DE2245234C3

DE2245234C3 - Abbildungsblatt und Verfahren zur Herstellung von Bildern

Info

Publication number: DE2245234C3
Application number: DE2245234A
Authority: DE
Inventors: Malcolm B. Saint Paul Minn. Burleigh (V.St.A.)
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1971-09-13
Filing date: 1972-09-12
Publication date: 1975-03-27
Also published as: SE382509B; DE2245234B2; NL176400C; US3799779A; ZA725130B; DE2245234A1; IT966032B; ES406330A1; DK144305B; NL7212024A; CA999469A; BR7206281D0; JPS5129929B2; ES435651A1; BE788695A; JPS4838136A; PH9678A; FR2152879A1; DK144305C; AU444925B2

Description

Die Erfindung beuifTt durch Licht descnsibilisierbare Abbildungsblätter. die

a) einen durch Reaktion mit e^;nem in dem gleichen oder einem gesonderten Blatt entfallenen Reaktionsmittel eine Farbänderung bewirkenden Stoff oder einen fluoreszierenden Stoff,

b) einen Sensibilisierungsfarbstoff und

c) ein Bindemittel

enthalten und in denen der die Farbänderung bewirkende Stoff bzw. der fluoreszierende Stoff durch angeregten molekularen Sauerstoff leicht inaktiviert werden kann.

Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung von Bildern, bei dem ein wärmcentwickelbares lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial belichtet und im Kontakt mit einem ein Reaktionsmittel enthaltenden F.mpfangsblalt durch Einwirkung von Wärme entwickelt wird, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Bildern, bei dem ein lichtempfindliches, eine bei UV-Belichtung fluoreszierende Verbindung enthaltendes Aufzeichnungsmaterial mit sichtbarem Licht belichtet und das entstandene Bild durch eine Fluoreszenzanregung mit UV-Licht sichtbar gemilcht wird.

Unter den genannten »Abbildimgsblältcrn« sind nicht nur solche lichtempfindliche Blätter zu verstehen, auf denen durch Belichtung ein sichtbares Bild erzeugbar ist, sondern auch solche, bei denen ein sichtbares Bild erst nach einer übertragung bildliefernder Stoffe in einem Bildempfangsmaterial erhalten wird und die daher auch als »Zwischenkopierblätter« bezeichnet werden.

Aus der USA.-Patentschrift 3 094417 ist bekannt, durch Licht desensibilisierbare Zwischenfilme bzw. Zwischenkopicrblätter zu benutzen. Dabei ordnet man im allgemeinen Druckvorlagen so an, daß diese mit einem durch Licht dcsensibilisierbaren Zwischenfilm oder Zwischenkopicrblatt in Berührung sind, der bzw. das einen verdampfbaren farbändcrnden Stoff und einen Sensibilisierungsfarbstofi' enthält, und belichtet anschließend die Vorlage durch das Zwischenkopierblalt eine Zeitspanne lang, die ausreicht, den farbändernden Stoff in dem Zwischenkopierblatt in den belichteten Bereichen zu desensibilisieren. Das belichtete Zwischenkopierblatt wird dann im allgemeinen in Berührung mit einem wärmeempfindlichen Empfangsblatt, das Schwermetallseifen als Reaktionsmitlel enthält, erwärmt, wobei der verdampfbare farbändernde Stoff bildgemäß auf das Empfangsblatt übertragen wird und eine bildgemäße Schwärzung des Empfangsblatts bewirkt.

Nachteilig an dem bekannten Zwischenfilm oder Zwischenkopierblatt ist, daß die erforderliche Belichtungszeit insofern relativ kritisch ist, als sie sich auf die Qualität der endgültigen Kopie auswirkt. Das heißt die Länge der Zeitspanne, in der der Zwi<=chentilm bzw. das Zwischenkopierblatt belichtet wird, wahrend es in Berührung mit der Vorlage ist, muß sorgfältig eingestellt werden, so daß eine Unterbelichtung und eine Uberbelichtung vermieden werden. Außerdem führen solche Zwischenfilme oder Zwischenkopierblättcr manchmal zu einer Erscheinung, die man im allgemeinen als »Bilderosion« bezeichnet.

d. h., von den Druckvorlagen mit dü'inen Linien hergestellte Kopien weisen manchmal unterbrochene oder erodierte Linien an Stelle gleichmäßig zusammenhängender Linien auf. Ferner leidet die Beständigkeit solcher Zwischcnkopierblätter bei hohen Temperaturen und hoher Feuchtigkeit. Es ist außerdem bekannt, daß solche Zwischenkopierblätter dunkle Hintergrundbereiche bei Kopien erzeugen, die mit einem Zwischenkopierblatt hergestellt worden sind, das für längere Zeit der Atmosphäre ausgesetzt worden ist. Es ist außerdem festgestellt worden, daß die Menge an Sensibilisierungsfarbstoff, die in dem Zwischenkopierblatt enthalten ist, sorgfältig eingeteilt werden muß, um mit geeigneter Geschwindigkeit ein Zwischenkopierblatt zu erzeugen.

4c Aus der USA.-Patentschrift 3 526 506 sind ferner wärmecntwickelbare Abbildungsblätter bekannt, bei denen das bei Wärmeentwicklung bildliefernde Reaktionssystem durch Belichten descnsibilisicrbar ist.
Schließlich sind aus der USA.-Patentschrift 3 218 166 lichtempfindliche Abbildungsblätter bekannt, die eine oder mehrere Komponenten eines warmeaktivierbarcn bildlieferndcn Systems und lichtempfindliche Farbstoffe enthalten.

Nachteilig an diesen bekannten wärmeentwickelbaren und lichtempfindlichen Abbildungsblättern ist. daß auch bei diesen die erforderliche Belichtungszeit im Hinblick auf die Qualität der endgültigen Abbildung relativ kritisch ist, manchmal »»Bilderosionen" auftreten, eine Beeinträchtigung der Haltbarkeil der Abbildungsblätter durch hohe Temperaturen und hohe Feuchtigkeitsgehalte gegeben ist, dunkle Hintergründe bei Kopien auftreten, die gemacht werden, nachdem das Zwischcnblatt längere Zeit der Atmosphäre ausgesetzt worden ist und die in den Abbildungsblättcrn enthaltende Menge Sensibilisierungsfarbstoff sehr sorgfältig eingestellt werden muß, um ein Zwischenblatt mit der geeigneten Lichtempfindlichkeit zu erhalten.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Abbildungsblatt bzw. Zwischenkopierblatt zur Verfügung zu stellen, bei dem die erforderliche Belichtungszeit weniger kritisch ist als bei den bekannten Abbildungs- oder Zwischenkopicrblättern, die end-

