DE2355940A1 - DETERGENTS AND DETERGENTS - Google Patents
DETERGENTS AND DETERGENTSInfo
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Description
Die Erfindung betrifft granulierte Wasch- und Reinigungsmittel, die ein bestimmtes Gemisch von anionischen oberflächenaktiven Stoffen, bestimmte Mengen an bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit enthalten. Derartige Mittel werden so formuliert, daß sie ein hohes Schaumvermögen und effektives Waschvermögen besitzen, als auch Produktstabilität aufweisen. Sie lassen sich unter Verwendung von für Waschmittel üblichen Vorrichtungen herstellen.The invention relates to granulated washing and cleaning agents which contain a certain mixture of anionic surface-active agents Substances, certain amounts of certain organic and / or inorganic salts and moisture contain. Such agents are formulated so that they have a high foaming power and effective detergency, as well as product stability. You let yourself under Establish the use of devices that are customary for detergents.
In handelsüblichen, synthetischen Wasch- und Reinigungsmitteln wurden jahrelang wesentliche Mengen an anorganischen Phosphatsalzen als Gerüststoffe verwendet. Solche Phosphatτ gerüststoffe dienen dazu, Mineralionen, die normalerweiseFor years, commercial, synthetic detergents and cleaning agents contained substantial amounts of inorganic Phosphate salts used as builders. Such Phosphatτ Builders are used to make mineral ions, which normally
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in Haushaltsleitungswasser enthalten sind, komplex zu binden,, um zu verhindern, daß solche Ionen das Reinigungsverhalten der synthetischen oberflächenaktiven Stoffe in solchen Mitteln stören. Phosphatgerüststoffe sind außerdem für die physikalische Stabilität von granulierten Detergensprodukten verantwortlich.contained in household tap water, complex to bind, to prevent such ions from the cleaning behavior the synthetic surfactants in such agents interfere. Phosphate builders are also responsible for the physical stability of granulated detergent products.
Jüngste Studien haben jedoch gezeigt, daß die Phosphatgerüststoffe ökologische Probleme aufwerfen können, da sie als Nährstoffe dienen, die das Algenwachstum fördern und dadurch die biologische Alterung (Eutrophierung) von natürlichen Gewässern beschleunigen. Infolge dieser möglichen schädlichen Wirkungen beim ständigen Gebrauch deir Phosphatgerüst stoffe* in wesentlichen Mengen, bemühte man sich, Wege zu finden, durch die der Bedarf an Phosphatsalzen in handelsüblichen Wasch- und Reinigungsmitteln reduziert oder e'liminiert werden kann.However, recent studies have shown that the phosphate builders can pose ecological problems because they serve as nutrients that promote algae growth and thereby biological aging (eutrophication) accelerate from natural waters. As a result of these possible harmful effects in constant use deir phosphate frameworks * in substantial quantities, endeavored one is looking to find ways of reducing the need for phosphate salts in commercial detergents and cleaning agents can be reduced or eliminated.
Eine Methode, die Abwesenheit von Mineralkomplex*- bildenden Phosphatgerüststoffsalzen in Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zu kompensieren, bestand darin, Mittel zu synthetisieren, die Systeme oberflächenaktiver Stoffe enthielten, die besonders unempfindlich gegenüber der Mineralhärte von Waschlösungen waren. Solche Systeme oberflächenaktiver Stoffe enthielten beispielsweise relativ mineralunempfindliche anionische oberflächenaktive Stoffe oder Gemische derselben (vgl. US-PSS 2,086,215; 2,0?M51; 3,223,645; 3,322,876; 3,332,880; 3,513,099 und 3,658,727 sowie BE-PS 650,323 und deutsche PatentanmeldungA method, the absence of mineral complex * - forming phosphate builder salts in detergent and cleaning agent formulations To compensate, consisted in synthesizing agents that made the systems more surface-active Contained substances that were particularly insensitive to the mineral hardness of washing solutions. Such systems Surface-active substances contained, for example, relatively mineral-insensitive anionic surface-active substances Substances or mixtures thereof (cf. US-PSS 2,086,215; 2,0? M51; 3,223,645; 3,322,876; 3,332,880; 3,513,099 and 3,658,727 and BE-PS 650,323 and German patent application
P (unsere Nr. 18 98I).P (our no.18 98I).
Ein aufgrund der handelsmäßigen Erhältlichkeit seiner Bestandteile besonders bevorzugtes mineralunempfindliches anionisches oberflächenaktives Stoffgemisch enthält eine Kombination aus üblichen relativ stark schäumenden, relativ mineralempfindlichen Alkylbenzolsulfonaten und üblichenA mineral-insensitive product that is particularly preferred due to the commercial availability of its components anionic surface-active substance mixture contains a combination of the usual, relatively strong foaming, relatively mineral-sensitive alkylbenzenesulfonates and usual
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relativ mäßig schäumenden, relativ mineralunempfindlichen Fettalkoholäthersulfatens allgemein bekannt als Alkyläthersulfate. relatively moderate foaming, relatively insensitive mineral fatty alcohol ether sulfates s commonly known as alkyl ether sulfates.
Versuche, phosphatarme oder phosphatfreie granulierte Alkylbenzolsulfonat/Alkyläthersulfat-Wasch- und Reinigungsmittel (und die daraus resultierenden wirtschaftlichen Vorteile von granulierten Produkten) durch übliche Sprühtrockenverfahren zu erzielen war jedoch nicht ganz erfolgreich. Die Zugabe eines Alkylathersulfats als oberflächenaktiver -Stoff zu sprühgetrockneten* oder aufgeblasenen/ Alkylbenzolsulfonat als oberflächenaktiven Stoff enthaltenden Granulaten warf Probleme im Hinblick auf Schaumverhalten,Attempts, low-phosphate or phosphate-free granulated alkylbenzenesulfonate / alkylether sulfate detergents and cleaning agents (and the resulting economic advantages of granulated products) by conventional spray drying processes however, it was not entirely successful. The addition of an alkyl ether sulfate as a surfactant -Fabric to spray dried * or puffed / alkyl benzene sulfonate granules containing surfactants posed problems with regard to foam behavior,
Verarbeitbarkeit und GranulatStabilität auf.Processability and granulate stability.
Während die Zugabe von Alkyläthersulfat als oberflächenaktiver Stoff zu solchen Granulaten das System der oberflächenaktiven Stoffe weniger empfindlich gegenüber Wasserhärte (d.h. Ca und Mg -Ionen) und damit geeigneter macht für Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, die keine Gerüststoffe oder nur wenig Gerüststoffe aufweisen, besitzt diese Zugabe die Tendenz,das als Verkaufsvorteil für Grobwaschmittel allgemein erwünschte starke Schaumvermögen der Alkylbenzolsulfonate zu reduzieren. Außerdem verursacht die Einarbeitung von Alkyläthersulfaten in sprühgetrocknete Detergensgranulate Schwierigkeiten beim Verarbeiten solcher Granulate. Schließlich macht das Einarbeiten der Alkyläthersulfate in geblasene Detergensgranulate (verbunden mit der Weglassung oder Reduzierung von hygroskopischen Phosphatsalzen) im allgemeinen die granulierten Endprodukte empfindlicher gegenüber Zusammenbacken und wirft Rieselfähigkeits- und Lagerfähigkeitsprobleme auf.While the addition of alkyl ether sulfate as a surface-active substance to such granules, the system of surface-active Makes substances less sensitive to water hardness (i.e. Ca and Mg ions) and therefore more suitable for detergent and cleaning agent formulations that do not contain any Have builders or only a few builders this addition tends to act as a sales advantage for heavy duty detergents generally desired high foaming power of the alkylbenzenesulfonates to reduce. Also causes the Incorporation of alkyl ether sulfates into spray-dried detergent granules. Difficulties in processing such granules. Finally, the incorporation of the alkyl ether sulfates into blown detergent granules (connected with the omission or reduction of hygroscopic phosphate salts) generally the granulated end products more sensitive to caking and throws pourability and shelf life problems.
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Es war deshalb Aufgabe der Erfindung, phosphatarme oderIt was therefore an object of the invention, low-phosphate or
troelcoete Waseh= und Reinigungsmittel sur Ve^tlgung su stellen, die sum. Waschen in mineralhaltigem Wasser wirksam sinds die eine Sehäumwirkung -aufweisen s die mit derjenigen von üblichen 'vollphosphafcgeräststoffhaltig@ns hoehschäumendens Alkyl=· benzolsulfonat als ©berfläefeenaktiven Stoff enthaltenden ,5In vergleichbar ist ρ in granulierter Form für handeis =troelcoete Waseh = and detergents on the supply su provide, the sum. Washing in mineral waters s are effectively a Sehäumwirkung -aufweisen s with that as © berfläefeenaktiven-containing conventional 'vollphosphafcgeräststoffhaltig @ n s s hoehschäumenden alkyl = · benzene sulfonate, 5 In similar ρ is in granulated form for handeis =
Rieselfähigkeit land Lagerstabilität aufweisen und die mit üblichen Sprühtroeknungsvorrichtungen unu -Apparaten verarbeitet, .werden kößoeno Flowability country storage stability and processed with conventional Sprühtroeknungsvorrichtungen UNU -Apparaten, .werden kößoen o
Es wurde überraschenderweise gefunden-, daß durch Kombination eines Älkylben^olsulfonats mit einem bestimmten Gemisch von Alkyläthersulfatens ein oberflächenaktives Stoffsystem formuliert werden kann9 das9 wenn es in Kombination mit bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit in bestimmten wesentlichen Konzentrationen verwendet wird^ Wasch- und Reinigungsmittel liefert, die die vorstehenden Aufgaben erfüllen und die ähnlichen zur Zeit bekannten Mitteln in ihrer Leistungs ihren physikalischen Eigenschaften und in ihrer Bearbeitbarkeit überlegen sind»It has been surprisingly Found- that s a surface active substance system are formulated can 9, the 9 when it is used in combination with certain organic and / or inorganic salts and moisture in certain significant concentrations by combining a Älkylben ^ olsulfonats with a specific mixture of alkyl ether sulfates ^ detergent and cleaner supplies that meet the above objects and the like currently known agents s are and superior in workability in their performance to their physical properties, the "
en phoSphatarmen und en phoSphatarmen and
bestehen-im wesentlichen aus etwa 10 bis etwa 30 6ew.-2 eines Alkylbenzolsulfonat/Alkyläthersulfat-Gemischs als oberflächenaktives Stoffsystem* etwa 10 bis 90.Gewo-£ gewisser organischer und/oder anorganischer Salae und etwa 1 bis etwa 7 Gew.~% Masser. Das oberflächenaktive-consist essentially of about 10 to about 30 6ew.-2 of an alkylbenzene sulfonate / Alkyläthersulfat mixture as a surface active substance system * from about 10 to 90.Gew o -. £ of certain organic and / or inorganic Salae and about 1 to about 7 wt% ~ Mass. The surface-active
Stoffsystem enthält Alkylbenzolsulfonat und ein Alkylathersulfat-Gemisch als oberflächenaktive Stoffe in einem Gewichts verhältnis des Alkylbenzolsulfonat/Alkylathersulfat-Gemischs von etwa 0,1:1 bis 6:1.Substance system contains alkyl benzene sulfonate and an alkyl ether sulfate mixture as surfactants in a weight ratio of the alkyl benzene sulfonate / alkyl ether sulfate mixture from about 0.1: 1 to 6: 1.
