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DE2227520A1 - POLYVINYLIDEN FLUORIDE DISPERSIONS - Google Patents

POLYVINYLIDEN FLUORIDE DISPERSIONS

Info

Publication number
DE2227520A1
DE2227520A1 DE19722227520 DE2227520A DE2227520A1 DE 2227520 A1 DE2227520 A1 DE 2227520A1 DE 19722227520 DE19722227520 DE 19722227520 DE 2227520 A DE2227520 A DE 2227520A DE 2227520 A1 DE2227520 A1 DE 2227520A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aliphatic
polyvinylidene fluoride
cycloaliphatic
polyisocyanate
dispersions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19722227520
Other languages
German (de)
Inventor
Joachim Dr Ebeling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUEDDEUTSCHE KALKSTICKSTOFF-WERKE AG 8223 TROSTBERG
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
SUEDDEUTSCHE KALKSTICKSTOFF-WERKE AG 8223 TROSTBERG
SKW Trostberg AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUEDDEUTSCHE KALKSTICKSTOFF-WERKE AG 8223 TROSTBERG, SKW Trostberg AG filed Critical SUEDDEUTSCHE KALKSTICKSTOFF-WERKE AG 8223 TROSTBERG
Priority to DE19722227520 priority Critical patent/DE2227520A1/en
Priority to GB2563573A priority patent/GB1395432A/en
Priority to SE7307900A priority patent/SE387651B/en
Priority to NL7307793A priority patent/NL7307793A/xx
Priority to IT6866973A priority patent/IT986420B/en
Priority to FR7320615A priority patent/FR2187818B1/fr
Publication of DE2227520A1 publication Critical patent/DE2227520A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/16Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • C08L75/06Polyurethanes from polyesters

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Patentanwälte Dipl.-Ing. RVeickmann,Patent attorneys Dipl.-Ing. RVeickmann,

Dipl.-Ing. H.Weickmann, D1PL.-PHYS. Dr. K. Fincke Dipl.-Ing. H. Weickmann, D1PL.-PHYS. Dr. K. Fincke

DiPL.-InG. F. A-WEICKMANN, DiPL.-ChEM. B. HUBERDiPL.-InG. F. A - WEICKMANN, DiPL.-ChEM. B. HUBER

8 MÜNCHEN 86, DEN . 2227520 8 MUNICH 86, DEN. 2227520

POSTFACH 860 820PO Box 860 820

MDHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 98 39 21/22MDHLSTRASSE 22, CALL NUMBER 98 39 21/22

Süddeutsche Kalkstickstoff-Werke AG., 8223-TrostbergSüddeutsche Kalkstickstoff-Werke AG., 8223-Trostberg

Polyvinylidenfluorid-DispersionenPolyvinylidene fluoride dispersions

Gegenstand der Erfindung sind Dispersionen von Polyvinylidenfluorid mit weiteren Bindemitteln sowie deren Verwendung zur Herstellung von Überzügen.The invention relates to dispersions of polyvinylidene fluoride with other binders and their use for the production of coatings.

Polyvinylidenfluorid läßt sich ohne Bindemittelzusätze und/oder ohne Grundierung nicht zu haftfesten Überzügen auf Metallen verarbeiten. Als Grundierung verwendet man im allgemeinen Epoxyharze mit einem gewissen Anteil Polyvinylidenfluorid. Als mögliche Bindemittelzusätze wurden bereits eine große Zahl verschiedener Polymerer beschrieben, die die Verarbeitbarkeit der Dispersionen oder einzelne Eigenschaften der Beschichtung verbessern sollen.Without the addition of binders and / or without a primer, polyvinylidene fluoride cannot be used to form firmly adherent coatings on metals to process. Epoxy resins with a certain proportion of polyvinylidene fluoride are generally used as the primer. as possible binder additives have already been described a large number of different polymers that improve the processability of the The aim is to improve dispersions or individual properties of the coating.

Als besonders geeignet werden in diesbezüglichen Publikationen Zusätze spezieller Acrylatpolymerer hervorgehoben, wobei deren besonders gute Verträglichkeit mit Polyvinylidenfluorid betont wird. Nachteile der Verwendung dieser Acrylatharze als Zusatz-Additions of special acrylate polymers are emphasized as particularly suitable in the relevant publications, their particularly good compatibility with polyvinylidene fluoride is emphasized. Disadvantages of using these acrylate resins as additives