gültige Abbildung keine »Bilderosionen« zeigt, das durch hohe Temperaturen und hohe Feuchtigkeitsgehalte nicht in seiner Haltbarkeit beeinträchtigt wird, keine dunklen Hintergründe in der Abbildung ergibt, wenn das Blatt zuvor längere Zeit der Atmo-Sphäre ausgesetzt worden ist und in dem die enthaltene Menge Sensibilisierungsfarbstoff nicht so kritisch ist wie bei den bekannten Abbildungsblättern. Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Abbildungsblatt mit einer gegebenenfalls auf einen Schichtträger aufgetragenen, lichtempfindlichen Schicht, enthaltend

a) einen durch Reaktion mit einem in dem gleichen oder einem gesonderten Blatt enthaltenen Reaktionsmittel eine Farbänderung bewirkenden Stoff oder einen fluoreszierenden Stoff,

b) einen Sensibilisierungsfarbstoff und

c) ein Bindemittel

»us und ist dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht einen farbär.dernden oder fluoreszierenden Stoff (a) enthält, der durch Inaktivierung mit angeregtem Sauerstoff seine Reaktionsfähigkeit bzw. seine Fluoreszenzfähigkeit verliert, ivobei der farbändernde Stoff ein Naphthol oder eine »ich davon ableitende Verbindung, ein substituiertes Hydrazon, ein Dien, ein mit Elektronendonatorgrupper; substituiertes Olefin, ein substituiertes Oxjizol, ein substituiertes Imidazol oder ein substituiertes Dithiooxamid ist und dadurch daß als Sensibili- jo $ierungsfarbstoff ein sauerstoffsensibilisierender, polycyclischer Farbstoff der folgenden Formeln

(IV)

X„

(V)

OZ

X„

(I)

OZ

. Λ.

1;

ι OZ

X„

(II)

OZ

λ J

OZ

X„

(III)

enthalten ist, in denen Z niedere Alkyl-, Acyl- oder —SO₃Y-Reste (Y = Alkalimetall-, Erdalkalimctall- oder Ammoniumionen) und X Chlor- oder Bromatome bedeutet und /1 eine Zahl von 1 oder höher bedeutet, wobei die polycyclischen Farbstoffe obiger Formeln noch weitere Substituenten enthalten können.

Der oben benutzte Ausdruck »Rcaktionsmittel« bezieht sich auf die nachfolgend angegebenen Stoffe und Mittel und auf solche StoFe, wie sie typischerweisc auf diesem Gebiet benutzt werden und in den USA.-Patentschriften 3 094 417. 3 526 506 und 3 218 166 angegeben sind.

Wenn das Bindemittel und der farbändernde Stoff in der Form einer dünncii Oberflächenschicht auf einem Schichtträger aus einem durchlässigen Filmmaterial vorliegen, steht ein durch Licht desensibilisierbares Zwischcnkopierblatt zur Verfügung, das für Kopierverfahren des in der USA.-Patentschrift 3 094 417 beschriebenen Typs geeignet ist.

Die nach der Erfindung als Sensibilisierungsfarbstoff vorgeschlagenen angegebenen polycyclischen aromatischen Farbstoffe zeigen eine sichtbare Fluoreszenz, wenn eine 0,001 molare Lösung der Farbstoffe mit ultraviolettem Licht mit einem Wcllenlängcnbereich von 200 bis 400 Nanometer bestrahlt wird Der farbändernde oder fluoreszierende Stoff wird

nach dem bildgemäßen Belichten mit sichtbarem Licht bildgemäß desensibilisiert, und zwar kann der farbändet.ide oder fluoreszierende Stoff als ein lichtempfindliches Material bezeichnet werden, das leicht durch angeregten molekularen Sauerstoff desensibilisiert werden kann und mit dem Reaktionsmittel unter Bildung eines deutlich sichtbaren Bilds reagiert. Der polycyclische aromatische Farbstoff regt an oder sensibilisiert nach dem bildgemäßen Belichten des Abbildungsblatts molekularen Sauerstoff in den belichteten Bereichen des Blatts, worauf der angeregte Sauerstoff den farbändernden oder fluoreszierenden Stoff bildgemäß desensibilisiert. Ein so belichtetes Zwischenkopierblatt kann je nach dem besonderen Typ des in dem Blatt vorhandenen farbändcrn-

Jen oder fluoreszierenden Stoffs in Berührung mit L'inem geeigneten wärmeempfindlichen Aufnahmcblatt. das das Reaktionsmittel enthält, unter Bildung einer Kopie von der Vorlage erwärmt werden. Hin Abbildungsblall kann mit ultraviolettem Lieht unter Bildung eines ITuorcszenzbildes auf dem Abbildungsblatt selbst bestrahlt werden, wenn der fluoreszierende Stoff eine stark sichtbare Fluoreszenz zeigt und seine Mauptabsorptionsbandcn vorzugsweise in dem ultravioletten Bereich liegen. Das Reaktionsmittel für die fluoreszierenden Stoffe sind Photonen mit der geeigneten Fnergic. die zum Anregen des fluoreszierenden Stoffs erforderlich sind. d. h. Photonen von ultraviolettem Lieht in dem VVellcnlängenbercich von 2(K) bis 4(M) Nanometer.

Obwohl das Abbildungsblatt der Erfindung nicht das Vorhandensein eines Schichtträgers erfordert, isi dieses Blatt im allgemeinen mit Schichtträgern aus einem Filmmaterial versehen. Wenn Zwischen'* opierblätter gewünscht werden, besteht der Schichtträger im allgemeinen aus einem dünnen, lichtdurchlässigen, transparenten flexiblen Film oder Papier, und das (Umbildende Bindemittel, der farbändcrndc oder fluoreszierende Stoff und der Sensibilisierungsfarbstoff liegen in der Form einer dünnen Oberflächenschicht vor. die an den flexiblen Film oder das Papier gebunden ist.

Die farbändernden Stoffe, die in den Abbildungsblättcrn bzw. in den Zwischenkopierblättern der I nindung verwendet werden, können aus den angegebenen verschiedenen Typen bestehen. Zum Beispiel sind '(-Naphthole sehr geeignet, wie z. B. 4-Methoxy-1 -naphthol. I -Hydroxy-I-methyl-^methoxynaphthalin. 1 -1 lydroxy-4-äthoxynaphthalin. 4.4'-Dimethow - 1.1' -dihydroxy - 2.2' - binaphthyl. !.I- Dihydroxy - 2.2' - binaphthyl. 1.4 - Dihydroxynaphthalin. 1.3 - Dihydroxynaphthalin. 1.5- Dihydroxynaphthalin. das Kondensationsprodukt von 1,5-Dihydroxynaphthalin mit Aceton oder mit Adipoylchlorid. Die farbändernden Stoffe aus <i-Naphtholen können im allgemeinen als «!-Naphthol bezeichnet werden, bei dem direkt am hydroxysubstituiertcn aromatischen Ring vorwiegend Elektronendonatorgruppen gebunden vorliegen, die Alkyl-. Aryl-. Alkoxy-. Aryloxy-, Hydroxy- oder Aminogruppen sein können.