Das Alkylbenzolsulfonat als oberflächenaktiver Stoff ist entweder ein Natrium- oder Kaliumsalz einer Alkylbenzolsulfonsäuren deren Alky!gruppen etwa 9 bis 16 C-Atome enthalten, oder ein Gemisch solcher oberflächenaktiver Stoffe. Die Alkylathersulfatkombination als oberflächenaktiver Stoff in dem gemischten oberflächenaktiven Stoffsystem ist ein Gemisch aus Alkylathersulfaten, wobei das Gemisch eine durchschnittliche Alkylkettenlänge von etwa 12 bis 16 C-Atomen und einen: durchschnittlichen Äthoxylierungs-grad von etwa 1 bis 4 Mol Äthylenoxid aufweist. Ein solches Gemisch muß außerdem, etwa 0,01 bis 10 Gew.-^ Verbindungen mit 12 bis 13 C-Atomens 50 bis 75 Gew.-| Verbindungen mit 14 bis 15 C-Atomen, etwa 20 bis %5 Gew.-% Verbindungen mit 16 bis 17. C-Atomen, etwa 0,05 bis 10 Gew.-% Verbindungen mit 18 bis 19 C-Atomens von etwa 3 bis 30 Gew.~% Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 0 besitzen, etwa 45 bis 90 Gew."% Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4 besitzen, etwa 10 bis 25. Gew.-55 Verbindungen ,die einen Äthoxylierungsgrad von 4 bis 8 besitzen und etwa 1 bis 15 Gew.-SS Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von über 8 besitzen. Die organische und/oder anorganische Salzkomponente kann ein Alkalimetallcarbonat, ein Alkalimetallsilikat, ein Elektrolytsalz> wie beispielsweise wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkalxmetallcarboxylate, -sulfate oder -chloride oder ein Gemisch solcher.organischer und/oder anorganischer Salze sein. - . ....: .The alkylbenzenesulfonate as surface-active substance is either a sodium or potassium salt of an alkylbenzenesulfonic acid whose alkyl groups contain about 9 to 16 carbon atoms, or a mixture of such surface-active substances. The alkyl ether sulfate combination as surfactant in the mixed surfactant system is a mixture of alkyl ether sulfates, the mixture having an average alkyl chain length of about 12 to 16 carbon atoms and an average degree of ethoxylation of about 1 to 4 moles of ethylene oxide. Such a mixture must also contain about 0.01 to 10 wt .- ^ compounds with 12 to 13 carbon atoms s 50 to 75 wt .- | Compounds having 14 to 15 carbon atoms, about 20 to 5% wt -.% Compounds having 16 to 17 carbon atoms, about 0.05 to 10 wt -.% Compounds having 18 to 19 carbon atoms, from about 3 s to 30 wt. ~% of compounds having a degree of ethoxylation of 0, about 45 to 90 wt. '% compounds having a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 10 to 25 parts by weight of 55 compounds having a degree of ethoxylation of 4 possess to 8 about 1 to 15 parts by SS compounds having a degree of ethoxylation of about 8th the organic and / or inorganic salt component may be an alkali metal carbonate, an alkali metal silicate, an electrolyte salt> such as water-soluble alkali metal or Erdalkalxmetallcarboxylate, sulfates or -chloride or a mixture of such.organic and / or inorganic salts -. .... : .
Wie bereits vorstehend ausgeführt, bestehen die Wasch.:- und ...... Reinigungsmittel im wesentlichen aus drei wesentlichenAs already stated above, the washing: - and ...... Cleaning agents essentially consist of three main types
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Komponenten, nämlich einem bestimmten Alkylbenzolsulfonat/ Alkyläthersulfatgemisch als oberflächenaktives Stoffsystem, bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen und Feuchtigkeit. Jede dieser Komponenten i^ird im nachstehenden eingehender beschrieben.Components, namely a certain alkylbenzenesulfonate / alkylether sulfate mixture as a surface-active substance system, certain organic and / or inorganic salts and moisture. Each of these components is described below described in more detail.
Oberflächenaktives StoffsystemSurface active substance system
Etwa 10 bis etwa 30 Gew.-?, vorzugsweise etwa 17 bis etwa 25 Gew.-$ der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel setzen sich aus einem bestimmten oberflächenaktiven Stoffsystem zusammen, das eine Kombination aus Alkylbenzolsulfonaten und bestimmten Alkyläthersulfatgemischen als oberflächenaktive Stoffe enthält. Bei einem Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen über etwa 30 % in den erfindungsgemäßen Mitteln treten Verarbextungsprobleme beim Sprühtrocknen dieser Mittel auf. Bei einem Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Stoffen unter etwa 10 % in den erfindungsgemäßen Mitteln erhält man Mittel mit geringem Schaumvermögen und schlechtem Waschverhalten.About 10 to about 30% by weight, preferably about 17 to about 25% by weight, of the detergents and cleaning agents according to the invention are composed of a certain surface-active substance system which contains a combination of alkylbenzenesulfonates and certain alkyl ether sulfate mixtures as surface-active substances. If the total content of surface-active substances in the agents according to the invention is more than about 30% , problems with color texturing occur when these agents are spray-dried. With a total content of surface-active substances below about 10 % in the agents according to the invention, agents with low foaming power and poor washing behavior are obtained.
überraschenderweise können nur bestimmte Alkylbenzolsulfonate und Alkyläthersulfate als oberflächenaktive Mittel in bestimmten Mengen kombiniert werden, um ein oberflächenaktives Stoffsystem zu schaffen, das bei der Verwendung in den vorliegenden Mitteln die erforderliche Mineralunempfindlichkeit der oberflächenaktiven Stoffe, Schaumvermögen und Verarbeitbarkeit liefert.Surprisingly, only certain alkylbenzenesulfonates can and alkyl ether sulfates as surfactants are combined in certain amounts to form a surfactant To create a system of substances which, when used in the present means, has the necessary mineral insensitivity which provides surfactants, foaming power and processability.
4 0 9 8 2 0/10914 0 9 8 2 0/1091
Alkylbenzolsulfonat ...Alkylbenzenesulfonate ...
Die Alkylbenzolsulfonatkomponente des Oberflächenaktiven Stoffsystems der vorliegenden Mittel kann irgend eines. ■ der diversen relativ hochschäumendens relativ mirieralem·= pfindlichen üblichen.Alkylbenzolsulfonate als oberflächenaktiver Stoff sein» Derartige oberflächenaktive Stoffe sind das Natrium= und Kaliumsalz von Alkylbenzolsulfonsäurens worin die Alkylgruppe etwa 9-bis 20 C-Atome enthalte-The alkyl benzene sulfonate component of the surfactant system of the present compositions can be any one. ■ the various relatively high-foaming s relatively mirieralem · = pfindlichen üblichen.Alkylbenzolsulfonate as a surfactant to be "Such surfactants are the sodium and potassium salt of alkyl benzene sulfonic acids = s in which the alkyl group has about 9 to 20 carbon atoms enthalte-
Derartige Natrium- und Kaliumsalae von säurens in denen die Alkylgruppe etwa 9 bis 20 C=Ätoia@ enthälts können gerad- oder verzweigtkettig sein und werden im einzelnen in 'den US-PSS 2 220 099 and .2 477 383 be" schrieben. Beispiele für geeignete Verbindungen dieser Art sind Natriumdecylbenzolsulfonats Natriuimmdeey !benzol sulfonate Natriumdodecylbenzolsulfonat-, Natriumtridecylbenzolsulfonat9 Natriumtetradecylbenzolsulfonats Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat s Kaliumdecylbensolsulfonats Kaliumundecylbenzolsulfonatj Kaliumtridecylbenzolsulfonat s Kaliumtetradecylbenzolsulfonat 9 Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonät und deren Gemische» Besonders bevorzugt zur Verwendung in den vorliegenden Wasch- und Reinigungsmitteln sind die Natrium-= und Kaliumsalze von geradkettigen Alkyl= benzolsulfonsäurens in denen die Alkylgruppe etwa 11 bis etwa IM C-Atome enthält. Ein besonders, bevorzugter ober-= flächenaktiver Stoff dieser Art ist Natrium»linear-alky1- benzolsulfonat"s" w©f in" die Älkylkette eine durchschnittliche Länge von etwa 12 G-Atomen aufweist.»Such sodium and Kaliumsalae of acids s in which the alkyl group has about 9 to 20 C = Ätoia @ contains s can written 2,220,099 and 477,383 .2 be "straight or branched chain and are described in detail in 'U.S. PSS. Examples of suitable compounds of this type are Natriumdecylbenzolsulfonat s Natriuimmdeey! benzene sulfonate Natriumdodecylbenzolsulfonat-, Natriumtridecylbenzolsulfonat 9 Natriumtetradecylbenzolsulfonat s Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat s Kaliumdecylbensolsulfonat s Kaliumundecylbenzolsulfonatj Kaliumtridecylbenzolsulfonat s Kaliumtetradecylbenzolsulfonat 9 Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonät and their mixtures "particularly preferred for use in the present detergents and cleaning agents are the sodium = and potassium salts of straight chain alkyl = s benzenesulfonic acids in which the alkyl group has about 11 contains up to about IM, carbon atoms. A particularly preferred above = surfactant of this type is sodium "linear-alky1- benzenesulfonate" s "w © f in" the Alkyl chain has an average length of about 12 G atoms. "
AlkylathersulfatgemischAlkyl ether sulfate mixture
Die zweite Komponente des oberflächenaktiven Stoffsystems der erfindungsgemäßen Mittel ist ein bestimmtes Gemisch von Alkalimetallsalzen von sulfatierten Pettalkoholäthoxylaten,"The second component of the surfactant system the agent according to the invention is a certain mixture of Alkali metal salts of sulfated petalcohol ethoxylates, "
409820/1091 : /-409820/1091: / -
die üblicherweise Alkyläthersulfate genannt vrerden. Jeder oberflächenaktive * Stoff in einem solchen sulfatierten Alkohol-Äthoxylat-Gemisch besitzt die allgemeine Formelwhich are usually called alkyl ether sulfates. Everyone surfactant * substance in such a sulfated Alcohol-ethoxylate mixture has the general formula
RO(C2H4O)nSO3MRO (C 2 H 4 O) n SO 3 M
worin R eine von einem höheren Fettalkohol stammende Alkylkette, η die Anzahl an Mol Äthylenoxid innerhalb der Verbindung, d.h. der Grad der Äthoxylierung, und M ein Alkalimetall bedeuten. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß nur ein sehr spezifisches Gemisch derartiger Verbindungen annehmbare Mineralunempfindlichkeit, Waschleistung, hohes Schaumvermögen und Verarbeitbarkeit des oberflächenaktiven Stoffsystems liefern, wenn sie in dieses System der erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden.where R is an alkyl chain derived from a higher fatty alcohol, η is the number of moles of ethylene oxide within the compound, i.e. the degree of ethoxylation, and M is an alkali metal mean. It has surprisingly been found that only a very specific mixture of such compounds acceptable mineral insensitivity, washing performance, high foaming power and processability of the surface-active Supply system of substances when they are incorporated into this system of agents according to the invention.
