DE2256313A1 - Azoverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Description

ClBA-GEIGY AG,CH-4002 Basel V^iD/'V"""" vHEZlvH Y

Case 1-7847/C1N 5V1+2/B

Deutschland

Anwaltsakte 22 946 16. November 1972

Azoverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind Farbstoffe der

Formel . , .

NH-CO-R₂

D-N=N-

IH-CO-R₁

worin D der Rest einer Diazokomponente ist, R, ein Wasser-

; stoffatom, ein Aryl, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino- oder

. Arylaminorest oder ein (Alkyloxy- oder Aryloxy)earbonyl-

rest oder (Alkyloxy- oder Aryloxy)earbonylalkylrest oder ein (Aryloxy-, Arylthio- oder Arylamino)alkylrest oder ein, Styryl-"rest oder Aralkyl, Thiophenyl oder Pyridylrest ist, Rp ein' unsubstituierter oder substituierter Alkylrest oder das gleiche wie R, ist und R, und R₁, gegebenenfalls durch

mindestens ein Heteroatom unterbrochene und/oder gegebenen-' falls substituierte Alkylreste sind. ^! Erfindungsgemäss werden die Farbstoffe erhalten indem man eine Diazoniumverbindung einer Diazokomponente

mit einer Kupplungskomponente der Formel · '

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'", ί'üi Λ τ j ■>'.'

CIBA-GEIGY AG

NH-CO-R

NH-CO-R

worin R,, R_?, R, und R^ das gleiche wie oben bedeuten, kuppelt.

Besonders bevorzugt sind die Farbstoffe der Formeln

NH-CO-R₂

D-N=N

NH-CO-R -Χ-ΛΛ

worin R₁- eine geradkettige oder verzweigte Niederalkylen-

gruppe, X -0-, -S- oder -NH ist und der Rest A substituiert sein kann, wie z.B. ■

NH-CO-R

D-N=N

NH-C0-CH₂-{

ferner die Farbstoffe der Formeln

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CIBA-SEIGYAG - _

NH-CO-R₂

D-N=N

NH-GO-CH=C-H-C^EL

NHCOR₂ D-N=N —/ /— N

NHCOt(A NH-CO-R₂ }

D-N=N—( V——N

^R4

NH-rCO-0-Rg

worin R^ Aryl oder Niederalkyl ist. Als Heteroatome, welche die Reste R_ und R₁,

unterbrachen können, kommen Stickstoff-., Schwefel- und vor allem Sauerstoffatome in Betracht. Die Reste"R- und R₁, leiten in der Regel von Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatome ab und die Substituenten enthalten vorzugsweise nicht mehr als 10 Kohlenstoffatome. .

Die Reste R., und R₁, sind niedere Alkylgruppen, welche bis zu 5 Kohlenstoff atome aufweisen können. Sie können durch Heteroatome, wie Schwefel-, Stickstoff- und vor allem Sauerstoffatome unterbrochen sein und/oder substituiert

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sein. Als Substituenten kommen in Frage ein oder mehrere Halogenatome, Alkylcarbonyloxy-, Arylcarbonyloxy-, Alkyloxycarbonyloxy-, Aryloxycarbonyloxy-, Arylaminocarbonyloxy-, Alkylaminocarbonyloxy-, Cyan-, Phenyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Alkylaminocarbonyl-, Arylaminocarbonyl-, Morpholinylcarbonyl-, Aminocarbonyl-, Dialkylaminoearbonyl-, Alkylaminocarbonyloxy-, Arylaminocarbonyloxy-, Aryloxy-, Arylcarbonyl-, Alkylcarbonyl-, oder Phthalimidoreste substituiert sein. Die in den Substituenten enthaltenen Alkylgruppen enthalten vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome und können durch Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Bromatome, Alkoxygruppen, wie Methoxy- oder Butoxygruppen, Cyangruppen, Phenylgruppen, oder Hydroxygruppen substituiert sein. Die in der Aufstellung genannten Arylreste sind vorzugsweise Phenylreste. Diese Phenylreste sind entweder unsubstituiert oder durch Halogenatome, wie Fluor, Brom oder Chloratome, Methoxy- oder Aethoxygruppen, Nitro-, Trifluormethyl- oder Alkylgruppen, wie Methyl, Aethyl, Isopropyl oder Butylgruppen substituiert sein.

Als Beispiele von Gruppen R, und R^, seien genannt Benzyl-, ß-Phenäthyl-, ß-Chloräthyl- ß,ß,ß-Trifluoräthyl-, β,Ύ-Dichlorpropyl- ß-Cyanäthyl-, ß-Aethoxyäthyl- oder δ-Methoxybutyl-, ß-(Acetyl- oder Formyl)-aminoäthyl-, Formyloxyalkyl-, ß-Acetyloxyäthyl-, ß,7-Diacetoxypropyl- und -y-Butyryloxypropyl-,- ß-Methansulfonyläthyl-, ß-Aethansulfonyläthyl-, Vinylsulfonylalkyl-, Phenylsulfonyl-alkyl-

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und β-(p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-, ß-Methylcarbamyloxyäthyl-, Butylcarbamyloxyäthyl- und ß-Phenylcarbarnyloxyäthyl-, Methoxycarbonyloxy- oder Butoxyoarbonyloxyäthyl- und o-, m- oder p-(Methoxy-, Aethoxy-, ß'-Chloräthoxy-, Isopropyloxy- oder Methyl-)phenyl-earbonyloxyäthyl, 7-Acetamidopropyl-, Cy an a Ik oxy alkyl-,, ß-Carboxyäthyl-, ß-Cyanacetoxyäthyl-, ß-Benzoyloxyäthyl- und ß-(p-Alkoxy- oder Phenoxy-benzoyl)-oxyäthyI-Gruppen.

Als in Wasser sauer dissoziierende., wasserlöslichmachende Gruppen, die in den neuen Farbstoffen ,ausgeschlossen sind, werden die bekannten, den Farbstoffen an-•ionischen Charakter verleihenden Substituenten, z.B. SuI-fonsäure-, oder Phosphorsäuregruppen₅ verstanden.

