichtsteilen ß-Kupferphthalocyanin und 26,3 Gewichtsteilen Ferritgelb in etwa 185 Teilen Wasser und jeweils 4.5 Teilen eines anionischen Benetzungsmittels (Natriumsalz einer Melhylol-Naphthalin-Sulfosäure) und einer das Aufschwimmen verhindernden Verbindung wird bei 20 bis 25⁰C der gerührten Hansagelb-Pigmentsuspension zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wird etwa eine Stunde kräftig gerührt und dann filtriert. Der Filterkuchen wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und gemahlen. Es wird ein leuchtendgrünes Pigment, das einem Chromgrün mit einem mittleren Farbton entspricht, in einer Ausbeute von 99 Teilen erhalten.share pigment in about 2800 parts by weight of aqueous diazotization medium. The pH is adjusted to 7 with aqueous ammonium hydroxide, and a suspension of 12.3 parts by weight of ß-copper phthalocyanine and 26.3 parts by weight of ferrite yellow in about 185 parts of water and 4.5 parts each of an anionic wetting agent (sodium salt of a melhylol-naphthalene sulfonic acid) and the floating-preventing compound is added at 20 to 25 ⁰ C the stirred Hansa yellow pigment suspension. The resulting mixture is stirred vigorously for about an hour and then filtered. The filter cake is washed with water, dried and ground. A bright green pigment, which corresponds to a chrome green with a medium hue, is obtained in a yield of 99 parts.

Beispielexample Farbtonhue Gewichtsprozent der
Hansa- />-Kupfer-
gelbl3G phthalo
cyaninWeight percent of
Hansa- /> - copper
yellowbl3G phthalo
cyanine 1010 Bestandteile
Ferrit-
gelbComponents
Ferrite-
yellow 66th hellbright 6565 1414th 2525th 77th mittelmedium 5656 2626th 3030th 88th dunkeldark 65,665.6 4040 8.48.4 99 sehr dunkelvery dark 5858 157157 1010 sehr dunkelvery dark 230*)230 *) 1313th

Beispiele 2 und 3Examples 2 and 3

Nach der allgemeinen Arbeitsweise von Beispiel 1 werden unter Verwendung der nachstehend angegebenen Anteile ein sehr heiles (Beispiel 2) und ein sehr dunkles (Beispiel 3) Mischpigment gemäß der Erfindung hergestellt.Following the general procedure of Example 1 using those given below Shares a very healthy (example 2) and a very dark (example 3) mixed pigment according to Invention made.

Beispiel Gewichtsprozent der BestandteileExample percent by weight of the ingredients

Hansagelb 1OG ß-Kupferphthalo- Ferritgclb eyaninHansagelb 1OG ß-Kupferphthalo- Ferritegclb eyanin

22 8282 2,252.25 44th 15,7515.75 33 57.557.5 39.2539.25 3,253.25 Beispielexample

Eine Suspension von 32,3 Gewichtsteilen Hansagelb 10 G, 6,1 Gewichtsteilen /ϊ-Kupferphthaiocyanin und 11,6 Gewichtsteilen Ferritgelb in 400 Gewichts teilen Wasser und 0,25 Gewichtsteilen des anionischen Benetzungsmittels von Beispiel 1 wird bei etwa 20 bis 25⁰C etwa 0,25 Stunden kräftig gerührt und anschließend filtriert. Der Filterkuchen wird mit Wasser gewaschen und 16 Stunden bei 75°C getrocknet. Das Teuchtendgrüne Pigment, das einem Chromgrün mit einem mittleren Farbton entspricht, wird zu einem feinen Pulver gemahlen. A suspension of 32.3 parts by weight of Hansa Yellow 10 G, 6.1 parts by weight / ϊ-Kupferphthaiocyanin and 11.6 parts by weight of ferrite yellow in 400 parts by weight of water and 0.25 parts by weight of the anionic wetting agent of Example 1 is at about 20 to 25 ⁰ C about Stirred vigorously for 0.25 hours and then filtered. The filter cake is washed with water and dried at 75 ° C. for 16 hours. The bright green pigment, which corresponds to a chrome green with a medium hue, is ground into a fine powder.

