DE2224944A1

DE2224944A1 - Zahnreinigungsmittel

Info

Publication number: DE2224944A1
Application number: DE19722224944
Authority: DE
Inventors: Armando Mexiko; Maldonado Bernardo Edo; Patino (Mexiko)
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1971-05-25
Filing date: 1972-05-23
Publication date: 1972-12-07
Also published as: DK133804B; FR2138911A1; IE36385L; FR2138911B1; AR199081A1; DK133804C; BE783924A; CH569477A5; SE389446B; IT1048971B; ZA723487B; NL7207086A; CA990216A; BR7203349D0; IE36385B1; ES403136A1; GB1387602A; ZM8772A1; AU4268472A; AT322109B

Description

Colgate-Palmolive Company (USA l^Jl6 802 - prio 25.5.1971

300 Park Avenue 9285)

New York, N.Y., V.St..A. Hamburg, den 20. Mai S72

Z ahnrei nigungsmi 11el

Die Erfindung betrifft Zahnreinigungsmittel, _und zwar insbesondere Zahnreinigurigsmittel mit darin verteilten sichtbaren Partikeln.

Zahnreinigungsmittel mit darin verteilten, mit dem bloßen Auge sichtbaren Partikeln werden in zunehmendem Maße häufiger verwendet. Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Zahrireini gungsmi tt el mit darin sichtbaren Partikeln und ausgezeichneten Gebrauchseigenschaften zu entwickeln, wobei die sichtbaren Partikel einen deutlichen Kontrast zu der Trägermasse bilden sollen.

Zur Lösung der Aufgabe werden Zahnreirii gungsmi tt el mit darin verteilten sichtbaren Partikeln vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Partikel aus einem wasserunlöüliehen und im wesentlichen in der Trägermasse unlöslichen polymeren thermoplastischen Material bestehen.

Die f;!'i':In(lunr₎si^r,f.-iri{ißon Zahnpasten sind i.tabilo Zahnre

>. Q 9 ü B α / I 2 I A SAD

mittel mit darin verteilten sichtbaren Partikeln, die ausgezeichnete Reinigungseigenschaften aufweisen, wobei sie während des Zähenputzens ein weiches angenehmes Gefühl erzeugen und außerdem zu einem scharfen, stabilen Kontrast zwischen der Trägermatrix und den Partikeln führen.

Die vorzugsweise gefärbten Partikel bestehen aus wasserunlöslichen^nicht-abrasiv wirkenden_; polymeren Thermoplasten, wie beispielsweise Polyolefinen, wie Polyäthylen und Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylchlorid-Polyvinylalkohol-Copolymeren, Vinylacetat-Vinylidenchlorid-Copolymeren, Polyvinylacetet, Alkylmethacrylaten, wie Polyisobutylmethacrylat, Polystyrol, Polymethylstyrol, synthetischen Kautschuken, wie Styrol-Butadien-Copolymeren, Polyamiden, Polyacrylaten, Cellulosepolymeren, wie Celluloseacetaten und -butyraten, Polycarbonaten, Polyphenylenoxyden, wie Polymeren aus Bis-phenol A und Epichlorhydrin oder Mischungen dieser Verbindungen.

Die verwendeten Thermoplasten weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht zwischen etwa 1000 bis 20.000 auf. Besonders gute Resultate lassen sich mit Verbindungen erzielen, die ein Molekulargewicht von unter 10.000 haben und einen Härtewert, ausgedrückt als Zehntel eines Millimeters Nadeleindrlnr.tiefe (100 r,/5 Sek./2fi°C, AiJTM DI-13? O von etwa 1 bis l^rj aufweisen; gegebenen fa· L LiJ können auch

8AD ORJGfNAL

1 2 I 4

etwas härtere oder weichere Materialien eingesetzt werden, vorausgesetzt, sie beeinträchtigen die Eigenschaften des fertigen Zahnreinigungsmittels nicht. Die verwendeten polymeren Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren, wie beispielsweise Suspensionsoder Emulsions-Polymerisation oder durch Polymerisation der nicht verdünnten Monomeren hergestellt werden.

In der folgenden Tabelle sind die bevorzugt eingesetzten thermoplastischen Verbindungen und ihre Eigenschaften aufgeführt. Als besonders günstig haben sich Polyäthylene mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis 5OOO erwiesen, da diese Verbindungen mit der Trägermasse verträglich sind, sich inert verhalten und während des Zähneputzens nicht tastbar sind.

