DE2212258A1

DE2212258A1 - Stabilized dentifrice

Info

Publication number: DE2212258A1
Application number: DE19722212258
Authority: DE
Inventors: Daniel Colodney; James Norfleet
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1971-03-22
Filing date: 1972-03-14
Publication date: 1972-10-05
Also published as: DK132815C; FR2130199A1; ES400930A1; BE780988A; AT320158B; DK132815B; BR7201634D0; ZA721351B; GB1344043A; AU456856B2; ZM5372A1; CA989737A; CH575756A5; IT1048967B; AR193246A1; AU3959872A; NL7203853A

Description

CoügatG-Palmolive Company (U.S. 126 972 - prio 22.3.1971CoügatG-Palmolive Company (U.S. 126 972 - prio March 22, 1971

300 Park Avenue 9063)300 Park Avenue 9063)

New York, N.Y./V.St.A. Hamburg, den 5. März 1972New York , NY / V.St.A. Hamburg, March 5, 1972

Stabilisiertes ZahnreinigungsmittelStabilized dentifrice

Die Erfindung betrifft stabilisierte Zahnreinigungsnrittel, und zwar insbesondere solche mit einem Gehalt an 1,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan. The invention relates to stabilized tooth cleaning agents, and in particular those with a content of 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane.

l,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan hat ausgezeichnete antiseptische Eigenschaften, insbesondere auch gegen Lactobacillus acidophilus odontolyticus, so daß diese Verbindung bereits als antiseptischer Zusatz zu Zahnreinigung»- mitteln vorgeschlagen worden ist.1,6-Di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane has excellent antiseptic properties, especially against Lactobacillus acidophilus odontolyticus, so that this compound already as an antiseptic additive to teeth cleaning »- funds has been proposed.

Allerdings sind Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an diesem Antiseptikum oft recht^lrstabil und zeigen Phasentrennungen in flüssige und feste Bestandteile,However, dentifrices are containing this antiseptic often quite ^lr stable and show phase separation into liquid and solid constituents,

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde_s stabilisierte Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an 1,6-Di-(p-chlor-. phenylbiguanido)-hexan zu entwickeln.The invention is therefore based on the _object's stabilized dentifrice having a content of 1,6-di- (p-chloro. Phenylbiguanido) hexane to develop.

Zur Lösung der Aufgabe werden Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an 1,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan vor-To solve the problem, tooth cleaning agents with a content of 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane are

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geschlagen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 0,01 bis 5 Gevi% eines SäureadditJonssalzes des i,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan, berechnet als freie" Base, in einem Träger aus Peststoffen und flüssigen Bestandteilen mit einem Gehalt an 0,015 bis 2 Gew# Phosphationen und etwa 0,01 bis 5 Gew# aromatisierenden Ölen und 0,25 bis 10 Gew$ eines wasserlöslichen Erdalkalisalzes einer starken Säure als Stabilisator enthalten.beaten, which are characterized in that they contain 0.01 to 5% by weight of an acid addition salt of 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane, calculated as the free "base, in a carrier of pesticides and liquid components of 0.015 to 2% by weight of phosphate ions and about 0.01 to 5% by weight of flavoring oils and 0.25 to 10% by weight of a water-soluble alkaline earth metal salt of a strong acid as a stabilizer.

In den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln kann l,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)~hexan als freie Base oder als nicht toxische Säureadditionssalze eingesetzt werden, wie z.B. als wasserlösliches Gluconat, Acetat, Pluorid oder Dihydrogenfluorid. Der Gehalt der Zahnpflegemittel an dieser antiseptischen Verbindung beträgt etwa 0,1 bis 5 und vorzugsweise etwa 0,05 bis 1,0 Gew#, bezogen auf die freie Base.1,6-Di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane can be used as the free base in the dental care products according to the invention or used as non-toxic acid addition salts, e.g. as water-soluble gluconate, acetate, Fluoride or dihydrogen fluoride. The content of this antiseptic compound in dentifrices is about 0.1 to 5 and preferably about 0.05 to 1.0 wt #, based on the free base.