Beispiel 5Example 5

Ein Bandmischer wird mit 3 Gewichtsteilen /?-Kupferphthalocyanin, 81 Gewichtsteilen Hansagelb 13 G und 16 Gewichtsteilen Ferritgelb beschickt. Das Gemisch wird etwa 0,5 Stunden vermischt, bis es homogen ist. Dann wird das Gemisch bei Raumtemperatur mit einer Geschwindigkeit von etwa 165 Teilen/Std. durch eine Hammermühle geleitet. Man erhält ein Mischpigment mit einem sehr hellen grünen Farbton.A ribbon mixer is charged with 3 parts by weight of copper phthalocyanine, 81 parts by weight of Hansa Yellow 13 G and 16 parts by weight of ferrite yellow charged. The mixture is mixed for about 0.5 hour until homogeneous is. The mixture is then poured at room temperature at a rate of about 165 parts / hour. through headed a hammer mill. A mixed pigment with a very light green hue is obtained.

B e i s ρ i e 1 e 6 bis 10B e i s ρ i e 1 e 6 to 10

Nach der allgemeinen Arbeitsweise von Beispiel 5 werden unter Verwendung der nachstehend angegebenen Anteile Mischpigmente gemäß der Erfindung mit den angegebenen Farbtönen erhalten. *) Hansagelb 1OG an Stelle von Hansagclb 13G. Following the general procedure of Example 5, using the proportions indicated below, mixed pigments according to the invention with the indicated color shades are obtained. *) Hansagelb 1OG instead of Hansagclb 13G.

Das nachstehende Beispiel erläutert die Herstellung einer Anstrichmasse, die ein Mischpigment gemäß der Erfindung enthält.The following example explains the production of a paint which contains a mixed pigment according to Invention contains.

2020th

Example 11

In eine Kugelmühle, die 1500 Gewichtsteile Stahlkugeln mit einem Durchmesser von etwa 10 mm enthält, werden 50 Gewichtsteile des Mischpigments nach Beispiel 1. 250 Gewichtslcile einer 50"„igen Lösung eines Isophthalsäure-Soja-Alkydharzes und 50 Gewichtsteile Xylol eingefüllt. Das Gemisch wird 24 Stunden gemahlen, worauf 150 Gewichtsteile Har/.lö-ung in die Mühle eingefüllt werden, bevor die fertigeIn a ball mill, the 1500 parts by weight of steel balls with a diameter of about 10 mm contains 50 parts by weight of the mixed pigment according to Example 1. 250 parts by weight of a 50% solution of an isophthalic acid-soy alkyd resin and 50 parts by weight Filled with xylene. The mixture is milled for 24 hours, whereupon 150 parts by weight of Har / .lö-ung to be poured into the grinder before the finished

Lackfarbe entleert wird. Die so hergestellte Lacklarbe enthält 10°;; Pigment, 40% Harz und 50°_o Lösungsmittel. Paint is emptied. The varnish made in this way contains 10 ° ;; Pigment, 40% resin and 50 ° _o solvent.

Andere Anstrichniassen, sowohl auf der Grundlage von Öl als auch auf der Grundlage von Wasser Hier von Lacken können ebenfalls hergestellt werden.Other paints, both on the basis from oil as well as based on water Here from lacquers can also be produced.

Der Ölabsorptionswerl eines Mischpigmenls sollte erwartungsgemäß der Durchschnittswert (bezogen auf das Gewicht) aus den Werten jedes Bestandteils sein. Beispielsweise beträgt der berechnete Ölabsorptionswert eines Mischpigments (50:50 Gewichtstcilei aus /J-Kupferphthalocyanin (Ölabsorptionswert 38.6) und Ferritgelb (Ölabsorplionswert 24,3) 30,1. Her tatsächliche Wert beträgt jedoch nur 23,95. was ein völlig unerwartetes Ergebnis darstellt.The oil absorption value of a mixed pigment should expected to be the average (by weight) of the values of each ingredient. For example, the calculated oil absorption value is a mixed pigment (50:50 parts by weight of / J-copper phthalocyanine (oil absorption value 38.6) and Ferrite yellow (oil absorption value 24.3) 30.1. Her actual However, value is only 23.95. which is a completely unexpected result.

Die Ölabsorptionswerte der Produkte nach den Beispielen 4 bis 9 und der weiteren blcifreien Mischpigmente (NLB - Non Lead-Base) sind ebenfalls niedriger als die berechneten Werte.The oil absorption values of the products according to the examples 4 to 9 and the other blood-free mixed pigments (NLB - Non Lead-Base) are also lower than the calculated values.

