DE2130675C2

DE2130675C2 - 2,4-Dichlor-6-anilino-1,3,5-benzotrinitrile und ihre Verwendung als Biozide

Info

Publication number: DE2130675C2
Application number: DE19712130675
Authority: DE
Inventors: Robert D. Painesville Ohio Battershell
Original assignee: Diamond Shamrock Corp
Current assignee: Diamond Shamrock Corp
Priority date: 1971-06-21
Filing date: 1971-06-21
Publication date: 1982-08-19
Also published as: DE2130675A1

Description

CN

in der R Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, einen Alkylrest oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CF₃, — NH2 oder die Hydroxylgruppe bedeutet und X Wasserstoff, Chlor oder Fluor, -CH₃ oder -OCH₃ darstellt
2.2,4-Dichlor-6-(anilino)-trimesonitriL 3.2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-trimesonitril.

4.2,4-Dichlor-6-(p-hydroxyanilino)-trimesonitril.

nitril.

6.2,4-Dichlor-6-(o-bromanilino)-trimesonitril.

7.2,4- Dichlor-6-(2,3-dichloranilino)-trimesonitril.

8.2,4-Dichlor-6-(o-hydroxyanilino)-trimesonitril.

9.2,4- Dichlor-6-(m-chloraniIino)-trimesonitril.

10.2,4-Dichlor-6-(3-chlor-2-methyIanilino)-trimesonitril.

11.2,4-Dichlor-6-(3-fluoranilino)-trimesonitril.

12.2,4-Dichlor-6-(2,4-difluoranilino)-trimesonitril.

13.2,4-Dichlor-6-(o-äthylanilino)-trimesonitril.

14.2,4-Dichlor-6-(3,4-dichloranilino)-trimesonitril.

15. Verwendung der 2,4-Dichlor-6-anilino-1,3,5-benzotrinitrile gemäß Anspruch 1 als Biozide.

15

20

25

jo

35

40 2,4-Dichlor-6-(anilino)-trimesonitril,
■^-Dichlor-e-^o-chloranilinoJ-trimeso-

nitril,
2,4-Dichlor-6-(p-bromanilino)-trimeso-

nitril,
2,4-Dichlor-6-(p-hydroxyanilino)-trimeso-

nitril,
2,4-Dichlor-6-(p-aminoanilino)-trimeso-

nitril, '
2,4-Dichlor-6-(2,4-dimethylanilino)-

trimesonitril,
2,4-Dichlor-6-(3,4-dimethoxyaniiino)-

trimesonitril,
2,4-Dichlor-6-(o-bromanilino)-trimeso-

nitril,
2,4-Dichlor-6-(23-dimethylanilino)-

trimesonitril,
2,4-Dichlor-6-(2,3-dichloranilino)-

trimesonitril,
2,4,-Dichlor-6-(o-hydroxyanilino)-

trimesonitril,
2,4,-Dichlor-6-(m-chloranilino)-

trimesonitril,
2,4-Dichlor-6-(p-chloranilino)-trimeso-

nitril,
2,4-Dichlor-6-(2,4-difluoranilino)-

trimesonitril,

2,4-Dichlor-6-(o-äthylanilino)-trimesonitrii,
2,4-Dichlor-6-(3-chlor-2-methylanilino)-

trimesonitril,
2,4-Dichlor-6-(3-fluoranilino)-trimeso-

nitril,
2,4-Dichlor-6-(3-trifluormethylanilino)-

trimesonitril und
2,4-Dichlor-6-(3,4,-dichloranilino)-

trimesonitril.

Die vorliegenden Verbindungen werden durch übliche Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-l,3,5-benzotrinitril mit einem Aminobenzol der allgemeinen Formel II

NH

45

Halogensubstituierte Benzonitrile und ihre bioziden Eigenschaften sind bekannt; vergl. deutsche Auslegeschriften 11 99 756,14 43 731 und 19 15 799.