Das Antiseptikum wird in ein Zahnpflegemittel, wie z.B. eine Zahnpaste oder eine Zahncreme eingearbeitet. Diese Träger enthalten im allgemeinen im wesentlichen wasserunlösliche Poliermittel, Flüssigkeiten, wie V/asssr oder Feuchthalt erniireel_? Geliermittel und aromatisierende GIe„The antiseptic is incorporated into a dentifrice such as toothpaste or toothpaste. These carriers generally contain essentially water-insoluble polishing agents, liquids such as V / asssr or moisturizing agents _. Gelling agent and flavoring gel "

Gegebenenfalls können auch organische Tonsj de, weitere finfcs bakteriell mlvlzs-na-a Verbindungen, Süßungsmittel, fliicrhaltjge Verbindungen_s Verbindungen zum Kerab- iist'ian der Löslichkeit; bestim/nter Ionen odt:r· färbendeOptionally, organic Tonsj de, more finfcs mlvlzs bacterially-na-a compounds, sweetening agents, compounds can fliicrhaltjge _s connections to Kerab- iist'ian solubility; certain ions odt: r · coloring

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¹ - 3 - ¹ - 3 -

oder weiß färbende Verbj ndungen, Konservierungsstoffe, Silikone, Chlorophyllverbindungen oder ammoniakhaltige Verbindungen zugesetzt werden.or whitening compounds, preservatives, silicones, chlorophyll compounds or ammonia-containing compounds are added.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können im wesentlichen wasserunlösliche Poliermittel enthalten, wie z.B. Dicalciumphosphat, Dimagnesium-ortho-phosphat, Tricalciumphosphat, unlösliches Natrium-meta-phosphat, Aluminiumhydroxid, kristallines Silikagel, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Calciumpyrophosphat, Bentonit oder deren Mischungen. Meist werden die im wesentlichen wasserunlöslichen Phosphate als Poliermittel eingesetzt, und zwar insbesondere wasserunlösliches Natrium-isietaphosphat. Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an 1,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan können vorzugsweise auch Aluminiumhydroxid, wie z.B. das wasserhaltige Aluminiumoxid der Handelsmarke C333 der Firma Alcoa oder kristalline Silikagele enthalten. Da bestimmte Poliermittel, wie z.B. das unlösliche Natrium-meta-phosphat und Calcium- oder Magnesiumphosphat in einen gewissen Anteil an löslichen Verbindungen enthalten, sollten diese Phosphate nur in solchen Mengen eingesetzt werden, daß nicht mehr als 2 Phosphationen im Zahnpflegemittel vorliegen.The dentifrices according to the invention can be used in contain essential water-insoluble polishing agents such as dicalcium phosphate, dimagnesium ortho phosphate, Tricalcium phosphate, insoluble sodium meta-phosphate, Aluminum hydroxide, crystalline silica gel, magnesium carbonate, Calcium carbonate, calcium pyrophosphate, bentonite or mixtures thereof. Most of the time they are essentially water-insoluble phosphates used as polishing agents, in particular water-insoluble sodium isietaphosphate. Dentifrice containing 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane can preferably also be aluminum hydroxide, such as hydrous aluminum oxide Alcoa's trademark C333 or crystalline silica gels. Since certain polishing agents, e.g. the insoluble sodium meta-phosphate and calcium or Magnesium phosphate contained in a certain proportion of soluble compounds, these phosphates should only be in such amounts are used that no more than 2 phosphate ions are present in the dentifrice.

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Der Gehalt an Poliermitteln kann verschieden groß sein, im allgemeinen werden bis 75 Gew.^, und meist etwa 20 bis 75 Gew.%_t bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt.The content of polishing agents may be of different sizes, are generally up to 75 wt. ^, And usually about 20 to 75 wt.% _T based on the total mixture used.

