DE2352790C2

DE2352790C2 - Verfahren zur Entfernung von Schwefeloxiden und/oder Stickstoffoxiden aus Abgasen

Info

Publication number: DE2352790C2
Application number: DE2352790A
Authority: DE
Inventors: Toshio Aibe; Seiji Osaka Mochida; Kiyoshi Kawanishi Hyogo Itoga
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1972-10-24
Filing date: 1973-10-20
Publication date: 1989-04-06
Also published as: US3926590A; JPS5219557B2; GB1422389A; JPS4964568A; DE2352790A1

Description

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Abgase bei 40° bis 150° C mit der modlfizierten Aktivkohle zusammengeführt werden.

3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Abgase mit einer linearen Geschwindigkeit im Bereich von 1 bis 200 cm/Sekunde mit der modifizierten Aktivkohle zusammengeführt werden.

4) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß modifizierte Aktivkohlen eingesetzt werden, die durch Behandlung von Aktivkohlen mit gasförmigem Ammoniak bei 300° bis 950° C hergestellt worden sind.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Schwefeloxiden und/oder Stickstoffoxiden aus Abgasen.

In den letzten Jahren sind die Abgase von Anlagen wie Dampfkraftwerken, chemischen Fabriken, Hüttenwerken und Metallaufbereitungsanlagen die Ursachen von Klagen der Öffentlichkeit. Es besteht eine dringende Notwendigkeit für die Entwicklung eines wirksamen Verfahrens zur Entfernung von Schwefeloxiden und Stickstoffoxiden, die die Hauptursachen von Verunreinigung der Atmosphäre sind, aus Abgasen.

Als Verfahren zur Entfernung von Schwefeloxiden und Stickstoffoxiden aus Abgasen zog vor kurzem das sog. .Aktivkohleverfahren die Aufmerksamkeit auf sich. Bei diesem Verfahren werden die Abgase durch Aktivkohle geleitet, und große Anstrengungen wurden unternommen, dieses Verfahren für die großtechnische Anwendung reif zu machen.

Beim Aktivkohleverfahren wird der Vorteil der katalytischen Aktivität von Aktivkohle ausgenutzt, die dazu beiträgt, die im Abgas enthaltenen Schwefeloxide und Stickstoffoxide zu oxydieren, jedoch erwiesen sich die nach üblichen Verfahren hergestellten Aktivkohlen bisher als unbefriedigend, da sie nicht nur eine ungenügende katalytische Aktivität haben, sondern auch eine erhebliche Verschlechterung Ihrer Aktivität bei längerem Einsatz erfahren.

Die entgegengehaltene DE-OS 15 94 674 beschreibt ein Verfahren zur Entfernung von Schwefeldloxlden als solche und Sauerstoff und Wasserdampf enthaltenden Gasen, insbes. aus Rauchgasen, mittels kohlenstoffhaltiger Absorbentien. das dadurch gekennzeichnet Ist, daß In die Rauchgase vor Ihrem Eintritt in das Adsorptionsmittel oder unmittelbar in die Adsorptionsmittel Ammoniak eingeführt wird. Aus der DE-OS geht jedoch die spezielle modifizierte Aktivkohle gemäß vorliegender Erfindung nicht hervor.

Aus Tabelle 1 der vorliegenden Erfindung geht hervor, daß Aktivkohle (1), die durch Behandlung mit gasförmigem Ammoniak bei 200° C gehalten worden ist und ähnlich der der DE-OS 15 94 674 zu sein scheint, schlechtere Werte ergibt als Aktivkohle (2) bis (6) und die gemäß vorliegender Erfindung durch Behandlung von Aktivkohle mit gasförmigem Ammoniak bei 300° C, 500° C, 700° C, 950° C und 1150° C hergestellt worden ist. Die Daten bezüglich der Zahl der Adsorptlons-Desorptlons-Zyklen zeigen ganz eindeutig, daß die Aktivkohlen (2) bis (6) der Aktivkohle (1) bezüglich der Entfernung von Schwefeloxiden überlegen ist. Dies bedeutet nicht nur, daß die Aktivkohle, die gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, von derjenigen der DE-OS I :> 94 674 verschieden, sondern auch In Ihrer Wirkung überraschend besser Ist. Das Verfahren der DE-OS 15 94 674 wird Immer In Gegenwart von gasförmigem Ammoniak durchgeführt, während das Verfahren der

