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DE2307776C3 - Verwendung von Gemischen auf Basis von OrganopolysUoxanen als Klebstoffe - Google Patents

Verwendung von Gemischen auf Basis von OrganopolysUoxanen als Klebstoffe

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Publication number
DE2307776C3
DE2307776C3 DE2307776A DE2307776A DE2307776C3 DE 2307776 C3 DE2307776 C3 DE 2307776C3 DE 2307776 A DE2307776 A DE 2307776A DE 2307776 A DE2307776 A DE 2307776A DE 2307776 C3 DE2307776 C3 DE 2307776C3
Authority
DE
Germany
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organopolysiloxanes
bonded hydrogen
vinyl groups
vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2307776A
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English (en)
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DE2307776A1 (de
DE2307776B2 (de
Inventor
Manfred Dipl.-Chem. Dr. Leiser
Wilhelm Marsch
Karl-Heinrich Dr. Wegehaupt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
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Priority to NL7401835A priority patent/NL7401835A/xx
Priority to IT48355/74A priority patent/IT1002927B/it
Priority to JP1806974A priority patent/JPS5637267B2/ja
Priority to SE7402050A priority patent/SE410002B/xx
Priority to CH218174A priority patent/CH608246A5/xx
Priority to CA192,627A priority patent/CA1050189A/en
Priority to FR7405148A priority patent/FR2218373B1/fr
Priority to AT121774A priority patent/AT329719B/de
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Priority to BE141026A priority patent/BE811161A/xx
Publication of DE2307776A1 publication Critical patent/DE2307776A1/de
Priority to US05/546,246 priority patent/US4051454A/en
Priority to US05/793,576 priority patent/US4130707A/en
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Publication of DE2307776C3 publication Critical patent/DE2307776C3/de
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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von bestimmten, zu Elastomeren härtbaren Massen, die als wesentliche Bestandteile Vinylgruppen aufweisende Organopolysiloxane, Si-gebundenen Wasserstoff aufweisende Organopolysiloxane und die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernde Katalysatoren enthalten, als Klebstoffe. Zu den besonders wichtigen Anwendungen dieser Klebstoffe gehört diejenige ihrer Gemische mit elektrisch leitfähigmachenden Mitteln zum Verbinden des biegsamen Widerstandsmaterials von Flächenheizwiderständen mit den Elektroden.
Beispielsweise aus DE-OS 19 40 124, offengelegt 12. Februar 1970, und DE-OS 20 17 826, offengelegt 15. Oktober 1970, sind bereits Klebstoffe bekannt, die als zu Elastomeren bzw. harzartigen Stoffen härtbare Massen mit Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen, Si-gebundenen Wasserstoff aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren als wesentlichen Bestandteilen bezeichnet werden können. Gegenüber diesen bekannten Klebstoffen haben die erfindungsgemäß verwendeten Massen insbesondere die Vorteile, daß sie eine erheblich festere und/oder wärmebeständigere Verklebung ergeben. Wärmebeständigkeit der Verklebung ist naturgemäß bei Verbindung des biegsamen Widerstands- w> materials von Flächenheizwiderständen mit den Elektroden durch Verklebung besonders wichtig.
Es ist auch bereits die Verwendung von elektrisch leitfähigen bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Massen zum Verbinden des biegsamen Wider- >■"< Standsmaterials von Flächenheizwiderständen mit den Elektroden bekannt (vgl. US-PS 33 87 248). Die mit den erfindungsgemäßen Klebstoffen erzielten Verbindungen von Elektroden mit Widerstandsmaterial sind erheblich fester als die gemäß der genannten US-PS erzielte Verbindung.