Tabelle

Kunststoff	MG¹	EP²	Härte³	Dichte^	Viscosität cP⁵	(IiIO⁰C)
Polyäthylen⁵ ti	2,000	105°C	3,5	0,92	200	Il
It	2,200	107⁰C	3,0	0,92	220	It
Il	3,500	116°C	1,0	0,93	350	ti
Il	5,000	109 c	2,5	0,92	4 000	Il
II.	1,500	102⁰C	7,5	0,91		Il
11	1,100	195⁰C	80,0	0,89		It
Il	2,000	96⁰C	9,5	0,91	230	ti (125⁰C) It
Oxydiert." ti ■7 Polyamid	3,500 1,800 3,000 6,000-	106⁰C	7,0 Ü.,0 3,0	0,92 0,94 0,94	500 320 1200	II
Il It	9,000	110°C	i»	0,98	2200	tt
	9,000	95°C	15	0,98	1100	Il
II	9,000	110⁰C	3	0,98	38OO	(IiIO⁰C)
k-Methyl-	1,000	100 C	—	-	3500
styrol-Vinyl-
toluol-Copo-
lymer 8

209850/12U

■ * - ■ . 222A944

1 = mittleres Molekulargewicht

2 = angenäherter Erweichungspunkt nach ASTM E-28

3 = 0,1 mm Nadeleindringtiefe nach ASTM DI-1321

(100 g/5 Sek./25°C)
i| = spezifische Dichte

5 = Handelsmarken A-C-Polyäthylen 6, 6A, 7, 7A, 8, 8A,

615, 617, 617A, G-201 und' H00
der Allied Chemical Company

6 = Handelsmarken EPOLENE der Eastman Chemical Products,

Kingsport, Tenn. Diese Verbindungen sind emulgierbar und weisen eine Säurezahl und eine Verseifungszahl von etwa 9 bis 10 auf. Ähnliche Verbindungen sind unter den Handelsmarken A-C-Polyäthylene 656, 629, 655 und 680 von der Allied Chemical Company erhältlich.

7 = Gemäß US-Patentschrift 2 379 413 aus Xthylendiamin hergestellt. Handelsmarken Versamid 930, 9^0 und 950 der Chemical Division of General Mills Co., Kankakee, 111.

8 = Handelsmarke Piccotex 100 der Picco Resin Company,

Clairton.

Die aufgeführten Verbindungen sind nicht-toxisch, im wesentlichen in Wasser und in der Trägermasse unlöslich und greifen auch das Material der Zahnpastatuben, im allgemeinen Aluminium oder Blei, nicht an. Die Verbindungen sind im Handel im allgemeinen im nicht-gefärbten Zustand, das heißt meist als wasserhelle oder trübe Materialien erhältlich. Partikel dieser Verbindungen weisen, wenn sie

209850/Ί2Η

eine makroskopisch sichtbare' Größe haben« einen mittleren von mindestens etwa 1-50 ,um und in? allgemeinen iH₁ meist unter 6oo ,um und vor zugs weise zwischen

§twa 150 bis 420 _/um auf j Partikel dieser Größe sind bei Verwendung in der Mundhöhle im wegentliehen nicht

Die makroskopisch sichtbaren Teilchen sollten vorzugsweise f&r-bliph mit der Trägermasse der eFfindungsgemäßen 3ahn^ reinigungßmittel kontrastieren. Im allgemeinen sind die gahnpastaträgermassen weich, opak, durchsichtig oder durch-¹ scheinend* so daß die sichtbaren Teilchen eine beliebige Parbe aufweisen können, vorausgesetzt, daß sie gegen den . Hintergrund des Trägers ausgezeichnet sichtbar werden· In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Partikel darin dispergierte farbgebende Verbindungen in Mengen unter IQ und vorzugsweise unter 5 %» der Anteil an fftrbgebenden Verbindungen liegt meist in den Grenzen von etwa OjI bis 1 bzw, 2 Jf, wie beispielsweise' in Mengen von Q»3 bis Q_?6 %* Das Verhältnis der Menge der. thermoplastischen Kunststoffe zu der Menge der darin äispergierten fabgebenden Verbindungen liegt vorzugsweise weit über IQrlj meist über 2QiI oder ÜberkQtt bis et^a um IQOtI bis 300«Ir Bei Verwendung dieser Mengen der farbgeijenden Verbindungen in den angegebenen Verhältnissen; werden Teilehen mit einer hervorragend kontrastierenden Farbe und einer ausgezeichneten Farbstabilität und Stabilität gegen