Line andere Klasse von farbändernden Stoffen sind solche substituierten Hydrazone, bei denen die Aminogruppe entweder unsubstituiert oder mit Elektronendonatorgruppen substituiert ist, wie z. B. Aryl- oder Alkylresten. Zu typischen Vertretern dieser Klasse gehören die Phenylhydrazone, einfachen Hydrazone und N—N-Dimethylhydrazone.

Eine andere Klasse von geeigneten farbändernden Stoffen enthalten solche Verbindungen, die eine ungesättigte Dienbindung besitzen, die nach D i e 1 s - Aider mit typischen dienophilen Verbindungen, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, reagieren kann. Typische Beispiele für solche Verbindungen sind Furan, Difurfuryldithiooxamid und 1,3-Diphenylisobenzofuran.

Olefine, die zur Ausbildung einer Lichtempfindlichkeit mit geeigneten Elektronendonatorgruppen substituiert sind, sind ebenfalls für das Abbildungsblatt der Erfindung geeignet. Zu typischen Beispielen für solche Olefine gehören Tetramethyläthylen, Enamine und Tetramethoxyäthy'.en.

Zu anderen farbändernden Stoffen gehören Oxazole und substituierte Imidazole, wie z. B. 2.5-Diphcnyloxazol, 2-(l-naphthyl)-5-phcnyloxazol und Triphcnylimidazol. Andere auf diesem Gebiet bekannte farbändemde Stoffe können ebenfalls benutzt werden, wie substituierte Dithiooxamidc.

Fluoreszierende Stoffe, die eine starke Fluoreszenz unter ultraviolettem Licht zeigen, sind z. B. 2.5-Diphenyloxazol. 2-(l-Naphthyl)-5-phenyloxazol und 1.3-Diphenylisohenzofuran. Andere derartige fluoreszierende Stoffe sind auf diesem Gebiet bekannt.

ίο Obwohl die - OZ-Gruppen in den oben angegebenen Sensibilisierungsfarbstoffen auxochrome Gruppen sind, ist festgestellt worden, daß die OZ-Gruppen hauptsächlich löslichmachende Gruppen für die Verbindung sind, d. h... sie bestimmen vornchmlich die Löslichkeit des Scnsibilisicrungsfarbstoffs in zahlreichen Lösungsmitteln. F.s ist außerdem gefunden worden, daß die Z-Reste einen sehr geringen Einfluß auf die Fähigkeit der Verbindung, als Sauerstoffsensibilisator zu wirken, haben.

Die Eignung des Scnsibilisicrungsfarbstoffs für das Abbildungsblatt der Erfindung kann wie folgt ermittelt werden: Der zu testende Farbstoff wird zuerst 111 einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst, das aus Chloroform. Aceton oder Äthanol oder aus Gemischen davon bestehen kann, und zwar mit einer Konzentration von 0.001 Mol je Liter. Bei Umgebungstemperatur wird die Farbstofflösung (100 ml in einem offenen spitzzulaufenden 200-ml-Bechcrglas) direkt mit ultraviolettem Licht mit einem WeI-lcnlängenbcreich von 200 bis 400 Nanometer unter Anwendung einer 70-Watt-UV-Lampe mit einem Abstand von etwa 15 bis 20 cm bestrahlt, worauf bei Lösungen von Farbstoffen, die für die Durchführung der Erfindung geeignet sind, unmittelbar eine sichtbare Fluoreszenz beobachtet wird. Wenn die Farbstofflösungcn ohne sichtbares Licht bestrahlt und beobachtet werden, z. B. im Dunkeln, wird die Fluoreszenz sehr leicht bemerkt, und bei den meisten derart getesteten Farbstoffen ist die Fluoreszenz auch sehr leicht in Gegenwart von sichtbarem Licht beobachtet worden.

Außer den löslichmachenden — OZ-Gruppen und X können die oben angegebenen Sensibilisierungsfarbstoffe durch verschiedene andere Gruppen (wie

z. B. Fluor. Nitril. Hydroxy, Alkyl. Aryl, polycyclische Reste. Acyl. Alkoxy) substituiert sein, die beständig sind und keine Zersetzung des chromophoicn Teils der Farbstofiverbindung bewirken.

Bei bevorzugten Sensibilisierungsfarbstoffen der oben angegebenen Formeln bedeutet η vorzugsweise eine ganze Zahl von mindestens 2.

Der Einfachheit wegen werden nachfolgend die erfindungsgemäßen Blätter auch dann als Abbildungsblätter bezeichnet, wenn es sich um Zwischenkopier- blätter handelt, die keine sichtbaren Bilder auf ihrei Oberfläche erzeugen.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß das durcr Licht desensibilisierbare Abbildungsblatt (Zwischen kopierblatt) geringere Mengen Sensibilisierungsfarb

stoff als die bekannten Blätter erfordert, und zwa wegen der erhöhten Wirksamkeit der bisher in Ab bildungsblättern nicht verwendeten oben angeee benen polycyclischen aromatischen Farbstoffe al Sensibilisierungsfarbstoff. Das Abbildungsblatt nacl der Erfindung ist bei hoher Temperatur und hohe Feuchtigkeit beständiger als die bisher bekannte: Abbildungsblätter, und das neue Abbildungsblat führt zu einer viel geringeren Schwärzung des Hintei

grunds von fertigen Kopien als die früheren Abbildungsblüttcr, wenn die Abbildung.sblätter vor dem Gebrauch beim Kopierverfahren für längere Zdt der Atmosphäre ausgesetzt worden sind. Das Abbildungsblatt der Erfindung ermöglicht außerdem variablere und weniger kritische Belichtungszeiten ohne Beeinträchtigung der Qualität und Strichschärfe der Linienwiedergabe beim Kopieren von Vorlagen, als es mit den bisher bekannten Abbiltlungsblättern möglich gewesen ist

Nach einer Ausgestaltung der lirlindun» wird ein Abbildungsblatt zur Verfugung gestellt, das dadurch iekennzeichnet ist. daß das wärmeentvvickelbare Abildungsblatt in der lichtempfindlichen Schicht, jedoch täumlich von der farbändernden Verbindung getrennt, «ider in einer gesonderten Schicht ein Reaktiorsmittel enthält, welches beim kurzzeitigen l:r\värmi:n • uf eine Umwandlungstemperatur /wischen 90 und 150 C mit den durch den angeregten Sauerstoff Dicht aktivierten Anteilen des die farbänderung der Schicht bewirkenden Stoffes unter Farbänderung der Schicht in Reaktion tritt.

Durch diese Ausgestaltung der Frlindung kann •uf einfache Weise, d. h. durch kurzzeitiges Frwärtien auf die angegebene Temperatur, eine Abbildung lehr guter Qualität von einer Vorlage erzielt werden.

Nach einer weiteren Ausgestaltung der Iirlinduiig •r>:hält die lichtempfindliche Schicht des Abbildungsfclatts als farbändernden Stoff ,(-Naphthol oder 4-Methoxynaphthol-l.