Die hohe Festigkeit der mit den erfindungsgemäß verwendeten Massen erzielten Verklebungen ist sehr überraschend. Aus der Einleitung zu DE-OS 19 40 124 ist nämlich zu entnehmen, daß den Massen auf der Basis eines Härtungssystems des SiH-Olefin-Additionstypus im allgemeinen die Fähigkeit fehlt, an anderen Materialien zu haften. Die erfindungsgemäß verwendeten Massen ergeben dagegen ausgezeichnete Verklebungen, obwohl sie keine der gemäß den beiden oben zuerst genannten Druckschriften als wesentliche Bestandteile eingesetzten harzartigen und damit naturgemäß klebrigen Organopolysiloxane und damit auch nicht das in DE-OS 1940 124 auf Seite 18, unten, als wesentlichen Bestandteil bezeichnete flüssige, harzartige Vinylsilanhydrolysat enthalten und auch wenn keine, einen zusätzlichen Aufwand erfordernde Grundierung der miteinander zu verbindenden Oberflächen mit diesem harzartigen Vinylsiloxanhydrolysat erfolgt ist
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von zu Elastomeren härtbaren Massen, bestehend aus Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen, Si-gebundenen Wasserstoff aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren und gegebenenfalls üblichen Zusätzen, wobei die Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxane eine Viskosität von mindestens 100 000 cP bei 250C besitzen und Diorganopolysiloxane mit 0,1 bis 1 Molprozent Vinylmethylsiloxan-Einheiten sind, und die Vinylgruppen ausschließlich in Vinylmethyl-siloxan-Einheiten und gegebenenfalls in Triorganosüoxygruppen vorHeger., mindestens 90 Prozent der Anzahl der anderen organischen Reste Methylgruppen und die gegebenenfalls vorhandenen übrigen organischen Reste Phenylgruppen sind, als Klebstoffe.
DE-OS 19 40124 erwähnt keine Diorganopolysiloxane mit Vinylmethylsiloxan-Einheiten und erwähnt auch keine Vinylsiloxan-Einheiten, die anders als Mischpolymer mit Harzartigkeit bedingenden Siloxaneinheiten mit einer Funktionalität von mehr als 2 vorliegen.
Vorzugsweise sind die endständigen Einheiten der die Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxane jeweils eine Vinylgruppe aufweisende Triorganosiloxygruppen. Die Vinylgruppen aufweisenden Organosiloxane der erfindungsgemäß verwendeten Massen sind vorzugsweise solche der allgemeinen Formel
R2(CH2=CH)SiO(R^ SiO)n SiR2(CH = CH2).
In dieser Formel bedeutet R eine Methyl- oder Phenylgruppe, R' eine Methyl-, Vinyl- oder Phenylgruppe, mit der Maßgabe, daß jede Vinylgruppe R' in einer Vinylmethylsiloxan-Einheit vorliegt, 0,1 bis 1 Molprozent der Diorganosiloxan-Einheiten (R'2SiO) Vinylmethylsiloxan-Einheiten und 90 Prozent der Gesamtzahl der Reste R und R', abzüglich der Reste R', die Vinylgruppen sind, Methylgruppen sind, und η bedeutet eine Zahl mit einem solchen Wert, daß die Viskosität der Organopolysiloxane mindestens 100 000 cP bei 25° C beträgt. Falls erwünscht, können jedoch in den Triorganosiloxygruppen alle oder ein Teil der Vinylgruppen durch R-Gruppen ersetzt sein.
Die Viskosität der die Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxane in den erfindungsgemäß verwende-
ten Massen darf 100 000 cP bei 25°C nicht unterschreiten, weil sonst keine Verklebung mit befriedigend hoher Festigkeit erzielt wird. Eine obere Grenze der Viskosität der die Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxane in den erfindungsgemäß verwendeten Massen ist nicht gegeben, solange die Massen in Form ihrer Lösungen bzw. Dispersionen in organischen Lösungsmitteln verwendet werden und die Lösungen genügend fließfähig sind. Vorzugsweise beträgt die Viskosität der die Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxane in den erfindungsgemäß verwendeten Massen jedoch nicht mehr als 10 · 106cPbei25°C
Liegen in den die Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen weniger als 0,1 Molprozent der Diorganosiloxan-Einheiten als Vüiylmethylsiloxan-Einheiten vor, so weisen die mit den Massen erzeugten Verklebungen keine befriedigende Festigkeit auf. Liegen mehr als 1 Molprozent der Diorganosiloxan-Einheiten als Vinylmethylsiloxan-Einheiten vor, so sind die Verklebungen unerwünscht wenig biegsam.