Die Erfindung betrifft neue 2,4-DichIor-6-anilino-1,3,5-benzotrinitrile der allgemeinen Formel I

55

CN

in der R Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, einen Alkylrest oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CF₃, — NH2 oder die Hydroxylgruppe bedeutet und X Wasserstoff, Chlor oder Fluor, -CH₃ oder -OCH₃ darstellt.

Vorzugsweise enthalten die Alkyl- und Alkoxyreste 1 bis 2 Kohlenstoffatome.

Spezielle Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel I sind:

(Π)

in der R und die X die vorstehende Bedeutung haben kondensiert.

Aus der deutschen Auslegeschrift 11 99 756 ist es bekannt, daß die Chloratome des 2,4,6-Trichlor-1,3,5-benzotrinitrils gegen Fluoratome ausgetauscht werden können. Zu diesem Zweck wird das 2,4,6-Trichlor-1,3,5-benzotrinitril durch eine auf 175 bis 350⁰C, vorzugsweise 200 bis 33O⁰C, erhitzte Schicht aus Kalium-, Cäsiumoder Rubidiumfluorid sublimiert.

Nach vorliegendem Verfahren gelingt es unter überraschend milden Bedingungen, selektiv das Chloratom in der 6-S,tellung gegen einen Anilinrest auszutauschen. Das vorliegende Verfahren wird vorzugsweise in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Lösungsmittel bei Temperaturen von etwa 0 bis 100⁰C durchgeführt. Die Umsetzung kann mit äquimolaren Mengen an 2,4,6-Trichlor-1,3,5-benzotrinitril und dem Aminobenzol durchgeführt werden. Vorzugsweise wird das Aminobenzol jedoch im Überschuß eingesetzt.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der 2,4-DichIor-6-anilino-13,5-benzotrinitrile der allgemeinen Formel I als Biozide. Die Verbindungen haben insbesondere fungizide, virizide und bakterizide Eigenschaften. Man kann die Verbindungen der Erfindung in unverdünnter Form auf Pflanzen oder anderes zu schützendes Material aufbringen. Häufig wendet man sie jedoch zusammen mit festen oder flüssigen inerten Trägerstoffen und Hilfsstoffen an. Zur Verwendung als Fungizide kann man die Verbindungen der Erfindung z. B. in Form einer Dispersion in einem wäßrigen oder organischen Lösungsmittel auf die Pflanzen aufspritzen. Zum Schuth von Holz können die Verbindungen in Form einer Lösung oder Dispersion aufgestrichen oder aufgespritzt werden. Man kann das Holz auch in die Lösung oder Dispersion tauchen. Die Wahl des geeigneten Lösungsmittels hängt unter anderem von der gewünschten Konzentration des Wirkstoffes, der erforderlichen Flüchtigkeit des Lösungsmittels, den Kosten des Lösungsmittels und der Art des behandelten Materials ab. Beispiele für geeignete organische Lösungsmittel, die als Träger für die Verbindungen der Erfindung verwendet werden können, sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Kerosin, Dieselöl, Heizöl und Petroleumnaphtha, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Trichloräthylen und Perchloräthylen, Carbonsäureester, wie Äthylacetat, Allylacetat und Butylacetat, die Monoalkyläther von Äthylenglykol und DiäthylenglykoL z. B. die Monomethyl- oder Monoäthyläther, sowie Alkohole, wie Äthanol, Isopropanol und Amylalkohol.

Die Verbindungen der Erfindung können zusammen mit inerten festen Hilfsstoffen oder Trägerstoffen, wie Talkum, Pyrophyllit, Attapulgii, Kieselgur, Kreide, Diatomeenerde, Calciumoxid, Calciumcarbonat, Bentonit, Fullererde, Baumwollsamenschalen, Weizenmehl, Sojabohnenmehl, Bimsstein, Tripoli, Sägemehl, Walnußschalenmehl oder Lignin, auf Pflanzen und andere Materialien aufgebracht werden.