so vorliegenden Erfindung in Abwesenheit von gasförmigem Ammoniak durchgeführt wird. Die DE-OS 15 94 674 vermittelt keine Lehre, daß Schwefeloxide allein unter Verwendung von modifizierter Aktivkohle entfernt wurden können, d. h. ohne die Verwendung von gasförmigem Ammoniak. Dies Ist tatsächlich neu, überraschend und fortschrittlich.
Darüber hinaus werden nach dem Verfahren der DE-OS 15 94 674 die Schwefeloxide In Ammoniumsulfide umgewandelt, und zwar wegen der Anwesenheit von gasförmigem Ammoniak. Das an Aktivkohle adsorbierte Ammoniumsulfid kann durch Extraktion mit Wasser gesammelt werden. Das so erhaltene Ammoniumsulfid kann höchstens als Düngemittel oder bei Herstellung von Düngemitteln Verwendung finden. Dagegen werden die Schwefeloxide nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung In Schwefelsaure umgewandelt, weil das Verfahren in Abwesenheit von freiem Ammoniak durchgeführt wird. Die an der modifizierten Aktivkohle adsorbierte Schwefelsäure kann durch Extraktion mit Wasser gesammelt werden. Sie kann natürlich für die verschlendsten Industriellen Zwecke verwendet werden, was als solches einen weiteren technischen Fortschritt gegenüber dem Stand der Technik darstellt.

Es wurde nun gefunden, daß die Nachteile der bekannten Verfahren ausgeschaltet werden können, wenn eine modifizierte Aktivkohle verwendet wird. Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Vorfahren zur Entfernung von Schwefeloxiden und/oder Stickstoffoxiden aus Abgasen* wobei die Abgase bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und 200° C mit einer modifizierten Aktivkohle zusammengeführt werden, das dadurch gekennzeichnet 1st, daß eine modifizierte Aktivkohle eingesetzt wird, die durch Behandlung von Aktivkohle mit gasförmigem Ammoniak bei 300 bis 1300° C hergestellt worden Ist.

Die vorstehend genannten Schwefeloxide bestehen zum größten Teil aus SO₂, und die Stickstoffoxide bestehen im allgemeinen aus einem Gemisch von NO und NO₂.

Bei den erfindungsgemäß behandelten Abgasen handelt es sich beispielsweise um Gase, die als Nebenprodukt entstehen, wenn schwefel- und/oder stickstoffhaltige Verbindungen, Materialien oder Substanzen (z. B. Koks, Kohle, Erdöl, Benzin, Mineralöle, Eisenet7e, Kupfererze oder andere Erze und Schwefeltrioxyd) einer Wärmebehandlung unterworfen, verbrannt, calcinlert oder einer chemischen Behandlung unterworfen werden Typische Quellen der Abgase sind Dampfkraftwerke, Kesselanlagen, Hüttenwerke, Metallaufbereitungsanlagen, Salpetersäureanlagen, Schwefelsäureanlagen usw.