209850/1214

"Ausbluten" erhalten, und zwar sogar dann, wenn Pigmente, wie die weiter unten erwähnten Lacke, die aus wasserlöslichen, an ein wasserunlösliches Substrat gebundenen Farbstoffen beetehen, verwendet werden. Dies ist besonders überraschend, da derartige Lacke sonst dazu neigen, beim längeren Lagern in die Trägermasse auszubluten, insbesondere dann, wenn die Trägermasse wasserunlösliche, mit Äther mischbare flüssige Lösungsmittel, wie beispielsweise Chloroform, enthält, Gegebenenfalls können auch zusätzlich zu den polymeren Verbindungen wasserunlösliche Wachse, wie beispielsweise Carnaubawachse, mitverwendet werden. Um eine besonders hohe Stabilität gegen Ausbluten zu erzielen, werden die sichtbaren Partikel vorzugsweise nicht durch Zugabe einer größeren Menge, insbesondere von Mengen über etwa 30$, eine« nicht thermoplastischen Materials, wie beispielsweise eines fein verteilten Poliermittels, verdünnt. Geringere Mengen an Poliermittel, meist 5 bis 30 und vorzugsweise etwa 10 bis 20 t„ wie beispielsweise Dicalciumphosphat mit einer für Zahnpoliermittel geeigneten Größe, können in die " gefärbten Teilchen des thermoplastischen Kunststoffes gearbeitet werden und ergeben Zahnreinigungsmittel mit vorragender Stabilität und ansprechendem Aussehent

gefärbten thermoplastischen Partikel werden den gemäßen Zahnreinigungsmitteln in Mengen unter 10 %_% meist unter 5 %_t häufig in Mengen um 0,2 bis t und vorzugsweise etwa 0,5 bis 0,¹I Gew* zugesetzt. Gegebenenfalls kann diese

ORIGINAL INSPECTED

209850/12U

Menge auch in Abhängigkeit von dem gewünschten Effekt und der Trägermasse variiert werden.

Zum Einfärben der thermoplastischen Partikel sind insbesondere Pigmente, wie beispielsweise die Metall-Lacke bestimmter Farbstoffe, geeignet. .Als Pigmente werden gepulverte fein verteilte unlösliche Farbstoffe bezeichnet, die in dem einzufärbenden Medium dispergiert oder suspendiert, aber nicht gelöst, vorliegen. Pigmente können aus einer einzigen unlöslichen gefärbten Verbindung, wie beispielsweise Ultramarinblau bestehen oder sie können sich aus einem wasserlöslichen, an ein wasserunlösliches Substrat gebundenen Farbstoff zusammensetzen. Derartige Verbindungen sind beispielsweise die Metall-Lacke, in denen das Substrat ein Metalloxyd, wie beispielsweise Aluminiumoxyd, ist.

Die erfindungsgemäßen gefärbten Partikel dürfen, da sie in Zahnreinigungsmitteln verwendet werden, nicht toxisch sein und müssen außerdem für die Anwendung in der Mundhöhle geeignet sein. Derartige Pigmente sind beispielsweise bj.aue oder rosa Ultramarine, kosmetisches Oxydgrün, kosmetisches Oxydrot, Ruß, Eisenoxyde, Pigmentrot Nr. 6 (Farbindex 12*190), Pigmentblau Nr. 27 (Farbindex 77510) oder Pigmentgrün Nr. 7 (Farbindex 7*1260). Weitere geeignete Pigmente sind beispielsweise die als FD & C (food drug and cosmetics) und D & C (drugs and cosmetics) bezeichneten und freigegebenen Pigmente. Dazu gehören

beispielsweise als D & C - Farben folgende Metall-Lacke:

Farbe

Nr.

D	&	C	grün	5
D	&	C	grün	6
D	&	C	grün	8
D	&	C	gelb	10
D	&	C	rot	6
D	&	C	rot.	7
D	&	C	rot	8
D	&	C	rot	9
D	&	C	rot	10
D	&	C	rot	11
D	&	C	rot	12
D	δ	C	rot	13
D	&	C	rot	19
D	&	C	rot	21
D	&	C	rot	22
D	&	C	rot	27
D	&	C	rot	28
D	&	C	rot	30
D	&	C	rot	33
D	&	C	rot	34
D	&	C	rot	36
D	&	C	rot	37
D	&	C	orange	5
D	&	C	orange	10
D	&	C	orange	11
D	&	C	orange	17
D	&	C	blau	1
D	&	C	blau	4
D	&	C	blau	6
D	&	C	blau	9

Farbindex Nr,

61570 61565 59040 47005 15850 15850 15585 15585 15630 15630 I563O 15630 45170 4538OA 4538Ο 45410 45410 7336Ο 172ΟΟ 1588Ο 12085 4517OB 4537OA 45425A 4542Na I2075 42090 42090 73ΟΟΟ 69825

Lacke werden in "Encyclopedia of Chemical Technology" von Kirk und Othmer,.!. Auflage, Bd. 2, Seiten 262 bis 263 und in Jennison "Manufacture of Lake Pigments from Artificial Colors" 2. Auflage, 1920, Verlag Scott, Greenwood, London, detalliert beschrieben.