309881/0584309881/0584

BAD ORJGINAiBAD ORJGINAi

bindemittel sind die im Vergleich zum Polyvinylidenfluorid minderwertigen Eigenschaften und die allein damit nicht erzielbare Haftung auf Metallen. V/eitere Nachteile bekannter Polyvinylidenfluorid-Besehichturigen sind deren geringer Glanz, eine gewisse Unbeständigkeit gegen stark polare organische Lösungsmittel und relativ niedrige Oberflächenhärte.binders are the same as compared to polyvinylidene fluoride inferior properties and those that cannot be achieved with them alone Adhesion on metals. Other disadvantages of known polyvinylidene fluoride coatings are their low gloss, some instability to strongly polar organic solvents and relatively low surface hardness.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein geeignetes Zusatzbindemittel für Polyvinylidenfluorid-I)i3persionen zu finden, das die erwähnten Nachteile der Acrylatharze nicht aufweist, die Verarbeitbarkeit der polyvinylidenfluoridhaltigen Dispersionen wesentlich verbessert und sowohl mit als auch ohne eine Grundierung haftfeste Überzüge liefert, die in hervorragender Weise hohe Korrosions- und Witterungsbeständigkeit, hohe Elastizität, Härte und Glanz vereinen.The invention is therefore based on the object of providing a suitable additional binder for polyvinylidene fluoride dispersions find, which does not have the disadvantages of acrylate resins mentioned, the processability of the polyvinylidene fluoride-containing Dispersions significantly improved and, both with and without a primer, provides adhesive coatings that are excellent Way high corrosion and weather resistance, combine high elasticity, hardness and shine.

Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch eine Polyvinylidenfluorid-Dispersion mit einem zusätzlichen Gehalt von wenigstens einem hydroxylgruppenhaltigen Polyester auf Basis cycloaliphatischer Diole und aliphatiseher und/oder aromatischer Dicarbonsäuren mit wenigstens einem gegebenenfalls verkappten, aliphatischen oder cycloaliphatischen Polyisocyanat, die beim Einbrennen zu Polyurethanen vernetzen.According to the invention, this object is achieved by a polyvinylidene fluoride dispersion with an additional content of at least one hydroxyl-containing polyester based cycloaliphatic diols and aliphatic and / or aromatic Dicarboxylic acids with at least one, optionally blocked, aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanate which crosslink to form polyurethanes when stoved.

Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäße Dispersion 20 bis 40 Gew.-$ Polyvinylidenfluorid, 2,5 bis 25 Gew.-^ des Gemisches aus einem oder mehreren hydroxylgruppenhaltigen Polyester auf Basis cycloaliphatischer Diole und aliphatiseher und/oder aromatischer Dicarbonsäuren mit einem oder mehreren, gegebenenfalls verkappten, aliphatischen oder cycloaliphatischen Polyisocyanaten, 35 bis 77,5 Gew.-/i hochsiedendes, stark polares organisches Lösungsmittel, gegebenenfalls im Gemisch mit niedrigsiedendem Lösungsmittel sowie 0 bis 20 Gew.-^ Pigment und Lackverarbeitungsrnittel.The dispersion according to the invention preferably contains 20 to 40% by weight of polyvinylidene fluoride and 2.5 to 25% by weight of the mixture from one or more hydroxyl-containing polyesters based on cycloaliphatic diols and aliphatic and / or aromatic dicarboxylic acids with one or more, optionally blocked, aliphatic or cycloaliphatic ones Polyisocyanates, 35 to 77.5 wt .- / l high-boiling, strongly polar organic solvent, optionally mixed with a low-boiling solvent and 0 to 20 wt .- ^ pigment and paint processing agents.

BAD ORKaINAtBAD ORKaINAt

3 0 9 8 8 1/05843 0 9 8 8 1/0584

Für die erfindungsgemäß herstellbaren Dispersionen, und Überzüge sind Pplyviriylidenfluorid-Sorten verwendbar, wie sie z.B. in den US-Patentschriften 2 435 537 und 3 193 539 oder in der deutschen Offenlegungsschrift 1 939 852 beschrieben werden.For the dispersions and coatings that can be prepared according to the invention Pplyviriylidenfluorid-types can be used, as they are e.g. U.S. Patents 2,435,537 and 3,193,539 or in US Pat German Offenlegungsschrift 1 939 852.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyester sind bekannt und teilweise im Handel erhältlich. Ihre Herstellung wird·z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 1 644 764 "und 1 805 189 beschrieben. Sie sind in den Dispersionen der Erfindung vorzugsweise in einer Menge von etwa 1,5 bis 15 Gew.-$ vorhanden.The polyesters used according to the invention are known and some are commercially available. Their production is e.g. in German Offenlegungsschriften 1 644 764 "and 1 805 189 described. They are preferred in the dispersions of the invention present in an amount of about 1.5 to 15 percent by weight.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyisocyanate sind ebenfalls bekannt. Bevorzugt werden jene Typen, die zur Herstellung von sehr licht-, witterungs-, kreidungs- und chemikalienbeständigen Polyurethanen geeignet sind, wie z.B. solche auf Basis von Hexamethylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat. Der PoIyisocyanatanteil in der Dispersion der Erfindung liegt vorzugsweise zwischen etwa 1 und 10 Gew.-^.The polyisocyanates used according to the invention are also known. Those types which are used for the production of Polyurethanes that are very light-, weather-, chalk- and chemical-resistant are suitable, such as those based on Hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate. The polyisocyanate content in the dispersion of the invention is preferably between about 1 and 10 wt .- ^.