Vorzugsweise stellt D einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Hydroxyl-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, niedere Alkyl-, Trifluormethyl-, niedere Alkoxy, Formyl, niedere Alkylcarbonyl-, Benzoyl-, Methylbenzoyl-, niedere Alkoxycarbonyl-, Benzyloxycarbonyl-, Cyclohexyloxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl, niedere ,Alkoxycarbonyloxy-, Be'nzyloxycarbonyloxy-, niedere Alkylcarbonyloxy-, Benzoyloxy, niedere Alkylcarbonylamirio-, Benzoylamino-, niedere Alkyl sulfonyl-, Chloräthylsulfonyl-, Hydroxyäthylsulfonyl-, unsubstituierte oder durch niedere Alkylgruppen, mono- oder disubstituierte Aminosulfonyl-, Difhydroxyäthyl)aminosulfonyl-_J Phenylarninosulfonyl-, (Chlor- oder MethoxyJp.^enylaminosulfonyl-,

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^ßAD ORIGINAL

CIBA-GEIGYAG

Benzylaminosulf oriyl-, N-Piperidylsulfonyl, N-Morpholinosulfonyl-, niedere Alkylsulfonyloxy-, Cyclohexylsulfonyloxy-, Chlormethylsulfonyloxy-, Cyanäthylsulfonyloxy-, Phenylsulfonyloxy-, Aminosulfonyloxy, (Chlor- oder Methoxy)phenylsulfonyloxy-, N-Morpholinosulfonyloxy-, Aethyleniminosulfonyloxy, niedere Monoalkyl- oder Dialkylaminosulfonyloxy-, Phenylaminosulfonyloxy-, N-Phenyl-N(nieder-Alkyl)aminosulfonyloxy-, N-(Methoxy- oder Chlor)phenylaminosulfonyloxy-, Phenylamino-, Nitrophenylarnino-, Dinitrophenylamino-, Phenyl-, Phenoxy- und/oder Acetylaminophenylgruppen substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Nitro-, niederen Alkyl-, Trifluormethyl-, niederen Alkoxy- oder Phenoxygruppen substituierten Phenylazophenylrest, einen gegebenenfalls durch Methoxy-, Aethoxy-, Phenylazo- oder Dimethylaminosulfonylgruppen substituierten Naphthylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Nitro-, Cyan-, Rhodan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylmercapto-, Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl-, Cyan-, nieder-Alkyl-, niederes Alkyloxycarbonyl, Trifluormethyl-, nieder Alkylcarbonyl- und niedere Alkylsulfonylgruppen substituierten Thiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor oder JiVr ο ma to me, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, nieder Alkyl-, nieder Alkoxy-, Benzyl, Phenylethyl-, nieder Alkylsulfonyl-, Phenyl-, nieder Alkylmercapto-, nieder Alkoxycarbonyl-, nieder Alkylcarbonyl-, Tril'luormethyl-, Cyanrithy] suli'onyl-, Aminosulf onyl-

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oder einen rait gegebenenfalls durch niedere mono- oder Dialkylaminosulfonylgruppen substituierten Benzthiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Cyan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkoxycarbonyl- oder Phenylgruppen substituierten Pyrazolylrest, einen gegebenenfalls durch niedere Alkylsulfonyl-, niedere Alkoxy, niedere Alkyl-, Phenyl-, niedere Alkylsulfonyl- oder niedere Alkylmercaptogruppen substituierten Thiadiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Nitro- oder niedere .Alkylgruppen substituierten Imidazolylrest, einen gegebenenfalls durch Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkylsulsulfonyl, niedere Alkoxycarbonyl-. oder Acetylgruppen substituierten Thienylrest, einen gegebenenfalls durch niedere Alkyl-, Cyan- oder Phenylgruppen substituierten Isothiazolylrest, und ,einen gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen, Nitrogruppen oder Halogenatome substituierten Benzisothiazolylrest» Niedere Alkylgruppen ■ sind z.B.·'Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl- und Iso-

butylreste.

i . ■

; Der Diazorest D leitet sich vorzugsweise ab von

Aminen, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 5 ■ Heteroatomen, vor allem ein Stockstoff- und ein oder zwei Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoffäme als Heteroatome aufweisen,

'und Aminobenzolen, vor allem negativ substituierten Amino-

trenzolen insbesondere solchen der* Formel ^; f a .

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worin a ein Wasserstoff- oder Halogenatom eine Alkyl- oder Alkoxy-, Nitro-., Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfongruppe, b ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Trifluormethylgruppe, e ein Halogenatom, eine Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, Arylazo- oder Alkylsulfonylgruppe, f ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Carbalkoxy- oder eine Carbonsäureami dgruppe bedeuten.

Als Beispiele seien genannt: 2-Aminothiazol,
2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-5-methylsulfonyl-thiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol, 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol, 3-Amino-benzisothiazol-2,1, 5-Amino-5-chlor-benzisothiazol-2,l,

,7-dibrom-benzisothiazol-2,1, 2-Cyan-4,6-dibrom-anilin, 2-Cyan-4-chlor-6-brom-anilin, 2-Cyan-4,6-dichlor-anilin, 2-Amino-4-methylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-nitro)-phenylthiazol,

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3-Aminopyridine

5-Aminochinolin,

5-Arninopyrazol,

3-Amino-l-phenylpyrazol, 5-Aminoindazolj

3-Amino-l,2,4-triazol,

5-(Methyl-, Aethyl-, Phenyl- oder Benzyl)-l,2,4-triazol,

3-Amino-l-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 2-Aminot)enz thiaz öl, 2-Amino-6-methylbenzthiazole 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-chlorbenzthiazol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-rhodanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol, 2-Amino-6-Garboäthoxybenzthiazol, 2-Amino-(4- oder 6)-methylsulfonylbenzthiazol, 2-Amino-l,3*4-thiadiazol, 2-Amino-l,5i5-thiadiazol, 2-Amino-4-phenyl- oder ~4-methyl-l,3*5-thiadiazole 2-Amino-5-phenyl-l,3,4-thiadiäzol, 2-Amino-3-nitro-5-methylsulfonyl-thiophen_ί, 2-Amino-3*5-bis-(methylsulfonyl)-thiophen, . · 5-Amino-3-methyl-isothiazol,

2-Amino-4-cyano-pyrazol, ' '

2-(4'-Nitrophenyl)-3-amino-4-cyanopyrazol,

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5- odor 4-Aminophthalimid, Aminobenzole