Die gefärbten thermoplastischen Partikel können hergestellt werden, indem die thermoplastische Verbindung

209850/12U

-S-

geschmolzen und dann das geeignete'Pigment mit der geschmolzenen Masse vermischt wird. Nach der Zugabe des Pigmentes und Bildung einer gleichmäßigen Dispersion wird die Schmelze durch Einbringen und Verarbeiten in einer wassergekühlten Walzenmühle verfestigt. Der verfestigte Thermoplast liegt dann meist als Film vor, der zerschnitten und zu Partikeln vermählen und anschließend gesiebt wird, um die geeignete Partikelgröße zu erhalten.

Die Trägermasse der erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel enthält Flüssigkeiten und Feststoffe in solchen Mengen, daß sich eine cremige Masse mit einer Konsistenz bildet, die ein einfaches Ausdrücken aus einer zusammendrückbaren Aluminium- oder Bleifolientube oder Aussprühen aus einem Aerosolbehälter erlaubt. Als Flüssigkeiten liegen in der Trägermasse im allgemeinen überwiegend V/asser und wasserlösliche, nicht flüchtige Lösungsmittel oder Feuchthaltemittel, wie beispielsweise Glyzerin, wäßrige Sorbitollösungen, Propylenglykol, Polyäthylenglykol HOO sowie deren Mischungen vor. Vorzugsweise werden Mischungen aus Wasser und einem Feuchthaltemittel, wie Glyzerin oder Sorbitol, eingesetzt; der Gesamtgehalt an Flüssigkeiten beträgt meist etwa 20 bis 75 Gew$ der Mischungen. Diese Mischungen enthalten meist ein Geliermittel, wie natürliche und isynthetische Gumme oder gummi ahnLi ehe Verbindungen, wie beispielsweise Irisch Moos, Traganth, Methylcellulose, Polyvinylpyrrolidon oder Stärke in Mengen bis etwa 10 Gewfl

20 98 SO/ 1214 '.

und vorzugsweise etwa 0,2 bis 5 Gew%, bezogen auf die Gesamtmischung. Gegebenenfalls können auch anorganische Geliermittel eingesetzt werden, wie beispielsweise die unter den Handelmarken "Laponite CP" und "Laponite SP" erhältlichen synthetischen Silikattone der allgemeinen Formel /.Si₈Mg₅ ^i₀ 5H_{7 6}O_2i}7°^>6~Na^O>6+. Diese synthetischen Silikattone sind besonders günstig zur Herstellung von durchscheinenden Trägergelen verwendbar.

Die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel enthalten geeignete Zahnpoliermittel, wie beispielsweise Dicalciumphosphat, Tricalciumphosphat, unlösliches Natriummetaphosphat, Aluminiumhydroxyd oder hydratisiertes Aluminiumoxyd, kolloidale Silikagele, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Calciumpyrophosphat, Bentonit oder ähnliche Verbindungen oder deren Mischungen. Vorzugsweise werden wasserunlösliche Phosphate als Poliermittel, und zwar insbesondere unlösliches Natriummetaphosphat und/oder Calciumphosphate, wie Dicalciumphosphat-dihydrat verwendet,

Bei der Herstellung von durchsichtigen oder durchscheinenden Zahngelen ist zu beachten, daß die verwendeten Poliermitte L einen Brechungsindex aufweisen müssen, der dem Brechungsindex der Trägermatrix entspricht, daa heißt also etwa in der Größenordnung von 1,^1 bis 1,5 Liegt. Geeignete Poliermittel für klare Zahngele sind die kolloidalen Silikagele, wie. bei spieIt;weise Si 1 ί kaxerogerlo oder Alkal i-alumoni likat-Komplexe. Pi eise Poliermittel wf.-iiiE.-n eiru.-n Brechungsindex

L U 9 ö 5 0 / 1 2 1 4 ^ß*D OBiQtNAL

zwischen etwa 1,44 bis etwa 1,48 auf und sind daher im wesentlichen nicht sichtbar, wenn sie in eine klare Trägermatrix eingearbeitet werden. Die Poliermittel werden meist in Mengen von etwa 20 bis 75 Gew# eingesetzt. In durchsichtigen Zahngelen beträgt die Menge der Poliermittel meist etwa 5 bis 50 Gew5&.

Geeignete Silikaxerogele sind synthetische teilchenförmige amorphe poröse SiIiciumdioxydverbindungen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 2 bis 20 »um und vorzugsweise von etwa 3 bis 15 /Um sowie mit einer Gesamtoberfläche von mindestens 300 und meist etwa 600 bis 800 m /g. Günstig verwendbar ist beispielsweise die unter der Handelsmarke "Syloid 63" von der Grace Davison Chemical Company erhältliche Verbindung, die einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 8 bis 10 ,um aufweist. Andere geeignete Silikaxerogele sind beispielsweise "Syloid 65" mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 5 ,um, "Syloid 73" mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 5 ,um oder "Syloid 72" oder "Syloid 74" , die alle von der Grace Davison Chemical Company bezogen werden können. Diese Silikaxerogele haben einen Brechungs index von etwa 1,46. Andere geeignete Silikagele sind beispielsweise die Handelsmarken "Santocel" und "Santocel 100" der Monsanto Chemical Company.