Die erfindungsgemäß zu behandelnden Abgase enthalten gewöhnlich außer Schwefeloxiden und/oder Stickstoffoxiden verschiedene Gase wie Wasserdampf, Sauerstoff, Kohlendioxyd, Stickstoff usw. in

Die beim Vefahren gemäß der Erfindung verwendete Aktivkohle kann durch Behandlung der Aktivkohle mit gasförmigem Ammoniak unter Erhitzen hergestellt werden. Für die Zwecke der Erfindung eignen sich alle Aktivkohlen, die aus bekannten Materialien wie Holzkohle, Koks, Kokosnußschalen usw. hergestellt und nach üblichen Aktivierungsverfahren aktiviert worden sind und eine Oberfläche im Bereich von etwa 200 bis 2000 mVg haben. Es ist zu bemerken, daß die Kohle, die durch ihren Einsatz bei der Abgasbehandlung in einem gewissen Maße deaktiviert worden ist, ebenfalls beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden kann. Die untere Grenze der Temperatur, auf die die Aktivkohle erhitzt wird, liegt bei etwa 200° C, vorzugsweise bei etwa 300° C, insbesondere bei etwa 500⁰C, während die obere Grenze nicht über etwa 1300° C, vorzugsweise nicht über etwa 950° C liegt. Die Ammoniakmenge, mit der die Aktivkohle behandelt wird, beträgt zweckmäßig wenigfens 1 mMol/g und zur Erzielung besserer Ergebnisse wenigstens 10 mMol/g. Die lineare Geschwindigkeit ckj gasförmigen Ammoniaks relativ zur Aktivkohle liegt im Bereich von 0,01 bis 100 cm/Sekunde und seine Rammströmungsgeschwindigkeit (Volumeneinheiten gasförmiges Ammoniak pro Volumeneinheit Aktivkohle pro Stunde) im Bereich von 10 bis 10 000 Std."'. Die Kontaktzeit braucht nur etwa 10 Minuten zu betragen. Hierbei ist es zweckmäßig, das Ammoniak in Mischung mit einem inerten Trägergas, ζ. B. Stickstoffgas oder Rauchgas, zu verwenden. Der Anteil dieses Inertgases Hegt im Bereich von 0 bis etwa 90 Vol.-%, bezogen auf das gasförmige Ammoniak. Wenn ferner vor der Behandlung der Aktivkohle mit Ammoniak eine geringe Menge Schwefelsäurt;, Salpetersäure, Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumnitrat der Aktivkohle durch Adsorbtion oder Eintauchen zugesetzt wird, wird eine Aktivkohle mit welter erhöhter katalytischer Aktivität erhalten. Im allgemeinen beträgt der Anteil dieses Zusatzes vorzugsweise etwa 1 mMol/g Aktivkohle.

Die Behandlung der Aktivkohle mit gasförmigem Ammoniak wird in üblicher Weise durchgeführt, indem beispielsweise die Aktivkohle in einer stehenden Kolonne durch Einführung von gasförmigem Ammoniak vom Fuß der Kolonne in eine Wirbelschicht überführt wird oder indem gasförmiges Ammoniak durch die in eine liegende Kolonne gefüllte AkLvkohle geleitet wird oder indem gasförmiges Ammoniak durch die sich in einer stehenden Kolonne bewegende Aktivkohle geleitet wird.

Beim Verfahren gemäß der Erfindung wird die in der vorstehend beschriebenen Welse behandelte Aktivkohle mit dem Schwefeloxyde und/oder Stlckstoffoxyde enthaltenden Abgas zusammengeführt. Die Zusammenfüh-( rung erfolgt bei einer Temperatur, die zwischen Raumtemperatur und etwa 200° C liegen kann und vorzugsweise

zwischen etwa 40° und 150°C liegt.

Die Zusammenführung des Abgases mit der In der beschriebenen Welse behandelten Aktivkohle erfolgt in üblicher Welse. Beispielsweise wird die behandelte Aktivkohle in eine Kolonne oder einen Turm gepackt und w das Abgas in die Kolonne bzw. den Turm eingeführt. Zu diesem Zweck können beliebige Systeme rr>it Festbetten, bewegten Betten, Wirbelschichten, »spouting beds« usw. verwendet werden. Bei Verwendung einer mit bewegten Betten arbeitenden Anlage können die Abgase Im Gegenstrom, Gleichstrom oder Querstrom zur Aktivkohle strömen. Bei Verwendung von Festbetten kann mit einem System aus mehreren wechselweise eingesetzten Reaktoren gearbeitet werden. -ts

Die In der beschriebenen Welse behandelte Aktivkohle wird in einer solchen Menge verwendet, daß die Raumströmungsgeschwindigkeit des Gases (Volumeneinheiten des zu behandelnden Abgases pro Volumeneinheit Aktivkohle pro Stunde) nicht höher Ist als etwa 30 000 Std."¹, vorzugsweise nicht höher als etwa 6000 Std.¹. und die lineare Geschwindigkeit des Gases 1 bis 200 cm/Sekunde, vorzugsweise 5 bis 100 cm/Sekunde beträgt.