1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-cyan-4-ehlorbenzol, l-Amino-^-carbomethoxy-^-ehlorbenzol, l-Amlno-P-carbomethoxy-^-nitrobenzol, l-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol, l-Amlno-2-chlor-4-nitrobenzol, l-Amino-2-brom-4-nltrobenzol, l-Amino-2-ehlor-4-carbäthoxybenzolj l-Amlno-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-2-methy1sulfonyl-4-chlorbenzol, l-Amlno-2,4-dinltro-6-methylsulfonylbenzol, l-Amino-2,4-dlnitro-6-(2'-hydroxyäthylsulfonyl)-benzol, l-Amino-2,4-dinltro-6-(2'-chloräthylsulfonyl)-benzol, l-Amino-4-methylsulfonyl-2-nitrobenzol, l-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, l-Amlno-2,4-dinitrobenzol, l-Amlno-2,4-dlcyanbenzol, l-Arnino-2-eyan-4-methylsulfonylbenzol, l-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol, l-Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol, l-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol, 4-Amino-benzoesäure-cyclohexylester, l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere l-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol, ferner -

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GiBA-GOGYAG - J.

l-AmInobenzol-2-j -3- oder -4-sulfonsäureamidee wie das N-Methyl- oder N^N-Dimethyl- oder -Diäthylamid,

N,7-Isopropyloxypropyl~2-aminonaphthalin-6-sulfonsäureamide

Nj^-Isopropyloxyproyl-l-aminobenzol-^-e^- oder -4-sulfonsäureamid, - -

N-Isopropyl-l-aminobenzol-2-^-3- oder -4-sulfonsäureamide

N_J'Y-Methoxypropyl-l-aminotienzol-2-_J -3- oder -4-sulfonsäureamid,

N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-l-aminot)enzol-2-₅ -3- oder -4-sulfonsäureamid, . .

l-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäureamide und die N-substituierten Derivate 2-j 3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Anaino-4-e -5- oder -6-methylphenylsulfamat^ 2-AmInO-S-IHe^OXy-phenylsulfamate 3-Amino-6-ehlorphenylsulfamat ₃ 3-Amino-2,6-dichiorphenylsulfamat, 4-Amino-2- oder -3-methoxyphenylsulfamat, N,N-Dimethyl-2-aminophenylsulfamate Ν,Ν-Di-n-t)utyl-2-aminophenylsulfamate N,N-Dimethyl~2-amino-4-chl orphenylsulf amat j, N,N-Propyl-3-aniinophenylsulfamat_;, N,N-Di-n-butyl-3-aminophenylsulfamate O(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat, O(3-Aminophenyl)-N-piperidin-sulfonat, N-Cyelohexyl-O-(3-aminophenyl)-sulfamatj N(N-Methylanilin)-O-(3-aminophenyl)-sulfonate

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A.

N,N-Diäthyl-3-amino-6-methylphenyl~sulfamat, N-Aethylenimin-Ö-(4-aminophenyl)-sulfonat, NjN-Dimethyl-^-aminophenylsulfamat, 0-(n-Propyl)-O-(3-aminophenyl)-sulfonat, 0,ß-Chloräthyl-O-(2-aminophenyl)-sulfonat, O-Benzyl-0-(3-aminophenyl)-sulfonat und O-Aethyl-0-(4-amino-2,6-dimethyl-phenyl)-sulfonat, 4-Aminoazobenzol,

3i 2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4-Amino-2-nltroazobenzol,

2,^-Dimethoxy-^-aminoazobenzol, 4^f-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol, 5,6, ^Trimethoxy-'ty-aminoazobenzol, 4'--Chlor-4-amlnoazobenzol,

ί
2.'- oder 3'-Chlor~4-aminoazobenzol, 3-Nitro-4i-amino-2',4'-dichlorazobenzol und 4-Amlnoazobenzol-4'-sulfonsäureamid.

Statt der oben genannten, von ionogenen, wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponenten können auch solche verwendet werden, welche faserreaktive Gruppen enthalten, wie z.B. s-Trlazinylreste, die am Triazinring 1 oder 2 Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder zwei Chloratome bzw. eine oder zwei Arylsulfonyl- oder Alkansulfonylgruppen am Pyrimidinring tragen, Mono- oder

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.A

Bis-(7-Halogen-ß-hydroxypropyl)-aminogruppen, ß-Halogenäthylsulfamylreste, ß-Halogenäthoxygruppen., ß-Halogenäthylmercaptogruppen, 2-Chlor-benzthiazolyl~6-azo.gruppen, 2-Chlorbenzthiazolyl-6-aminogruppen, 7-Halogeri-ß-hydroxy-propylsulfamylreste, Chloracetylamlnogruppen, <x, ß-Dibrompropionylgruppen, Vinylsulfonylgruppen und 2.,3-Epoxypropylgruppen.

Geeignete faserreaktive Diazokomponenten sind z.B. Ν,ß-Chloräthyl-5-chlor-^-amino-benzolsulfamid (Hydrochlorid), N,ß-Chloräthyl-4-aminobenzol-sulfamid (Hydrochlorid), 5_.BrOm-4-amino-m-chloracetophenon, "'

N,7-Chlor-ß-hydroxypropyl-4-aminobenzpl-sulfamidj N,ß-Chloräthyl-l-amino-4-naphthylsulfonamid, N,ß-Chloräthyl-l-amino-3i5-dichlor-benzolsulfamid und 2f_ (7-Chlor-ß-hydroxy-propoxy)-anilin.

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann der Stellung der betreffenden Aminogruppe entsprechend, z.B. mit Hilfe von Mineralsäure und Natriumnitrit oder z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, 25.B. in neutralem bis saurem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungs-' geschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z.B. Dimethylformamid, Pyridin resp» dessen Salzen, vorgenommen werden. :

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Die Kupplungskomponenten werden z.B. erhalten, indem man 3,5-Dlnitro-anilin zum 5-Nitro-l,3-m-Phenylendiamin reduziert. Das Dianiin wird dann diacyliert und kata lytisch zum 1,3-Diacylamino-5-amino-benzol reduziert. Die letztere Verbindlang,, welche der B'ormel

NH-CO-R

entspricht, kann in an sich bekannter Weise an der freien Aminogruppe alkyliert werden, z.B. durch Umsetzung mit
Aethylenoxyd oder durch Umsetzung mit Halogenverbindungen (z.B. Chloressigsäureestern), Umsetzung mit höheren Epoxyden und gegebenenfalls Acylierung etwa entstandener Hydroxylgruppen .