MischpigmentMixed pigment Gewichtsprozent der BestandteileWeight percent of the ingredients Phthalo-Phthalo FcrntgclbFcrntgclb HansagclbHansagclb Blaublue 1OG1ST FLOOR 2,252.25 15,7515.75 NLB-I*)NLB-I *) 8282 9,759.75 21,321.3 NLB-2**)NLB-2 **) 68.9568.95 12,2512.25 23,1523.15 NLB-3*)NLB-3 *) 64,664.6 20,2520.25 17.2517.25 NLB-4***}NLB-4 ***} 62,562.5 39,2539.25 3,253.25 NLB-5*)NLB-5 *) 57,557.5

*1 Ähnlich wie nach Beispiel 1 hergestellt. **) Gemisch aus 75% NLB-3 und 25% NLB-I. ·**) Gemisch aus 70,4 *_o NLB-3 und 29,6% NLB-5.* 1 Manufactured similarly to Example 1. **) Mixture of 75% NLB-3 and 25% NLB-I. **) Mixture of 70.4 * _o NLB-3 and 29.6% NLB-5.

Die gefundenen und berechneten Werte für die: Pigmente sind in Tabelle I mit einander verglicheThe values found and calculated for the: Pigments are compared with one another in Table I.

7 87 8

Table I.

ölabsorptionswerte (ASTM D-2811oil absorption values (ASTM D-2811

MischpigmentMixed pigment GefundenFound BerechnetCalculated (gefunden—berechnet)(found — calculated) EntsprichtIs equivalent to berechnetcalculated dem Chrom
grün-Farbtonthe chrome
green hue Produkt nach:Product by: Beispiel 4Example 4 29.329.3 33.233.2 -11,7%-11.7% —- Beispiel 5Example 5 29.829.8 32,732.7 - 8.8%- 8.8% 19.119.1 Beispiel 6Example 6 27,527.5 32J32J -14.3%,-14.3%, 19.119.1 Bei spiel 7Example 7 26.126.1 31.831.8 -17.9%,-17.9%, 21.021.0 Beispiel 8Example 8 27.927.9 34.434.4 -18.9%-18.9% 20.520.5 Beispiel 9Example 9 23.423.4 35.735.7 -34.4%,-34.4%, 29.829.8 NLB-INLB-I 27.927.9 33.733.7 -17.2%,-17.2%, ..._..._ NLB-2NLB-2 27.527.5 33.333.3 -17.4%-17.4% ._._ NLB-3NLB-3 27,527.5 33.233.2 -17.2°,-17.2 °, —- NLB-4NLB-4 26.926.9 34.134.1 -2i,r\-2i, r \ —- N L B-5N L B-5 30,730.7 36.336.3 -15.7°,-15.7 °,

Wie bereits erwähnt, sind die Chromgrünpigmente fiexions-Vergleichsgrundlage und die C.l.E.-L-cht-Gcmische aus Chromgelb- und Prcußischblau-Pig- quelle -C'- für die Spekirophotometrie verwende! menten. Die Farbunterschiede zwischen den fünf 25 worden wären.As already mentioned, the chrome green pigments are the fiexion basis for comparison and the C.I.E.-L-cht-mixtures from chrome yellow and Prussian blue pig source -C'- use for spectrophotometry! ments. The color differences between the five would have been 25.

Mischpigmenteri gemäß der Erfindung, die vorstehend Die durchschnittliche Zusammensetzung der iün:Mixed pigments according to the invention, the above The average composition of the iün:

als NLB-I bis Nl.B-5 bezeichnet sind, und die ent- Chromgrün-Pigmentstandards ist wie folgt' sprechende;! Farbtöne der Chromgrünpigmentc. die
von sehr hellgrün bis sehr dunkelgrün reichen, wurden
aus den spektrophotoi.-.^trischen Kurven der Re- 30
flexionswerte von Alkydlackcr¹. die diese Pigmente
enthielten, berechnet. Diese Kurven wurden unter
Ausschluß der Spiegelung aufgezeichnet. Der Lackansatz nach Beispiel 11 wird zur Herstellung der Lackanstriche für ciie spektrophotometrischen Messungen 35
verwendet, u-o^c· jeweils das entsprechende Pigment
ausgetauscht v.ird. Die in Tabelle II angegebenen SD ~0 % 30",.are designated as NLB-I through Nl.B-5, and the ent- chrome green pigment standard is as follows'speaking;! Shades of chrome green pigment c. the
ranging from very light green to very dark green
from the spectrophotological curves of the Re- 30
flexion values of alkyd varnish cr ¹ . which these pigments
contained, calculated. These curves were taking
Exclusion of reflection recorded. The paint batch according to Example 11 is used to produce the paint coatings for ciie spectrophotometric measurements
used, uo ^ c · in each case the corresponding pigment
exchanged v. is. The SD given in Table II ~ 0% 30 ",.