Eis hat sich ferner als vorteilhaft erwiesen, daß de-1 in dem Abbildungsblatt enthaltene polycyciische aro

ίο

matische Farbstoff die Formel
OZ

(Ί

O/

hat. worin /. aus der aus niederen Alkyl-. Acyl- um: S()_,Y-Reslen bestehenden Gruppe gewählt worden ist. worin Y aus Alkalimetall-. Frdalkalimetall- und Amnioniumionen bestehen kann.

Die iK'.ch der Fit'mdung verwendete Sensibüisierungsfarbsloffe können nach einem eigenen Syntheseverfahren hergestellt oder noch einfacher aus Vorlüuferküpenfarbstoffen gebildet werden, die den Anthraehinoidteil. /. B.

enthalten, und zwar zunächst durch Reduktion ilc> Küpenfarbstoffs in Gegenwart einer starken Ba^e. /um Beispiel kann Vat Violet I |FarbsiolTinde\- nummer 60010) nach dem folgenden Schein,ι inner Bildung des Dianions reduziert werden:

O Na

(Ί

NaOH N.i,S,O₄

Cl

O Na

Das Dianion kann mit üblichen Alkylierungsmitteln. wie z. B.

ONa'

OR

Cl

ei - J

Cl

O Na

OR

worin RX ein Alkylicrungsmittcl. wie z. B. Alkyljodid. Alkvltoluolsulfonat oder Dialkylsulfat bedeutet.

alkvliert werden.

Zur Bildung eines Acyldcrivats wird der Küpen-Farbstoff zunächst in Gegenwart von Zinkmetall und einer Säure (wie z. B. Essigsäure) reduziert. Dann wird die reduzierte Verbindung mit einem Anhydrid (wie z. B. F.ssigsäureanhydrid) umgesetzt. Mit Vat Violet 1 als Ausgangsmatcrial erhält man den folkienden Farbstoff:

O C CH₁
Cl

Cl

Hin Beispiel für ein Reaktionsschema, das zur Her-Kellung von Farbstoffen angewendet werden kann, bei denen R und R' substituierte Alkylrcste darsteilen, ist wie folgt. Der Küpenfarbstoff wird zunächst

C) C CH₁

¹I
O

reduziert und angesäuert, um das —Ol !-Derivat des Küpenfarbstoffs zu erhalten. Dann wird die folgende Reaktion nach den Angaben in der USA.-Patcntschrift 2 183626 durchgeführt:

C)H

Cl

R C C R' H H

C) CHR CUR' C)H

Cl

C)H

Cl

C)

CHR CHR' OH

Die Chlor- oder Bromalome (auxochromen Gruppen ι werden im allgemeinen an den chronior'ioren Teil des Küpenfarbstoffs vor du Reduktion und Substitution dos Küpenfarbstoffs gebunden, doch stellt dieses keine notwendige Bedingung dar. Zur Rinfiihrung von Chluratomen als auxochrome Gruppen in eine aus Küpenfarbstoff bestehende Ausgangsverhindunü ist die folgende Umsetzung sehr geeignet:

Cl

FeCl₁ Wärme

i!

ί!

Cl

Andere Farbstoffverbindungen, die Tür die Erfindung geeignet sind, können ebenfalls nach den obigen Reaktionsschemen hergestellt werden. Zu beispielkarten halogenierten Küpenfarbstoffen, die als Ausfangsmaterialien für die bevorzugten Klassen von Farbstoffverbindungen, die gemäß der Erfindung terwendet werden, geeignet sind, gehören Vat Blue 18 (Farbstoffindexnummer 59 815), Vat BIu; 22 (Farbftoffindexnummer 59 820), Vat Orange 1 (Farbstoffindexnummer 59 105), Vat Orange 2 (Farbstoffindexliummer 59 705), Vat Orange 3 (Farbstoffindexnuminer 59 300) und Vat Violet 1 (Farbstoffindexnumtner 60 010).

Die Abbildungsblätter der Erfindung enthalten vorzugsweise das filmbildende Bindemittel, den farbändernden oder fluoreszierenden Stoff und den Sensibilisierungsfarbstoff in der Form einer dünnen Oberflächenschicht auf einem Schichtträger aus einem dünnen, lichtdurchlässigen Filmmaterial. Die Oberflächenschicht ist im allgemeinen sehr dünn, z. B. von weniger als 2,5 bis etwa 13 am.

Obwohl die in den Abbildungsblättcrn der Erfipdung benutzte Menge von dem Sensibilisierungsfarbstoff innerhalb großer Bereiche variieren kann, wird aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt, minimale Mengen zu verwenden, so uaß das Licht leicht

die mit Farbstoff versehene Schicht durchdringen k.inn. wobei jedoch genügend Farbstoff benutzt werden soll, um eine geeignet schnelle Geschwindigkeit für die Desensibilisierung des farbändernden oder fluoreszierenden Stoffs bei Herstellung mit sichtbarem Licht von im Handel erhältlichen Lichtquellen zu erzielen. Die normalerweise benutzte Menge Sensibilisierungsfarbstoff liegt in dem Bereich von etwa 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gcsamt-{ewicht der Oberflächenschicht. Für Zwischen»bildungsblätter bzw. Zwischenkopierblätter beträgt M)C Menge an Sensibilisierungsfarbstoff vorzugsweise ttwa 0.2 bis 0,6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Ciesanitgewicht der Oberflächenschicht. Gemische ton den angegebenen polycyclischen Farbstoffen tonnen in den Abbildungsblättern mit gleichen Wirtungen verwendet werden. Gewünschtcnfalls können iuch Gemische von polycyclischen Farbstoffen mit inderen bekannten saucrstoffsensibilisierenden Farb- |to;fen in diesen Abbildungsblättern angewendet herden.

Die Menge des farbänderndcn oder fiuoreszierentfen Stoffs, die in den Abbildungsblättern der Erfindung verwendet werden kann, kann innerhalb grofki feereiche variieren, und zwar je nach dem Molekulartewichi und der Löslichkeit des speziellen benutzten irbändernden oder fluoreszierenden Stoffs. Nor-Inaterweise beträgt c'ie in dem Abbildungsmatcrial Vorhandene Menge von diesem Stoff etwa I bis f Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht #cr Oberflächenschicht, obwohl gegebenenfalls |rößere oder kleinere Mengen von dem farbändernicn oder fluoreszierenden Stoff verwendet werden lönnen.

Zu Bindemitteln, die nach der Erfindung verwendet werden können, gehören bekannte Bindemittel, »on denen äthoxylierte Cellulosederivate bevorzugte bindemittel sind.

Wenn äthoxylierte Cellulosederivate als Binde-Inittel zur Herstellung von Abbildungsblättern der Erfindung verwendet werden, ist es vorteilhaft, Acelon. Methyläthylketon. Methanol oder Äthanol oder Gemische davon als Hauptbestandteile des Lösungstnittelsystems zu benutzen, aus dem das Bindemittel. Hier farbändernde oder fluoreszierende Stoff und der Sensibilisierungsfarbstoff als Schicht aufgetragen werden. Kleinere Mengen (d.h. unter 10 Gewichtsprotent) anderer Lösungsmittel können in dem Lösungsmittelsystem aus verschiedenen Gründen vorhanden $ein, wie z. B. um eine Vorlöslichkeit der Farbstoffe tu erzielen oder die Oberflächeneigenschaften des fertigen Überzugs zu verbessern. Zu solchen anderen Lösungsmitteln, die in kleineren Mengen vorhanden sein können, gehören Chloroform. n-Butanol. Toluol und Heptan.