Durch die vorstehend beschriebene Behandlung des Abgases mit der Aktivkohle werden die im Gas enthaltenen Schwefeloxyde und/oder Stickstoffoxyde an der Aktivkohle adsorbiert. Wenn das Abgas Sauerstoff und Wasserdampf enthält, werden die Schwefeloxyde In Form von Schwefelsäure und die Stickstoffoxyde in Form von Salpetersäure adsorbiert. Nach dieser Behandlung Ist das Abgas somit fast frei von Schwefeloxyden und Stickstoffoxyden.

Diese Behandlung kann fortgesetzt werden, bis die Aktivkohle mit der adsorbierten Schwefelsäure und/oder Salpetersäure gesättigt worden 1st und demzufolge Ihr Adsorptionsvermögen für Schwefeloxyde und/oder Stickstoffoxyde abgenommen hat.

In der Praxis ist es zur Verhinderung der Luftverunreinigung zweckmäßig, die Behandlung abzubrechen, wenn die durch diese Behandlung zu entfernende Menge der Schwefeloxyde und/oder Stickstoffoxyde auf etwa M> 9096, bezogen auf die Gesamtmenge dieser Oxyde Im ursprünglichen Abgas, gefallen Ist. Die Zelt bis zu dieser Abnahme ist verschieden Im Abhängigkeit von Faktoren wie der Art der Abgase, der Temperatur, der Raumströmungsgeschwlndlgkelt und dgl., jedoch liegt sie im allgemeinen zwischen etwa 10 und 50 Stunden, gerechnet vom Beginn der Behandlung. Die mit Schwefeloxyden und/oder Stickstoffoxyden gesättigte Aktivkohle läßt sich leicht regenerieren, indem sie einem üblichen Desorptlonsprozeß unterworfen wird. Geeignet ist beisplels' &5 weise ein Desorptionsverfahren, bei dem die gesättigte Aktivkohle In einem Inertgas, ζ. Β. Stickstoff, erhitzt oder mit Wasser vorzugsweise bei hoher Temperatur behandelt wird.

Obwohl die Aktivkohle durch zahlreichen Wiederholungen des Adsorptlons-Desorptlons-Zyklus abgebaut und

nachteilig verändert wird, kann die Aktivkohle mit verringerter Aktivität regeneriert werden, indem sie der vorstehend beschriebenen Behandlung mit Ammoniak unterworfen wird. Die Aktivität der durch die Behandlung mit Ammoniak regenerierten Aktivkohle ist sogar höher als die der Aktivkohle, die erstmalig der NII.-Behandlung unterworfen wird.

* Bei den in den folgenden Beispielen beschriebenen Versuchen wurde die angegebenen Oberfläche nach der Methode von Brunauer, Emett und Teller (BET) gemessen, die beispielsweise in »Journal of the American Chemical Society« 60 (1538) 309, beschrieben wird.