Acylierungsmittel sind z.B. Carbonsäurehalogenide, vor allem Chloride, wie z.B. Benzoylchlorid, sowie die Verbindungen der Formeln

ClCOOC₀H₁

CICOOCH₂CH₂OCh

ClCOOC^-H_n ο 5

ClCOOC₆H₄OCH ClCOOC₆H₄Cl 0CN-C_oH_c

OCN-C₄H₉

6 5

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Als Reste -CQ-R.,, kommen in Frage:

die halbveresterten Dicarbonsäurereste der allgemeinen Formel

(Aryloxy- oder Nieder alkoxy)-CO-(CH₂) ..-CO-., worin m = 1 - 9 ist. Beispiele hierfür sind z.B. der Methoxycarhonylcarbonylrest, der C₂H₅-O-CO-(CH₂K-CO-Rest und der p-CH -CgH^-O-CO-CHgCHg-CO-Rest, Halbveresterte Acyireste der Oxalsäure, wie die Reste der Formeln CH-O-CO-CO-, C^H-O-CO-CO-, p-Cl-CgHw-O-CO-CO-, o-CH^-CgHjj-O-CO-CO-., p-CH₁CgH₁,0-CO-CO- und P-C₂H₅-O-C₆H^-O-CO die Reste cyoloaliphatischer Carbonsäuren, wie der Cyclohexancarbonyl-, Methylcyclohexancarbonyl- und Dimethylcyclohexanearbonylrest; die Reste araliphatiseher Carbonsäuren, wie der Phenylacetyl-, ß-Phenylpropionyl-, Phenoxyacetyl-, (p-Nitro-, p-Acetyl-, o-Butoxycarbonyl, o-Methoxy-,-p-Butoxy-, p-Methyl-, p-Brom-, 5,5-Dichlor-, p-Aethyl-, p-Chlor-)phenoxyacetyl-, Phenoxypropionyl-, Phenoxybutyryl, Phenoxythioacetyl, 5^ 5-Dichlorphenylthioacetyl, p-Methoxyearbonylphenylmercaptoacetyl, o^-Phenylmercapto-propionyl-, 7(p-Nitrophenylmeroaptobutyryl, Phenylaminoacetyl, p-Chlorphenylaminoacetyl, m-Aethylphenylaminoaoetyl,, N,Morpholinoacetyl, Styrylcarbonyl- und der Cinnamylcarbonylrest; die Reste aromatischer Carbonsäuren wie der Benzoyl-, Methylbenzoyl-, p-Chlorbenzoyl-, p-Nitrobenzoyl, 5,5-Dinitrobenzoyl Methoxybenzoyl-, ^phenoxybenzoyl-^-Phenyrbenzoyl-., 4-Phenylmercapto-benzoyl-^-Phenylazobenzoyl-, a-Naphthoyl- und der

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ß-Naphthoylrest; und die Reste heterocyclische Carbonsäuren^ wie der Füroyl-,· Nicotinyl-, Thiophen-2-carbönyl- oder Pyridine 3- oder -4-carbonylrest. Die Acylreste können Sich von Dicar» borsäuren bzw. deren Halbestern ableiten, wie ζ.B* der Rest« CO« (CH₂ J_n^₁-CO-, worin n=l-7ist, je#B, Reste der Formeln -CO-CO-0-alkyl oder -CO-(CH₂)^-CÖ-O-alkyl *

Die Acylreste können sich auch Alkyl- oder Aryl« halbestern der Kohlensäure ableiten> und Rj Und Rp stehen dann für C^-Cg-Alkoxy- oder gegebenenfalls fiubstitiiierte Phenoxygruppen, wie z.B. für Methoxy, Äethoxy-, h-Propyloxy-, Isopropyloxy-, ß-Chlorathoxy-, ß-Methoxyathoxy-, n-Butoxy_# Isobutoxy- und Hexyloxygruppen, ferner Phenyl ^mt "Chlor*phenyl-^ Bromphenyl-, Nitrophenyl-, Carbäthoxyphenyl-, Methoxyphenyl·, Methylphenyl- oder Aethylphenylreste.

Der Rest-CORg hat die gleiche Bedeutung wie -COR. und kann gleich oder verschieden von -COR- sein* Er kann weiterhin für einen unsubstituierten oder substituierten Fettsäurerest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen stehen, wie einen Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, l-Methylbutyryl, Hexanoyl-, Crotonyl-, Octanoyl-, Decanoyl-, Dodecanoyl-, Hexadecanoyl-, Palrnityl- oder StearylreSt, ferner einen Glykol- oder Methylmercaptoessigsärerest, Chlöracetyl, α,ß-Dibrom- oder Dichiorpropionyl-, ß-Brompropionyl-, 4-Chlorbutyryl-, Cyanacetyl-, Acetoacetyl-, Aethoxyacetyl-, ^; Bfomacetyl, 2-Phenylbutyryl, 4-Benzoyi-butyryl, 4-Phenyl-• butyryl-, Cyclohexanbutyryl, 2-Bromstearyl-, 11-Bromundecanoyl-,

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Palmitoylglycoyl- und 3- und 4-Hydroxybutyrylrest.

Der Ausdruck "nieder"vor dem Begriff "Alkyl", "Alkoxy" oder "Alkanoyl" bedeutet, dass die Gruppe oder der organische Gruppenbestandteil höchstens 5 Kohlenstoffatome aufweist.

Die neuen Verbindungen, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen eignen sich· ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und vor allem synthetischen Pasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Äcrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen■und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Pasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, wie basisch modifiziertem, mit Nickel modifiziertem oder urimodifiziertem Polypropylen, Cellulosetri- und 2 l/2-acetat' und insbesondere Pasern aus Polyamiden, wie Nylon-6> Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern wie solche· aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,4-Dimethyl-

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'cyclohexan und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol.