Die Zahnpflegemittelträger für beispielsweise Zahnpasten oder Zahncremes enthalten Flüssigkeiten und Feststoffe in solchen Mengen, daß sich eine cremige oder gelatinöse Masse bildet, die ohne Schwierigkeiten aus einer zusammendrückbaren Tube, wie z.B. einer Aluminium- oder Bleifolientube oder aus einem Aerosolbehälter herausgepreßt werden kann. Als Flüssigkeiten werden im Träger im allgemeinen Wasser, Glyzerin, wässrige Lösungen von Sorbitol, Propylenglykol, PoIyäthylenglykol 400 oder deren Mischungen eingesetzt. Vorzugsweise wird-eine Mischung aus Wasser und einem Feuchthaltemittel wie Glyzerin oder Sorbitol verwendet, Der Gesamtgehalt an flüssigen Bestandteilen beträgt im allgemeinen 20 bis 75 Gew.% des Trägers.The dentifrice carriers for toothpastes or toothpastes, for example, contain liquids and solids in such amounts that a creamy or gelatinous mass is formed which can be squeezed out of a squeezable tube, such as an aluminum or lead foil tube, or from an aerosol container without difficulty. The liquids used in the carrier are generally water, glycerine, aqueous solutions of sorbitol, propylene glycol, polyethylene glycol 400 or mixtures thereof. Preferably-is a mixture of water and a humectant such as glycerol or sorbitol is used, the total content of the liquid ingredients is generally from 20 to 75 wt.% Of the carrier.

Vorzugsweise werden als Geliermittel natürliche oder synthetische Gummen oder gummiähnlichen Verbindungen, wie z.B. Irischmoos, Traganth, Methylzellulose, Hydroxyäthylzellulose, Natrium-carboxymethylZellulose, Polyvinylpyrrolidon, oder synthetische anorganische komplexe Silikattone wie z.B. die Mandelsmarken "Laponite CP oder SP" der Firma Laporte Industries Ltd. oderNatural or synthetic gums or rubber-like compounds are preferably used as gelling agents, such as Irish moss, tragacanth, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, Polyvinylpyrrolidone, or synthetic inorganic complex silicate clays such as the almond brands "Laponite" CP or SP "from Laporte Industries Ltd. or

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Stärke eingesetzt. Das Geliermittel wird meist in Mengen bis 10 % und vorzugsweise in Mengen von etwa 0,2 bis 5 % verwendet. Bevorzugt eingesetzte Geliermittel sind Natrium-carboxymethylzellulose, Methylzellulose und Hydroxyäthylzellulose. Bei Verwendung von Natrium-carboxymethylzellulose werden die Zahnpflegemittel vorzugsweise nach dem in den US-Patentanmeldungen 126 922 und 1267 o51 beschriebenen Verfahren hergestellt.Strength used. The gelling agent is mostly used in amounts of up to 10 % and preferably in amounts of about 0.2 to 5 % . Gelling agents used with preference are sodium carboxymethyl cellulose, methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. If sodium carboxymethyl cellulose is used, the dentifrices are preferably prepared according to the process described in US patent applications 126,922 and 1267,051.

Durch Zusatz organischer Tenside zu den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln wird eine bessere und vollständige Verteilung der Zubereitungen in der Mundhöhle erzielt. Bei Verwendung von anionischen oberflächenaktiven Verbindungen werden'vorzugsweise die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide von niederen aliphatischen Aminocarbonsäuren, verwendet, wie z.B. Verbindungen mit 12 bis 16 C-Atomen in der Fettsäure-, Alkyl- oder Acylgruppe. Verbindungen dieser Art sind z.B. N-lauroyl-sarcosin und die Natrium-, Kalium- oder Äthanolaminsalze von N-Lauroyl", N-Myristoyl- oder N-Palmitoyl-^arcosin. Diese Verbindungen sollten im wesentlichen frei von Seifen oder ähnlichen höheren Fettsäureverbindungen sein, da sonst die Wirksamkeit der Verbindungen beeinträchtigt v/ird. Die Verwendung von Sarcosinatverbindungen ist besonders günstig, da diese Verbindungen die durch Abbau von Kohlehydraten in der Mundhöhle auftretende Säurebildung nachweisbarBy adding organic surfactants to those according to the invention Dental care products will have a better and more complete distribution of the preparations in the Oral cavity achieved. When using anionic surface-active compounds are preferred the essentially saturated higher aliphatic acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acids, used, such as compounds with 12 to 16 carbon atoms in the fatty acid, alkyl or acyl group. links of this type are e.g. N-lauroyl-sarcosine and the sodium, Potassium or ethanolamine salts of N-Lauroyl ", N-Myristoyl- or N-palmitoyl- ^ arcosine. These connections should be essentially free of soaps or similar higher fatty acid compounds, otherwise the effectiveness the connections are impaired. The use of sarcosinate compounds is particularly beneficial since these compounds show the formation of acid caused by the breakdown of carbohydrates in the oral cavity