Als Poliermittel in klaren Zahngelen können auch wasser-

209850/12U

unlösliche komplexe Metallalumosilikate verwendet werden, deren Brechungsindex dem Brechungsindex der Gelmatrix entspricht. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise die synthetischen amorphen komplexen Alkali- oder Erdalkali-Alumosilikate, in denen Bindungen zwischen Siliciumdioxyd und Aluminiumtrioxyd vorliegen, die bis 3*3 Gew# Aluminiumoxyd enthalten und in denen das Molverhältnis von Siliciumdioxyd zu Aluminiumtrioxyd mindestens etwa k5 : 1 beträgt. Diese Alumosilikate weisen einen Brechungsindex von etwa 1,4Ί bis I₁Hj auf und enthalten bis etwa 20 Gew# Feuchtigkeit und bis etwa 10 Gew£ Alkali- oder Erdalkalioxyde.

Bevorzugt werden die Natrium- oder Calciumsalze dieser komplexen Alumosilikate eingesetzt, da diese Verbindungen ein amorphes Pulver bilden, das nach dem Einarbeiten in ein klares Trägergel nicht sichtbar ist. Die Teilchengröße dieser Poliermittel kann bis etwa kO ,um und vorzugsweise um 1 bis 20 .um betragen. Der Feuchtigkeitsgehalt,bestimmt als Glühverlust, liegt im allgemeinen zwischen 5 bis 20 Gev% des Poliermittel; der Gehalt an Alkalioxyden, wie Natriumoxyd oder Erdalkalioxyden, wie Calciumoxyd,beträgt bis 10 Gewi und vorzugsweise etwa 0,3 bis 2 Gew?5. Derartige Polier-

2 mittel zeigen eine lose Schüttdichte ^{von b}*^s etwa 0,2 g/cm

ρ und vorzugsweise von etwa 0,07 bis 0,12 g/cm .

Die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel enthalten vorzugsweise organischen Tenside, um eine bessere und gleichmäßigere

209850/12U

Verteilung der Reinigungsmittel in der Mundhöhle und ein kosmetisch" mehr befriedigendes Aussehen zu erzielen* Zum Erreichen der erwünschten Netz- und Schaumeigenschaften können anionische, nicht-ionische, ampholytische oder kationische Tenside eingesetzt werden. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise die wasserlöslichen Salze der Monoglyceridmonosulfate höherer Fettsäuren, wie das Natriumsalz des Monoglycerid-monosulfates von hydrierten Kokosölfettsäuren, oder höhere Alkylsulfate, wie Natrium-laurylsulfat, Alkyl-aryl-sulfonate, wie Natrium-dödecylbenzolsulfonat, höhere Alkylsulphoacetate, höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonaten oder die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylami.de von niedrigaliphatischen Aminocarbonsäuren mit 12 bis 16 C-Atomen in der Fettacyl- , Alkyl- oder Acylgruppe oder ähnliche Verbindungen oder deren Mischungen. Besonders günstige Wirkungen lassen sich mit den Amiden, wie N-Lauroyl-sarcosin oder den Natrium-, Kaliumoder Äthanolaminsalzen des N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoylsarcosinserzielen, da diese Verbindungen eine deutliche und prolongierte Hinderung der aufgrund des Kohlehydratabbaus in der Mundhöhle stattfindenden Säurebildung und zusätzlich eine gewisse Reduktion der Säurelöslichkeit des Zahnschmelzes bewirken. Allerdings sollten diese Verbindungen im wesentlichen frei von Seifen oder ähnlichen höheren Fettsäureverbindungen sein, da ansonsten ihre Wirksamkeit beeinträchtigt wird.

209850/1214

Geeignete Tenside sind beispielsweise auch die nichtionsichen Kondensationsprodukte aus Sorbitan-monostearat mit etwa 60 Mol Äthylenoxyd, oder Kondensate aus Äthylenoxyd mit Kondensationsprodukten aus Propylenoxyd und Propylenglykol (Handelsmarken "Pluronies") oder amphotere Verbindungen, wie beispielsweise die unter den Handelsmarken "Miranol" wie »Miranol C₂M" erhältlichen quaternisierten Imidazolderivate.