Beispiel 1

Quarzglaskolonnen von 3,5 cm Durchmesser wurden mit je 10 g körniger Aktivkohle mit einer BET-Oberfläche von 635 mVg gefüllt. N₂-GaS, das 20 Vol.-% NH₃ enthielt, wurde in einer Menge von 400 ml/Minute bei verschiedenen Temperaturen von 200° C, 300° C, 500° C, 700⁰C, 950⁰C und 1150⁰C 30 Minuten durchgeleitet. Dann wurde N₂-GaS 30 Minuten bei den gleichen Temperaturen eingeführt, worauf man die Kolonnen in strömendem N₂-GaS auf Raumtemperatur abkühlen ließ, wobei die modifizierten Aktivkohlen (1) bis (6) erhalten wurden. Das bei der vorstehend beschriebenen Behandlng verwendete N₂-GaS, das 20 Vol.-% NH3 enthielt, wurde durch N₂-GaS ersetzt, um Vergleichsproben (10 bis (6') herzustellen. Je 2 g der in dieser Weise behandelten Aktivkohlen (1) bis (6) und OO bis (6') wurden in Glaskolonnen von 1 cm Durchmesser gefüllt und einem SO₂-Adsorptionstest unterworfen. Als Testgas diente ein Gemisch von 0,1 Vol.-% SO₂, 6,5 Vol.-% O₂, 10,0 Vol.-% H₂O und 83,4 Vol.-» N₂. Die lineare Geschwindigkeit des Gases betrug 30 cm/Sekunde, die Adsorptionstemperatur 130° C und die Adsorptioinszeit 8 Stunden.

Nach der Adsorption wurde jede Aktivkohl? regeneriert, indem sie in strömendem N₂ be; einer linearen Gasgeschwindigkeit von 0,3 cm/Sekuncie 1 Stunde bei 300⁰C gehalten wurde, worauf die adsorbierte SO₂-Menge bestimmt wurde. Nach dieser Regenerierung wurde die Aktivkohle erneut für die Adsorption eingesetzt.

Dieser Zykius aus Adsorption und thermischer Desorption wurde wiederholt. Die Beziehung der Zahl der Adsorption-Desorption-Zyklen und der adsorbierten SO^Meng--¹ ergibt sich aus den Werten in der folgenden Tabelle 1.

Tabelle 1

Adsorbierte Sd-Menge, mg/g Aktivkohle

Aktivkohle Nr.	Verwendetes Gas	Behandlungs- temp.,	Zahl der Adsorptions-Desorptions- Zyklen	96	2	90	5	63	10	20
		⁰C	1	108	102	86	47	38
(D		200	121 129	114 130	85 99	70	48
(2)		300	135	131	109	75 81	59 65
(3) (4)	NH₃	500 700	120	119	95	82	68
(5)		950	95	91	60	88	67
(6)		1150	95	88	55	42	29
(Π		200	95	89	52	40	30
(20		300	97	90	50	40	28
(30	XT	500	100	90	55	39	30
(40	N₂	700	80	72	59	40	28
(50		950	39	31
(60		1150

Beispiel 2

Die mit NH, behandelten Aktivkohlen (1) bis (5) und die mit N₂ behandelten Aktivkohlen (V) bis (5'), die den in Beispiel 1 beschriebenen entsprechenden Proben glichen, wurden zur Adsorption von SO₂ unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen verwendet. Nach der SO₂-Adsorption wurde Wasser, das eine Temperatui von 60° C hatte, 4 Stunden In einer Menge von 200 ml/Stunde von oben nach unten über jede Aktivkohleprobe gegossen, wodurch die Aktivkohle gewaschen und regeneriert wurde. Dieser Zyklus aus Adsorption und Desorption wurde wiederholt: Die Beziehung der Zahl der Adsorptions-Desörptions-Zyklen zur adsorbierten SOj-Menge ergibt sich aus den Werten in Tabelle 2.