Zwischenabbildungsblätter oder Zwischenkopierblätter können mit vielen und verschiedenen Empfangsblättern zur Herstellung von fertigen Kopien von Vorlagen verwendet werden, sofern der farbändernde Stoff in dem Zwischenkopierblatt unter Farbänderung mit dem Mitreaktionsmittel, das in dem Empfangsblatt vorhanden ist, reagiert. Wenn z. B. der farbändernde Stoff ein a-Naphthol oder ein substituiertes Hydrazon ist. sind geeignete Reaktionsmittel, die normalerweise in dem Empfangsblatt verwendet werden. Silberseifen von langkeuigen Fettsäuren, z. B. Silberbehenat und Silberstearat. Diese Seifen sind eesenüber Licht dein Aussehen nach beständig, sind in vielen flüchtigen, flüssigen Trägermitteln unlöslich und sind feuchtigkeitsbeständi;¹ und diese Materialien, entweder als solche oder gemischt mit zusätzlicher Fettsäure, sind für eine Verwendung bei Bcnul/ung von n-Naphthol in den Abbildungsblättern sehr geeignet, obwohl viele andere leicht reduzierbare normalerweise feste Edelmetallsalze von organischen Säuren ebenfalls geeignet sind Wenn substituierte Dithiooxamide als lichtemplindliehe farbändernde Stoffe verwendet werden, ist das am häufigsten verwendete Mitreaktionsmittel Nickelstearat, obwohl andere Nickelsalze. wie /. B. Nickelacctat. ebenfalls benutzt werden können.

Pigmente, wie /. B. Zinkoxid. Füllstoffe, wie /. B.

pulverförmige Kieselsäure. Harze, wie /. H. puherförmiges hochschmelzendes Terpenhar/. Tönungsmittel, wie z. B. Phthalazinon. und verschiedene andere Modifizierungsmittel und Zusätze können gegebenenfalls in dem Fmpfangsblatt enthalten sein.

Bei den wärmeentwickelbar!.·!! Abbildungshlättern der Erfindung ist eine der genannten reaktionsfähigen Komponenten in bezug auf die genannte gemeinsame Reaktion leicht descnsihilisierbar. indem diese Komponente angeregtem Sauerstoff aufgesetzt wird. Wenn daher das .Abbildungsblatt bildgemälJ mit sichtbarem Licht (400 bis 700 Nanometer) belichtet wird, regt an oder sensibilisiert der Sensibilisierungsfarbstoff molekularen Sauerstoff, der wiede. mn eine der beiden chemisch reaktionsfähigen Koniponenten bildgemäl.l dcsensibilisiert. Wenn das belichtete Abbildungsblatt danach auf 90 bis 150 C erwärmt wird, reagieren die übrigen chemisch miteinander reaktionsfähigen Komponenten unter Bildung eines sichtbar unterschiedlichen Reaktionsprodukts.

Geeignete reaktionsfähige Komponenten, die durch angeregten molekularen Sauerstoff desensibüHer'. werden können, sind z. B. die weiter oben beschriebenen farbändernden Stoffe, die zu den Klassen \>mi 'i-Naphtholen. Hydrazonen und substituierten M)-drazonen gehören. Andere geeignete dcsensibüMerbare farbändernde Stoffe sind uif diesem Gebiet bekannt.

Geeignete Reaktionsmitte!, die in dem wärmeeivwickelbarcn Abbildungsblatt verwendet werden können. sind z. B. normalerweise feste Edelmetallsalze von organischen Säuren, wie z. B. Silberbehenat und Silberstearat. Andere geeignete Reaktions'\.ttel fur die genannten farbändernden Stoffe sind auf diesem Gebiet bekannt, wie z. B. Nickelstearat.

Normalerweise enthält das wärmeentwickelbar Abbildungsblatt mindestens zwei gesonderte Schichten auf einem Schichtträger auf einem dünnen, fleublen Film oder Papier. Die untere Schicht enthält normalerweise ein filmbildendes Bindemittel (z. B.

Acrylatharz oder Polyvinylbutyral) und ein Reaktionsmittel für den lichtempfindlichen farbändernden Stoff. Die Deck- oder obere Schicht enthält normalerweise ein filmbildendes Bindemittel (z. B. Äthylcellulose), einen lichtempfindlichen farbändernden

Stoff und einen sauerstoffsensibilisierenden polycyclischen aromatischen Farbstoff des weiter oben beschriebenen Typs. Die obere Schicht wird als solche auf die untere Schicht unter Verwendung eines Lösungsmittels oder eines Lösungsmittel-

gemisches, das für das Bindemittel der ^unteren Schicht nichtlösend ist, so daß eine gemeinsame Reaktion zwischen dem farbändernden Stoff und dem Reaktionsmittel vermieden wird, aufgetragen.

Zur Herstellung gleichmäßiger Abbildungsblätter mit einer längeren Nutzlebensdauer ist es vorteilhaft, ein Gebilde aus drei Schichten zu benutzen, bei dem die untere Schicht wie vorstehend beschrieben ist, die mittlere Schicht eine Sperrschicht ist und die obere Schicht wie vorstehend beschrieben ist. Die Sperrschicht verhindert oder bremst eine Diffusion des farbempfindlichen oder fluoreszierenden Stoffs zu dem Reaktionsmittel in der unteren Schicht und verhütet dadurch eine Grenzflächenreaktion zwisehen der oberen und der unteren Schicht. Eine geeignete Sperrschicht enthält ein Vinylharz, das aus einem Lösungsmittel, das das Bindemittel der unteren Schicht nicht löst, als ,Schicht aufgetragen wird.

Die einheitlichen Abbildungsblätter des beschriehonen Typs können im Rahmen der Erfindung nicht nur in Form getrennter Schichten für den farbempfindlichen oder fluoreszierenden Stoff und das Reaktionsmittel vorliegen, sondern wie für den Fachmann ersichtlich ist, z. B. durch vollständiges Verteilen von bei erhöhter Temperatur reaktionsfähigen teilchenförmigen! RLaktionsmilteln in der Schicht mit dem farbempfindlichen oder fluoreszierenden Stoii oder durch vollständiges Verteilen von unlöslichem teilchenförmigen! Reaklionsmitiel in der genannten Schicht.

Im folgenden wird die Herstellung von nach der Erfindung verwendbaren polycyclischen aromatischen Sensibilisierungsfarbstoffen erläutert.

Eine polycyclische aromatische Farbstoffverbindung wird unter Verwendung von Vat Blue IX (Farbsloffindexnummer 59 Sl 5) als Ausgangsmaterial hergestellt.