Außerdem können die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel weitere Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise färbende oder weiß färbende Verbindungen, wie die wasserlöslichen FD & C oder D & C - Farben, Konservierungsstoffe, Silikone, Chlorophyllverbindungen, ammoniakhaltige Verbindungen, wie Harnstoff, Diammoniumphosphat oder deren Mischungen und ähnliche Verbindungen. Diese Hilfsstoffe vrerden entsprechend der Art und der Zusammensetzung des Zahnreinigungsmittelsin solchen Mengen eingearbeitet, daß die erwünschten Eigenschaften der Gesamtmischung nicht beeinträchtigt werden. Die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel können ferner fluorhaltige Verbindungen enthalten, da diese einen günstigen Effekt inder Mundhöhle durch Verminderung der Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säuren und durch ihre Schutzwirkung gegen Kariesbefall aufweisen. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Natriumfluorid, Zinn(II)-fluorid, Kaliumfluorid, Kalium-zinndD-fluorid (SnF₃-KF), Kalium-fluorozirconat, Natrium-hexafluorostannat, Zinn(II)-chlorfluorid oder

209850/1214

Natrium-monofluorophosphat. Diese Verbindungen spalten im wäßrigen Milieu fluorhaltige Ionen ab; sie werden in wirksamen, aber nicht toxischen Mengen, meist in Mengen von etwa 0,1 bis 1 GewJS, bezogen auf den wasserlöslichen Fluorgehalt, verwendet. Besonders günstig ist die Verwendung von Natriumfluorid, Zinn(II)-fluorid, Natrium-monofluorophosphat oder deren Mischungen.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel antibakteriell wirksame Verbindungen in Mengen bis etwa 5 Gew# enthalten. Beispiele derartiger Antiseptika sind beispielsweise:

N¹-(i|-Chlorbenzyl)-N⁵-(2,i|-dichlorbenzyl)-biguanid, p-Chlorphenyl-biguanid,*
'!--Chlorbenzhydryl-biguanid,
4-Chlorbenzhydry1-guany1-harnstoff, N-3-Lauroxypropyl-N -p-chlorbenzy1-biguanid,

l-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethylammonium)-octan-dichlorid,

5,6-Dichlor-2-guanidino-benzimidazol, N -p-Chlorphenyl-fP-lauryl-biguanid, 1,6-Di-p-chlorphenyl-biguanidohexan, l,6-Bis-(2-äthylhexyl-biguanido)-hexan,

5-Amino-l,3-bis-(2-äthylhexy1)-5-methy1-hexahydropyrimidin

und deren nicht-toxische Säureadditionssalze.

209850/12U

Zur Verbesserung des Gelierens oder zur Verbesserung der Durchsichtigkeit von Zahngelen können synthetische feinteilige,durch Pyrolyse hergestellte Silikagele in Mengen von etwa 1 bis 5 Gew#, wie beispielsweise Verbindungen der Handelsmarken "Cab-o-Sil M-5", "Syloid 2l»i|",- "Syloid 266" oder "Aerosil D-200" eingearbeitet werden. Zur Verbesserung des Geschmacks der Zahnreinigungsmittel können Aroma- Und/oder Süßungsstoffe eingesetzt werden. Geeignete Aromastoffe sind beispielsweise die aromatisierenden ätherischen öle, wie die öle aus Krauseminze, Pfefferminze, Zimt, Zitrone und Orangen sowie Natriurn-methylsilicylat. Geeignete Süßungsmittel sind beispielsweise Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbitol, Natrium-cyclamat, Perillartin und Saccharin. Aroma- und Süßungsmittel können zusammen etwa 0,01 bis 5 Gew# oder mehr der Gesamtmischung ausmachen. Anstelle oder zusätzlich zu den erwähnten Aroma- und SÜßungsmitteln körinert die erfindungsgemäßen Zahnpasten bis etwa 5 Gew# und vorzugsweise zwischen etwa 1.bis 5 Gew$ Chloroform oder chloroformartige Aromastoffe enthalten, die den Zahnreinigungsmitteln einen ungewöhnlichen prickelnden Geschmack verleihen.

Die gefärbten thermoplastischen Partikel zeigen in den erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmitteln mit einem Gehalt an Chloroform kein Herauslösen, Auslaufen oder Ausbluten der Farbe. Wenn beispielsweise die gefärbten thermoplastischen Partikel in Chloroform suspendiert werden, zeigen sie selbst nach 16 Stunden noch keine Auflösungserscheinigungen oder Auslaufen des Farbstoffes in das Lösungsmittel. Wenn diese

209850/1214

Partikel in eine Trägermasse mit einem Gehalt an 3 % Chloroform eingearbeitet und 12 Wochen bei 48,9 C gealtert werden, läßt sich feststellen, daß die gefärbten thermoplastischen Partikel noch als Einzelteilchen vorliegen und die Trägermasse des Zahnreinigungsmittels nicht merklich angefärbt haben.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel wird vorzugsweise in einem Bereich von etwa pH 3 bis pH 9 unter Verwendung von Säuren, wie Zitronensäure, Essigsäure, Chlorpropionsäure, Malonsäure, Ameisensäure, Fumarsäure, Methoxyessigsäure oder Propionsäure eingestellt. pH-Werte unter 3 sind im allgemeinen bei Zahnreinigungsmitteln nicht angebracht. In Gegenwart von Zinn(II)-ionen ist der pH-Wert vorzugsweise niedriger als pH 5', ein geeigneter pH-Bereich bei Verwendung von Zinn(II)-ionen liegt zwischen 3,5 bis etwa 5,0 und bei NichtVerwendung von Zinn(II)-ionen von etwa 4,5 bis 7,0.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Die Zahnreinigungsmittel wurden in an sich bekannter Weise hergestellt. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.