Vorzugsweise erfolgt die Färbung der genannten Fasermaterialien mit den erfindungsgemässen, in Wasser schwer löslichen Azofarbstoffen aus wässriger Dispersion. Wenn die erfindungsgemässen Farbstoffe hydrophile Gruppen wie z.B. eine oder mehrere Hydroxyalkyl- oder Sulfonamidgruppen enthalten, werden sie am besten aus einer Lösungsmittelflotte appliziert. Es ist deshalb zweckmässig, die als Dispersionsfarbstoffe verwendbaren Vertreter durch Vermählen mit Textilhilfsmitteln, wie z.B. Dispergiermitteln und möglicherweise v/eiteren Mahlhilfsstoffen fein zu zerteilen. Durch anschliessende Trocknung erhält man aus dem Textilhilfsmittel und dem Farbstoff bestehende Farbstoffpräparate.

j Beispielweise seien als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren der nicht-ionischen Gruppe genannt: Anlagerungsprodukte von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert-Octylphenol, von 15 bzw. 6 Mol Aethylenoxyd an Rizinusöl, von 20 Mol Aethylenoxyd an den Alkohol C, ,-H..-.0H, Aethylenoxyd- Anlagerungiiprodukte an Di-(a-phenyläthyl)-phenole, PolyäthylenoKyd-turt.-dodecyl-thioäther, PoLyamLn-Polyglykoläther oder An Lagerungsprodukte von 15 bzw. 50 Mol Aethylenoxyd an L MoL Ainin C₁₀FI_0n-NH₀ oder C_iQIU„NH_o.

Als ariLonlnche DLspergatoren seien genannt: Schwefelsäureester von Alkoholen der Fettreihe mit 8 bis . 20 Kohlenstoffatomen, von den Aethylenoxydaddukten von den

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entsprechenden Fettsäure ami den., oder¹ von älkylierten Phenalett rffit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Älkylrest; Sulfonsäureester mit Älkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; Sulfa« tierungsprodukte Von ungesättigten Fetten und Öelenj Phosphorsäureester mit Äikylresten mat B Ms 20 Kohl engt offatomelij Fettsäuireseifeni ferner Mfeylaryl sulfonate· ^. Kondensat! osg·» des Formalde&yds mit UajsiitihäilßsiJiföiigatire

ternare Ämffloni-ym¥@2*teiödnfigeft> Welefee- Alkyl« öiit 8 bis 20 Köfalenstöffatöfags efit

Me Farbstoffppapsrat© könfiea 2UB'äfczli&k zn ά&α atorefi noeb orgaiiisehe iiös-taigsffiittg 100 C siedende Lösungsmittel* welche mit Wasser misehbar sindi wie Mono- und Moxati, Wmethylförmafflid oder -acetamid, ^ fön oder 0im©tiiylsulföxyd enthalte»* Man Mann vorteilhaft farbstoff, Mgpergator und Lösungsmittel miteinander 'ver«

Me Färbung der Polyesterfasern- öiit den erfindungg« gemessen in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus wässeriger Dispersion erfolgt nach den für Pülyesterffiaterialienllbiichen "Verfahre»< Polyester aromatischer Pölycarbonsäurert mit Mehrwertigen Alkoholen färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von über 100° 0 unter Drtiek'» b'ie "Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbeisades' in Gegenwart von

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/,/,OOQ \ O

Farbüberträgern, beispielsweise Phenylphenole, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt oder nach dem Thermosolverfahren, d.h. Foulardieren mit anschliessender Nachbehandlung in der Hitze, z.B. Thermofixierung, bei 180-210 C, vorgenommen werden, Zellu lose-2 l/2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 - 85 t während Zellulose-triaoetatfasern mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben von Zellulose-2 l/2-acetat- oder Polyamidfasern erübrigt sieh die Verwendung von Farbüberträgern.

Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung > " j
■eines ionenfreien Waschmittels.

I Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Verbindungen auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff enthält.

Weiterhin kann man z.B. synthetische Fasern, wie Polyester und Polyamiden in organischen Lösungsmittelflotten färben, wie einer Mischung aus Perchloräthylen und Di-

309821/1078

ClBA-GElGY AG *-..:..,

3-f

methylformamid oder in. reinem Perchloräthyleh. ' · Nach dem vorliegenden Verfahren· erhält man "kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten, insbesondere guten Thermofixier-, Sublimier-, Plissier-, Rauchgas-,

- I

Ueberfärbe-, Trοckenrein!gungs-, Chlor- und Nassechtheiten,

wie Wasser-, Wasch und Schweissechtheiten.

.:' Man kann die neuen wasserunlöslichen Verbindungen auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmassig in Form von. Pulver,'Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der.Lösung oder ,Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch (Hessen^ Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Mon'ofäden, ' Filmen.etc verarbeit.et. ■ · .

In den nachfolgenden Beispielen· bedeuten die .Teile, sofern.nichts anderes angegeben wird/ .Gewichts.teil'e, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden 'angegeben. - - ^; ■. ' · ■ *

309821/1078

CIBA-GEtGYAG Δ Δ Ό Ό Ο [

Vorschrift 1

a) 150 Volumenteile wässerig-methanol'sehe Lösung von Natriumhydrogensulfid werden gemäss der Vorschirft von Hodgson und Ward, J. Chem. Soc. 19^8 242, langsam zu einer schwach siedenden Lösung von 22,5 Teilen 3*5-Dinitroacetanilid in 550 Teilen Methanol gegeben. Nach beendeter Zugabe (d.h. nach etwa einer halben Stunde) wird die Mischung

noch zwei Stunden am Rückfluss gekocht. Sie wird heiss abfiltriert und das Filtrat wird eingeengt und abgekühlt, worauf 5-Amino-5-nitro-acetanilid in orangen Blättchen, P.p. 202 - 204°, auskriställlsiert.

b) 19,0 Teile Phenoxyacetylchlorid wird langsam zu einer Lösung von 19,5 Teilen 5-Amino-5-nitro-acetanilid in lOOTeilen Pyridin zugegeben wobei auf 10 - 15 gekühlt wird. Die Mischung wird noch eine weitere Stunde lang gerührt und dann in 1000 Teile eiskalter verdünnter Salzsäure gegossen. (800 Teile Eiswasser : 200 Teile konz. Salzsäure). Das ausgefallene ^-Acetamino-^-phenoxyacetamidonitrobenzol, wird abfiltriert, gewaschen undgetrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol schmilzt das Produkt bei 192 - 195°. ^!

c) 150 VoLumeriteiLe LN Natriumhydrogensulfidlösung werden zu einer Lösung von 100 Teilen des gemäss (b) erhaltenen Produktes in 100 Teilen Dimethylformamid gegeben, weiche in einem Bad .auf 100° gehalten wird. Nach beendeter Zugabe wird dLe Mischung weitere zwei Stunden auf 100