Farbunterschiede '-ind in den Einheiten der Farbskala des National Bureau of Standards ausgedrückt SH -= sehr heil. H = hell. M --- mittel. D = - dunke und wurden v> berechnet, wie wenn die MgO-Re- 40 SD =- sehr dunkel.Color differences are in the units of the color scale expressed by the National Bureau of Standards SH - = very healthy. H = light. M --- medium. D = - dark and were v> calculated as if the MgO-Re- 40 SD = - very dark.

Table il

Farbtonhue Chro-"-Chro - "- PreußischPrussian gclbgclb blaublue SHSH 05 ■05 ■ HH 00%00% 10 "10 " MM. SO".SO". 20%.20%. DD.

Vergebene f.;;;·i'^nit :> b LAwarded f. ;;; · i '^ nit :> b L

'hr.cnsühi) (Farbton) (Farbstärkei'hr.cnsühi) (hue) (color strength

insgesamt)all in all)

IsLB ./. C hromgrün IsLB ./. C hromgrün

1 SH 6,36 2,39 0.52 6.80 6.811 SH 6.36 2.39 0.52 6.80 6.81

2 ./. H 5,63 3,65 -0,44 6,71 6,732 ./. H 5.63 3.65 -0.44 6.71 6.73

3 / M 7,01 3,98 1.26 8.06 8.163 / M 7.01 3.98 1.26 8.06 8.16

4 / I) -10.45 4,44 0,91 11.35 11.39 4 / I) -10.45 4.44 0.91 11.35 11.39

5 .'. SO ■- 8,39 1,78 -0,06 8.5S 8.585. '. SO ■ - 8.39 1.78 -0.06 8.5S 8.58

Die objpen Werte /eigen, daß die bleifreien Misch- schäften. Beispielsweise beträgt das Verhältnis z\The objpen values / own that the lead-free mixed shafts. For example, the ratio z \

pigmente gerräß der Erfindung als Ersatz für Chrom- sehen der Menge des Mischpigments gemäß der IPigments according to the invention as a substitute for chromium see the amount of the mixed pigment according to the I.

grün-Pigmcntc verwendet werden können, wobei eine 60 findung und der Menge eines Chromgrünpigments r green pigment can be used, with a 60 finding and the amount of a chrome green pigment r

gute larbübcrcinstimmung cr/ielt wird. Fast die ge- einem gleichwertigen Farbton, die für die gleichgood mood is maintained. Almost those of an equivalent shade, those of the same

samtc Farbdiffcrcnz beruht auf der Differenz in der Abdeckung notwendig ist (Deckkraftverhältnis) νincluding color difference is based on the difference in the coverage necessary (opacity ratio) ν

Chromatmtät. niger als 1. Dies bedeutet, daß oei gleicher DeckkrChromate. less than 1. This means that if the cover ratio is the same, Ein weitere» überraschendes Merkmal der Misch- weniger Mischpigment gemäß der Erfindung ηAnother »surprising feature of the mixed less mixed pigment according to the invention η

pigmente gemäß der I-.rfindung besteht dann, daß 65 wendig ist.pigments according to the I-.rfindung is that 65 is manoeuvrable.

diese mit ( hromgriinpigmcnten gut vergleichbar sind, Die Beständigkeit der ernndungsgemäßen Pigme:These are well comparable with (chromium pigments, The persistence of the pigments according to the specification:

auch im Hinblick auf viele andere wichtige Pigment- gegenüber Alkalien. Säuren, Salze und Hitze ist \ also with regard to many other important pigment versus alkalis. Acids, salts and heat is \

eigenschaften neben den &chr wichtigen Farbeigen- bis sehr gut; die Pigmente halten Ausheiztempeproperties in addition to the & chr important colors - to very good; the pigments keep the heating temperature

türen von bis zu etwa 180⁰C gut aus. Man beobachtet eine geringfügige Ausblulung des Pigments, wenn es mit aliphatischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln und Estern zusammengebracht wird. In Gegenwart von aromatischen Lösungsmitteln und Alkoholen trittDoors of up to about 180 ⁰ C are good. Slight bleeding of the pigment is observed when it is contacted with aliphatic hydrocarbon solvents and esters. Occurs in the presence of aromatic solvents and alcohols

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eine mäßige Ausblutung auf. Versuche mit weißen Lack- und Lackfarben-Streifen zeigen, daß eine Ausblutung der Farbe von Anstrichen, die ein Mischpigment gemäß der Erfindung enthalten, nur in Spuren auftritt.moderate bleeding. Tests with white lacquer and lacquer paint strips show that there is bleeding the color of paints containing a mixed pigment according to the invention, only in Traces occurs.