Da hydroxylgruppenhaltiger Polyester und Polyisocyanat bei Raumtemperatur unter Herabsetzung der Lagerbeständigkeit merklich.reagieren können, wird freies Polyistfcyanat vorteilhaft erst vor der Verarbeitung der Dispersion zugemischt. Die Halt- barkeit fertiger Mischungen beträgt dann mehrere Tage bis. Wochen. Bei Lagerung der fertigen Dispersion wird mit fallender Lagertemperatur die Topfzeit wesentlich erhöht. Dispersionen mit unbegrenzter Haltbarkeit aber sonst unveränderten Eigenschaften ergeben sich, wenn anstelle der freien Polyisocyanate verkappte Polyisocyanate eingesetzt v/erden, da diese erst· unter Einbrennbedingungen mit den Hydroxylgruppen des Polyesters reagieren. Eine Herstellungsmethode für diese verkappten aliphatischen Polyisocyanate wird z.B. in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 14/2, Seite 61-70, beschrieben. Insbesondere eignen sich für die Zwecke der Erfindung phenolverkappte aliphatisch^ Polyisocyanate, die sichAs polyester and polyisocyanate containing hydroxyl groups React noticeably at room temperature, reducing the shelf life free polyisocyanate is advantageously only added to the dispersion prior to processing. The durability finished mixes then takes several days to complete. Weeks. When the finished dispersion is stored, the pot life increases significantly as the storage temperature falls. Dispersions with unlimited shelf life but otherwise unchanged properties are obtained if instead of the free ones Polyisocyanates, blocked polyisocyanates are used, since they only contain the hydroxyl groups under stoving conditions of the polyester react. A production method for these masked aliphatic polyisocyanates is e.g. in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume 14/2, pages 61-70, described. In particular, are suitable for the purposes of the invention phenol-capped aliphatic ^ polyisocyanates, which

309881/0584309881/0584

BAD QRJGlNALBAD QRJGlNAL

von Hexamethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat ableiten.of hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate or derive isophorone diisocyanate.

Die Dispersionen enthalten neben den Bindemitteln ein hochsiedendes stark polares Lösungsmittel oder Mischungen derartiger Lösungsmittel, vorzugsweise in einer Menge von etwa 35 bis 77,5 &ew.-/r. Bevorzugt sind Isophoron und Ä'thylglycolacetat. Die hochsiedenden Lösungsmittel können teilweise durch niedrigsiedende Lösungsmittel, z.B. Äthylacetat, Xylol und dgl. ersetzt werden. Ferner können die Dispersionen v/itterungs-, chemisch und thermisch beständige Pigmente 25.B. Titandioxid oder Phthalocyaninderivate enthalten. Gegebenenfalls kann die zusätzliche Verwendung von dem Fachmann bekannten Lackadditiven angebracht sein, wie z.B. Siliconzusätze zur Verhinderung der Blasenbildung und Ausschwimmerscheinungen oder Vernetzungskatalysatoren wie z.B. Zinkoctoat und tertiäre Amine. Im allgemeinen erübrigen sich jedoch solche Zusätze. Pigmente und Lackadditive sind vorzugsweise bis etwa 20 Gew.-% vorhanden.In addition to the binders, the dispersions contain a high-boiling one highly polar solvent or mixtures of such solvents, preferably in an amount of about 35 to 77.5 & ew .- / r. Isophorone and ethyl glycol acetate are preferred. The high-boiling solvents can partly be replaced by low-boiling solvents such as ethyl acetate, xylene and the like. be replaced. Furthermore, the dispersions can be modified, chemically and thermally stable pigments 25.B. Titanium dioxide or contain phthalocyanine derivatives. The additional use of paint additives known to the person skilled in the art can optionally be used such as silicone additives to prevent blistering and floating phenomena or crosslinking catalysts such as zinc octoate and tertiary amines. In general however, such additives are unnecessary. Pigments and paint additives are preferably present up to about 20% by weight.