309821/1078

CIBA-GEIGYAG - ' £ 2 5 U V I

gehalten. Die Mischung wird heiss filtriert und das.Flltrat wird zur Trockene eingedampft,.Man erhält einen glasigen Rückstand, der mit Wasser gerührt wird. Die .entstand.ene Kristallmasse wird abfiltriert und das erhaltene ^huetamiat 5^phe:rio±yacetamido-anilin wird aus Acetonitril umkristallisiert, F,p, 206 - 208^Q _f

d) . Eine Mischung aus£9,9 Teilen des Produktes von ■ Abschnitt (a),. 100: Teilen- Essigsäure, und 5,0 Teilen fliis^ @igem. Aethylenoxyd wird in einem verschlossenen Gefäss bgi Zimmertemperatur gerühr, bis man durch Dünn^Ghichtchrömatci'» graphie erkennt, dass die Reaktion vollständig ist, was etwa 6-7 Stunden dauert, Das Lösungsmittel abdestilliert und das. erhaltene Big
wird in üblicher Weise mit Acetanhydrid Produkt, der Formel .-.."■

NHQOGEE,

K ((SBgCHgQ* GClCH₅ )_a

wird in öliger Form isoliert und ohne weitere Behandlung für die Herstellung der Asofarb^töffe verwendet«

18«0 Teilen Cinnamo^lahlorid wie; in.'Vorsohrift 1 (b) a geben* aeyliert« Das,, erhaltene J^

309821/1Q78

CIBA-QEIGY AO

£ 4 b O 41 g

aeetanilid wird aus Acetonitril umkristallisiert und
schmilzt bei 268 - 269°.

32,5 Teile derCinnanioylamino-Verbindung werden dann wie in Vorschrift 1 (o) mit Natriumhydrosulfidlosung reduziert,
Die Aminoverbindung wird dann bishydroxy äthyliert: und
aeetyliert. Man erhält die Verbindung der Formel

NHCOCH,

NHCOCH=CH-/ \ I

als farbloses OeI, j

Vorschrift 3 . _;

j 3-Amino»5-nitro-acetanilid wird wie in Vorschrift

l acyliert, aber anstelle von l8 Teilen Phenoicyacetylchl©« rid werden 15,5 Teile Benzoylehlorld verwendet» Dag erhalte» ■ne ^Acetamido-S-benzamidonitrobenzol (F,ρ, β~$2 *· 235 )
wird wie in Vorschrift 1 reduziert, bis^hydrojtySfchyliert;

und acetyliert, sodass man die KuppXungßkomponerite der

j Formel j

NHCOCH₅ ■

309821/1078

CIBA-GEIGYAG

erhält, welche als Oel weiter verwendet wird. Vorschrift 4 . '

Eine Mischung aus 19*5 Teilen 3-Amino-5-nitroacetanilid und 70 Teilen 85 $-iger -Ameisensäure wird auf dem kochenden Wasserbad 1 Stunde erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der kristalline Niederschlag von ^-Acetamido-.S-formamido-nitrobenzol abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Der Schmelzpunkt beträgt 260 - 262°_r Das Produkt wird dann wie in Vorschrift 1 beschrieben reduziert, an der gebildeten Aminogruppe zweifach hydroxyäthyliert und' schliesslich acetyliert. Man erhält schliesslieh die Kupplungskomponente der

Formel^

. / \ N (CH₂CHgO-COCH₅)₂ . > / , :;■ . =

als farbloses OeI. ■_;- .

: I

309821

Beispiel 1

13.8 Teile p-Nitranilin werden in 30 Teilen Wasser und 30 Teilen konzentrierter Salzsäure unter Erwärmen aufgelöst.

Die Lösung wird auf 8Ö Teile zerstossenes Eis gegossen und die entstandene Suspension wird mit 6,9 Teilen Natriumnitrit behandelt. Die Mischung wird gerührt, bis ,eine klare, farblose Diazolösung entstanden ist. Sie wird langsam zu einer Lösung von 44,3 Teilen N-Acetoxyäthyl N-methoxyäthyl-3-acetamido-5-phenoxyacetamido-anilin in 300 Teilen einer Mischung aus Essigsäure und Propionsäure (5:l) gegeben, welche auf 0-5 gehalten wird.. Die Mischung wird bei dieser Temperatur einige Zeit gerührt und schliesslich mit Wasser verdünnt, wobei der Farbstoff der Formel

j NHCOCH

H CH₂O-COCH

NH-COCH₂O

ausfällt, welcher abfiltriert, gewaschen und getrocknet wird. Er färbt Polyesterfasern in brillantenblaustichigroten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

'Vl ./^ 'i'viile 6-Chlor-l?, 4-diri! tro--mi Lin v/erden 3098 2171078 ^t BADORiGlNAL

OIBA'GEIQY AQ

bei Raumtemperatur unter Rühren langsam zu IQO Vorteilen 1 N Nitrosolschwefelsäure gegeben. Nach halbstundigem- Rühren wird die Lösung auf 500.Teile 3§rstqssenes Eis gegeben. Ueberschüssige salpetrige Säure wird gegebenenfalls in. üblicher Weise durch.Zugabe von-SuIfaminsäure zerstört, Die klare Lösung wir4langsam zu_reiner Lösung von 4^*8 Teilen

amido-anilin in JOO Teilen einer

Mischung (5 ; 1) gegeben« Man erhält naoh der

den Farbstoff der Formel . ..

HHCOCH,

NHCOCH,

welcher Polyesterfasern in blaustiehig yieletten Tönen mit; guten Echtheiten färbt» ' ' ' -

ι Beispiel 3 . . \

In analoger Weise wie in Beispiel 3 wird 6 S,4-ainltroanilin diagofcl#rt und mit JfjN bonyläthy 1« 5™aeetamido«§
Man erhält den Farbstoff der Formel

30982-1-/1078.

CIBA-GEIGY AG

Cl

NHCOCH.

0,-tV«

Cl

NH-COCH-O-/ \

welcher Polyesterfasern in rubinroten Nuancen mit guter Lichtechtheit und guter Trockenhitzebeständigkeit färbt. Beispiel 4

17,7 Teile 2-Amino-4-phenyl-l,3,5-thiadiazol werden in 250 Teilen 85 %-lgev Phosphorsäure durch Rühren bei Raumtemperatur aufgelöst. Die Lösung wird auf -10 bis -12° gekühlt und mit 0,1 Teilen Kaliumbromid, 6,9 Teilen

nitrit/
trockenem Natrium/versetzt und 5 Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt. Die Mischung wird dann langsam zu einer auf 5 gekühlten Lösung von 47,1 Teilen N,N-Di-ß-ace-.toxyäthyl-3-acetamido-5-phenoxyacetamido-anilin in jJOO Teilen einer Essigsäure-Propionsäure-Misehung (5 '· l) unter Rühren hinzugefügt. Die Mischung wird 2 Stunden gerührt und anschliessend wird der Farbstoff in üblicher Weise mit Wasser ausgefällt. Man erhält den Farbstoff der Formel

NHCOCH

■Ν

J N=N

N(CH₂CH₂O-COCIL

NH-COCH -(

309821/1078

welcher Polyesterfasern in roten Tönen ra.it guten Echtheiten färbt.