In den Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen der erfindungsgemäß verwendeten Massen sind mindestens 90 Prozent der Anzahl der anderen organischen Reste als Vinylgruppen Methylgruppen vor allem wegen der leichteren Zugänglichkeit
Innerhalb und/oder entlang der Siloxankette der oben angegebenen Formel können, was bei derartigen Formeln üblicherweise nicht dargestellt wird, zusätzlich zu den Diorganosiloxan-Einheiten (R2'SiO) noch andere Siloxaneinheiten vorliegen. Beispiel für solche anderen, meist nur als Verunreinigungen vorliegenden Siloxaneinheiten sind solche der allgemeinen Formeln RS1O3/2, R3S1O1/2 und S1O4/2, wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat Die Menge an solchen anderen Süosaneinheiten sollte jedoch I Molprozent nicht überschreiten.
Vinylgruppen aufweisende Organopolysiloxane der im Rahmen der Erfindung verwendeten Art und Verfahren zu ihrer Herstellung sind bekannt (vgl. zum Beispiel DE-AS 17 45 572, Beispiel 3).
Als Si-gebundenen Wasserstoff aufweisende Organopolysiloxane können auch im Rahmen der Erfindung alle mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül enthaltende Organopolysiloxane eingesetzt werden, die bisher zur Bereitung von zu Elastomeren härtbaren Massen mit Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen, Si-gebundenen Wasserstoff aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerung von Si-gebundenen Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren als wesentlichen Bestandteile eingesetzt werden konnten. Diese Organopolysiloxane enthalten meist 0,01 bis 1,7 Gewichtsprozent Si-gebundener Wasserstoffatome, wobei die nicht durch Wasserstoffoder Siloxansauerstoffatome abgesättigten Siliciumatome durch einwertige, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste abgesättigt sind, mit der Maßgabe, daß die an Si-gebundene Wasserstoffatome tragende Sifciumatome gebundenen Kohlenwasserstoffreste praktisch alle Methylreste sind. Beispiele für andere einwertige, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste als Methylgruppen sind insbesondere Äthyl-, n-Propyl-, iso-Propyl- und Phenylgruppen. Um besonders gute Verklebungen zu erzielen, sind jedoch solche mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül enthaltende Organopolysiloxane bevorzugt, die je Si-Atom 0,3 bis 1 Si-gebundene Wasserstoffatome und höchstens 100 Siloxaneinheiten je Molekül enthalten.
Derartige Si-gebundenen Wasserstoff aufweisende Organopolysiloxane sind ebenfalls allgemein bekannt und im Handel erhältlich. Die Si-gebundenen Wasserstoff aufweisenden Organopolysiloxane können linear, cyclisch oder verzweigt sein. Wenn sie linear sind, sind sie meist durch Trimethylsiloxygruppen endblockiert
Die Si-gebundenen Wasserstoff aufweisenden Organopolysiloxane werden meist in solchen Mengen verwendet, daß 0,75 bis 5 Grammatom Si-gebundener Wasserstoff je Grammol Vinylgruppe in den die Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen vorliegen.
Als die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernde Katalysatoren können ebenfalls auch im Rahmen der Erfindung alle die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernde Katalysatoren eingesetzt werden, die bisher zur Bereitung von zu Elastomeren härtbaren Massen mit Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen, Si-gebundenen Wasserstoff aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren als wesentlichen Bestandteilen eingesetzt werden konnten. Beispiele für derartige Katalysatoren sind insbesondere Elemente der Gruppe VIII des Periodensystems nach Mendeleeff (»Handbook of Chemistry and Physics« 31. Auflage, Chleveland, Ohio 1949, Seite 334/335) und deren Verbindungen bzw. Komplexe, wie vor allem Platin und Verbindungen bzw. Komplexe von Platin, z.B. Platin/Kohle, PIatin(IV)-chlorosäure, Platin-Olefin- oder Platin-Keton-Ko"nplexe; ferner Palladium und seine Verbindungen, Rhodiumverbindungen und Kobaltcarbonyle.