Beispiel 1

Gefärbte thermoplastische Partikel zur Verwendung in nicht durchscheinenden oder klaren Zahnreinigungsmitteln können

2 09850/12U

_ 1 β _

in folgender Weise hergestellt werden:

Als thermoplastischer Kunststoff wurde ein Polyäthylen mit folgenden Daten verwendet:

MG etwa 1500

Erweichungspunkt

(ASTM E-28) 120 C

Härte (0,1 mm)

(ASTM DI-1321) 7,5

Dichte g/cnr

(ASTM D-1505) · 0,91

Viskosität in cP

bei l40°C ^nacn Brookfield

Dieses Polyäthylen wird von Äthanol, Wasser und wäßrigen 50$igen Natriumhydroxydlösungen nicht angegriffen, beim Einwirken dieser Lösungsmittel werden weniger als 2 % und meist weniger als 1 % der Flüssigkeit absorbiert. Der Kunststoff wird allerdings von einigen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff oder Toluol, angegriffen.

99*6 Teile dieses Polyäthylens wurden in einem geeigneten Kessel unter Rühren bei etwa 105 bis 110⁰C geschmolzen. 0,iJ Teile D & C blau Nr. 1, ein Aluminiumlack mit einem Farbindex von 42090, wurden zu der Schmelze zugesetzt und sorgfältig damit vermischt, während die Temperatur der Schmelze auf etwa 105°C bis 110⁰C gehalten wurde. Diese Schmelze wurde dann in einer Walzenmühle mit 3 in einem Abstand von 0,065 cm voneinander angebrachten und mit einer inneren Wasserkühlung versehenen Walzen unter Bildung eines

209850/1214

Filmes des gefärbten Polyäthylens vermählen. Der gefärbte Polyäthylenfilm ist durch den MahlVorgang auf etwa 50⁰C abgekühlt und wird dann in Schnitzel zerteilt. Diese Schnitzel werden in eine Granuliervorrichtung eingegeben und zerkleinert. Als Granuliervorrichtung kann eine Zwei-Walzen-Mühle mit Netzwalzen oder ein Stökesßranulator mit Sieb und Rotor verwendet werden. Das zerkleinerte Material Wird dann über US-Standard-Siebe HO mesh und US-Standard-Siebe H5 mesh ausgesiebt, Wobei die auf dem Sieb 40 mesh zurückbleibenden Partikel zur Weiteren Zerkleinerung in die Granuliervorrichtung zurückgegeben und die durch das Sieb H5 mesh passierenden Partikel zum erneuten Schmelzen in den Schmelzkessel zurückgegeben werden. Die das Sieb HO mesh passierenden und auf dem Sieb *15 mesh zurückgehaltenen Teilchen werden zur Herstellung der Zahnreinigungsmittel eingesetzt. Diese Teilchen zeigen eine lebhafte blaue Farbe und eine unregelmäßige Form, die durchschnittliche Teilchengröße liegt zwischen 350 bis etwa H20 ,um.

Beispiel 2

In an sich bekannter Weise wurde aus den folgenden Bestandteileneine weiße^nicht durchscheinende Zahnpasta hergestellt

Bestandteile ' Teile

Glyzerin ' 25,63

Tetranatriumpyrophosphat 0,2*1

Natrium-earboxymethylcellulose . 0,74

Natriumsaccharinat 0,19

Natriumbenzoat 0,^9

209850/1214

Bestandteile Teile

entionisiertes Wasser, bestrahlt 14,57

Calciumcarbonat 4,97

Dicalciumphosphat 46,1

Natrium-laürylsulfat für Dentalzwecke 0,97

Natrium-N-lauroyl-sarcosinat 0,71

Diese Zahnpasta wurde mit 0,40 Teilen der gemäß Beispiel 1 hergestellten gefärbten Partikel versetzt und sorgfältig vermischt, so daß sich eine homogene Dispersion der Partikel bildete. Anschließend kann die Zahnpasta mit 1,29 Teilen Aromastoffen und 3»58 Teilen Chloroform unter sorgfältigem Mischen versetzt werden. Die Zugabe der Aromastoffe und des Chloroforms führt zu einem angenehmen, erfrischenden und prickelnden Geschmack der Zahnpasta.