Tabelle 2

Adsorbierte SO2-Menge in mg/g Aktivkohle

Aktivkohle	Verwendetrs	Behandlungs-	Zahlt	2	98	5	88	Desorptions-	20
Nr.	Gas	tcmp.	ler Adsorptions-	104	90		60
		⁰C	Zyklen	121)	111	10	68
(D		200	i	142	138	75	91
(2)		300	101	145	138	79	108
(3)	NH₃	500	105	97	84	102	108
(4)		700	125	97	85	120	56
(5)		950	143	90	75	121	55
cn		200	145	91	81	70	50
(2')		300	99	8S	76	69	51
(3·)	N₂	500	100		70	53
(4')		700	95	70
(50		950	98	65
98

Beispiel 3

Körnige Aktivkohle, die eine BET-Oberfmche von 780 mj/g hatte und nicht vorher mit Ammoniak behandelt worden war, wurde In einer Menge von 2 g unmittelbar den In Beispiel 1 t.-schriebenen Zyklen aus Adsorption von SO2 und thermischer Desorption unterworfen. Die Beziehung der .{aiii 'er Adsorptions-Desorptions-Zyklen und des Adsorptionsvermögens der Aktivkohle für SO₂ ergibt alch aus den Werten In Tabelle 3.

30 Tabelle 3

Zahl der Zyklen aus Adsorbiertes SO2 in mg/g

Adsorption und ther- Aktivkohle

mischer Desorption 35

4 102

9 76 40

12 65

Die verwendete Aktivkohle wurde dann auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise mit NH₁ bei 500° C behandelt und auf die in Beispiel 1 beschriebene Welse erneut wiederholt den Zyklen aus SOi-Adsorption und chemischer Desorption unterworfen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 4 genannt. 45

libelle 4

Zahl der Zyklen aus Adsorbiertes SO2 in rag/g

Adsorption und ther- Aktivkohle _J0

mischer Desorption * '

1 169

4 135

9 109 ⁵⁵

12 88

Beispiel 4

Unter den in Beispiel 2 genannten Bedingungen v/urden 2 g körnige Aktivkohle, die eine BET-Oberfläche von mVg hatte, orine vorherige Behandlung mit Ammoniak wiederholt dem aus Adsorption und Desorption mit Wasser bestehenden Zyklus unterworfen. Es wurde festgestellt, daß das Adsorptionsvermögen der Aktivkohle nach dem 50. Zyklus in erheblichem Maße gefallen war. Die Ergebnisse sind In Tabelle 5 genannt.

23	Tabelle 5	52 790
Zahl der Zyklen aus Adsorption und Desorption mit Wasser
1	Adsorbiertes SO₂ in mg/g Aktivkohle
10	131
30	112
50	76
57

Die verwendete Aktivkohle wurde auf die In Beispiel 1 beschriebene Weise mit NHj bei 700⁰C behandelt und dann erneut auf die in Beispiel 2 beschriebene Weise wiederholt dem Zyklus aus SCVAdsorptlon und Desorption mit Wasser unterworfen. Die Ergebnisse sind In Tabelle 6 genannt.

Tabelle 6	Adsorbiertes SOj in mg/g Aktivkohle
Zahl der Zvklen aus Adsorption und Desorption mit Wasser	154
1	135
10	100
30	Beispiel S

Zerkleinerte Aktivkohle (Korngröße 1,68 bis 3,36 mm) mit einer BET-Oberfläche von 1205 m²/g wurde mit FHi bei 550⁰C auf die in Beispiel I beschriebene Welse behandelt. In eine Glaskolonne von 5 cm Durchmesser wurden 530 g der so behandelten Kohle bis zu einer Höhe von 15 cm gefüllt. Während die Kolonne bei einer konstanten Temperatur von 60° C gehalten wurde, wurde die Kohle mit warmem Wasser von 60° C genügend benetzt. Dann wurde warmes Wasser von 60° C von oben nach unten In einer Menge von 1,5 g/Minute durch die Kolonne geleitet. Gleichzeitig wurde ein Gasgemisch aus 0,1 Vol.-« SO₂, 6,5 Vo\.-% Oj, 10,0 Vol.-« H₂O und 83,4 Vol.-« N₂ bei einer bei 128° C gehaltenen Temperatur vom oberen Ende der Kolonne In einer linearen Geschwindigkeit von 10 cm/Sekunde eingeführt. Nach 2 Stunden waren die Entschwefelungsrate und die Konzentration der gewonnenen Schwefelsaure konstant bei 80« bzw. 6,4 Gew.-«.