In einem (vl-Erlenmeyerreaktionskolhen. der mit einem Rührer und einer Vorrichtung zum Reinigen mit Stickstoff ausgestattet ist. werden die folgenden Bestandteile unter Rühren in der nachfolgend aufgeführten Reihenfolge und den angegebenen Mengen in einem siul belüfteten Abzug zugegeben:

Der erhaltene Farbstoff hat die Formel

OC₂H₅

Eine polycyciische Farbstoffverbindung wird unter Verwendung von 5(Jg Vat Orange 2 (Farbstoffindexnummer 59 7O5| als aus Küpenfarbstoff bestehendes Ausgangsmaterial nach dem Verfahren des Beispiels I hergestellt. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird mit Wasser und Äthanol nach dem Verfahren des Beispiels 1 gewaschen, bis das Äthanol eine gelbe Farbe annimmt. Der erhaltene Farbstoff hat die Formel

(XMI,

Br

Isopropanol 1 ^K) ml

Pulverförmiges Vat Blue IH 50 g

Alkalische Hydrosulfidlösung (2(M) μ NaOH und K)Og Na₂S₂Oj. gelost in 1500 nil -.!estilliertem Wasser.

40

45

Das Rühren wird 30 Minuten lang bei der Umgebungstemperatur fortgeset/t. Dann werden 200 g Diäthylsulfat zugegeben, und das Rühren wird 2 Stunden lang bei der Umgebungstemperatur fortgesetzt. Danach werden weitere 200 g Diäthylsulfal zugegeben, und das Rühren wird weitere 2 Stunden fortgesetzt, wobei das Farbstoffprodukl gebildet wird. Dann werden 2(XK) ml destilliertes Wassei (auf 70 C erwärmt) in den Reaktionskolben unter Rühren eingetragen und anschließend 2.(K) ml konzentriertes -^ Xmmoniumhydrüxid zugesetzt. Da* Rühren wird noch weitere 30 Minuten lang fortgesetzt.

Das Rcaktionsprodukl wird dann durch einen groben Whatman-Filter in einem 38-cm-Buchncrtrichtcr unter der Saugwirkung einer Saugflasche filtriert. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird dann mit destilliertem Wasser gewaschen, Er soll zu keiner Zeil trocken oder rissig werden. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird dann in dem Trichter mit Äthanol gewaschen, bis die Farbe des Äthanols rötlich wird. Der erhaltene Farbstoff wird dann gewonnen und getrocknet und in einer Ausbeute von annähernd S0",i, erhalten

OCIh

Line polycyclische Farbstoffverhindimg wird unter Verwendung von 50 g Vat Violet I (Farbstoffindexnummer 60 010) als Ausgangsmaterial nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt. Der erhaltene Farbstoff-ueheη wird mit Wasser und Äthanol nach dem Verfahren des Beispiels 1 gewaschen, bis das Athanolwaschmittel eine rötliche Farbe annimmt. Der erhaltene Farbstoff hat die Formel

OC

Ci

OC₂H₅

Line polycyclische FarbstolTverbindung wird unter Verwendung von 50 g Vat Orange 3 (Farbstoffindcxnummcr 59 300) als Ausgangsmaterial nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird mit Wasser und Äthair.'l nach dem Verfahren des Beispiels 1 gewaschen, bis das Athanolwaschmittcl eine gelbe Farbe annimmt.

Der erhaltene Farbstoff hai die Formel
OC H₅

Br

"I

^ N-V N

Br

OCH,

Eine polycyclisehe Farbstoffverbindung wird unter Verwendung von 50 g Vat Orange 1 (Farbstoffindexnummer 59 105) als Ausganasmaterial nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird mit Wasser und Ativinol nach dem Verfahren des Beispiels 1 tiewaschen. bis das Äthanolwaschmittel eine gelbe Farbe annimmt. Der jo frhahene Farbstoff hai die Formel

OC

Br

OC-IL

Die folgenden nicht begrenzenden Beispiele dienen der sveiteren Erläuterung der Erfindung. Der Ausdruck »Teile« in den Beispielen bedeutet üewichtsteile. falls es nicht anders ansiesieben ist.

gesetzt werden. Die erhaltene Lösung wird auf den Polyesterülm als Schicht im Dunkeln aufgetragen (Austrittsüffnung von 0,025 mm) und wird bei Raumtemperatur für 15 Minuten dem Trocknen überlassen. Fin rosa, lichtdurchlässiges, sensihilisiertes Zwischenkopierblatt wird erhalten.

Das Zwischenkopierblail wird zunächst mit seiner beschichteten Oberfläche in Berührung mit einer mehrfarbigen Vorlage mit lichtabsorptionsfähigen, nefürbten Bildbereichen auf einem reflektierenden weißen Papierhintergrund angeordnet und dann gleichmäßig durch den Film bzw. das Blatt belichtet, und zwar mit einer starken Beleuchtung, die von einer Reihe Wolframfadenlampen herstammt. Tür eine Zeit, die gerade ausreicht, die Schicht in den Hintergrundbereichen vollständig zu desensibilis.jren. Eine typische Belichiungs/eit kann 12 bis 15 Sekunden betragen.

Das belichtete Zwischenkopierblatl wird dann mit meiner beschichteten Oberfläche in Berührung mit der beschichteten Oberfläche eines I.mpfaiigsblatts. das nach der L'SA.-Patenlschrif· 3 21KlWi (Beispiel Il hergestellt worden ist. angeordnet, und das so zusammengesetzte Material wird. z. B. zwischen Walzen oder Platten. 4 bis 5 Sekunden lang bei 125 his 140 C erwärmt. Fine Kopie der graphischen Vorlage wird auf dem Fmpfangshlatt erzeugt. Die BiIdbereichc sind dicht schwarz, während die Hintergrundbereiche dem Aussehen nach unverändert geblieben sind.

Beispiel 2

Fin Zwischenlilm bzw. Zwischenkopierhlatt wird nach dem Verfahren und mit ilen Bestandteilen des Beispiels 1 hergestellt, mit Ausnahme jedoch, daß der verwendete Sensibilisierungsfarbstoff (0.02 Teilei die Formel

Beispiel 1

1 in /wischentilm bzw. Zwischenkopierblatt wird durch Beschichten eines dünnen (0.025 mm) transparenten Pohesterfilms mit einer Be^cuichtuneslösung aus tilmbildencem Bindemittel, farbänderndem Stoff und Sensibilisierungsfarbstoff hergestellt. Die Beschichtungslösung wird durch Lösen von 0.02 Teilen eines Sensibilisierimgsfarbstoffs mit der Formel

OSO, Na

Ci

(KML

Cl

OC H₅

in 2.0 Teilen Chloroform, dem dann eine Lösung von S Teilen n-Butanol in 87 Teilen Aceton zugegeben wird, hergestellt. 5 Teile ütlioxylicrte Cellulose" werden dann in der den Farbstoff enthaltenden Lösung gelöst, wonach 0.2 Teile 4-Mcthoxy-l-naphthol /u-OSO

hatte, der zunächst in Methanol (2"Ieilel an Stelle \ on Chloroform gelöst wurde. Dieser Sensibilisierungsfarbstoff (Farhs'.offindexnummer 60011) ist im Handel erhältlich.