Die erfindungsgemäßen Dispersionen sind als Lacke verwendbar. Sie werden durch übliche Verfahren auf gereinigtes entfettetes Trägermaterial, vorzugsweise Metalle wie Stahl oder Aluminium aufgetragen. Das Trägermaterial kann gegebenenfalls in bekannter V/eise durch zusätzliche Behandlung, z.B. Verzinken, Phosphatieren oder Chromatieren vorbehandelt sein. Anschließend werden die Dispersionen bei etwa 200 bis 3000C Ofentemperatur ca. 1 bis 3 Minuten eingebrannt. Hierbei erfolgt eine Reaktion zwischen Polyester und Polj^isocyanat unter Bildung von Polyurethan. Es bildet sich eine harte, festhaftende, glänzende, hochvernetzte Polyvinylidenfluorid/Polyurethan-Beschichtung, die sich durch die beschriebenen Vorteile auszeichnet und vorzugsweise etwa 15 bis 60 Gew,-$ Polyurethan im Bindemittel neben Polyvinylidenfluorid enthält.The dispersions according to the invention can be used as paints. They are applied to cleaned, degreased carrier material, preferably metals such as steel or aluminum, by conventional methods. The carrier material can optionally be pretreated in a known manner by additional treatment, for example galvanizing, phosphating or chromating. Subsequently, the dispersions at about 200 to 300 0 C furnace temperature are baked about 1 to 3 minutes. A reaction takes place between polyester and polyisocyanate with the formation of polyurethane. A hard, firmly adhering, glossy, highly crosslinked polyvinylidene fluoride / polyurethane coating is formed, which is characterized by the advantages described and preferably contains about 15 to 60% by weight of polyurethane in the binder in addition to polyvinylidene fluoride.

309881/058/,309881/058 /,

Die Trockenfilmstärke kann zwischen 2 und 50 μΐη schwanken; auch Mehrfachaufträge sind ohne Beeinträchtigung der Eigenschaften möglich. Vorzugsweise verwendet man Schichtstärken zwischen 10 und 50 μπι. Wo eine zusätzliche Grundierung gewünscht wird, eignet sich insbesondere die Kombination der gleichen Polyester- und Polyisocyanat-Komponenten, wie sie im Decklack eingesetzt werden. Auch hier sind die Einbrennbedingungen vergleichbar zu wählen.The dry film thickness can vary between 2 and 50 μm; Multiple orders are also possible without impairing the properties. Layer thicknesses are preferably used between 10 and 50 μπι. Where an additional primer is desired the combination of the same polyester and polyisocyanate components as it is particularly suitable can be used in the top coat. Here, too, are the stoving conditions to choose comparable.

Für die Außenanwendung wird die Grundierung vorteilhaft in einer Schichtstärke von 2 bis 20 μιη, vorzugsweise in einer Schichtstärke von 3 bis 15 μ-m aufgetragen. Me tall chromate, vorzugsweise Zink-, Barium- oder Strontiumchromat in feiner Verteilung, verbessern die Wirkung der Grundierung. Die Vahl der Lösungsmittel und weiteren Zusätze zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit kann von denen des Decklackes stark abv/eichen.For outdoor use, the primer is advantageous in a layer thickness of 2 to 20 μm, preferably in one Layer thicknesses of 3 to 15 μm are applied. Metal chromates, preferably zinc, barium or strontium chromate in finer Distribution, improve the effect of the primer. The variety of solvents and other additives to improve the Workability can differ greatly from that of the top coat.

Die Einbrennlacke der vorstehend beschriebenen Art bilden, bis zu einem Gehalt von ca. 85 Gew.-^ Polyvinylidenfluorid vom Gesamtbindemittel, sehr gut haftende Überzüge. Bei einem höheren Polyvinylidenfluoridanteil nehmen Haftung und Glanz stark ab. Bis etwa 90 Gew.-$ Polyvinylidenfluorid vom Gesamtbindemittel sind jedoch auf den beschriebenen Grundierungen festhaftende Überzüge erhältlich.The baking enamels of the type described above form up to a content of about 85 wt .- ^ polyvinylidene fluoride from Total binder, very well adhering coatings. With a higher proportion of polyvinylidene fluoride, adhesion and gloss decrease strong. Up to about 90% by weight polyvinylidene fluoride of total binder however, firmly adhering coatings are available on the primers described.