Platin und Platinverbindungen bzw. Platinkomplexe werden zweckmäßig in Mengen von 5 bis 500 ppm (Gewichtsteile je Million Gewichtsteile), vorzugsweise 5 bis 100 ppm, jeweils berechnet als Pt und bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Masse, eingesetzt
Die erfindungsgemäß verwendeten Massen können zusätzlich zu den Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen, Si-gebundenen Wasserstoff aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren bei der Bereitung von zu Elastomeren härtbaren Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen herkömmlicherweise mitverwendete Stoffe als weitere Bestandteile enthalten. Diese Stoffe dürfen natürlich weder Gifte für die die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren sein, noch dürfen sie die Festigkeit oder Wärmebeständigkeit der Verklebung beeinträchtigen. Beispiele für geeignete weitere Bestandteile sind insbesondere verstärkende Füllstoffe, Zusätze zur Verminderung der Verstrammung (die Verstrammung wird mitunter z. B. auch als »Strukturbildung« oder »crepe ageing« bezeichnet), wie Organosilanole oder niedermolekulare Oragnopolysiloxane mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen, die elektrischen Eigenschaften der Verklebungen in gewünschter Weise beeinflussende Mittel, die Härtung der Massen bei Raumtemperatur verhindernde bzw. verzögernde Mittel und Lösungsmittel, ferner nichtverstärkende Füllstoffe, Pigmente, lösliche Farbstoffe und Weichmacher, wie flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane, sowie Lösungsmittel.
Beispiele für verstärkende Füllstoffe, also für Füllstoffe mit einer Oberfläche von mindestens 50 m2/g, sind pyrogen erzeugtes Siliciumdioxyd, unter Erhaltung
der Struktur entwässerte Kieselsäurehydrogele und gefälltes Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 50m2/g. Beispiele für nichtverstärkende Füllstoffe, also für Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als 50 m2/g, sind Diatomeenerde und QuarzmehL Diese Füllstoffe können in bekannter Weise an ihrer Oberfläche Organosilylgruppsn aufweisen, wenn sie beispielsweise mit Trimethylchlorsilan vorbehandelt wurden, wie z. B. aus US-PS 26 10 167 bekannt
Um eine besonders gute Verklebung zu erzielen, werden vorzugsweise verstärkende Füllstoffe, und zwar in Mengen von 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der die Vinylgruppen enthaltenden Organopolysiloxane, verwendet
Beispiele für die elektrischen Eigenschaften der Verklebungen in gewünschter Weise beeinflussende Mittel sind leitfähiger Kohlenstoff, z. B. die bekannten leitfähigen Ruß- und Graphitarten, und Pulver von bei Raumtemperatur festen, leitfähigen Metallen, wie Kupfer, Aluminium und/oder Silber. Es können Gemische aus verschiedenen elektrisch leitfähig machenden Mitteln eingesetzt werden. Wenn elektrisch leitfähige Verklebungen erwünscht sind, werden die elektrisch leitfähig machenden Mittel meist in Mengen von 0,05 bis 3 Gewichtsteilen je Gewichtsteil der Gesamtmenge der in der jeweils verwendeten Masse vorliegenden Organopolysiloxane eingesetzt.
Beispiele für die Härtung der Massen bei Raumtemperatur verhindernde bzw. verzögernde Mittel sind Benztriazol, Dialkylformamide und Alkylthioharnstoffe.
Beispiele für Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, die halogeniert sein können, wie Trichioräthylen und Perchloräthylen, und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylole.