In analoger V/eise erhält man die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe, wobei sich die Symbole auf die. erste, in der Erfindungsdefinition angegebene Formel bezieht.

3 098 21/1078

CIBA-GEIGY AG

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Tabelle

Nr.	D	Rl	CH5	(CH2J5OCgH5	C2H4OCOCH5	tt	• H4	Nuance auf Polyester
■ 18	2,6-Dichlor-4-nitro- anilin	tt	ft	It	CAOCH5	O2H4CN .	rubinrot
;i9	2-Chlor-4-methyl- sulphonylanilin	°?H7	CH2SO6H5	O2H5	^ TT	■orangerot
,20:	2-Cyan-4-n±trQ-anIl±n	ff '	ff	tf	C2H4OCH5	rot
1L1		OH, .	CH2SCgH5Cl2(-2,5)	' tt		rot ■
22	2-Araino-l-methyl- thiazol	tr	CH2SCgH4-COOCH,-	tf		'violett
25	2-Amino-6-dimethyl- aminosulfonylbenz- thiazol	H	CH(CH5)SCgH4 .	C0H21OCOCH,	tt	rot
24	2-Amino-6-äthoxy- benzthiazol	ft	Λ ff TT Λ Of TT "KT ^^ f <w Λ \ W Jn^^ / ·^ O W ^JCi'! ι XN ^/>s V *** (J 7	CoH,.C00CH, ώ 4 ρ ·	C2H4OCOCH	orangerot
25	4-Nitro-2-trifluor- methylanilin·	OH, ■ ■	CH2NHC6H5 ,	ji' 9	C2H4COOCH	blaustichig violett
26	6-Chlor-2,4-dinitro- anilin'	tt	CH2NHCgH4CK-P)'	C2H4CN	rot
27	2-Methylsulfonyl-4- nitroanilin	tf	CH2NHCgH4-C2H5(-m)	ft	gelbstichig rot
28	säure				blau ■' I
3-Amino-5,, 7-dibrom- benzisothiazol-2,1.

Tabelle

Nr.	D	Rl	tf	Rs	CH3CgH5	R3	C2H4CN	Nuance auf Polyester
29	^-Nitroanilln		rt		CH2CgH4CK-P)	C2H4CN	C2H4OCOCH	rot
30	2-Cyan-4-nitroanilin	ft	CH2C6H4HO2(-p)	C2H4OCOCH	it	violett
31	If	tt	C6H5	ft	tt	tt
52	•t ;	η	CgH4CK-O)	π	tt	tt
33	2,6-Dichlor-4-nitro- anilin	ft	C6H?(N05)a(-3,5)	ft	ft	rubinrot
34	η	C6H5	C6H5	tt ■	tt	tt
35	Tt	UH-.		π	It
36	S-Chlor-2,4-dinitro- anilin .	tt		ff	C2H4CN	blaustichig violett
37	S-Chlor-2-cyan-4-ni- fcroanilin	tt		C2H5	C2H4OCOCH	blau
38	2-3enzoyl-4-nitro- anilin	η	CH=CHC^H5	C2H4OCOCH	tt	rot
59	4-Nitroanilin	ft	tf	tt
.40	2,6-Dichlor-4-nitro- anilin	ft	rubinrot

Tabelle

Nr.	D	Rl	H	■ R2	-R 5	R4 ·	Nuance auf Polyester
41	2,6-Dichlor-4-nitro- anilin	tt	Γ>υ ΠΙΤΓ1 TJ b 5 ·	C2H4OCOCH	C2H4OCOCH	rubinrot
j 42	6-Br οm-2-c yan-4- nitroanilin	tt	-CH3	C2H4COOCH3	C2H4COOC2H5	marineblau
45	tt	CH5	H	tt	tt	tt · ■ .
44	2-Amino-4-pnenyl- 1> 5j 5-thiadiazol	tt	CH2CN	C2H4OCOCH3	C2H4OCOCH	rot
45	2-Chloräthylsulfonyl-. anilin	tt		tt	tt	orangerot
46	4-Nitroanilin	ti	OC2H5	C2H5	C2H4OCH3	rot
47	2-Amino-6-nitro- benzthiazbl	It	tt	tt	It	violett
48	2-Cyan-4-nitroanilin	H	COOCJHL 2 5	C2H4OCOCH3.	C2H4OCOCH · ·	violett '
49	Il ι '	CH, 5	tt	tt	it '	violett .
50	2., 6-Dichlor-4-nitro- anilin'	»	NHC^H1- • 0 0	C2H4CN	H	rubinrot,
51	tt	tt	NHC6H4CH3(-p)	tt .	tt	rubinrot ^
52	2-methoxy-4-nitroani- lin	NHC4H9	NHC4H9	°5 β 5	C5H6OCOCH5	rot
55	4-Nitroanilin ■	NHC4H9	tt	tt	rot

Tabelle

Nr.

D

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CH,

...

CH2OC6H5

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C2H4OCO2CH5

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It

Nuance auf Polyester j

2-Amino-5-acetyl-5- nitrothiphen

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tt

tt

C2H4OCOCH5

tt

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5-Amino-l-methyl-4- nitroimidazol

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H

tt

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C2H4CCOC6H5

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2- .-.rr.inc- β- carbäthoxy- ''i en ζ 1J Ii i 3. ξ c 1

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Il

C5HgCOO 2H5

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5-Arr.ir.opyridin

Il

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C2H4OCOCH5

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I 58

S-Amino-J-methyl-l- phenylpyrazol

It

tt

ti tt

gelbstichig rot

59

4-Aminobenzoesäure- bensylester

ti ti

ti

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l-Amino-2,5-dichlor- 4-sulfonsäure-dime thyl amid It

rot rot

309821-

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CIBA-SElGY AG

' Färbevorschrift (Polyester wässerig):

1 Tell des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstof-

- fes wird mit 2 Teilen einer 50 $-igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphtliylmethandisulfonsäure nass vermählen und getrocknet. ·