Beispiel 1 bis 9Example 1 to 9

In den nachfolgenden Tabellen, welche die Erfindung näher erläutern, werden unter den Nummern G 1 bis G- 4 Rezepturen für geeignete Grundierungen angegeben. Die Beispiele Nummer 1 bis 9' veranschaulichen Polyvinylidenfluorid-Dispersionen in Form von lackformulierungen. In diesen Beispielen wurde für die erfindungsgemäßen Dispersionen ein Vinylidenfluorid-Polymerlsat mit einer Primärteilchengröfle unter 0,5 μπι verwendet, welches nach deutscher Offenlegungsschrift 1 939 852 herstellbar istIn the following tables, which explain the invention in more detail, are given under numbers G 1 to G-4 formulations for suitable primers. The examples number 1 to 9 'illustrate polyvinylidene fluoride dispersions in the form of paint formulations. In these examples, the dispersions according to the invention a vinylidene fluoride polymer with a primary particle size below 0.5 μπι used, which according to German Offenlegungsschrift 1 939 852 can be produced

309881/0584309881/0584

■"■ D "*"■ "■ D" * "

und sich bei den beschriebenen Dispersionen als besonders vorteilhaft erwies. Die damit hergestellten Überzüge zeigten sehr hohen Glanz.and proved to be particularly advantageous in the case of the dispersions described. The coatings produced with it showed very high gloss.

Als Polyester vmrde ein handelsüblicher hydroxylgruppenhaltiger Polyester auf Basis 1^-Bis-ChydroximethylJ-cyclohexan mit einer Säurezahl nach DIIi 53 183 von ca. 5 mg KOH/g und einer Hydroxylzahl nach ASTM E 222 von ca. 86 mg KOH/g eingesetzt. The polyester used is a commercially available one containing hydroxyl groups Polyester based on 1 ^ -Bis-ChydroximethylJ-cyclohexane with an acid number according to DIIi 53 183 of approx. 5 mg KOH / g and a hydroxyl number according to ASTM E 222 of approx. 86 mg KOH / g is used.

"Als Polyisocyanat wurde ein handelsübliches aliphatisches Polyisocyanat auf Basis Hexamethylendiisocyanat mit einem ITCO-G-ruppengehalt von 16 bis 17 ^ eingesetzt. Das verkappte Polyisocyanat war ein phenolverkapptes aliphatisches Polyisocyanat auf Basis Hexamethylendiisocj^anat mit einem Gehalt von 9,5 bis 10,5 NCO-Gruppen nach Abspaltung des Phenols."As polyisocyanate was a commercially available aliphatic polyisocyanate based on hexamethylene diisocyanate with an ITCO-G-rupp content 16-17 ^ used. The capped polyisocyanate was an aliphatic polyisocyanate based on phenolverkapptes Hexamethylendiisocj ^ Anat with a content of 9.5 to 10.5 i ° NCO groups after splitting off the phenol.

Die Dispersionen wurden in der Kugelmühle 10 bis 15 Stunden lang gemahlen.The dispersions were ball milled for 10 to 15 hours.

309881/0584309881/0584

G, rundierungenRoundings

Nr.
Zusammensetzung
No.
composition
Viskosität
(Auslaufzeit in see,
DIN 53211, DIN-Becher,
4 mm)
viscosity
(Expiry time in see,
DIN 53211, DIN cup,
4 mm)
G 1
(Gew.-^)
G 1
(Wt .- ^)
G 2
(Gew.-ti)
G 2
(Wt. -Ti)
G 3
(Gew.-^)
G 3
(Wt .- ^)
G 4
(Gew.-^;
G 4
(Wt .- ^;
}} **
Polyesterpolyester Auftragassignment 11,6011.60 27,9027.90 27,0027.00 27,9027.90 PolyisocyanatPolyisocyanate Einbrennzeit (min)Burn-in time (min) 6,706.70 -- - , —, - phenolverkappte s
Polyisocyanat
phenol-capped s
Polyisocyanate
Ofentemperatur (0G)Oven temperature ( 0 G) 15,6015.60 15,1015.10 .15,60.15.60
Q IsophoronQ isophorone Trockenfilmstärke (μπι)Dry film thickness (μπι) 66,0066.00 -- 18,9018.90 - to Äthylglycolacetatto ethyl glycol acetate 2,202.20 3,853.85 3,653.65 3,853.85 N)N) S XylolS xylene 9,009.00 38,6538.65 21,6521.65 52,6552.65 N)
N)
N)
N)
^Pigment
ο
cn
OO
^ Pigment
ο
cn
OO
Zinkchromat oder
Zinktetraoxi-
chromat oder
S tr ont iuiachroma t
Zinc chromate or
Zinc tetraoxy
chromate or
S tr ont iuiachroma t
Zinkchromat oder
Zinktetraoxi-
chromat'
Zinc chromate or
Zinc tetraoxy
chromate '
Zinktetraoxi-
chromat
Zinc tetraoxy
chromate
CJI
N)
O
CJI
N)
O
*"** "* 4,504.50 14,0014.00 13,5013.50 115 "115 " FilmziehspiraleFilm drawing spiral WalzenRollers WaisenOrphans WalzenRollers 1 - 21 - 2 2,52.5 22 .3 '.3 ' 220 - 270220-270 250250 300300 250250 3-153-15 4-10 .4-10. 5'- 165'-16 4-124-12

LackformulierungenPaint formulations

Beispiel Nr. ZusammensetzungExample No. Composition

3
(Gew.·
3
(Wt.