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-G--G-

über längere Zeit unterdrücken und außerdem zu einer etwas verringerten Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säurelösungen führen.Suppress over a longer period of time and also to a somewhat reduced solubility of the tooth enamel result in acid solutions.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise Kondensationsprodukte aus Sorbitan-monostearat mit etwa 60 Mol Äthylenoxid, Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid mit Kondensaten aus Propylenoxid und Proplylenglykol der Handelsmarke "Pluronics" und als amphotere Verbindungen werden quarternisierte Imidazolderivate der Handelsmarken "Miranol", wie z.B. "Miranol CpN" eingesetzt. Als kationische oberflächenaktive Germizide können z.B. Di-isobutylphenoxyäthoxyäthyI-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-stearyl-amrnoniumchlorid oder tertiäre Amine mit einer mit dem Stickstoff verbundenen Fettalkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen.und 2 mit dem Stickstoffatom verknüpften Polyoxyäthylengruppen mit etwa 2 bis 15 Äthylenoxideinheiten je Molekül oder deren Salze eingesetzt werden. Verbindungen der allgemeinen FormelCondensation products are preferred as nonionic surfactants from sorbitan monostearate with about 60 moles of ethylene oxide, condensation products Ethylene oxide with condensates of propylene oxide and propylene glycol of the trademark "Pluronics" and as amphoteric compounds are quaternized imidazole derivatives of the trademarks "Miranol" such as "Miranol CpN" are used. As a cationic Surface-active germicides can e.g. Di-isobutylphenoxyethoxyethyI-dimethyl-benzyl-ammonium chloride, Benzyl-dimethyl-stearyl-ammonium chloride or tertiary amines with a fatty alkyl group linked to the nitrogen with 12 to 18 C-Atomen.und 2 linked to the nitrogen atom polyoxyethylene groups with about 2 to 15 ethylene oxide units per molecule or their salts are used. Connections of general formula

(CH₂CH₂O) H(CH ₂ CH ₂ O) H

in der R eine Fettalkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen, und x, y und ζ zusammen eine ganze Zahl von mindestens 3 bedeuten, sowie deren Salze mit Mineralsäuren oder organischen Säuren, sind ebenfalls verwendbar.in which R is a fatty alkyl group with 12 to 18 carbon atoms, and x, y and ζ together represent an integer of at least 3, as well as their salts with mineral acids or organic acids are also usable.

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Oberflächenaktive Verbindungen und Tenside werden im allgemeinen in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.% zu den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln zugesetzt.Surface-active compounds and surfactants are generally added in amounts of 0.05 to 5 wt.% Of the inventive dentifrices.

Den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln können weitere Hilfsstoffe zugesetzt werden, wie z.B. färbende oder weiß färbende Verbindungen, Konservierungsstoffe, Silikone, Chlorophyllverbindungen, ammoniakhaltige Verbindungen, wie Harnstoff, Diammoniumphosp>hat oder deren Mischungen und andere Hilfsstoffe. Diese "Hilfsstoffe werden in Abhängigkeit der jeweiligen Verbindung nur in solchen Mengen eingesetzt, daß sie die Eigenschaften der Zahnpflegemittel nicht beeinträchtigen. Ammoniakhaltige Verbindungen, wie z.B. Harnstoff, Diammoniumphosphat oder deren Mischungen werden meist in Mengen von etwa 1 bis 2 Gew.# verwendet.Further auxiliaries can be added to the dental care products according to the invention, such as coloring or whitening compounds, preservatives, silicones, chlorophyll compounds, ammonia-containing compounds such as urea, diammonium phosphate or mixtures thereof and other auxiliaries. Depending on the particular compound, these "auxiliaries are only used in such amounts that they do not impair the properties of the dentifrice. Ammonia-containing compounds such as urea, diammonium phosphate or mixtures thereof are mostly used in amounts of about 1 to 2 wt. #".