Die erfindungsgemäßen. Alkylathersulfatgemisehe besitzen eine durchschnittliche (arithmetisches Mittel) Kohlenstoffkettenlänge von etwa 12 bis 16 C-Atomen, vorzugsweise etwa 1*1 bis 15 C-Atomen, und einen durchschnittlichen (arithmetisches Mittel) Äthoxylierungsgrad von etwa 1 bis 1J Mol Äthylenoxid, vorzugsweise etwa 2 bis 3 Mol Äthylenoxid.The invention. Alkylathersulfatgemisehe have an average (arithmetic mean) carbon chain length of about 12 to 16 carbon atoms, preferably about 1 * 1 to 15 carbon atoms, and an average (arithmetic mean) degree of ethoxylation of about 1 to 1 J mol of ethylene oxide, preferably about 2 to 3 moles of ethylene oxide.
Außerdem besitzen die Alkyläthersulfatgemische,die vorstehend beschriebene durchschnittliche Kohlenstoffkettenr länge und den durchschnittlichen Äthoxylierungsgrad aufweisen, eine bestimmte Verteilung der Kohlenstoffkettenlängen und Äthoxylierungsgrade. Derartige Gemische enthalten etwa 0,01 bis 10 Gew.-% eines Gemischs aus Verbindungen mit 12 bis I3 C-Atomen, etwa 50 bis 75 Gew.-% eines Gemischs aus Verbindungen mit 14 bis 15 C-Atomen, etwa 20 bis JJ5 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen mit 16 bis 17 C-Atomen und etwa 0,05 bis 10 Gew.-% eines Ge-In addition, the alkyl ether sulfate mixtures, the above-described average carbon chain length and the average degree of ethoxylation, have a certain distribution of carbon chain lengths and degrees of ethoxylation. Such mixtures contain about 0.01 to 10 wt -.% Of a mixture of compounds having 12 to I3 carbon atoms, about 50 to 75 wt .-% of a mixture of compounds having 14 to 15 carbon atoms, about 20 to JJ5 wt . -% of a mixture of compounds having 16 to 17 carbon atoms and about 0.05 to 10 wt -.% of an overall
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23559Λ023559Λ0
mischs von Verbindungen mit l8 bis 19 C-Atomen. Außerdem enthalten solche Alkyläthersulfatgemische etwa 3 bis 30 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 0 aufweisen, etwa k5 bis 90.Gew-% eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 1 bis H aufweisen, etwa 10 bis 25 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 aufweisen und etwa 0,1 bis 15 Gew.-# eines Gemischs von Verb-indungen,"die einen Äthoxylierungsgrad aufweisen, der größer als 8 ist.Mixes of compounds with 18 to 19 carbon atoms. In addition, such Alkyläthersulfatgemische contain about 3 to 30 wt -.% Of a mixture of compounds having a degree of ethoxylation of 0, about k5 to 90.Gew-% of a mixture of compounds having a degree of ethoxylation of from 1 to H, about 10 to 25 Wt .- # of a mixture of compounds which have a degree of ethoxylation of 5 to 8 and about 0.1 to 15 wt .- # of a mixture of compounds "which have a degree of ethoxylation which is greater than 8.
Derartige Gemische enthalten vorzugsweise etwa 0,05 bis 5 Ge\i.-% eines Gemischs aus Verbindungen mit 12 bis 13 C-Atomen, etwa 55 bis 70 Gew.-/? eines Gemischs von Verbindungen mit IiI bis 15 C-Atomen, etwa. 25 bis 1IO Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen mit 16 bis 17 C-Atomen und etwa 0,1 bis 5 Gevr.-% eines Gemischs von Verbindungen mit 18 bis 19 C-Atomen. Außerdem enthalten derartige bevorzugte Alkyläthersulfatgemische etwa 15 bis 25 Gevr.-% eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 0 aufweisen, etwa 50 bis 65 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis 4, etwa 12 bis 22 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis 8 und etwa 0,5 bis 10 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von über 8. ·Such mixtures preferably contain about 0.05 to 5 % by weight of a mixture of compounds with 12 to 13 carbon atoms, about 55 to 70% by weight. a mixture of compounds with III to 15 carbon atoms, for example. 25-1 IO wt .-% of a mixture of compounds having 16 to 17 C-atoms and about 0.1 to 5 Gevr .-% of a mixture of compounds having 18 to 19 carbon atoms. In addition, such preferred alkyl ether sulfate mixtures contain about 15 to 25% by weight of a mixture of compounds which have a degree of ethoxylation of 0, about 50 to 65% by weight of a mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 1 to 4, about 12 to 22% by weight .- # a mixture of compounds having a degree of ethoxylation of 5 to 8 and about 0.5 to 10 wt -.% of a mixture of compounds having a degree of ethoxylation of about 8 ·
Die am meisten bevorzugten Alkyläthersulfatgemische enthalten etwa 0,1 bis 3>5 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen mit 12 bis 13 C-Atomen, etwa 58 bis 66 Gew.-% eines Ge-The most preferred Alkyläthersulfatgemische contain about 0.1 to 3> 5 wt .- # a mixture of compounds having 12 to 13 carbon atoms, about 58 to 66 wt -.% Of an overall
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mischs yon Verbindungen mit lh bis 15 C-Atomen, etv/a 30 bis 36 Gew.-yS eines Gemischs von Verbindungen mit 16 bis 17 C-Atomen und etwa 0,5 bis 2,5 Gew.-# eines Gemischs von Verbindungen mit 18 bis 19 C-Atomen. Außerdem enthalten diese am meisten bevorzugten Alkyläthersulfatgemische etwa 20 bis 22 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen, die einen Äthoxylierungsgrad von 0 aufweisen, etwa 55 bis 62 Gew.-% eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 1 bis Ί, etwa 15 bis 20 Gew.-55 eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad von 5 bis und etwa 1 bis 5 Gew.-55 eines Gemischs von Verbindungen mit einem Äthoxylierungsgrad über 8.mixed of compounds with 1h to 15 carbon atoms, etv / a 30 to 36% by weight of a mixture of compounds with 16 to 17 carbon atoms and about 0.5 to 2.5% by weight of a mixture of compounds with 18 to 19 carbon atoms. In addition, these most preferred Alkyläthersulfatgemische contain about 20 to 22 wt -.% Of a mixture of compounds having a degree of ethoxylation of 0, about 55 to 62 wt .-% of a mixture of compounds having a degree of ethoxylation of 1 to Ί, about 15 to 20 wt. 55 of a mixture of compounds with a degree of ethoxylation of 5 to and about 1 to 5 wt. 55 of a mixture of compounds with a degree of ethoxylation above 8.
Die erfindungsgemäßen Alkyläthersulfatgemische können eine große Vielzahl von Alkyläthersulfaten enthalten, die kürzere oder längere Kettenlängen und höhere Äthoxylierungsgrade aufweisen als diejenigen, wie sie vorstehend beschrieben wurden, vorausgesetzt, die Gemische enthalten die erforderlichen Konzentrat ionen der vorstehend genannten itfesentlichen Alkyläthersulfate.The alkyl ether sulfate mixtures according to the invention can contain a wide variety of alkyl ether sulfates, the shorter of which or longer chain lengths and higher degrees of ethoxylation than those as described above provided that the mixtures contain the necessary concentrations of the essentials mentioned above Alkyl ether sulfates.
Beispiele für Alkyläthersulfatgemische, die in den vorstehend beschriebenen Bereich fallen, v/erden in nachstehender Tabelle 1 wiedergegeben.Examples of alkyl ether sulfate mixtures falling within the range described above are given below Table 1 reproduced.
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stoff kettenlänge
(Anzahl an C-Atomen)Average coals
fabric chain length
(Number of carbon atoms)
Iμ *
I.
14-15 " ( " ")■'
^ 16-17 " ( " ")
to 18-19 " ( " ")
CO12-13 carbon atoms (wt. %)
14-15 "("") ■ '
^ 16-17 "("")
to 18-19 "("")
CO
55 %
,35 %
' 6 % 4 %
55 %
.35 %
'6 %
65 %
33 t
1 % 1 %
65 %
33 t
1 %
57 %
38 5?
c. la 3 Si
57 %
38 5?
c. la
{ ι®
53 %
37 Ji
3 % 7 ^ L
{ι®
53 %
37 Ji
3%
1^ lierungsgrad (Anzahl Mol ÄO)ο average ethoxy
1 ^ lation degree (number of moles ÄO)
65 Ji
33 t
1 % 1 %
65 Ji
33 t
1 %
!f. O Mol Äthylenoxid (Gew.--Ji)
1-4 Mol Äthylenoxid (Gew.-%)
5-8 Mol Äthylenoxid (Gew.-Ji) '
9+Mol Äthylenoxid (Gew.-%) O
! f. O mole of ethylene oxide (weight - Ji)
1-4 moles of ethylene oxide (% by weight )
5-8 moles of ethylene oxide (weight-Ji) '
9 + moles of ethylene oxide (% by weight )
47 Si
11 %
1 % ■ 15 %
47 Si
11 %
1 %
84 %
12 %
O,IJ?4 %
84 %
12 %
O, IJ?
55 *
22 %
5 % 18 %
55 *
22 %
5%
60 "
18 %
4 $27 Si.
60 "
18 %
$ 4
59 %
17 %
3 % 21 J {
59 %
17 %
3 %
Alkyläthersulfatgemische, wie die vorstehend beschriebenen, können durch übliche öl- oder Fettreduzierung, Äthoxylierung, Sulfatierung oder Neutralisation hergestellt v/erden (s. beispielsweise US-PSS 3 309 392, 3 598 7**7 und 3 660 313)·. Um Gemische zu erhalten, die die erforderlichen spezifizierten Kohlenstoffkettenlängen und Äthoxylierungsgrade aufweisen, werden übliche Destillations- und Strippverfahren angewendet.Alkyl ether sulfate mixtures, such as those described above, can be produced by conventional oil or fat reduction, ethoxylation, sulfation or neutralization (See for example US-PSS 3,309,392, 3,598 7 ** 7 and 3,660,313). To obtain mixtures that have the specified carbon chain lengths and degrees of ethoxylation required conventional distillation and stripping processes are used.