Eine Kopie wurde von einer graphischen Vorlage nach dem Verfahren des Beispiels 1 unter Verwendung des Zwischenkopierblatts dieses Beispiels hergestellt. Die erhaltene Kopie hatte dicht schwarze Bildbcrciche. während die Hintergrundberciche nicht sichtbar verändert worden waren.

Beispiel 3

Fin Zwischenlilm bzw. Zwischenkopierblatt wird nach dem Verfahren lies Beispiels 1 hergestellt, mit

«4er Ausnahme jedoch, daß der verwendete Sensibilisierungsfarbstoff die Formel

OC₃H₅
Cl

OC₂ H₅

hatte und der verwendete farbändernde Stoff Vanillinphenylhydrazon war.

Eine Kopie von einer graphischen Vorlage wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 unter Verwendung des Zwischeuk .ipierhlatts dieses Beispiels hergestellt. Die erhaltene Kopie hatte dichte schwarze Bildbereiche, während die Hintergrundbereichc nicht sichtbar verändert worden waren.

Beispiel 4

L·.in Zwischenfilm bzw. Zwischenkcpierblatt wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß der verwendete Sensibilisierungsfarbstoff die Formel

OCMl,

Br

5-phenyloxazol, verwendet wurde. Die stark fluoreszierende Verbindung hat die Hauptabsorption im ultravioletten Wellenlängenbercich, aber die Flauptfluoreszcnz im sichtbaren Bereich.
Das Abbildungsblatt wurde mit seiner beschichteten Oberfläche in Berührung mit einer mehrfarbigen Vorlage mit lichtabsorptionsfähigen, gefärbten Bereichen auf einem reflektierenden weißen Papierhintergrund angeordnet und dann gleichmäßig durch

.10 den Film bzw. das Blatt belichtet, und zwar mit einer starken Beleuchtung, die von einer Reihe Wolframfadenlampen herstammte für eine Zeit, die gerade ausreichte, die Schicht in den Hintergrundbereichen vollständig zu descnsibilisieren. Eine typische Belichtungszeit kann 12 bis 15 Sekunden betragen.

Das belichtete Abbildungsblatt wurde dann mit ultraviolettem Licht belichtet, wobei ein negatives Fluoreszenzbild auf dem Abhildungsblatt neobachtet wurde, das auf der Fluoreszenz von dem 2-( I-Naph-

iu thyl)-vphenyloxazol in den Bildbereichen beruhte.

Die ultravioletten Photonen wirkten demnach als Reaktionsmittel für das 2-1 l-Naplithyl)-5-phenyloxazol in dem Ahbildungsblatt.

B e i s ρ i e 1 6

Fin Zwischenlilm b/.w. Zwischenkopierblatt wurde durch Beschichten eines dünnen (25 um) Polyestertilms mit einer Beschiehtungslösung aus einem IiImbildenden Bindemittel, einem farbändernden Stoff und einem Sensibilisierungsfarbstoff hergestellt. Die Beschiehtungslösung wurde durch Lösen von 0.02 Teilen eines Sensibilisierungsfarbstoffs mit der Formel

OC Ml,

(Ί

OCMU

hatte und der verwendete farbändernde Stoff Furaldehydphcnylhydrazon war.

Füne Kopie von einer graphischen Vorlage wurde nach dem Verfahren des Beispiels I unter Verwendung des Zwischcnkopierblatts dieses Beispiels hergestellt. Die erhaltene Kopie hatte dichte schwarze Bildbereichc. während die Hintergrundbereiche nicht sichtbar verändert worden waren.

OCMU

Beispiel 5

FÜn Zwischenlilm bzw. Zwischenkopierblatt wurde nach dem Verfahren des Beispiels I hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß der verwendete Sensibilisierungsfarbstoff die Formel

OCMI

"iO

OCH,

Cl

hatte und ein (luorcszierendcr Stoff. 2-( I-naphthyl)-Cl

Cl

in 2.0 Teilen Chloroform, tlas dann einer Lösung Min S Teilen n-Bulanoi und S7 Teilen Aceton zugegeben wurde, hergestellt. 5 Teile äthoxylierler Cellulose wurden dann in der Farbstofflösung gelöst, und anschließend wurden 0,2 Teile Difurfuryldilhiooxamid zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde im Dunkeln auf den !'olvesterlilm als Schicht aufgetragen (mil einer Öffnung \on 25 y.m) und dann 15 Minuten lang bei Raumtemperatur getrocknet. Fin rosa lichtdurchlässiges seiisihilisiertes Zwischenkopierblatt wurde erhalten.

Das Zwischenkopierblatt wurde zunächst mit seiner beschichteten Oberfläche in Berührung mit einer mehrfarbigen Vorlage mit lichtabsorptionsfähigen. gefärbten Bildbereichen auf einem reflektierenden wcillen Papiei hintergrund angeordnet und dann gleichmäßig durch den Film bzw. das Blatt belichtet, und zwar mit einer starken Beleuchtung, die von einer Reihe Wolframfadcnlampen herstammte, für eine Zeil. die gerade ausreichte, die Schicht vollständig in den Hintcrgrundbercichen zu desensibilisicren. Fine ty-

pische Belichtungszeit kunn 12 his 15 Sekunden betrugen.

Das belichtete Zwischenkopierblatt wurde dünn mit seiner beschichteten Oberflüche in Berührung mit der beschichteten Oberfläche eines Empfangsbliitts angeordnet, das durch Vermählen eines Gemisches von 3 Teilen Nickelstcarat, 2 Teilen Silikatpulver, 4 Teilen Polyvinylacetatharz und 46 Teilen Methylethylketon in einer Kugelmühle und Auftragen mit einer Rakel auf gebundenes Papier hergestellt worden war. Das zusammengesetzte Blattmaterial wurde dann erwärmt, z. B. zwischen Walzen oder Platten, und zwar 4 bis 5 Sekunden lang bei 125 bis 140° C.

Auf dem beschichteten Blatt wurde eine Kopie von der graphischen Vorlage erhalten. Die Bildbereiche waren purpurrot, während die Hintergrundberciche nicht iichtbar verändert worden waren.

Ein gleichmäßiges wärmeempfindliches Ahhildungs- material wurde nach dem folgenden Beispiel hergestellt.

Beispiel 7

Methyliithylketon (NK Teile), Teiruchlorphthalsäureanhydrid (0,24 Teile), Zinn(II)-stearat (0,0072 Teile) und Silherbehenat (12 Teile) wurden zweimal bei einem Druck von 560 kg/enr homogenisiert. Diesem Gemisch wurde eine Lösung von Methyläthylketon (68 Teile), Acrylatharz (6 Teile), Cclluloseesterharz (6 Teile), Phthalazines (1,8 Teile), butyliertem Hydro.xytoluol (1,44 Teile) und Antioxydationsmittel (0,10 Teile) zugegeben. Das Gemisch wurde mit einer Rakel auf einen Polyester-Schichtträger, der eine Dicke von 50 _μνη hatte, mit einer Naßdicke von 75 ,im aufgetragen und 15 Minuten lang getrocknet.