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können außer l,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hcxan weitere kationische Antiseptica enthalten, wie z.B.In addition to 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hcxane, the dentifrices according to the invention can contain other cationic compounds Contain antiseptics, e.g.

N¹-(^-Chlorbenzyl)-N⁵-(2,^-dichlorbenzyl-biguanid);N ¹ - (^ - chlorobenzyl) -N ⁵ - (2, ^ - dichlorobenzyl biguanide);

p-Chlorphenyl-biguanid;p-chlorophenyl biguanide;

H-ChIorbenzhydry!-biguanid; H -chlorobenzhydry! -Biguanide;

ll-Chlorbenzhydryl-guanyl-harnstoff;II-chlorobenzhydryl guanyl urea;

N-3-Lauroxypropyl-il5-p-chlorphenyl-biguanid;N-3-lauroxypropyl-il5-p -chlorophenyl biguanide;

!-(LauryldimethylammoniunO-S-Cp-chlorbenzyl-dimethyl-! - (LauryldimethylammoniumO-S-Cp-chlorobenzyl-dimethyl-

ammonium)-ootan-dichlorid;
5 ,ö-Dichlor-S-guanidino-benziinidazol; H -p.- Ch 1 ο rphony 1 -H ■> - laury 1 -b iguan id; 5- Amino-1 , j5-bi n- (2~äthy-3hexyl) -S-mothyl-hexahydro-ammonium) otane dichloride;
5, ö-dichloro-S-guanidino-benziinidazole; H -p.- Ch 1 ο rphony 1 -H ■> - laury 1 -b iguan id; 5- Amino-1, j5-bi n- (2 ~ ethy-3hexyl) -S-mothyl-hexahydro-

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und deren nicht toxische Säureadditionssalze, wie z.B. Gluconate und Acetate. Die Gesamtmenge an antiseptisch wirksamen Verbindungen einschließlich l,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan beträgt etwa 0,05 bis 5 Gew.%. and their non-toxic acid addition salts such as gluconates and acetates. The total amount of antiseptically active compounds including 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane is about 0.05 to 5% by weight .

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel enthalten ein aromatisierendes öl und vorzugsweise auch ein Süßungsmittel. Als aromatisierende öle können die öle vonKrauseminze, Pfefferminze, Gaultheria, Sassafras, Nelken, Salbei, Eukalyptus, Majoran, Zimt, Zitrone oder Orange sowie Natrium-methylsalicylat verwendet werden. Geeignete Süßungsmittel sind z.B. Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbitol, Natriumcyclamat, Perillartin und Saccharin. Der Gehalt an aromatisierenden ölen beträgt, gegebenenfalls zusammen mit dem Süßungsmittel, etwa 0,01 bis 5 Gew.# oder darüber, bezogen auf die Gesamtmischung.The dentifrices according to the invention contain a flavoring oil and preferably also one Sweeteners. The oils of curly mint, peppermint, Gaultheria, Sassafras, Cloves, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon or orange and sodium methyl salicylate be used. Suitable sweeteners are e.g. sucrose, lactose, maltose, sorbitol, sodium cyclamate, Perillartine and saccharine. The content of flavoring oils is, if appropriate, together with the sweetener, about 0.01 to 5 wt. # or above, based on the total mixture.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel enthalten vorzugsweise auch eine fluoridhaltige Verbindung, die eine günstige Wirkung auf die allgemeine Mundhygiene hat, indem beispielsweise die Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säure vermindert und eine Schutzwirkung gegen Karies gebildet wird. Geeignete Verbindungen sind z.B. Natriumfluorid, Zinn-II-fluorid (SnS₂.KP), Natrium-hexafluorstannat, Zinn-II-chlorfluorid, Natrium-fluorzirconat oder Natrium-monofluorphosphat. Diese Verbindungen, die dissoziieren und in Wasser fluorhaltige Ionen freisetzen, werdenThe dental care products according to the invention preferably also contain a fluoride-containing compound which has a beneficial effect on general oral hygiene, for example by reducing the solubility of the tooth enamel in acid and providing a protective effect against caries. Suitable compounds are, for example, sodium fluoride, tin (II) fluoride (SnS ₂ .KP), sodium hexafluorostannate, tin (II) chlorofluoride, sodium fluorozirconate or sodium monofluorophosphate. These compounds, which dissociate and release fluorine-containing ions in water, become