Formulierung des oberflächenaktiven StoffsystemsFormulation of the surfactant system
Das in den vorliegenden Wasch- und Reinigungsmitteln verwendete Alkylbenzolsulfonat/Alkyläthersulfatgemisch als oberflächenaktives Stoffsystem enthält das vorstehend beschriebene Alkylbenzolsulfonat und das Alkyläthersulfatgemisch in einem Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat ' zu Alkyläthersulfat als oberflächenaktives Gemisch von etwa 0,1:1 bis 6:1, wobei innerhalb dieses Bereichs Verhältnisse von vorzugsweise etwa 1:1 bis 3:1 Alkylbenzolsulfonat /Alkyläthersulfat als oberflächenaktiver Stoff, obeiflä-chenaktive Systeme liefern, die genügend mineralunempfindlich sind, um in phosphatarmen oder phoaphatfreien Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen verwendet werden zu können, die ein Schaumverhalten aufweisen, das mit dem vergleichbar ist, das mit üblichen hochschäumenden vollgerüststoffhaltigen Waschmitteln erzielbar ist und die geringe Verarbeitungsschwierigkeiten während des üblichen Sprühtrocknens verursachen. Alkylbenzolsulfonat/ Alkyläthersulfat-Verhältnisse, die über den vorstehend beschriebenen liegen, liefern Systeme, die zu mineralempfindlich bei der Vervrendung in phosphatarmen und phosphatfreien Formulierungen sind, während Alkylbenzolsulfonat/ Alkyläthersulfat-Verhältnisse, die unter den vorstehendThe alkyl benzene sulfonate / alkyl ether sulfate mixture used in the present detergents and cleaning agents as The surface-active substance system contains the above-described alkylbenzenesulfonate and the alkylether sulfate mixture in a weight ratio of alkyl benzene sulfonate to alkyl ether sulfate as a surface-active mixture of about 0.1: 1 to 6: 1, with ratios within this range of preferably about 1: 1 to 3: 1 alkylbenzenesulfonate / Alkyl ether sulfate as a surface-active substance, surface-active systems deliver that are sufficiently insensitive to minerals are used in low-phosphate or phosphate-free detergent and cleaning agent formulations to be able to have a foam behavior that is comparable to that with conventional high-foaming Full build detergents can be achieved and the low processing difficulties during the usual Cause spray drying. Alkyl benzene sulfonate / alkyl ether sulfate ratios in excess of the above systems that are too mineral-sensitive when used in low-phosphate and phosphate-free Formulations are, while alkyl benzene sulfonate / alkyl ether sulfate ratios, below those above
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genannten liegen, Mittel liefern, die schwierig zu verarbeiten sind.above, provide resources that are difficult to process.
Die wesentlichen organischen und/oder anorganischen Salze. The essential organic and / or inorganic salts.
Etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% der erfindungsgemäßen Mittel, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 50 Gew.-% setzen sich aus bestimmten organischen und/oder anorganischen Salzen zusammen, die dazu dienen, die Leistung der Mittel zu verbessern und die Verarbeitung zu erleichtern. Erfindungsgemäß geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallbicarbonat, Alkalimetallsilikate, Elektrolytsalze, w.ie wasserlösliche Alkalimetall- oder Erdalkalimetallearboxylate, -sulfate und -chloride, und Gemische solcher organischer und/oder anorganischer Salze.About 10 to about 90 wt -.% Of the compositions of the invention, about 40, preferably to about 50 wt -.% Consist of certain organic and / or inorganic salts that serve to improve the performance of the agents and to facilitate processing . Organic and / or inorganic salts suitable according to the invention are alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonate, alkali metal silicates, electrolyte salts, such as water-soluble alkali metal or alkaline earth metal arboxylates, sulfates and chlorides, and mixtures of such organic and / or inorganic salts.
Zu den Beispielen geeigneter Alkalimetallcarbonate gehören Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumcarbonat, Natriumsesquicarbonat, Kaliumsesquicarbonat und Lithiumsesquicarbonat. Am meisten bevorzugt wird Natriumcarbonat.Examples of suitable alkali metal carbonates include sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium sesquicarbonate, Potassium sesquicarbonate and lithium sesquicarbonate. Most preferred is sodium carbonate.
Zu den Beispielen geeigneter Alkalimetallbicarbonate gehören Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat und Lithiümbicarbonat. Am meisten bevorzugt wird Natriumbicarbonat, insbesondere für Mittel, die. Waschlösungen mit pH-Werten ergeben, die in der Nähe des neutralen Bereichs liegen, d.h. von etwa 7 bis 8,5.Examples of suitable alkali metal bicarbonates include sodium bicarbonate, potassium bicarbonate and lithium bicarbonate. Most preferred is sodium bicarbonate, especially for agents that. Result in washing solutions with pH values, which are close to the neutral range, i.e. from about 7 to 8.5.
Alkalimetallsilikate sind allgemeine siliciumhaltige Verbindungen, die im allgemeinen in vielen verschiedenen physikalischen und chemischen Formen im Handel erhältlichAlkali metal silicates are general silicon-containing ones Compounds generally commercially available in many different physical and chemical forms
409820/1091 ■ ·409820/1091 ■
sind. Wasserlösliche Alkalimetallsilikate können kristallin oder amorph, hydratisiert oder wasserfrei sein und können unterschiedliche Verhältnisse von Alkalimetalloxid (M2O) zu Kieselerde (SiO_) innerhalb ihrer Strukturen aufweisen. Im allgemeinen liegen diese Verhältnisse auf Gewichtsbasis zwischen etwa 1:0,5 bis 1:5*0. Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Alkalimetallsilikate sind Natriummetasilikat, Kaliummetasilikat, Matriumsesquisilikat, Kaliumsesquisilikat, Natriumorthosilikat und Kaliumorthosilikat. Die erfindungsgemäß am meisten bevorzugten Verbindungen sind die Natriumsilikate, die ein Verhältnis von Natriumoxid zu Kieselerde von etwa 1:2,4 aufweisen.are. Water-soluble alkali metal silicates can be crystalline or amorphous, hydrated or anhydrous and can have different ratios of alkali metal oxide (M 2 O) to silica (SiO_) within their structures. Generally these ratios will be between about 1: 0.5 to 1: 5 * 0 on a weight basis. Examples of alkali metal silicates suitable according to the invention are sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium sesquisilicate, potassium sesquisilicate, sodium orthosilicate and potassium orthosilicate. The most preferred compounds according to the invention are the sodium silicates, which have a sodium oxide to silica ratio of about 1: 2.4.
Andere geeignete organische und/oder anorganische Salze sind Elektrolyt salze, wie die vrasser löslichen Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarboxylate, -sulfate und -chloride. Beispiele für diese Art Salze sind Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumnitrilotriacetat, Natriumeitrat, Natriumpropionat, Natriumoleat, Natriumstearat, Natriumsalz von Kokosnußfettsäure, Natriumsalz von Talgfettsäure, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Magnesiumsulfat und Trinatriumsulfosuccinat (beschrieben in den US-PSS "3 328 311J, 3 424 690 und 3 533 944).Other suitable organic and / or inorganic salts are electrolyte salts, such as the water-soluble alkali metal and alkaline earth metal carboxylates, sulfates and chlorides. Examples of this type salts are sodium acetate, potassium acetate, sodium nitrilotriacetate, sodium citrate, sodium propionate, sodium oleate, sodium stearate, sodium salt of coconut fatty acid, tallow fatty acid sodium, potassium chloride, sodium chloride, magnesium sulfate and trisodium sulfosuccinate (described in US-PSS "3328 31 1 J, 3 424 690 and 3 533 944).
Bevorzugte Elektrolytsalze sind Natriumacetat, Kaliumacetat, Trinatriumsulfosuccinat und Magnesiumsulfat.Preferred electrolyte salts are sodium acetate, potassium acetate, trisodium sulfosuccinate and magnesium sulfate.
In den bevorzugtesten phosphatfreien Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Waschmittel werden Gemische aus mehreren der vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze verwendet. Im allgemeinen enthalten derartige Gemische (a) etwa 40 bis etwa 65 Gew.-% Alkalimetallcarbonat, (b) etwa 35 bis etwa 60 Gew. -% Alkalimeta.llsilikate und (c) etwa 1 bis etwa 10 Gew.-5$ Natriumacetat, Kaliumacetat, Alkalimetallsulfosuccinat oder Magnesiumsulfat. 409820/1091In the most preferred phosphate-free embodiments of the detergents according to the invention, mixtures of several of the organic and / or inorganic salts described above are used. In general such mixtures (a) contain from about 40 to about 65 wt -.% Alkali metal carbonate, (b) about 35 to about 60 wt -.% Alkalimeta.llsilikate and (c) about 1 to about 10 parts by weight of sodium acetate 5 $, Potassium acetate, alkali metal sulfosuccinate, or magnesium sulfate. 409820/1091
Vorzugsweise enthalten in der phosphatfreien Ausführungsform solche organischen und/oder anorganischen Salzgemische (a) etwa 45 bis etwa 60 Gew.-% Natriumcarbonat, (b) etwa 40 bis etwa-50 Gew.-% Natriumsilikat mit einem Natriumoxid zu Kieselerde-Gewichtsverhältnis von etwa 1:2,4 und (c) etwa 2 bis etwa 7 Gew.-% Trinatriumsulfosuccinat. Sämtliche vorstehenden Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs. In the phosphate-free embodiment preferably contain such organic and / or inorganic salt mixtures (a) about 45 to about 60 wt -.% Sodium carbonate, (b) about 40 to about 50 wt -.% Sodium silicate having a sodium oxide to silica weight ratio of about 1: 2.4 and (c) about 2 to about 7 weight percent trisodium sulfosuccinate. All of the above percentages relate to the weight of the organic and / or inorganic salt mixture.
In den phosphatarmen Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel (Nachstehend genauer beschrieben) besteht ein bevorzugtes organisches und/oder anorganisches Salz aus einem Gemisch aus Alkalimetallsilikaten und Alkalimetallsulfosuccinat. In the low-phosphate embodiments of the invention Agent (described in more detail below), a preferred organic and / or inorganic salt consists of one Mixture of alkali metal silicates and alkali metal sulfosuccinate.
Im allgemeinen enthalten solche Salzgemische etwa 65 bis 96 Gew.-% eines Alkalimetallsilikats oder Gemische solcher Silikate mit einem Gewichts-verhältnis von M-O/SiO« von etwa 1:2,0 bis 1:2S4 und etwa 4 bis 35 Gew.-% eines Alkalimetallsulfosuccinatsο Vorzugsweise enthalten solche Salzgemische etwa 7-0 bis 90 Gew.-% eines Natriumsilikats oder Gemische von Natriumsilikaten mit NapO/SiO_-Gewichtsverhältnissen von etwa l:2s0 bis 1:2^4 und etwa 10 bis 30 Gew.-? Trinatriumsulfosuccinat.In general, such salt mixtures contain about 65 to 96 wt -% of an alkali metal silicate or mixtures of such silicates having a weight ratio of Mo / SiO "of about 1:. 2.0 to 1:. 2 S 4 and about 4 to 35 wt - % of a Alkalimetallsulfosuccinatsο preferably contain such salt mixtures from about 7-0 to 90 weight -% of a sodium silicate or mixtures of sodium silicates having NaPO / SiO_-weight ratios of about l:. 2 s 0 to 1: 2 ^ 4 and about 10 to 30 weight ? Trisodium sulfosuccinate.