Die Menge an Lösungsmittel beträgt vorzugsweise mindestens das gleiche Volumen wie das Volumen der die Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxane, damit die Massen leicht verarbeitet werden können. Vorzugsweise ist die Menge an Lösungsmittel nicht so groß, daß die Konzentration von 4 Gewichtsprozent an anderen Stoffen als Lösungsmittel unterschritten wird, wenn das Absetzen von Füllstoffen oder leitfähig machenden Mitteln vermieden werden soll.
Werden bei der Bereitung der erfindungsgemäß verwendeten Massen zusätzlich zu den Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen, Si-gebundenen Wasserstoff aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren Lösungsmittel und weitere Bestandteile, wie elektrisch leitfähig machende Mittel mitverwendet, so kann das Lösungsmittel mit den Organopolysiloxanen vor oder nach deren Vermischen mit den übrigen Bestandteilen, wie elektrisch leitfähig machenden Mitteln, vermischt werden.
Die durch Härtung der erfindungsgemäb verwendeten Massen zwischen den zu verbindenden Substanzen erzeugten Schichten haften ausgezeichnet auf Metallen, aus denen die Elektroden für Flächenheizwiderstände üblicherweise bestehen, wie Kupfer und Aluminium, auch wenn diese Metalle nicht mit einem Grundiermittel (primer) vorbehandelt wurden. Sie haften auch ausgezeichnet auf Organopolysiloxanelastomeren und nicht nur reinorganischen Kunststoffen, die olefinische Mehrfachbindungen enthalten, sondern auch auf reinorganischen Kunststoffen, die als ungesättigte Gruppen nur Carbonylgruppen enthalten, wie Polyethylenterephthalat und Polyarylimiden. Somit ist eine der bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung die Anwendung der erfindungsgemäß verwendeten Massen, wenn diese Massen elektrisch leitfähig sind, zum Verbinden der Elektroden mit Organopolysiloxanelastomere oder olefinische Mehrfachbindungen
s und/oder Carbonylgruppen aufweisende, reinorganirche Kunststoffe als Bindemittel enthaltendem Widerstandsmaterial von Flächenheizwiderständen. Aus dem oben angegebenen Grund ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung auch die Anwendung
ίο der erfindungsgemäß verwendeten Massen, gleichgültig ob diese Massen elektrisch leitfähig sind oder nicht, vorzugsweise jedoch, wenn diese Massen elektrisch leitfähig sind, zum Verbinden von Organopolysiloxanelastomere oder olefinische Mehrfachbindungen und/oder Carbonylgruppen aufweisende, reinorganische Kunststoffe als Bindemittel enthaltendem Widerstandsmaterial von Flächenheizwiderständen mit isolierenden Folien aus olefinische Mehrfachbindungen und/oder Carbonylgruppen aufweisenden, reinorgani sehen Kunststoffen, um das Widerstandsmaterial zu isolieren. Aus dem oben angegebenen Grund ist schließlich eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung auch die Anwendung der erfindungsgemäß verwendeten Massen, wenn diese Massen frei oder praktisch frei von elektrisch leitend machenden Mitteln sind, zum Verbinden von Gegenständen, wie Folien, aus olefinische Mehrfachbindungen und/oder Carbonylgruppen aufweisenden Kunststoffen miteinander. Vorzugsweise wird die Härtung der erfindungsgemäß verwendeten Massen bei Temperaturen von mindestens 100°C und insbesondere bei 170 bis 2000C durchgeführt, um innerhalb möglichst kurzer Zeit, nämlich 2 bis 30
Minuten, eine möglichst gute Verklebung zu erzielen. In den folgenden Beispielen beziehen sich alle