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in wirksamen, aber nicht toxischen Mengen, meist in Mengen von etwa 0,01 bis 1 Gew.%> bezogen auf den wasserlöslichen Fluorgeh'alt, angewendet.in effective but non-toxic amount, usually in amounts of about 0.01 to 1 wt.%> based on the water-soluble Fluorgeh'alt applied.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel weisen einen für die Anwendung geeigneten pH-Wert von etwa 5 bis 9 und vorzugsweise 6 bis 7 auf. DieseThe dentifrices according to the invention have a suitable pH for the application about 5 to 9 and preferably 6 to 7. These

pH-Wertangaben beziehen sich auf pH-Wertbestimmungen, die direkt im Zahnpflegemittel gemacht wurden.pH values refer to pH value determinations made directly in the dentifrice.

Für den Fall, daß die Zahnpflegemittel als Poliermittel wasserunlösliche Calcium- oder Magnesium- salze enthalten, kann zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der Zubereitungen eine Verbindung zugesetzt werden, die die Löslichkeit dieser Ionen herabsetzt. Geeignete Verbindungen sind z.B. die wasserlöslichen anorganischen Polyphosphate, wie Tetranatrium-pyrophosphat oder Dinatrium-dihydrogenr pyrophosphat, woobei die teilweise neutralisierten oder sauren Polyphosphate bevorzugt werden. Diese Verbindungen machen nur eine geringe Menge der Gesamtzubereitung aus, wobei die jeweils zu verwendende Menge von der Art der Zubereitung und dem erwünschten physikalischen Eigenschaften abhängt; im allgemeinen werden etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.% zugesetzt.In the event that the dentifrices contain water-insoluble calcium or magnesium salts as a polishing agent, a compound which reduces the solubility of these ions can be added to improve the physical properties of the preparations. Suitable compounds are, for example, the water-soluble inorganic polyphosphates, such as tetrasodium pyrophosphate or disodium dihydrogen pyrophosphate, the partially neutralized or acidic polyphosphates being preferred. These compounds make up only a small amount of the total preparation, the amount to be used in each case depending on the type of preparation and the desired physical properties; generally about 0.1 to about 2 wt.% are added.

Zahnreinigungsrnittel mit einem Gehalt an l,6-Di-(pchlorphenylbiguanido)-hexan sowie Phosphationen abspaltenden Verbindungen, wie beispielsweise ortho-Phosphate, meta-Phosphate, Polyphosphate oder Pyro-Tooth cleaning agent with a content of 1,6-di- (pchlorphenylbiguanido) -hexane as well as compounds that split off phosphate ions, such as orthophosphates, meta-phosphates, polyphosphates or pyro-