In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform mit niedrigem pH-Wert enthält ein bevorzugtes organisches und/oder anorganisches Salz ein Gemisch aus Alkalimetallcitraten, Alkalinietallbicarbonaten und Alkalimetallsulfosuccinaten. Ein solches Gemisch enthält im allgemeinen etwa 50 bis 75 Gew.-# eines Alkaümetallcitrats, etwa 10 bis 30 Gew.-#In an embodiment of the invention with low pH value contains a preferred organic and / or inorganic one Salt is a mixture of alkali metal citrates, alkali metal bicarbonates and alkali metal sulfosuccinates. Such a mixture generally contains about 50 to 75 wt .- # of an alkali metal citrate, about 10 to 30 wt .- #
4 O.9 8 2 0 / 1 0 9 14 O.9 8 2 0/1 0 9 1
eines Alkalimetallbicarbonats und etwa 5 bis 20 Gew.-% eines Alkalimetallsulfosuccinats. Vorzugsweise enthalten diese Gemische etwa 65 bis 70 Gew.-% Natriumeitrat, etwa 20 bis 25 Gew.-% Matriumbicarbonat und etwa 10 bis 12 Gew.-% Trinatriumsulfosuccinat.an alkali metal bicarbonate, and about 5 to 20 wt -.% of a Alkalimetallsulfosuccinats. Preferably, these mixtures contain about 65 to 70 wt -.% Sodium citrate, about 20 to 25 wt -.% Matriumbicarbonat and about 10 to 12 wt -.% Trisodium sulfosuccinate.
Die Hauptfunktion, die durch die vorstehend beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze oder Salgemische hervorgerufen wird, besteht darin, die erfindungsgemäßen Mittel unter üblichen Sprühtrocknungsbedingungen für granulierte Waschmittel sprühtrocknungsfähig zu machen. Waschmittelformulierungen, die die oben beschriebenen organischen und/oder anorganischen Salze in den angegebenen Konzentrationen enthalten, sind leichter in Seifenmisehern und Sprühtrocknungstürmen zu verarbeiten.The main function provided by the above organic and / or inorganic salts or mixtures of salts is caused by the inventive To make agents spray-dryable under conventional spray-drying conditions for granulated detergents. Detergent formulations which contain the organic and / or inorganic salts described above in the specified Concentrations are easier to find in soap crumbs and spray drying towers.
Die Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallbicarbonate und Alkalimetallsilikate dienen nicht nur als wesentliche Bearbeitungs- oder Verarbeitungshilfen beim Sprühtrocknen der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel, sondern auch der Einstellung des pH-Wertes der wäßrigen Waschlösungen der vorliegenden Mittel auf die bestimmten gewünschten Werte. Die Carbonate und Silikate z.B. liefern Waschlösungen mit einem pH-Wert zwischen 9,5 und 10,5. Die Bicarbonate andererseits puffern die Waschlösung auf einen pH-Wert von etwa 8,5. Einige dieser oben beschriebenen Salze, wie Natriumcarbonat, Natriumnitrilotriacetat und Natriumeitrat dienen außerdem als Detergensgerüststoffe.The alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates and alkali metal silicates serve not only as essentials Processing or processing aids in the spray drying of the detergents and cleaning agents according to the invention, but rather also the adjustment of the pH of the aqueous washing solutions of the present agents to the specific desired Values. The carbonates and silicates, for example, provide washing solutions with a pH value between 9.5 and 10.5. The bicarbonates, on the other hand, buffer the wash solution to a pH of about 8.5. Some of these described above Salts such as sodium carbonate, sodium nitrilotriacetate and sodium citrate also serve as detergent builders.
Wasserwater
Die dritte wesentliche Komponente der sprühgetrockneten erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel ist WasserThe third essential component of the spray-dried washing and cleaning agents according to the invention is water
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oder Feuchtigkeit. Es wurde gefunden, daß Detergensgranulate, die das oben beschriebene bestimmte Alkylbenzolsulfonat/ Alkyläthersulfat-Gemisch als oberflächenaktives Stoffsystem und die bestimmten organischen und/oder anorganischen Salze enthalten» nicht mehr als etwa 7 Gew.-$ Feuchtigkeit enthalten dürfen, wenn rieselfähige, nicht zus-ammenbackende Detergensgranulate gewünscht werden. Demnach werden sprühgetrocknete erfindungsgemäße Mittel während des üblichen Sprühtrocknens auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 1 bis J Gew.-% getrocknet* Vorzugsxireise enthalten erfindungsgemäße Detergensgranulate etwa 3 bis etwa 5 GevT.-% Wasser.' ■or moisture. It has been found that detergent granules which contain the above-described certain alkylbenzenesulphonate / alkylether sulphate mixture as a surface-active substance system and the certain organic and / or inorganic salts must not contain more than about 7% by weight of moisture if free-flowing, non-additive nurse-baking detergent granules are desired. Accordingly, spray-dried agents according to the invention during normal spray drying to a moisture content of about 1 to J are wt -.% Dried * Vorzugsxireise contain detergent granules according to the invention about 3 to about 5 GevT .-% water '. ■
Wahlfreie Phosphate ■ Optional phosphates ■
Die vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel können gegebenenfalls in"einer phosphatarmen Ausfuhrungsform etwa 1 bis 35 Gew.-55j vorzugsweise etwa 20 bis 27 Gew.-JS (im Vergleich mit einem Phosphatgehalt von etwa 50 Gew.-% in vollgerüststoffhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln) gewisser wasserlöslicher mehrwertiger anorganischer •Phosphatsalze enthalten. Solche wasserlöslichen Phosphatsalze sind Alkalimetallpyrophosphate j, Alkalimetallpolyphosphate und Alkalimetalltripolyphosphate. Beispiele solcher Phosphatverbindungen.sind Watriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat s Natriumorthophosphat, Lithiumorthophosphat, Kaliumhexametaphosphats Tetrakaliumpyrophosphat und Natriumpyrophosphat* Das meistbevorzugte Salz ist Natriumtripolyphosphat.The present detergents and cleaning agents may contain from about 1 to 35 parts by weight 55j preferably about 20 to 27 parts by weight JS (in comparison with a phosphate content of about 50 wt. -% in fully builder-containing washing and cleaning agents) optionally in the "a low-phosphate embodiment certain water-soluble polyhydric inorganic • phosphate salts. Such water-soluble phosphate salts are j alkali metal pyrophosphates, alkali metal polyphosphates and alkali metal. Examples of such Phosphatverbindungen.sind Watriumtripolyphosphat, potassium tripolyphosphate s sodium orthophosphate, lithium orthophosphate, potassium hexametaphosphate s tetrapotassium pyrophosphate and sodium pyrophosphate * The most preferred salt is sodium tripolyphosphate.
Andere wahlfreie KomponentenOther optional components
Die erfindungsgemäßen Wasch- und. Reinigungsmittel enthalten zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen wesentlichen:The inventive washing and. Detergents included in addition to the essentials described above:
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Komponenten eine Vielzahl von nicht störenden wahlfreien Bestandteilen» Zu diesen wahlfreien Bestandteilen können beispielsweise gehören: Aufheller, Hydrotrope und Verarbeitungshilfen, wie Alkalimetalltoluolsulfonate, Parfüms, Bleichmittel, wie Natriumperboratfeststoffe oder Kaliummonopersulfat, Schmutzentfernungsverbesserer, wie PoIyäthylenglycol, Enzyme, Korrosionsinhibitoren, Antivergrauungsmittel, Calciumniederschlaginhibitoren oder Farbstoffe. Solche wahlfreien Stoffe können bis zu 50 Gew.-? des vorliegenden Waschmittels ausmachen.Components a variety of non-interfering optional ingredients »Among these optional ingredients may include, for example: brighteners, hydrotropes and processing aids, such as alkali metal toluene sulfonates, perfumes, Bleaching agents, such as sodium perborate solids or potassium monopersulfate, Soil removal improvers, such as polyethylene glycol, enzymes, corrosion inhibitors, anti-graying agents, Calcium precipitation inhibitors or coloring agents. Such optional substances can contain up to 50 wt. of the detergent in question.
Herstellung und Anwendung des MittelsManufacture and use of the agent
Die phosphatarmen und phosphatfreien granulierten erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel werden durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Aufschlämmung der vorstehend beschriebenen Waschmittelkomponenten hergestellt. Bei dieser Herstellung lassen sich übliche Detergenssprühtrocknungsvorrichtungen verwenden. Eine sprühzutrocknende wäßrige Aufschlämmung wird dadurch hergestellt, daß man die vorstehend beschriebenen oberflächenaktiven "Stoffe und organischen und/oder anorganischen Salzkomponenten in einem Seifenmischer mit soviel Wasser vermischt, daß sich eine Aufschlämmung mit einem Gehalt von etwa 62J bis 75" Gew,-£ Feststoffen, vorzugsweise etwa 68 Gew.-% Feststoffen, bildet. Die Mischertemperatur wird im allgemeinen zwischen etwa 71 und 90 C, vorzugsweise etwa 82 C, gehalten. Eine solche Aufschlämmung wird in einen üblichen Sprühtrocknungsturm gepumpt, worin das Material zu Granulatteilchen sprühgetrocknet wird, die die erforderlichen 1 bis 7 Gew.-* Feuchtigkeit enthalten. Bevorzugte Verfahren undThe low-phosphate and phosphate-free granulated detergents and cleaning agents according to the invention are produced by spray-drying an aqueous suspension of the detergent components described above. Conventional detergent spray drying equipment can be used in this preparation. An aqueous slurry to be spray-dried is prepared by mixing the above-described surface-active substances and organic and / or inorganic salt components in a soap mixer with enough water to produce a slurry with a content of about 6 2 to 75% by weight Solids, preferably about 68 % solids by weight. The mixer temperature is generally maintained between about 71 and 90.degree. C., preferably about 82.degree. Such a slurry is pumped into a conventional spray-drying tower, wherein the material is spray-dried into granular particles containing the required 1 to 7% by weight moisture. Preferred method and
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Apparaturen zum Sprühtrocknen der vorliegenden Mittel vjerden in den US-PSS 3 629 951 und 3'629 955 beschrieben.Apparatus for spray drying the present compositions in U.S. Patents 3,629,951 and 3,629,955.
Die vorliegenden Mittel werden angewendet, indem man sie in wäßrigen Waschlösungen auflöst, wobei deren Menge etwa 0,0155 bis etwa 2 Gew.-JG beträgt. Vorzugsweise werden diese Mittel in Wasser in einer Menge von etwa 0,06 bis etwa 0,18 Gew.-5$ verwendet. Diese bevorzugte Konzentration wird in etwa erreicht, wenn etwa 0,5 bis 1,5 Becher des vorliegenden Waschmittels 6H9U bis 87,1 1 Wasser, dem allgemeinen Fassungsvermögen von handelsüblichen Waschmaschinen, zugesetzt werden. Der pH-Wert solcher Waschlösungen liegt im allgemeinen zwischen 7 und 10,5, je nach eingesetztem organischen und/oder anorganischen Salz. Verschmutzte Stoffe oder andere Gegenstände werden der Waschbrühe zugesetzt und auf übliche VJeise gereinigt.The present compositions are used by dissolving them in aqueous washing solutions, the amount of which is from about 0.0155 to about 2 percent by weight. Preferably these agents are used in water in an amount of from about 0.06 to about 0.18% by weight. This preferred concentration is approximately achieved when about 0.5 to 1.5 cups of the present detergent 6H 9 U to 87.1 liters of water, the general capacity of commercially available washing machines, are added. The pH of such washing solutions is generally between 7 and 10.5, depending on the organic and / or inorganic salt used. Dirty substances or other objects are added to the wash liquor and cleaned in the usual way.
Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.
Es wurde ein sprühgetrocknetes Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:A spray-dried detergent was produced with the following composition:
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Komponenten Gew.-?Components by weight?