Angaben von Teilen und Prozentsätzen auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben ist
Beispiel 1
a) Auf einem Walzwerk werden 100 Teile eines als endständige Einheiten Vinyldimethylsiloxygruppen aufweisenden Diorganopolysiloxans mit 0,2 Molprozent Vinylmethylsiloxan-Einheiten und einer Viskosität von etwa 3 ■ 10*cSt bei 25° C, wobei alle übrigen organischen Reste Methylgruppen sind, mit 60 Teilen Acetylenruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße 56 millimikron, einer BET-Oberfläche von etwa 70 m2/g und einem spezifischen elektrischen Widerstand, gemessen bei Raumtemperatur und einem Druck von 2O0kp/cm2 oder 200 kg/cm2 von 0,14Ohmcm, 15
so Teilen pyrogen erzeugten Siliciumdioxyds mit einer BET-Oberfläche von etwa 130 mVg, 2 Teilen Dimethylsiloxanolen, die durchschnittlich 4 Gewichtsprozent Si-gebundener Hydroxylgruppen enthalten, und 3 Teilen eines Mischhydrolysates von Methyldichlorsilan und Trimethylchlorsilan im Gewichtsverhältnis von 1000 zu 51,5 mit einer Viskosität von etwa 3OcSt bei 25°C und etwa 1,6 Gewichtsprozent Si-gebundenem Wasserstoff vermischt Nach 8 Tagen Lagern wird die so erhaltene Mischung in 1020 g Trichloräthylen
wi dispergiert Die so erhaltene 15prozentige Dispersion wird mit 0,05 Prozent, bezogen auf ihr Gewicht, einer lprozentigen Lösung von PIaUn(IV)-chlorosäure in Isopropanol versetzt
b) Zwei einander gegenüberliegende Kanten eines .·.-. aus einem mit elektrisch leitfähigem Organopolysil oxanelastomer beschichtetem Glasgewebe bestehenden Widerstandsmaterials für Flächenheizwiderstände mit den Abmessungen 10 cm χ 10 cm und einem Quadrat-
widerstand von 432 Ohm, gemessen mit zwei 12 cm langen, durch konstanten Federdruck gehaltenen Haftelektroden, die auf beiden Innenseiten mit glattem, massivem Silberblech ausgestattet sind, werden mit der katalysierten Dispersion, deren Herstellung unter a) beschrieben wurde, bestrichen. Auf die bestrichenen Kanten werden als Elektroden zwei Kupferdraht-Geflechte mit den Abmessungen 12 cm χ 5 mm, die vorher in die genannte katalysierte Dispersion getaucht wurden, aufgedrückt. Dann wird 5 Minuten auf 1200C und 3 Minuten auf 1800C erwärmt. Danach haften die Elektroden fest und elastisch auf dem Widerstandsmaterial. Der Quadratwiderstand des so erhaltenen Flächenheizwiderstandes beträgt nun 430 Ohm und ändert sich auch nicht bei der Beanspruchung der elektrisch leitenden Verbindung zwischen Widerstandsmaterial und Elektroden durch Biegen.
Beispiel 2
Zwei einander gegenüberliegenden Kanten eines aus einer elektrisch leitfähigen Polyesterfolie bestehenden Widerstandsmaterials für Flächenheizwiderstände mit den Abmessungen 10 cm χ 10 cm und einem Quadratwiderstand von 772 Ohm, gemessen mit den in Beispiel 1 näher beschriebenen Haftelektroden, werden mit der katalysierten Dispersion, deren Herstellung in Beispiel 1 unter a) beschrieben wurde, bestrichen. Auf die bestrichenen Kanten werden als Elektroden zwei Kupferbänder mit den Abmessungen
10 cm χ 5 mm χ 0,2 mm, aufgedrückt. Dann wird mittels eines Bügeleisens 5 Minuten auf 180 bis 200° C erwärmt. Der Quadratwiderstand des so erhaltenen Flächenheizwiderstands beträgt nun 770 Ohm und ändert sich auch nicht bei der Beanspruchung der elektrisch leitenden Verbindung zwischen Widerstandsmaterial und Elektroden durch Biegen, weil die Elektroden fest und elastisch auf dem Widerstandsmaterial haften.