PVDP +)PVDP +) 27,427.4 30,030.0 " 32,6"32.6 25,025.0 77th starken Dehstrong deh Polyesterpolyester 7,77.7 11,011.0 1,51.5 13,713.7 WalzenRollers nungszonenvoltage zones PolyisocyanatPolyisocyanate 3,93.9 -- keine Risse anno cracks 8,9.8.9. - 22 f ausgezeichnet f excellent phenolverkapptesphenol-capped fi ηfi η starken Deh-strong expansion 7 fi7 fi 250250 auf dem geon the ge PolyisocyanatPolyisocyanate nungssonennungssonen / ,D/, D samten Blechvelvet sheet Pigmentpigment TiO9 9,2 TiO0 10,0 TiCTiO 9 9.2 TiO 0 10.0 TiC ausgezeichnet,excellent, )p 10,0) p 10.0 abaway bereicharea IsophoronIsophorone 45,345.3 auch an Dehalso to Deh 30,830.8 5757 unvergilbte,unyellowed, Äthylglycol-
acetat
Ethyl glycol
acetate
1,31.3 nungszonenvoltage zones Aluminiumaluminum 1,851.85 HH geschlosseneclosed
XylolXylene 5,25.2 blech 0,7 mmsheet 0.7 mm 11,0511.05 gut verlaufewent well Viskositätviscosity kein Vergilbenno yellowing ne Oberflächene surface (Auslaufzeit in(Expiry time in unter den Einunder the one chromatiertchromated 00 sec, DIIT-Beehersec, DIIT-Beeher brennbeding.burn-related. G 3G 3 4 mm, DIN 53211)4 mm, DIN 53211) Brillante,Brilliant, Trägermaterial "Carrier material " SendζimierverSendζimierver StahlblechSheet steel keine Risse an keine Risse ano cracks no cracks a zinktes Stahlzinc steel 1313th 0,75 mm0.75 mm starken Dehstrong deh blech 0,75 mmsheet 0.75 mm RakelSqueegee nungszonenvoltage zones VorbehandlungPretreatment phosphatiertphosphated 22 phosphatiertphosphated ausgezeichnet;excellent; Grundierungprimer 300300 ohne Grundiewithout reason auch an Dehalso to Deh rung oder mittion or with nungszonenvoltage zones Grundierungs-Primer 2424 G 1G 1 Schichtstärke (μm)Layer thickness (μm) - 7373 unvergilbte,unyellowed, Auftragassignment FilmziehspiraleFilm drawing spiral H - 2HH - 2H geschlosseneclosed Einbrennzeit (min)Burn-in time (min) 1,51.5 gut verlaufewent well Ofentemp. (0G)Furnace temp. ( 0 G) 250250 ne Oberflächene surface Trockenfilm-Dry film rf f*rf f * 00 stärke (μιη)strength (μιη) 3030th Glanz
(# Gardner 60°)
shine
(# Gardner 60 °)
6666
BleistifthärtePencil hardness HH GitterBchnitt n.Grid section n. DIN 53151DIN 53151 + Tiefung 8 mm,+ Deepening 8 mm, 00 DIN 43156DIN 43156 + Tesaabriß+ Tear off the tape Elastizitätelasticity Haftungliability BemerkungenRemarks

PVDF-Gehalt im GesamtbindemittelPVDF content in the total binder

glatte, gut verlaufene Oberfl.smooth, well-flowing surface

70 6470 64

309881/0584309881/0584

LackformulierungenPaint formulations

Beispiel Fr.
Zusammensetzung
Example Fr.
composition

4 (Gew.· (Gew.-%)4 (wt.%)

PVDP +)PVDP +)

Polyesterpolyester

PolyisocyanatPolyisocyanate

phenolverkapptesphenol-capped

PolyisocyanatPolyisocyanate

Pigmentpigment

IsophoronIsophorone

Ä'thylglycolacetatEthyl glycol acetate

XylolXylene

Viskositätviscosity

(Auslaufzeit in see, DIN-Becher 4 nun,(Expiry time in see, DIN cup 4 now,

DIH 53211)DIH 53211)

!Trägermaterial! Carrier material

Vorbehandlung
Grundierung
Pretreatment
primer

Grundierungs-Schichtstärke (μηι) AuftragPrimer layer thickness (μηι) assignment

Einbrennzeit (min) Ofentemp. (°C)
Trockenfilmstärke
Burn-in time (min) Oven temp. (° C)
Dry film thickness

Glanz ($> Gardner 60° BleistifthärteGloss ($> Gardner 60 ° pencil hardness

Gitterschnitt n.Cross-cut n.