System oberflächenaktiver Stoffe 22 % System of surface-active substances 22 %
Natriumdodecyl-Sodium dodecyl
benzolsulfonat 15 % j benzenesulfonate 15 % j
Alkvlöthersulfat- I GewichtsverhftltnisAlcohol sulfate I weight ratio
gemischZ. I aus V Alkylbenzole«!* onat/mixture Z. I from V alkylbenzenes "! * onate /
Alkyläthersulfatgemisch 2,11I:!Alkyl ether sulfate mixture 2.1 1 I :!
vorstehender Tabelle 1 1 % above table 1 1%
Natriumcarbonat Ik % Sodium carbonate Ik%
Wasser 1I % Water 1 I %
Eine solche Zusammensetzung weist eine ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn sie unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschflüssigkeit mit einer Wasserhärte von 4,8° und einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-% verwendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 1 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen hochschaumenden, vollgerüststoffr und phosphathaltigen anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist schüttbar und wird mit Hilfe von üblichen Sprühtrocknungsapparaturen hergestellt.Such a composition exhibits excellent wash performance on fabrics when under normal home washing conditions in a washing liquid with a water hardness of 4.8 ° and a concentration of about 0.12 wt - is used.%. Under these conditions, the foam behavior of the agent of Example 1 withstands a favorable comparison with that of conventional high-foaming, fully builder and phosphate-containing anionic detergent formulations. Such an agent is pourable and is produced with the aid of conventional spray-drying equipment.
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wennin vorstehend beschriebenem Beispiel 1 das Natriumdodecylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetra-Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability can be used If, in Example 1 described above, the sodium dodecylbenzenesulfonate is replaced by an equivalent Amount of sodium decylbenzenesulfonate, sodium undecylbenzenesulfonate, sodium tridecylbenzenesulfonate, sodium tetra-
- "decylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzoisulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat oder Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat ersetzt wird.- "decylbenzenesulfonate, sodium tetrapropylene benzosulfonate, Potassium decylbenzenesulfonate, potassium undecylbenzenesulfonate, Potassium tridecylbenzenesulfonate, potassium tetradecylbenzenesulfonate or potassium tetrapropylene benzene sulfonate is replaced.
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Mittel mit im wesentlichen .gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Veranbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn man im vorstehenden "."Beispiel 1 das Alkyl*- äthersulfatgemisch Nr. 1 durch eine äquivalente -Menge der Alkylathersulfätgemisehe .N**· -IX». XXX, XV ^ftd V aus vorstehender Tabelle 1 einsetzt.Agents with essentially the same washing performance, physical Properties and processability can be produce if in the above "." Example 1 the alkyl * - ether sulfate mixture No. 1 by an equivalent amount the alkyl ether sulfate mixtures .N ** · -IX ». XXX, XV ^ ftd V from Table 1 above is used.
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, .physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn in vorstehend * beschriebenem Beispiel 1 das Natriumcarbönat durch eine äquivalente Menge 'Natriummetasilikat, Kaliümme^tasilikat, -ilatrittmsesqüisilikat, Kaliumsesqüisilikat;j Ka?briumo3*tihosilikat, Kalimiiörthosilikät, "NatriumbicarböKati Kätraiumsesqüicärbonnit, Natrriumacetat, icäliüwäcetat,' Nai^iumnitrilötriaceitati, "^rrittätriamsulfö·- süccinat, MagnesiumSülfats NatriüMcitrat, Uatriumsal^ von Talgfettsäure, NätritümchloriB öder Gemische von Silikaten (r = ΐ-:-"2;,ΐ")-, Natriitmcarbönat und SU-"ccinat ersetzt wird. - .".Means having substantially the same wash performance, .physikalischen properties and processability can be produced, when Example 1 described above in tasilikat * the Natriumcarbönat an equivalent amount of 'sodium metasilicate, Kaliümme ^, -ilatrittmsesqüisilikat, Kaliumsesqüisilikat j * Ka briumo3 tihosilikat, Kalimiiörthosilikät,? "Sodium bicarböKati Kätraiumsesqüicarbonnit, Sodium acetate, icäliüwäcetat, 'Nai ^ iumnitrilötriaceitati," ^ rrittätriamsulfö · - süccinat, MagnesiumSülfat s NatriüMcitrat, Uatriumsal ^ of tallow fatty acid = "; Sodium carbonate and SU- "ccinate is replaced. -.".
Es witr^e e±ti i und Reinigungsmittel 'folgender '^usaftimefiSe%i&öngIt witr ^ e e ± ti i and detergents 'following' ^ usaftimefiSe% i & öng
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!Component e G ew.-! Component e G ew.-
Oberflächenaktives Stoffsystem 20,0 % Surface active substance system 20.0 %
Natrium-linear-alkyibenzolsulfonat,
Worin die
Alkylgruppe durchschnittlich etwa 11,8 C-Atöme „
aufweist IH % j Gewichtsver-Linear Sodium Alkyibenzenesulfonate, Wherein the
Alkyl group on average about 11.8 carbon atoms "
exhibits IH% j weight
1 hi51tnis Alkylbenzolsulfonat/ 6 % J Alkyläthersulfatgemisch dι1 hi51tnis alkylbenzenesulfonate / 6% J alkylether sulfate mixture d ι
JOJO
, j j. ι, j j. ι
Nafcriumsilikat (Na2OZSiO2 Gewichtsprozentverhältnis s 1:2.,A)+ . Natriumcarbonat4"Nafcrium silicate (Na 2 OZSiO 2 weight percentage ratio s 1: 2., A) + . Sodium carbonate 4 "
Trinatriumsulfosuccinat .Trisodium sulfosuccinate.
Natriumsulfat++ . Natriumtoluolsulfonat Wasser ·Sodium sulfate ++ . Sodium toluene sulfonate water
Geringe Mengen übriger Stoffe RestSmall amounts of other substances rest
Die wesentliche organische und/oder anorganische Salzkomponente des vorstehend beschriebenen Beispiels 2 ist ein Gemisch aus Natriumsilikat, Natriumcarbonat und Trinatriumsulfosuccinat der folgenden Zusammensetzung: Natriumsilikat 47,7 Gew.-35 des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs; Natriumcarbonat - 47,7 Gew.,-% "des organischen und/ oder änörgätiisehen Salzgemischs; Trinatriumsulfosuccinat 4,6 -Gew..--JE des organischen und/oder anorganischen Salzge-The essential organic and / or inorganic salt component of Example 2 described above is a mixture of sodium silicate, sodium carbonate and trisodium sulfosuccinate of the following composition: sodium silicate 47.7% by weight of the organic and / or inorganic salt mixture; . Sodium carbonate - 47.7 wt, -% "of the organic and / or änörgätiisehen salt mixture; trisodium sulfosuccinate 4.6 -Gew ..-- JE the organic and / or inorganic salinity
++Öbgleieh Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolytsälz ist, wird es als wesentliche Komponente des erfinduRgsgewäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der 'Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Die bevorzugten wesentlichen organischen 4tnd/oder anorganischen Salze des Beispiels 2 besteheii deshalb nur aus einem Garbonat^Sllikat-Sulfosuccinat-Geiriiäeh. ++ If sodium sulfate, as stated above, is an electrolyte salt, it is not preferred as an essential component of the agent according to the invention and is generally only present mainly as a by-product of the production of the surface-active substances. The preferred essential organic and / or inorganic salts of Example 2 therefore consist only of a carbonate, silicate sulfosuccinate compound.
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Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Waschleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschbrühe mit einer Wasserhälrte von 4,8° in einer Konzentration von 0,12 Gew.-% angewendet ,wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels 2 einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen vollgerüststoffhaltigen, hochschäumenden, phosphathaltigen anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein solches Mittel ist leicht schüttbar und lagerstabil und wird in üblichen Sprühtrocknungsapparaturen hergestellt.Such an agent exhibits excellent washing performance in the case of textiles if it is in a wash broth with a water content of 4.8 ° applied at a concentration of 0.12% by weight ,will. Under these conditions the foaming behavior of the composition of Example 2 compares favorably with that of conventional, high-foaming, phosphate-containing anionic detergent formulations containing full builders the end. Such an agent is easy to pour and has a long shelf life and is produced in customary spray-drying equipment.
Mittel mit im wesentlichen gleichem V/aschverhalten, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge Natriumdefeylbjenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat., Natriumdecylbenzolsulfonat, Kaliümundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzölsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe ersetzt Means having substantially the same V / aschverhalten, physical properties and processability can be prepared if the above-described Example 2, the sodium linear alkylbenzene sulfonate with an equivalent amount Natriumdefeylbjenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, sodium dodecylbenzenesulfonate, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat., Natriumdecylbenzolsulfonat, Kaliümundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzölsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat or mixtures replaced these surfactants
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit werden hergestellt, wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 das Alkylathersulfatgemisch Nr. II durch eine äquivalente Menge der Aikylathersulfatgemisehe Nr. I,III, IV oder V aus Tabelle 1 ersetzt.Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability are produced, If in Example 2 described above, the alkyl ether sulfate mixture No. II by an equivalent Amount of alkyl ether sulfate mixtures No. I, III, IV or V from Table 1 replaced.
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Ein Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit läßt sich herstellen, wenn im vorstehend beschriebenen Beispiel 2 etwa 5,5 Gew.-# Natriumperboratfeststoffe eingearbeitet werden, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen relativen Gewichtsproportionen vorliegen.An agent with essentially the same washing performance, physical properties and processability leaves when about 5.5 wt% sodium perborate solids are incorporated in Example 2 described above with all other components in the same relative weight proportions.
Es wurde ein phosphatarmes, sprühgetrocknetes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:It was a low-phosphate, spray-dried laundry and Cleaning agents made with the following composition:
Komponenten Gew.-% Components wt. %
Oberflächenaktives Stoffsystem . 20,0 % Surface active substance system. 20.0 %
Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin·die Alkylgruppe durchschnittliche ~\ GewichtsverhältnisSodium linear alkyl benzene sulfonate wherein the alkyl group average · ~ \ weight ratio
etwa 11,8 C-Atome aufweist 14 % ( Alkylbenzolsulfonat/has about 11.8 carbon atoms 14 % (alkylbenzenesulfonate /
Alkyläthersulfatgemisch Nr. ( ί^ΙΞίβ^8-1" II aus Tabelle I 6 % I ^gemisch -Alkyl ether sulfate mixture no. (Ί ^ ΙΞίβ ^ 8 - 1 "II from Table I 6 % I ^ mixture -
Natriumsilikat (Nap0/Si0Sodium silicate (Na p 0 / Si0
Gewichtsverhältnis = 1:2;4)+ . 6,0 % Weight ratio = 1: 2; 4) + . 6.0 %
Natriumsilikat (Na?0/Si0Sodium silicate (Na ? 0 / Si0
Gewichtsverhältnis = l:2f0) 6,0 % Weight ratio = l: 2f0) 6.0 %
Trinatriumsulfosuccinat* . 3,0 % Trisodium sulfosuccinate *. 3.0 %
Natriumtripolyphosphat 24,0 % Sodium tripolyphosphate 24.0 %
Natriumsulfat++ 35,0 % Sodium sulfate ++ 35.0 %
Natriumtoluolsulfonat 0,5 % Sodium toluenesulfonate 0.5 %
Wasser. 4,0 % Water. 4.0 %
geringfügige Zusätze Restminor additions rest
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Die wesentliche organische und/oder anorganische SaIzkomponente des vorstehend beschriebenen Beispiels J ist ein Gemisch aus Natriumsilikat und Trinatriumsulfosuccinat der folgenden Zusammensetzung; Natriumsilicat - 80,0 Gew.-£ des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs, Trinatriumsulfosuccinat - 20 Qew.-ί des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs.The essential organic and / or inorganic salt component of Example J described above a mixture of sodium silicate and trisodium sulfosuccinate the following composition; Sodium Silicate - £ 80.0 wt of the organic and / or inorganic salt mixture, trisodium sulfosuccinate - 20 Qew.-ί of the organic and / or inorganic salt mixture.
++Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolyt salz ist, wird, es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor» Bas bevorzugte Gemisch der wesentlichen organischen und/oder anorganischen Salze des Beispiels ]> besteht 'deshalb nm* -aus dem Sllikat/Sulfosuccinatgemisch. ++ Although sodium sulfate is an electrolyte salt, as stated above, it is not preferred as an essential component of the agent according to the invention and is generally mainly only a by-product of the production of the surface-active substances. The preferred mixture of the essential organic and / or inorganic salts example]>is' why nm * -from Sllikat / Sulfosuccinatgemisch.
Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete WaschleistungSuch an agent exhibits excellent washing performance
bei Textilien auf, wenn ."as unt&f? übliehen Heimwasehbedingungen in einer Maschbrüfte einei* Wasserhärte von %9B° in einer Konsentration, von etwB. 0§12 CJew«-%.angewendet xtfird. Unter diesen Bedingungen hält das Sehaumverhalten des Mittels des Beispiels 3 einen günstigem Vergleich mit demjenigen von üblichen vollgerüs.tstoffhaltigens hochschäumenden, phosphathaifeigen anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein ders^feiges Kittel isfc leielife. sehüfctbar . und lagerstabil und'läßt sich, mit üblichen SpFühtrecknungsapparaturen herstellen»textiles when "as unt & f übliehen Heimwasehbedingungen in a Maschbrüfte Einei * Water hardness% 9 B ° in a Konsentration from etwB 0 § 12 CJew" -.?.% .angewendet xtfird Under these conditions the Sehaumverhalten keeps the agent of. example 3 a favorable comparison with that of conventional high-foaming vollgerüs.tstoffhaltigen s, phosphathaifeigen anionic detergent formulations. a DERS ^ coward Kittel ISFC leielife. sehüfctbar. and storage-stable und'läßt is, with conventional SpFühtrecknungsapparaturen produce "
Mittel mit im wesentlichen gleicher. Waschleisfeung» physikalischen
Eigenschäften und Verarbeitbarkeiti lassen sich herstellens"
wenn man im vorstehend beschriebenen Beispiel 3 " das Natrium-linear-alkylbenzQlsulfonat durch eine äquivalente
Menge an Natriumdecylbensolsulfonatg Natriumundecylbenzolsulfonatg
Natriumdodec^lbenzolsulfonatj, Katriumtridecylbensolsulfonatj
Natriumt&traprppylenbsnsQ'lsuXfonatMeans with essentially the same. Waschleisfeung "physical Eigenschäften and Verarbeitbarkeiti can be produced s" when the above-described Example 3 "sodium-linear alkylbenzQlsulfonat by an equivalent amount of Natriumdecylbensolsulfonat g Natriumundecylbenzolsulfonatg Natriumdodec ^ lbenzolsulfonatj, Katriumtridecylbensolsulfonatj
Sodium &traprppylenbsnsQ'lsuXfonat
Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulfonat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenfoenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe ersetzt.Potassium undecylbenzenesulfonate, potassium tridecylbenzenesulfonate, Potassium tetradecylbenzenesulfonate, potassium tetrapropylenefoenzenesulfonate or mixtures of these surfactants.
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn in dem vorstehend beschriebenen Beispiel 3 das Alkylathersulfatgemisch Nr. II durch eine äquivalente Menge von Alkylathersulfatgemischen Nr. I,III, IV und V aus Tabelle 1 ersetzt wird»Agents with essentially the same washing performance, physical properties and processability can be produced if, in Example 3 described above, the alkyl ether sulfate mixture No. II is replaced by an equivalent amount of alkyl ether sulfate mixtures No. I, III, IV and V from Table 1 »
Mittel mit im wesentlichen gleicher Waschleistungs lischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn in vorstehend beschriebenem Beispiel 3 das Natriumtripolyphosphat durch eine äquivalente Menge an Natriumorthophosphat, Kaliumtripolyphosphat, Lithimar orthophosphat, Kaliumhexametaphosphat, Tetrakaliuinpyrophosphat oder Natriumpyrophosphat ersetzt wird.Means having substantially the same wash performance s metallic properties and processability can be prepared when the sodium tripolyphosphate by an equivalent amount of sodium orthophosphate, potassium tripolyphosphate, orthophosphate Lithimar in the above-described example 3, potassium hexametaphosphate, sodium pyrophosphate or Tetrakaliuinpyrophosphat is replaced.
Ein Mittel mit im wesentlichen gleicherWaschleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit läßt sich herstellen, wenn man in vorstehend beschriebenem Beispiel 3 etwa 3 Gew.-X Natriumperboratfeststoffe einarbeitet, wobei alle anderen Komponenten in den gleichen geeigneten relativen Gewichtsproportionen verbleiben.An agent with essentially the same washing performance, physical properties and processability can be established by following the above Example 3 incorporates about 3 wt% sodium perborate solids, all other components remaining in the same suitable relative weight proportions.
Es wurde ein Wasch- und Reinigungsmittel zum Waschen bei einem fast neutralen pH-Wert folgender Zusammensetzung hergestellt:It became a detergent and cleaning agent for washing an almost neutral pH value of the following composition:
Komponenten
Oberflächenaktives Stoffsystem Components
Surface active substance system
Natrium-linear-alkyibenzolsulfonatj worin die Alkylgruppe durchschnittlich etwa 11,8 C-Atome aufweist 12,5Sodium linear alkyibenzene sulfonate in which the alkyl group has an average of about 11.8 carbon atoms 12.5
Alkylathersulfatgemisch Nr. II aus Tabelle IAlkyl ether sulfate mixture No. II from Table I.
Natriumbicarbonat Trinatriumsulfosuccinat NatriumeitratSodium bicarbonate trisodium sulfosuccinate sodium citrate
NatriumsulfatSodium sulfate
Wasserwater
geringfügige Zusätzeminor additions
12,5 % 12.5 %
Gew. -% 25,0 % Wt -.% 25.0%
)Gewichtsverhältnis f Alkylbenzolsulfonat/) Weight ratio f alkylbenzenesulfonate /
Alkyläthersulfat-Alkyl ether sulfate
gemisch = 1:1mix = 1: 1
10,0 % 10.0 %
5,0 % 5.0 %
30,0 % 30.0 %
22,81%22.81%
5,0 % 5.0 %
Restrest
Die wesentliche organische und/oder anorganische Salzkomponente des vorstehend beschriebenen Beispiels 4 ist ein Gemisch aus Natriumbicarbonat, Natriumeitrat und Trinatriumsulfosuccinat der nachstehenden Zusammensetzung: Natriumbicarbonat - 22,2 Gew.-% des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs, Trinatriumsulfosuccinat 11,2 Gew.-& des organischen und/oder anorganischen Salzgemischs, Natriumeitrat - 66,6 Gew.r% des organischen und/ oder anorganischen Salzgemischs.The essential organic and / or inorganic salt component of Example 4 described above is a mixture of sodium bicarbonate, sodium citrate, and trisodium sulfosuccinate of the following composition: Sodium bicarbonate - 22.2 wt -% of the organic and / or inorganic salt mixture, trisodium sulfosuccinate 11.2 wt. & of the organic and / or inorganic salt mixture, sodium citrate - 66.6% by weight of the organic and / or inorganic salt mixture.
Obgleich Natriumsulfat, wie vorstehend ausgeführt, ein Elektrolytsalz ist, wird es als wesentliche Komponente des erfindungsgemäßen Mittels nicht bevorzugt und liegt allgemein hauptsächlich nur als Nebenprodukt der Herstellung der oberflächenaktiven Stoffe vor. Das bevorzugte Gemisch der vresentlichen organischen/ und/oder anorganischen Salze des Beispiels k besteht deshalb nur aus dem Bicarbonat/ Citrat/SuIf osucc inat-Gemi'sch.Although sodium sulfate is an electrolyte salt as stated above, it is not preferred as an essential component of the composition of the present invention and is generally mainly present only as a by-product of the preparation of the surfactants. The preferred mixture of the essential organic / and / or inorganic salts of example k therefore consists only of the bicarbonate / citrate / sulfosuccinate mixture.
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Ein derartiges Mittel weist ausgezeichnete Wasehleistung bei Textilien auf, wenn es unter üblichen Heimwaschbedingungen in einer Waschbrühe einer Wasserhärte von 4,8 in einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-% angewendet wird. Unter diesen Bedingungen hält das Schaumverhalten des Mittels des Beispiels k einen günstigen Vergleich mit demjenigen von üblichen, hochschäumenden, vollgerüststoffhaltigen, phosphathaltigen anionischen Waschmittelformulierungen aus. Ein derartiges Mittel ist leicht schüttbar und lagerstabil und läßt sich in üblichen Sprühtrocknungsapparaturen herstellen.Such a composition has excellent Wasehleistung textiles when under normal home washing conditions in a wash liquor a water hardness of 4.8 in a concentration of about 0.12 wt - is applied.%. Under these conditions, the foaming behavior of the agent of Example k withstands a favorable comparison with that of customary, high-foaming, fully builder-containing, phosphate-containing anionic detergent formulations. Such a composition is easy to pour and has a long shelf life and can be produced in conventional spray-drying apparatus.
Mittel mit im wesentlichen gleicher Wasehleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn man in vorstehend beschriebenem Beispiel h äas Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat durch eine äquivalente Menge aB Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriümtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulf onat, Kaliumtetradecylbenzolsulfonat, Kaliumtetrapropylenbenzolsulfonat oder Gemische dieser oberflächenaktiven Stoffe ersetzt.Means having substantially the same Wasehleistung, physical properties and processability can be prepared by reacting in the above-described example h AEAs sodium linear alkylbenzene sulfonate with an equivalent amount aB Natriumdecylbenzolsulfonat, Natriumundecylbenzolsulfonat, sodium dodecylbenzenesulfonate, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriümtetradecylbenzolsulfonat, Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat, Kaliumdecylbenzolsulfonat, Kaliumundecylbenzolsulfonat, Kaliumtridecylbenzolsulf onate, potassium tetradecylbenzenesulfonate, potassium tetrapropylenebenzenesulfonate or mixtures of these surface-active substances.