Aktivkohle, die in der gleichen Weise, jedoch unter Verwendung von N₂ an Stelle von NH₃ bei 950° C behandelt worden war, wurde dem Naßentschwefelungstest unter den vorstehend beschriebenen Bedingungen unterworfen. Nach 2 Stunden war die Entschwefelung konstant bei 52% und die Konzentration der gewonnenen Schwefelsäure konstant bei 4,2 Gew.-«.

Beispiel 6
45

Aur die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurden 10 g körnige Aktivkohle, die eine BET-Oberfläche von

670 mVg hatte, mit NH₃ bei 700° C behandelt. In eine Glaskolonne von 1 cm Durchmesser wurden 2 g der in dieser Welse behandelten Kohle gefüllt, worauf ein Gasgemisch aus 0,06 Vol.-« Stickstoffoxyd (70« NO und 30« NO₂), 3,0 Vol.-« H₂O und 96,94 Vol.-« Luft bei einer linearen Geschwindigkeit von 10 cm/Sekunde bei 60° C 5 Stunden In die Kolonne eingeführt wurde, um die Stickstoffoxyde zu adsorbieren.

Ein gleicher Versuch wurde mit einer gleichen Aktivkohleprobe, die jedoch mit N₂ an Stelle von NH₃ behandelt worden war, durchgeführt. Die Aktivkohle, die die SUckstoffoxyde adsorbiert hatte, wurde dann regeneriert, indem sie in strömendem Stickstoff, der eine lineare Geschwindigkeit von 0,3 cm/Sekunde hatte, 1 Stunde auf 150° C erhitzt wurde, worauf die adsorbierte Stickstoffoxydmenge als NO₂ bestimmt wurde. Nach der Regenerierung wurde die Aktivkohle ein weites Mal für die Adsorption von Stickstoffoxyd verwendet.

Dieser aus Adsorption und thermischer Desorption bestehende Zyklus wurde wiederholt. Die Beziehung der Zahl dieser Zyklen zur adsorbierten Stickstoffoxydmenge ergibt sich aus den Werten in Tabeile 7.

Tabelle 7
Adsorbierte Stickstoffoxydmenge in mg/g Aktivkohle

Verwendetes Behandlungs- Zahl der Adsorptions-Gas temperatur, Desorptions-Zyklen

⁰C 1 5 10

NH₃	700	73	60	51
N₂	700	55	38	26

Beispiel 7

Die auf die in Beispiel 6 beschriebene Weise mit NH₃ bei 700° C behandelte Aktivkohle wurde zur Adsorption von Stlckstoffoxyd unter den in Beispiel 6 genannten Bedingungen verwendet. Nach der Adsorption des Stickstoffoxyds wurde Wasser von 50° C In einer Menge von 200 ml/Stunde 4 Stunden durch die Kohle geleitet, 5 wodurch sie regeneriert wurde.

Eine Aktivkohleprobe, die mit Nj an Stelle von NH₃ behandelt worden war, wurde der gleichen Adsorptions-Desorptlons-Behindlung unterworfen. Dieser aus Adsorption und Desorption bestehende Zyklus wurde wiederholt. Die Zahl der Zyklen und die an der Aktivkohle adsorbierte Stlcksloffoxydmenge sind in Tabelle 8 genannt.

Tabelle 8

Adsorbierte Stickstoffoxydmenge in mg/g Aktivkohle

⁰C 1 5 10

NH₃ 700 78 66 59

N₂ 700 53 40 32 ^M

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Entfernung von Schwefeloxiden und/oder Stickstoffoxiden aus Abgasen, wobei die

Abgase bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und 200° C mit einer modifizierten Aktivkohle

> zusammengeführt werden, dadurch gekennzeichnet, daß eine modifizierte Aktivkohle eingesetzt wird, die durch Behandlung von Aktivkohle mit gasförmigem Ammoniak bei 300 bis 1300° C hergestellt worden ist.