DIN 53151DIN 53151

+ Tiefung 8 mm,+ Deepening 8 mm,

DIN 43156
+ Tesaabriß
Elastizität
DIN 43156
+ Tear off the tape
elasticity

Haftung
Bemerkungen
liability
Remarks

PVDF-Gehalt im
Gesamtbindemittel
PVDF content in
Total binder

27,4 7,7 3,927.4 7.7 3.9

54,554.5

1.31.3

5,2 34,1
9,7
5.2 34.1
9.7

5,45.4

TiO9 8,2 Phtnalo^) cyanin-U,5 blau J 29,1TiO 9 8.2 Phtnalo ^) cyanine U , 5 blue J 29.1

1.31.3

7,77.7

34,1 9,734.1 9.7

5,45.4

iOp-- 8,7 Phtnalo^/ cyanin-U,0 grün J 29,1iOp-- 8.7 Phtnalo ^ / cyanin- U, 0 green J 29.1

1.3 7,71.3 7.7

sendζimierverzinkt es Stahlblech, 0,75 mm phosphatiert ohne Grundierung oder mit G 4 12galvanized It is steel sheet, 0.75 mm phosphated without primer or with G 4 12

Walzen 2Rollers 2

300300

2-352-35

6161

P-HP-H

keine Risse an starken Dehnungszonen ausgezeichnet, auch an Dehnungszonen leicht milchiger Überzug, geschlossene, gut verlaufene Oberflächeno cracks in strong expansion zones, also in expansion zones slightly milky coating, closed, well-flowing surface

7070

sendzimier-sendzimier Aluminiumaluminum rung oder mittion or with verzinktesgalvanized blechsheet G 3G 3 Stahlblech,Sheet steel, 0,7 mm0.7 mm 1010 0,75 mm0.75 mm WalzenRollers phosphatiertphosphated chromatiertchromated 22 ohne Grundie-ohne Grundiewithout base-without base 300300 rung odertion or 2727 mit G 3with G 3 4848 1212th E-HE-H WalzenRollers 2 · 300300 2020th 5151 HH

keine Risse
an Dehnungszonen
no cracks
at stretch zones

ausgezeichnet, auch an
Dehnungszon.
•geschlossene,
gut verlaufene Oberfläche
excellent, too
Expansion zone.
• closed,
well-running surface

7070

keine Risse an Dehnungszonen no cracks at stretch zones

ausgezeichnet, auch an Dehnungszonen geschlossene, brillante, gut verlaufene Oberflächeexcellent, brilliant, good, also closed at expansion zones smooth surface

309881/0584309881/0584

Beispiel Nr.Example no. 7 ·■7 · ■ HH 88th 22275202227520 - 10 -- 10 - Zusammensetzungcomposition (Gew.-/,)(Wt .- /,) (Gew.-^)(Wt .- ^) PVDP +)PVDP +) 34,134.1 32,032.0 99 LackformulierungenPaint formulations Polyesterpolyester 9,79.7 4,44.4 (Gew.-#)(Wt .- #) PolyisocyanatPolyisocyanate 35,335.3 phenolverkapptesphenol-capped 9 A9 A 9,99.9 PolyisocyanatPolyisocyanate c- ,4 c- , 4 Pigmentpigment TiO9 11,4TiO 9 11.4 TiO9 10,7TiO 9 10.7 IsophoronIsophorone 30,430.4 ά 46,4 ά 46.4 ÄthylglycolacetatEthyl glycol acetate 1,31.3 0,60.6 — .-. XylolXylene 7,77.7 3,53.5 40,740.7 Viskositätviscosity 1,21.2 (Auslaufzeit in see(Expiry time in see • 117• 117 7,97.9 DIN-Becher A mm,DIN cup A mm, DIN 53211)DIN 53211) TrägermaterialCarrier material sendzimier-sendzimier sendzimier-sendzimier verzinktesgalvanized versinktessunk StahlblechSheet steel StahlblechSheet steel sendζimiersendζimier 0,75 mm0.75 mm 0,75 mm0.75 mm ver zinkte sgalvanized s VorbehandlungPretreatment phosphatiertphosphated phosphatiertphosphated StahlblechSheet steel Grundierungprimer ohne Grunwithout reason G 3G 3 0,75 mm0.75 mm dierung oderdation or phosphatiertphosphated Grundi erung s-Foundation s- mit G 3with G 3 ohne Grunwithout reason Schichtstärke (μπι)Layer thickness (μπι) 55 1010 dierung oderdation or Auftragassignment V/a Iz enV / a Iz en WalzenRollers mit G 4with G 4 Einbrennzeit (min)Burn-in time (min) 22 22 66th Ofentemp. (0C)Furnace temp. ( 0 C) 300300 250250 PilmziehspiralePilm drawing spiral Trockenfilmstärke
(μπι)
Dry film thickness
(μπι)
2222nd 2020th 22
Glanz (?° Gardner 60°) 72Gloss (? ° Gardner 60 °) 72 5454 300300 BleistifthärtePencil hardness HH 2626th 5757 HH

Gitterschnitt n.Cross-cut n.