Mittel mit im wesentlichen gleicher Wasehleistung, physikalischen Eigenschaften und Verarbeitbarkeit lassen sich herstellen, wenn man in vorstehend beschriebenem Beispiel 1J das Alky lather sulfatgemisch Nr. II durch eine äquivalente Menge an Alkylathersulfatgemischen Nr. 1,JII, IV oder V aus Tabelle 1 ersetzt.Means having substantially the same Wasehleistung, physical properties and processability can be prepared by reacting lather sulfate mixture in the above-described example 1 J the Alky no. II replaced by an equivalent amount of Alkylathersulfatgemischen Nos. 1, JII, IV or V of Table 1.
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Mash aind Wear^Test "Mash aind Wear ^ Test "
Die Wasehkraft von erfindung^gemiißen Mitteln; wurde mit derjenigen «ines handelsüblichem geruststoffhaifcigen« granulierten Wäschewasehmittels in einem Wash and Wear-Test getestet;* Der Test wurde folgendermaßen diArehgef«hrt-Hellfarbige Oberhemden, Baumwoll T-shirts· und andere Textilien, wie Kissenbezlige, wurden am verschiedene Personen verteilt.. Jedes Oberhemd und IS shirt wurde einen normalen Arbeitstag lang unter gleichmäßigen Bedingungen getragen, und die anderen Segenst#-iade wurden ft£r die für sie allgemein üibliehen Iw^efce verwendet.. Die schmutZfte-ri KleidungsstüQfeei und Textilien wurtes einer automatischen AgitaifcQr-4ias;ehiRas:Qhirxe 10 mit, l^scihmitteliösungerR feei St jf*® gewstSvchert, Daß wendeten: Wasehmittel wärest= diejenigen der Beispiele 5 und Λ bei einer· Konzentration· von ©a. ZW om C0>9; je 87»! 1 Wasser- und Tide^ ein; hatidelsubliehe stoffhalti^es:» gpanu;lier:tjes: Was^hßtittel, da.a bei aQhie;dliehen Konzentrationen? "Vferwendet wurde« Bs wurde was;s>er mit einer Wasserhärte "Vfon: l^$i ,$,? und: %%^ verwendet* lia-ch dem\ Was^cheii wurden die KleidupgSv?;tiQ-tQe Sprthspföluögen und: 1 Eintauqhsfitlung) UPt dann. Min ^remiuBt, von l:a?oii|iipü^fern· S:te^lt^ diireHte visuelle^ Vergleiche zwis chen |ewe>ilsf % F^ar- Heiod^n: und Textilien» die vpn de;r gleicheri Fersow getragen· und ver·^ sehraiutsst worden xiaren>an> Die verwendeten, oberheraiaen, T-shirts und anderen Textilien wurden auf den erzielten Weißgrad und Reinigungsgradf bewertet,, wobei auf die letztere Eigenschaft bei den Kragen un<| Manschetten der Oberhemden und den Kissenbezügen besonders geachtet wurde«The eyesight of inventive means; has been tested with that "ines commercial geruststoffhaifcigen" granulated Wäschewasehmittels in a Wash and Wear test; * The test was as follows diArehgef "leads-Light colored shirts, cotton T-shirts · and other textiles such as Kissenbezlige were distributed on different people .. Each shirt and shirt was worn under uniform conditions for a normal working day, and the other blessings were used for the iw ^ efce generally customary for them ; ehiRas: Qhirxe 10 with, l ^ scihmitteliösungerR feei St jf * ® gewstSvchert, That said: detergent would be = those of Examples 5 and Λ at a · concentration · of © a. ZW om C0>9; 87 each »! 1 water and tide ^ a; Has idly subordinate substance contents: »gpanu; lier: tjes: What substances, because at aQhie; the concentrations? "Was used« Bs was what; s> he with a water hardness "Vfon: l ^ $ i , $ ,? and: %% ^ used * lia-ch dem \ Was ^ cheii were the KleidupgSv?; tiQ-tQe Sprthspföluögen and: 1 Eintauqhsfitlung) UPt then. Min ^ remiuBt, from l: a? Oii | iipü ^ fern · S: te ^ lt ^ diireHte visual comparisons between | ewe> ilsf % F ^ ar- Heiod ^ n: and textiles »die vpn de ; Worn in the same Fersow and made very valuable, the used, upper fabrics, t-shirts and other textiles were evaluated for the degree of whiteness and degree of cleaning achieved, with the latter being the case with the collars Special attention was paid to the cuffs of the shirts and pillowcases «
Int vorliegenden bedeutet der Ausdruck "Reinigung" oder "Reinheit" das Maß für die Fähigkeit des Waschmittels* tatsächlich Schmutzränder und Ablagerungen zu entfernen, wie a..B. Fettränder an Kragen und Manschetten und auf Kopfkissen, wq der Sehmutz die Möglichkeit hat, tief einzudringen* Weißgrad andererseits ist ein allgemeineres Konzept und ist das Maß für die Fähigkeit des Wasch- und Reinigungsmittels, Bereiche weiß zu machen» die nur sehwach oder mittelmäßig verschmutzt sind. Die relative Reinigungswirkung von jedem Waschmittel in jedem Bereich wird visuell an einer in 9 Striche unterteilten Skala unter künstlichem Licht gemessen, wobei der höchste Wert der relativ besten erzielten Leistung zugeteilt wird.Int present means the term "purification" or "Purity" the measure of the detergent's ability * actually remove dirt marks and deposits, like a..B. Fat rims on the collar and cuffs and on Pillow, where Sehmutz has the opportunity to penetrate deeply * Whiteness, on the other hand, is a more general concept and is the measure of the detergent's ability to To make areas white »which are only visually awake or are moderately soiled. The relative cleaning effectiveness of each detergent in each area is shown visually a scale divided into 9 lines under artificial light measured, with the highest value being achieved by the relatively best Performance is allocated.
Anhand dieser Vergleiche stellte man fest, daß die Mittel der Beispiele 2, 3 und H der Erfindung Reinigungs- und· Weißmachleistung besitzen, die mit derjenigen von gleichen Mengen des handelsüblichen Waschmittels Tide vergleichbarOn the basis of these comparisons it was found that the compositions of Examples 2, 3 and H of the invention have cleaning and whitening performance which are comparable to that of the same amounts of the commercial detergent Tide
sind«
Schaumverhaltens-Testare"
Foaming behavior test
Die außergewöhnliche Schaumkonsistenz der vorliegenden Wasch- und Reinigungsmittel wird mit Hilfe des Schaumhöhenbewertungstestes demonstriert. Die vorstehend beschriebenen Kittel der Beispiele 2, 3 und k und zwei handelsübliche, gerüststoffhaltige, granulierte Waschmittel, Tide und Cheer, wurden bei unterschiedlicher Wasehwas-se-rtemperatur, Wasserhärte» Waschrtiittelkonzentrationr \txv$, Verschmutzung in einer automatischen, von oben zu beschickenden General Electric^Waschmaschine in einem Standard-liaschvorgang getestet· Nach 2, 5, 8 und 10 Minuten wurden die SchaumhöhenThe extraordinary foam consistency of the present detergents and cleaning agents is demonstrated with the aid of the foam height evaluation test. The above-described gowns of Examples 2, 3 and k and two commercially available, built-up, granulated detergents, Tide and Cheer, were used at different washing water temperature, water hardness, detergent concentration, soiling in an automatic, top-loading general Electric ^ washing machine tested in a standard lashing process · After 2, 5, 8 and 10 minutes the foam heights were
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23559A023559A0
für jede zu testende Waschlösung in cm gemessen, und es wurde ein Durchschnitt für mindestens 24 Waschvorgänge unter jeder Reihe von Bedingungen errechnet. Die Produktkonzehtration schwankte zwischen 125 und 375 cm3 (1/2 bis 1 1/2 cups) des Waschmittels je.87>1 1 Waschwasser; die Wasserhärte schwankte zwischen 0,48° und etwa 13»^°; die Verschmutzung lag zwischen mittel und sehr stark und die Waschwassertemperatur schwankte zwischen etwa 21 und' etwa 60°C.measured in cm for each wash solution to be tested and an average for at least 24 washes under each set of conditions was calculated. The product concentration varied between 125 and 375 cm 3 (1/2 to 1 1/2 cups) of the detergent. 87> 1 l of washing water; the hardness of the water fluctuated between 0.48 ° and about 13%; the soiling ranged from medium to very severe and the washing water temperature fluctuated between about 21 and about 60 ° C.
Über diesen weiten Bereich von Waschbedingungen hält das Schaumverhalten der Mittel der Beispiele 2, 3 und 1J einen günstigen Vergleich mit demjenigen der handelsüblichen Waschmittel Tide und Cheer aus, wobei die Mittel der Beispiele 2, 3 und 4 eine geringere Empfindlichkeit gegenüber der Veränderung der Bedingungen zeigen als die ι handelsüblichen Waschmittel Tide und Cheer.Over this wide range of wash conditions, the foam behavior of the means maintains the Examples 2, 3 and 1 J compares favorably with that of the commercial detergent Tide and Cheer from the compositions of Examples 2, 3 and 4, a lower sensitivity to the change in conditions show than the ι commercial detergents Tide and Cheer.
LagerstabilitätstestStorage stability test
Die Bestimmung der Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Mitfei wurde mit Hilfe eines Lagerstabilitätstests durchgeführt. Die zu testenden granulierten Mittel wurden in außen gewachste, 2- und mehrschichtige Kartons, die verschiedenartige Verschlüsse aufwiesen, verpackt und für unterschiedliche Zeiten in Kammern mit konstanter Temperatur und Feuchtigkeit gelagert. Diese Kammern wurden im allgemeinen unter Bedingungen gehalten, die zwischen Umgebungstemperatur und -feuchtigkeit und den ziemlich strengen Temperatur/Feuchtigkeitsbedingungen von 26,7 C und 80 % relativer Feuchtigkeit schwankten. In bestimmten Zeitinervallen wurden die zu testenden Mittel aus der temperatur/feuchtigkeitskonstanten Umgebung entfernt und getestet, um die Zusammenback- und Schüttbarkeitseigenschaften nach dieser Lagerung zu bestimmen.The storage stability of the agents according to the invention was determined with the aid of a storage stability test. The granulated compositions to be tested were packaged in two-layer and multilayer cardboard boxes waxed on the outside, which had various types of closures, and stored for different times in chambers with constant temperature and humidity. These chambers were generally maintained under conditions varying between ambient temperature and humidity and the rather severe temperature / humidity conditions of 26.7 ° C and 80 % relative humidity. At certain time intervals, the agents to be tested were removed from the temperature / humidity constant environment and tested in order to determine the caking and pourability properties after this storage.
AO982071 091 .AO982071 091.
23553402355340
Obgleich dieser Test demonstriert, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine etvras schlechtere Lagerstabilität aufweisen als die handelsüblichen, vollgerüststoffhaltigen, phosphathaltigen, oberflächenaktiven Mittel, ist die Lagerstabilität der vorliegenden Mittel für handelsübliche Zwecke und für den Verkauf immer noch annehmbar.Although this test demonstrates that the agents according to the invention have a somewhat poorer storage stability than the commercially available, fully built-up, phosphate-containing, surfactants, is the storage stability of the present compositions for commercial purposes and still acceptable for sale.
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Claims (1)
einem Älkyläthersulfatig^misÄh von ¥erblndungeJi der allgemeinen Formel ·their mixtures and
an alkyl ether sulphate from ¥ erblndungeJi of the general formula
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