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- ι Ο -- ι Ο -

phosphate, und aromatisierenden ölen können sich in eine feste und eine flüssige Phase trennen.Die Phosphationen können aus den geringen Anteilen an löslichen Verbindungen der im wesentlichen wasserunlöslichen Poliermittel, wie z.B. aus unlöslichen Natriummetaphosphat, Dicalcium-orthophosphat, Dimagnesiumorthophosphat, Tricalciumphosphat oder Calciumpyrophosphat stammen. Phosphationen können aber auch durch die die Löslichkeit der im wesentlichen wasserunlöslichen Calcium-oder Magnesiumpoliermittel herabsetzenden Verbindungen wie Tetranatrium-pyrophosphat oder Dinatrium-dihydrogen-pyrophosphat oder aus ammo.niakhaltigen Verbindungen, wie Diammoniumphosphat oder aus anderen Quellen stammen.Bereits 0,01^ Gew. 55 Phosphationen führen in einem Zahnpflegemitte] mit Gehalt an aromatisierenden ölen und l,6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan zur Phasentrennung.phosphates, and flavoring oils can get in Separate a solid and a liquid phase. The phosphate ions can be extracted from the small amounts of soluble Compounds of essentially water-insoluble polishing agents, such as insoluble sodium metaphosphate, Dicalcium orthophosphate, dimagnesium orthophosphate, Tricalcium phosphate or calcium pyrophosphate. But phosphate ions can also by reducing the solubility of the essentially water-insoluble calcium or magnesium polishing agents Compounds such as tetrasodium pyrophosphate or disodium dihydrogen pyrophosphate or from compounds containing ammo.niak, such as diammonium phosphate or from other sources. Already 0.01 ^ wt. 55 Phosphate ions lead to a dental care agent] with a content of aromatic oils and 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane for phase separation.

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Es wurde festgestellt, daß bei Zahnreinigungsmitteln mit einem Gehalt an I₅6-Di-(p-chlorphenylbiguanido)-hexan,Phosphationen und aromatisierenden ölen auch bei Anwesenheit von hydratisiertem Aluminiumoxid,It was found that in the case of dentifrices with a content of I ₅ 6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane, phosphate ions and flavoring oils, even in the presence of hydrated aluminum oxide,

insbesondere in kleineren Mengen, Pha)is ent rennung auftritt 3 obgleich diese Verbindung kürzlich zur Verhinderung der Auftrennung und des "Ausblutens" derartiger Zahnreinigungsmittel empfohlen worden war.especially in smaller quantities, pha) is separation 3 although this compound occurs recently to prevent separation and "bleeding" such dentifrice was recommended.

Erfindungsgemäß werden die Zahnreinigungsmittel dadurch stabilisiert, daß etwa 0,25 bis 10 Gew%, und vorzugsweise etwa 0,25 bis 0,50 Gew%, bezogen auf die Gesamtmischung, eines wasserlöslichen Erdalkalisalzes einer starken Säure zugesetzt werden. Bevorzugt verwendete Erdalkalikationen sind Magnesium und Calcium; als Anionen werden wasserlösliche Halogenide, insbesondere Chloride oder Bromide, oder Nitrate und Sulfate bevorzugt, wie beispielsweise Calciumchlorid, Calciumbromid, Calciumnitrat, Magnesiumchlorid, Magnesiumbromid, Magnesiumnitrat oder Magnesiumsulfat. Bevorzugt werden Calciumchlorid und Magnesiumchlorid verwendet.According to the invention, the tooth cleaning agents are stabilized in that about 0.25 to 10% by weight, and preferably about 0.25 to 0.50% by weight, based on the total mixture, of a water-soluble alkaline earth metal salt be added to a strong acid. Preferred alkaline earth cations are magnesium and calcium; water-soluble halides, in particular chlorides or bromides, or nitrates and sulfates, are used as anions preferred, such as calcium chloride, calcium bromide, calcium nitrate, magnesium chloride, magnesium bromide, Magnesium nitrate or magnesium sulfate. Calcium chloride and magnesium chloride are preferably used.

Durch Zugabe dieser Verbindungen können Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt von mehr als 2 Gew% Phosphationen noch stabilisiert werden.By adding these compounds, tooth cleaning agents with a content of more than 2% by weight of phosphate ions can be produced still to be stabilized.