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10_ 5^-igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzyl-μ-heptadecyl-benzimidazoldisulfonsäure verrührt und 4 Teile einer 40 ^-igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdün-" nen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur innert einer halben Stunde auf 120 bis 150° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Tem- » peratur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige orangerote Färbung vorzüglicher Lieht- und Sublimierechtheit. " -

309821/1070

Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Von in Wasser löslich machenden sauren Gruppen freie Azoverbindungen der Formel

   NH-CO-R

   NH-CO-R₁

   worin D der Rest einer Diazokomponente ist, R, ©in Wasserstoff atom, ein Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino- oder Arylaminorest oder (Alkoxy- oder Aryloxy)carbonylr@st oder

   (Alkyloxy- oder Aryloxy)carbonylalkylrest oder ein (Aryloxy-, Arylthio- oder Arylamino)alkylrest oder ©in Styrylrest oder Aralkyl, Thiophenyl oder Pyridylrest ist, R_g ein unsubstitu« ierter oder substituierter Alkylrest oder das gleiche wie R, ist und R-, und R^ gegebenenfalls durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene und/oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind.
   2. Azoverbindungen gemSss Anspruch 1, gekennzeichnet

   durch die Formel

   NH-CO-alkyl

   D-N^N

   worin R,- eine gerade oder verzweigte Nlederalkylengruppe, X j= -S-, -NH- oder -0- ist, und der Rest A substituiert sein kann.

   309821/1078

   3. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

   NHCO-R₂

   D-N=N

   NHCO

   worin der Rest A substituiert sein kann.

   4. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet

   durch die Formel · ■

   NHCOR₂

   D-N=N

   NHCO-CH=CH

   5· Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis h₃ dadurch gekennzeichnetj dass der Rest D ein Rest eines„Benzols, Chinoline, Benzthiazo.is, Thiazols, Isothiazols,. Benzisothiazols, Benzoxazols, Imidazols, Triazols, Pyrazols oder Thiadiazols ist,

   6. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen, welche von in Wasser löslich machenden sauren Gruppen frei sind und der Formel

   309821/1978

   CIDA-GEIGY AG Z Z O O O I 0

   NH-CO-R₂

   D-N-N

   NH-CO-R,

   worin D der Rest einer Diazokomponente ist, R, ein Wasserstoffatom, ein Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino- oder Arylaminorest oder (Alkoxy- oder Aryloxy)carbonylrest oder

   (Alkyloxy- oder Aryloxy)carbonylalkylrest oder ein (Aryloxy-, Arylthio- oder Arylaminojalkylrest oder ein Styrylrest oder Aralkyl, Thlophenyl oder Pyridylrest ist, Rp ein unsubstituierter oder substituierter Alkylrest oder das gleiche wie

   R, ist und R., und R^, gegebenenfalls durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene und/oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoniumverbindung einer Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Formel

   NHCOR₂

   NHCOR₁

   kuppelt.

   7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Kupplungskomponente der Formel

   309821/1078

   ClBA-GElGY AG

   33

   NH-CO-R

   HB-CO-R₅-X--(A }

   worin Rp eine gerade oder ver&weigtfcettige gruppe, X « -S-, -MH- oder -0- ist und der lest A substituiert sein kann> ausgeht« ·

   8. Verfahren zut Herstellung v>on Azoverbindungen gemäss Anspruch 6> dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupp·* lungskomponenten der Formel

   NHCOR,

   NHCO

   ausgeht,[worin A substituiert sein kann*

   I
   9. Verfahren stur Herstellung von Azoverbindungen gemäss Anspruch β, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten der Formel-

   NHCOR₀

   NHCOCH

   eCH---(T\

   ausgeht,

   309821'/ 1078

   / Z O Π J I 0

   CIBA-GEIGY AG

   Case 1-7847/CIN 5^/n2/o

   10. Verfaliren gemäss Ansprüchen 6 bis 9> dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoniumverbindung eines Benzols, Chinolins, Benzthiazols,Thiazols, Isothiazole, Benzisothiazols, Benzoxazole, Benzimidazols, Triazols, Pyrazols oder Thiadiazole verwendet.

   11. Verfahren gemäss Ansprüchen 6 bis 9* dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten und Diazo komponenten ausgeht, die keine Ionen bildenden Substituenten enthalten.

   12. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben synthetischen Fasern, insbesondere von estergruppenhaltigen Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss Ansprüche 1 bis 5 verwendet.

   23· Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyesterfasern färbt.

   lH. Färbstoffpräparate, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine von sulfogruppenfreie Azoverbindung

   der Forme]

   IJH-CO-R₀

   η q ft ? 1 / 1 0 7 8

   _{0RlQlNAL 1NSPEC}ted

   CIBA-GEIGY AG Δ L-Op ό Ι J

   enthalten, worin D der Rest einer Diazokomponente ist, R ein Wasserstoffätom, ein Aryl-,. · Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino- oder Arylaminorest oder (Alkoxy- oder Aryloxy)carbonylrest oder (Alkyloxy- oder Aryloxy)carbonylalkylrest oder ein (Aryloxy-, Arylthio- oder Arylamino)alkylrest oder ein Styrylrest oder Aralkyl, Thiophenyl oder Pyridylrest ist, R„ ein unsubstituierter oder substituierter Alkylrest oder das gleiche wie R ist und R^, und R₁. gegebenenfalls durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene und/oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind.

   15· Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Dispergator enthalten.

   l6. Farbstoffpräparate gemäss Ansprüchen L 4 bis 15> dadurch gekennzeichnet, dass sie ein organisches Lösungsmittel enthalten.

   17· Amine der Formel

   NH-CO-R₂

   — N

   NH-CO-R₁ ^R4

   .L 1

   worin R, ein Wasserstoffatom, ein Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino- oder Arylaminorest oder ein (Alkoxy- öder Aryloxy)carbonylrest oder (AlkyLoxy-

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   CIBA-GEIG* AG ? 2 5 R 1

   oder Aryloxy)carbonylalky!rest oder ein (Aryloxy-, Arylthio- oder Arylaini.no)alkylrest oder ein Scyrylrest oder Aralkyl, Thiophenyl oder Pyridylrest ist, R ein unsubstituierter oder substituierter Alkyl rest oder das gle Lche wie R ist und R und R^, gegebenenfalls durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene und/oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind.

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