Einer Lösung von Aceton (20,4 Teile) und Tetrahydrofuran (1,2 Teile) wurden 2,4 Teile Vinylharz unter Vermischen zugegeben, so daß sich das Harz auflösen konnte. Die Lösung wurde dann mit einer Rakel auf die vorige Schicht mit einer Naßdicke von 50 um aufgetragen im J 15 Minuten lang getrocknet.

Eine dritte Lösung wurde folgendermaßen hergestellt: ^l)l Teilen Äthanol wurden unter Rühren 0.02 Teile einer Verbindung mit der Tormei

OSO₁ Ν.Γ

(Ί

zugegeben, so daß sieh der Sensibilisierungsfarbstoff auflösen konnte. Anschließend wurden der Lösung 4 Teile n-Butanol und 5 Teile äthoxyliertes CeIIulosehar/ zugegeben. Das liar/ wurde dann durch weiteres Vermischen zum Auflösen gebracht. Kurz vor dem Auftragen als Schicht wurde 4-Melhoxy-1-naphthol (0.12 Teile) zugegeben, das sich bei abgedunkeltem Licht lösen konnte. Noch bei abgedunkeltem Licht wurde die verstehende Lösung auf die beiden vorherigen Schichten mit einer Naßdicke von 50 um mit einer Rakel aufgetragen und bei abgedunkeltem Licht 15 Minuten lang getrocknet.

Das erhaltene Produkt ist ein rosa, transparentes, durch Licht desensihälisierbares und wärmeempfmdliches ,\bhildungsblatt. das ausgezeichnete Diirchsichtbildcr ergibt, wenn es in folgender Weise verwendet wird: Das Abbildungsblatt wird mit der beschichteten Oberfläche in Berührung mit einer Druckvorlage angeordnet, die lichtabsorptionsfähigc. gefärbte Bildbcrciche auf einem reflektierenden sveißen Papierhintergrund aufwies, und dann gleichmäßig durch den iilm. d. h. in der Refkw-Slellunü.

OSO, Na"

mit einer intensiven Belichtung von einer Reihe von Wolframfadenlampen für eine Zeit, die gerade zur vollständigen Desensibilisierung der Schicht in den llintergrundbereichen ausreichte, belichtet. Tine H-pische Belichtungszeit betrug 12 bis 15 Sekunden. Wahrend dieser Belichtung wurden die Bildbereiche in dem Abbildungsblatt ebenfalls teilweise durch das Licht desensibilisiert. aber in einem geringeren Ausmaß als in den Nichtbildbcreiehcn. was auf der Absorption innerhalb der Bildbereiche der Druckvorlage von dem Teil der aktinischen Strahlung, der nicht zuvor in der lichtempfindlichen Schicht des Abbildungsblatls absorbiert worden war. beruhte.

Das hclich:ele Abbildungsblatt wurde dann 4 bis 5 Sekunden lang hei 125 bis 140 C. z.B. zwischen Walzen oder Platten, erwärmt. Auf dem beschichteten Blatt wurde eine Kopie der Druckvorlage erhalten. Die Bildbeieiche waren dicht schwarz; die llintergrundbereiche blieben dem Aussei.cn nach unverändert und transparent. Die so hergestellte Kopie konnte in einem Vergrößerungsprojektor benutzt werden und ergab ausgezeichnete Projektionen.

Claims

Patentansprüche:

1. Abbildungsblatt mit einer gegebenenfalls auf einen Schichtträger aufgetragenen, lichtempfindlichen Schicht, enthaltend

b) einen Sensibilisierungsfarbstoff und

c) ein Bindemittel,

dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht einen farbändernden oder Iuoreszierenden Stoff (a) enthält, der durch Inaktivierung mit angeregtem Sauerstoff seine Reakiionsfiihigkeit bzw. seine Fluoreszenzfähigkeit verliert, wobei der farbändernde Stoff ein Naphthol oder eine sich davon ableitende Verbindung, ein subltituiertes Hydrazon, ein Dien, ein mit Elektronen- «Jonatorgruppen substituiertes Olefin, ein substituiertes üxazol, ein substituiertes Imidazo! oder ein substituierles Dithiooxamid ist, und dadurch, js daß als Sensibilisierungsfarbstoff ein sauerstoff- «ensibiüsierender. polycyclischer aromatischer Farbstoff der folgenden Formeln

OZ

X„

OZ

O/

40

45

(IV) i' ί

r- oz

OZ

ι, τ "r 1

X.,

OZ

enthalten ist, in denen Z niedere Alkyl-. Acyl- oder -SOjY-Reste (Y = Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumionen) und X Chloroder Bromatome bedeutet und η eine Zahl von 1 oder höher bedeutet, wobei die polycyclischen Farbstoffe obiger Formeln noch weitere Substituentcn enthalten können.

2. Abbi!dur;gsblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wärmecntwickelbare Abbildungsblatt in der lichtempfindlichen Schicht, jedoch räumlich von der farbändernden Verbindung getrennt, oder in einer gesonderten Schicht ein Rcaktionsmittel enthält, welches beim kurzzeitigen Erwärmen auf eine Umwandlungstemperatur zwischen 90 und 150 C mit den durch den angeregten Sauerstoff nicht inaktivierten Anteilen des die Farbänderung der Schicht bewirkenden Stoffes unter Farbänderung der Schicht in Reaktion tritt.

3. Abbildungsblatt nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht üI-> farbändernden Stoff n-Naphtho, oder 4-Methoxy-naphthol-l enthält.

4. Ahbildunrsblatt nach den Ansprüchen 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß der polycyclischc aromatische Farbstoff die Formel

OZ

55

OZ

hat. worin Z aus der aus niederen Alkyl-, Acyliind ""SOjY-ReStCn bestehenden Gruppe gewählt worden ist, worin Y aus Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumionen bestehen kann.

'5

5. Abbilclungsblatt nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der farbändernde Stoff «-Naphthol und das Reaktionsmittel Silberbehenat ist.

6. Verfahren zur Herstellung von Bildern, bei dem ein wärmeentwickelbares lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial belichtet und im Koniakt mit einem ein Reaktionsmittel enthaltenden Empfangsblatt durch Einwirkung von Wärme entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Abbildungsblatt nach Anspruch 1 verwendet wird.

7. Verfahren zur Herstellung von Bildern, bei dem ein lichtempfindliches, eine bei UV-Belichlung fluoreszierende Verbindung enthaltendes Aufzeichnungsmaterial mit sichtbarem Licht belichtet und das entstandene Bild durch eine Fluoreszenzanregung mit UV-Licht sichtbar gemacht wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Abbildungsblatt nach A.nspruch 1 verwendet wird.