Beispiel 3
a) Die im Beispiel 1 unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit den Abänderungen, daß an Stelle der 60 Teile Ruß 25 Teile pyrogen erzeugten Siliciumdioxyds mit einer BET-Oberfläche von etwa 200 m2/g und an Stelle der 2 Teile Dimethylsiloxanole 8 Teile Dimethylsiloxanol eingesetzt werden.
b) Jede Kante einer handelsüblichen Polyarylenimidfolie mit den Abmessungen 11 cm χ 11 cm wird zunächst etwa 5 mm tief in die katalysierte Dispersion getaucht, deren Herstellung vorstehend unter a) beschrieben wurde und dann das Lösungsmittel durch 3
ίο Minuten Erwärmen auf 1200C abgedampft. Danach wird der Flächenheizwiderstand, dessen Herstellung in Beispiel 1 unter b) beschrieben wurde, so zwischen die beiden Polyaryümidfolien, deren Kanten deckungsgleich liegen, gelegt, daß die Kanten des Heizwiderstands jeweils den gleichen Abstand von den Kanten der Polyarylimidfolien haben. Darauf werden die überstehenden Kanten der beiden Polyarylimidfolien mittels 4 Schienenklemmen mit einer jeweiligen Länge von 12 cm aufeinandergedrückt und 5 Minuten auf 180 bis 200°C erwärmt. Auf diese Weise ist der Flächenheizwiderstand hermetisch verkapselt. Es ragen nur die Enden der Elektroden aus der Verkapselung heraus. Die Anordnung wird zur Prüfung der Wärmefestigkeit der Verklebungen 24 Stunden auf 2000C erwärmt. Dabei ist keine Beeinträchtigung der Verklebungen festzustellen.
Beispiel 4
Drei Polyarylimidfolien mit den Abmessungen 1,5 cm χ 10 cm und drei handelsübliche Polyäthylenterephthalat-Folien werden jeweils mit ihrer schmalen Seite etwa 10 mm tief in die katalysierte Dispersion getaucht, deren Herstellung in Beispiel 3 unter a) beschrieben wurde. Dann wird das Lösungsmittel durch 3 Minuten Erwärmen abgedampft. Danach werden 2 Polyäthylenterephthalat-Folien bzw. 2 Polyarylimidfolien bzw. eine Polyäthylenterephthalat-Folie und eine Polyarylimidfolie mit den beschichteten Enden übereinander gelegt und unter leichtem Andrücken der sich berührenden Flächen 5 Minuten auf 180°C erwärmt. Bei der Prüfung der Verklebungen auf ihre Festigkeit in der Zerreißmaschine erfolgt das Zerreißen der Folien ausschließlich an Stellen der Folien, wo diese nicht verklebt sind.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verwendung von zu Elastomeren härtbaren Massen, bestehend aus Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiioxanen, Si-gebundenen Wasserstoff aufweisenden Organopolysiloxanen und die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an Vinylgruppen fördernden Katalysatoren und gegebenenfalls üblichen Zusätzen, wobei die Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxane eine Viskosität von mindestens 100 000 cP bei 25° C besitzen und Diorganopolysiloxane mit 0,1 bis 1 Molprozent Vinylmethylsiloxan-Einheiten sind, und die Vinylgruppen ausschließlich in Vinylmethylsiloxan-Einheiten und gegebenenfalls in Triorganosiloxygruppen vorliegen, mindestens 90 Prozent der Anzahl der anderen organischen Reste Methylgruppen und die gegebenenfalls vorhandenen übrigen organischen Reste Phenylgruppen sind, als Klebstoffe.
2. Verwendung der Massen nach Anspruch 1 zum Verbinden von Elektroden mit Organopolysiloxanelastomere oder olefinische Mehrfachbindungen und/oder Carbonylgruppen aufweisende, reinorganische Kunststoffe als Bindemittel enthaltendem Widerstandsmaterial von Flächenheizwiderständen, wobei die Massen übliche leitfähige Zusätze enthalten.
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