Diese Zahnpasta kann in nicht-lackierte Aluminiumtuben verpackt werden. Die darin dispergieren gefärbten Partikel setzen sich während üblicher Lagerzeiten nicht ab, sie werden nicht vom Chlo-roform angegriffen und führen daher nicht zu einem Herauslösen oder Ausbluten des Farbstoffes in die Trägermasse und sie sind während der Anwendung in der Mundhöhle nicht tastbar.

Beispiel 3

Aus folgenden Bestandteilen wurde eine nicht durchscheinende Zahnpasta hergestellt:

209850/121-4

Bestandteile Teile

Glycerin 20,0 Hydroxyäthylcellulose 1,2

hydratisiertes Aluminiumoxyd 52
Natrium-N-laüroyl'-sarcosinat 2,0

Natrium-saccharinat 0,2

Aroma (Pfefferminze) 1,0

entionisiertes Wasser (bestrahlt) 20

0,5 Teile der gefärbten thermoplastischen Kunststoffteilchen aus Beispiel 1 wurden in dieser Trägermasse sorgfältig dispergiert, so daß sich eine ästhetisch ansprechende Zahnpasta mit ausgezeichneten Gebrauchseigenschaften ergab.

Beispiel 4

Aus folgenden Bestandteilen wurde ein klares Zahngel hergestellt:

Bestandteile Teile

ige wäßrige Sorbitollösung 75,0

Glycerin 25,0

Laponite SP 2,0

Natrium-N-lauroyl-sarcosinat 2,0

Natrium-saccharinat 0,1

Aerosil D200 3,0

Natrium-alumosilikat 16,0

Aroma 1,0

wasserlösliche Farbstoffe 1,0

entionisiertes Wasser 20,0

Nach dem Vermischen der Gelmatrix mit einem Gewichtsteil der gefärbten Partikel aus Beispiel 1 wurde ein .ästhetisch ansprechendes Zahngel mit hervorragenden Gebrauchseigenschaften erhalten.

209850/1214

Das verwendete Natrium-alumosilikat ist ein Komplex mit einem Brechungsindex von 1,46, einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 6 %, einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 35 /Um und mit einer losen Schüttdichte nach dem Sieben von etwa 0,07 g/cm .

Anstelle des in den Beispielen verwendeten Polyäthylens können andere Kunststoffe in entsprechenden Mengen eingesetzt werden, wie beispielsweise Polyvinylchlorid, Polymethyl-methacrylat oder Polystyrol.

209850/12U

Claims

Patentansprüche"

1. Zahnreinigungsmittel mit darin dispergierten sichtbaren Partikeln, dadurch gekennzeichnet, daß die sichtbaren Partikel aus einem wasserunlöslichen und im wesentlichen in der Trägermasse unlöslichen thermoplastischen Kunststoff bestehen.

2. Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffpartikel einen mittleren Teilchendurchmesser von etwa 150 bis 600 .um aufweisen.

3. Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikel aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis 20.000 bestehen.

i}. Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikel aus einem Polyäthylen mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 bis 5000 bestehen.

5. Zahnreinigungsinittel nach Anspruch 1 bis H_t dadurch gekennzeichnet, daß die Partikel 0,1 bis 5 Gew# eines Pigmentes enthalten.

209850/12U

6. Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Partikel in Mengen von 0,2 bus 1,0 Gew# enthalten.

7· Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikel im wesentlichen inert gegenüber Chloroform sind.

8. Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 1 Gew# Chloroform enthalten.

9. Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine durchsichtige Trägermatrix enthalten.

10.Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie in der durchsichtigen Trägermatrix Poliermittel mit einem dem Brechungsindex der Trägermatrix entsprechenden Brechungsindex enthalten.

11.Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 10, dadurch . gekennzeichnet, daß die Partikel aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einer Härte, gemessen als Eindringtic-fe in 0,1 mm bei 100 g/5 Sek./25°C von mindestem; 1 aufweisen.

2Ü9850/12 14

222Λ9Α4

12.Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch

gekennzeichnet, daß die Partikel bis 5 % einer färbenden

Verbindung enthalten und bed löstündiger Dispersion in

Chloroform das Chloroform nicht merklich anfärben.

13·Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffpartikel das Pigment in Mengen von unter 5 % enthalten und daß das Verhältnis von Kunststoff zu Pigment mindestens 20:1 beträgt.

I¹I .Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikel ein Pigment aus einem wasserlöslichen, an ein wasserunlösliches Substrat gebundenen Farbstoff enthalten.

15·Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 13 oder 1^, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmentmenge in den Partikeln weniger als 2 % und daß das Verhältnis von Kunststoff zu Pigment mindestens 100:1 beträgt.

16.Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikel weniger als 30 % nichtthermoplastischer Verbindungen enthalten.

si/sch.

209850/12U