Hierzu 3 Blatt ZeichnungenFor this purpose 3 sheets of drawings

Claims

Components as pigment, the mixed pigment according to claim I. Claims:

1. Mixed pigment based on phthalo 5

cyanine pigments and ferrite yellow pigments, thereby marked that it was made

about 56 to about 82 weight percent at least

an organic yellow pigment from the group. .

Pigment yellow 3 and pigment yellow 4, from about 2 to xo chrome green pigment, the mixture consists of lead chromate about 41% / 5 copper phthalocyanine and about 2 (chrome yellow) and Fern-Ferrocyan.d (Prussian blue) up to about 30 percent by weight ferrite yellow representing, have long been Standardp.gmer.tem of and that the spectral reflectance curve of the mixing paint industry, as they tack excellent light real pigment only a single larger bulge, luminosity, Sauberke.t opacity Ausbluinncrhalb of Wellenlängenoereiches of 460 to i ₅ tung resistance and have a low oil absorption of 709 nm and are relatively cheap.

2. Mixed pigment according to claim 1, characterized in that because of the toxicity of the lead component it is indicated that its spectral reflection curve has been looking for substitutes for a long time, which by the spectral area ABCD of F ι g. 1 not only environmentally approximately the same hue but _a ß f _t j _st 2o well as many other desirable characteristics of the lead-

3. Mixed pigment according to claim 1, characterized in that they have certain pigments. The first examined Indicates that the organic yellow pigment were organic pigments owing to their proportion pigment yellow3 represents. their high costs, their high transparency, their

4. mixed pigment according to claim 1, characterized by frequently low lightfastness, its large oil character, that the organic yellow pigment 25 sorbent capacity and their often low off-pigment yellow 4 represents. Flood resistance only inadequate substitutes.

5. mixed pigment according to claim 1, characterized by mixtures of organic pigments that the organic yellow pigment products whose properties are merely the sum of the about 81 to about 82 percent by weight, the, 3-copper poor properties of the individual components darphthalocyanine about 2 to about 3% and the ferrite 30.

yellow approx. 15 to approx. 16% of the total weight from green mixed pigments from copper phthalocyanine

power. and yellow pigments obtained by substituting the

6. Mixed pigment according to claim 1, characterized by the amino group of Λ-aminoanthraquinone indicates that the organic yellow pigment contains acyl radical of an aromatic carboxylic acid for example, about 65 to about 69% that will be .3-copper phthalocyanine is from British Patent about 9 to about 10% and the ferrite yellow about 21 6 23 593 known. Green mixed pigments from copper bis makes up about 25% of the total weight. phthalocyanine and Hansa yellow are also from the

7. Mixed pigment according to claim 1, characterized in US Pat. No. 2,332,636. This just off indicates that the organic yellow pigment is mixed with organic pigments approximately 56 to about 65%, the / 3-copper phthalocyanine 40 pigments have a relatively high oil consumption 12 to about 14% and the ferrite yellow about 23% sorption. Furthermore, the proportion of yellow compote must be makes up about 30% of the total weight. relatively high in order to achieve the desired

8. Mixed pigment according to claim 1, thereby increasing the hue of the lead-containing chrome green pigments indicates that the organic yellow pigment is obtained.

about 62 to about 66%, the / Ϊ-copper phthalocyanine 45 In the USA, a pigment manufacturer also already has about 20 to about 26% and the ferrite yellow about 8 suggested, Hansa yellow and yellow iron oxide one makes up about 18% of the total weight. To add dispersion of phthalocyanine green to

9. Mixed pigment according to claim 1, characterized in that it is a substitute material for a light green one containing lead indicates that the organic yellow pigment is to receive chrome green pigment. The product is a about 57 to about 58%, the / J-Kupferphtlialocyanin 50 good covering, but dull and unclean green dispersions about 39 to about 40% and the ferrite gdb about 2 sion, which is probably due to the iron oxide makes up about 3.5% of the total weight. is to be fed.

10. mixed pigment according to claim 3, marked mixed pigments based on phthalate due to the spectral reflection curve for cyanine pigments and ferrite yellow pigments are feniei F i g. 2. 55 known from DT-OS 19 56 283, according to which the