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Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.The following example is intended to explain the invention in more detail. Unless otherwise stated, all parts refer to and percentages by weight.

example 1

Aus den folgenden Bestandteilen vmrde gemäß der am gleichen Tage eingereichten Patentanmeldung entsprechend US-Patentanmeldung 126 922 ein Zahnreinigungsmittel hergestellt: From the following components according to the patent application filed on the same day US patent application 126,922 manufactured a dentifrice:

• Teile l,6-Di-(p--chlorphenylbiguanido)-hexan-diacetat 0,5(berechnet• Parts 1,6-di- (p-chlorophenylbiguanido) -hexane-diacetate 0.5 (calculated

Calciumchlorid 0,5 S^S (^rele Calcium chloride 0.5 S ^S ( ^rele

.Da se) .That )

Trägercarrier

Glycerin 22,0 Natrium-carboxymethylceilulose 0,85Glycerin 22.0 sodium carboxymethyl cilulose 0.85

Natrium-N-lauroyl-sarcosinat 2,00Sodium N-lauroyl sarcosinate 2.00

Dicalcium-ortophosphat-dihydrat ¹17 j00 Calciumcarbonat 5,00Dicalcium ortophosphate dihydrate ¹ 17 j00 calcium carbonate 5.00

Natrium-saccharinat 0,20Sodium saccharinate 0.20

Mischung aus aromatisierenden ölen mitMixture of flavoring oils with

Pfefferminzöl 0,80Peppermint oil 0.80

Wasser q.s. ad 100Water q.s. ad 100

Das so hergestellte Zahnreinigungsmittel ist stabil und zeigt auch nach beschleunigter 9-wöehiger Alterung bei ^9 C keine Phasentrennung. Bei Verwendung von 0,5 oder 0,25 Gewichtsteilon Calciumchlorid worden ebenfalls stabileThe tooth cleaning agent produced in this way is stable and shows even after accelerated aging for 9 weeks ^ 9 C no phase separation. When using 0.5 or 0.25 Part by weight calcium chloride has also been stable

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Zahnreinigungsrnittel erhalten. Phasentrennung läßt sich auch dadurch verhindern, daß dem ZahnreinigungsnDttel 0,5 Teile Magnesiumchlorid, Magnesiumnitrat oder Magnesiumsulfat anstatt des Calciumchlorids zugegeben werden. Wenn kein Stabilisator zugegeben wird, tritt in kurzer Zeit eine Trennung in eine feste und eine flüssige Phase auch in Gegenwart von 0,1 Gewichtsteilen hydratisiertem Aluminiumoxid ein.Tooth cleaning agent received. Phase separation can be also prevent the tooth cleaning equipment 0.5 part of magnesium chloride, magnesium nitrate or magnesium sulfate can be added instead of calcium chloride. If no stabilizer is added, it occurs in a short time a separation into a solid and a liquid phase even in the presence of 0.1 part by weight of hydrated alumina a.

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Claims

-U1- claims

1. Tooth cleaning agent containing l, 6-di ~ (p-chloro ~ phenylbiguanido) - hexane, characterized in that it contains 0.01 to 5 wt # of a non-toxic acid addition salt of l, 6-di ( p-chlorophenylbiguanido) -hexans calculated as the free base, in a carrier of solids and liquid components having a content of from 0.015 to 2% by weight of phosphate ions and 0.01 to 5 Ge \ i% flavoring oil and 0.25 to 10 Ge \ i% of a water-soluble alkaline earth salt of a strong acid as a stabilizer.

2. Tooth cleaning agent according to claim 1, characterized in that it contains the alkaline earth salt in amounts of 0.15 up to 0.50 GeW / 2 included.

3 · Tooth cleaning agent according to claim 1 or 2, characterized in that it is a water-soluble alkaline earth salt Contain halide, nitrate or sulphate of magnesium or calcium.

^l \. Tooth cleaning agents according to Claim 3, characterized in that they contain calcium chloride.

5. Tooth cleaning agent according to claim 3, characterized

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draws that they contain magnesium chloride.

6. Tooth cleaning agent according to claim 1 to 5> characterized in that it is an im as a polishing agent contain substantial water-insoluble phosphate and sodium-N-lauroyl-sarcosinate as a surfactant.

si: sch.

209 841/1181