DIN 53151DIN 53151

+ Tiefung 8 mm,+ Deepening 8 mm,

DIN 43156
+ Tesaabriß
Elastizität
DIN 43156
+ Tear off the tape
elasticity

Haftungliability

BemerkungenRemarks

PVDP-Gehalt im
Gesamtbindemittel
PVDP content in
Total binder

keine Risse an Dehnungszonen no cracks at stretch zones

ausgezeichnet, auch an Dehnungszonen geschlossene, unvergilbte Oberfläche. Sehr gute Verlauf seigenschaften excellent, non-yellowed, also closed at expansion zones Surface. Very good flow properties

keine Risse an Dehnungszonen no cracks at stretch zones

ausgezeichnet, auch an Dehnungßzonen geschlossene, unvergilbte, sehr gut verlaufene Oberfläche excellent, also closed, non-yellowed, very smooth surface

82,582.5

keine Risse auch an Dehnungszonen no cracks, even at stretch zones

ausgezeichnet, auch an Dehnungszonen geschlossener, leicht milchiger Überzug. Gute Verlaufseigenschaften excellent, also more closed, slightly milky at stretch zones Coating. Good flow properties

7070

+) PVDi1 - Polyvinylidenfluorid 309881/0584+) PVDi 1 - polyvinylidene fluoride 309881/0584

Claims (4)

PatentansprücheClaims 1. Polyvinylidenfluorid-Dispersion, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines Gemisches von wenigstens einem hydroxylgruppenhaltigen Polyester auf Basis eines cycloaliphatischen Diols und einer aliphatischen und/oder .aromatischen Dicarbonsäure mit wenigstens einem, gegebenenfalls verkappten, aliphatischen oder cycloaliphatischen Polyisocyanat.1. Polyvinylidene fluoride dispersion, characterized by a content of a mixture of at least one hydroxyl-containing polyester based on a cycloaliphatic Diol and an aliphatic and / or aromatic dicarboxylic acid with at least one, optionally blocked, aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanate. 2. Dispersion nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Polyvinylidenfluoridanteil am Gesamtbindemittel von 40 bis 85 Gew.-fS.2. Dispersion according to claim 1, characterized by a proportion of polyvinylidene fluoride in the total binder of 40 to 85 wt. 3· Dispersion nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt von3 · Dispersion according to claims 1 and 2, characterized by a salary of 20 bis 40 Gew.-$ Polyvinylidenfluorid,20 to 40 wt .- $ polyvinylidene fluoride, 1,5 bis 15 Qew#_c£ eines hydroxylgruppenhaltigen Polyesters1.5 to 15 Q ew # _c £ of a hydroxyl-containing polyester auf Basis cycloaliphatischer Diole und aliphatischer und/oder aromatischer Dicarbonsäuren, based on cycloaliphatic diols and aliphatic and / or aromatic dicarboxylic acids, 1 bis 10 Gew.-$ eines, gegebenenfalls verkappten, aliphatischen oder cycloaliphatischen Polyisocyanates, 1 to 10% by weight of an, optionally capped, aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanates, 35 bis 77»5 Gew.-$■hochsiedendes stark polares· organisches35 to 77 »5 wt .- $ ■ high-boiling, strongly polar · organic Lösungsmittel, gegebenenfalls im Gemisch mit niedrigsiedendem Lösungsmittel,Solvent, optionally mixed with a low-boiling solvent, 0 bis 20 Gew.-$ Pigment und Lackverarbeitungshilfsmittel.0 to 20 wt .- $ pigment and paint processing aid. 4. Verwendung einer Polyviiiylidenf'luorid-Dispersion nach Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von Überzügen mit einem4. Use of a Polyviiiylidenf'luorid dispersion after Claim 1 to 3 for the production of coatings with a 309881 /0584309881/0584 Bindernittelanteil von 15 bis 60 fs Polyurethan, aufgebaut aus einem Polyester auf Basis cycloaliphatischer Diole und aliphatischer und/oder aromatischer Dicarbonsäuren und einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Polyisocyanat.Binder content of 15 to 60 fs polyurethane, built up from a polyester based on cycloaliphatic diols and aliphatic and / or aromatic dicarboxylic acids and an aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanate. BAD ORK3INAL 309881/058ABAD ORK3INAL 309881 / 058A
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