Häufig ist es erwünscht, den bioziden Mitteln ein Netzmittel einzuverleiben. Diese Netzmittel werden vorzugsweise sowohl festen als auch flüssigen pestiziden Mitteln einverleibt. Das Netzmittel kann ein anionaktives, kationaktives oder nichtionisches Netzmittel sein.

Typische Netzmittel sind Alkylfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylpolyätheralkohole, Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen, Äthylenoxidaddukte dieser Ester, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an langkettige Mercaptane, Natriumalkylbenzolsulfonate mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Alkylphenole, z. B. mit 10 Äthylenoxideinheiten kondensiertes p-Isooctylphenol, und Seiten, wie Natriumstearat und Natriumoleat.

Die festen und flüssigen pestiziden Mittel können nach herkömmlichen Methoden hergestellt werden. So können die Wirkstoffe in feinverteilter fester Form zusammen mit einem feinverteilten festen Trägerstoff in einem Taumelmischer vermischt werden. Lösungen, Dispersionen, Emulsionen oder Suspensionen der Wirkstoffe können mit einem feinverteilten festen Trägerstoff in solchen Mengen versetzt werden, daß die fertigen Stäubemittel freifließende Eigenschaften besitzen.

Bei Verwendung fester Präparate sollen diese in möglichst feinverteilter Form vorliegen, um mit einer Mindestmenge des Präparates ein möglichst großes Gebiet behandeln zu können. Die Stäubemittel sollen gewöhnlich eine derartige Teilchengröße aufweisen, daß sie ein Sieb der lichten Masohenweite 0,83 mm passieren. Stäubemittel, die ein Sieb der lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren, ergeben ebenfalls bedriedigende Ergebnisse.

Stäubemittel enthalten den Wirkstoff vorzugsweise in Mengen von 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das

in Gesamtgewicht Konzentrationen außerhalb dieses Bereiches sind ebenfalls geeignet. Es kommen pestizide Mittel mit einem Wirkstoffgehalt von 1 bis 99 Gewichtsprozent in Betracht Der Rest kann aus Trägerstoffen und bzw. oder anderen Zusätzen oder

is Hilfsstoffen bestehen. Das Netzmittel wird vorzugsweise in einer Menge von 03 bis 1,0 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparates, verwendet
Zur Herstellung von Spritzmitteln kann der Wirkstoff

2» in einem flüssigen Trägerstoff, wie Wasser oder einer anderen geeigneten Flüssigkeit, gelöst oder dispergiert werden. Der Wirkstoff kann auch in Form einer Lösung, Suspension, Dispersion oder Emulsion in einem wäßrigen oder nicht-wäßrigen Medium vorliegen.

Vorzugsweise enthalten die Spritzmittel 0,5 bis 1,0 Gewichtsprozent eines Netzmittels.

Als Hilfsstoff kann das Netzmittel in jeder gewünschten Menge verwendet werden, z. B. bis zu 250 Gewichtsprozent, belogen auf den Wirkstoff. Wenn das Netzmittel nur zur Verbesserung der Benetzungseigenschaften verwendet wird, z. B. in einem Spritzmittel, so genügen bereits 0,05 Gewichtsprozent oder weniger. Die Verwendung größerer Mengen eines Netzmittels hängt nicht von den Benetzungseigenschaften ab, sondern ist eine Funktion des physiologischen Verhaltens des Netzmittels. Dies spielt eine besondere Rolle bei der Behandlung von Pflanzen. Bei flüssigen Präparaten beträgt der Wirkstoffgehalt häufig nicht mehr als 30 Gewichtsprozent, er kann 10 Gewichtsprozent oder sogar nur 0,01 Gewichtsprozent betragen.

Die Verbindungen der Erfindung können in bioziden Mitteln verwendet werden, die andere bekannte Biozide, insbesondere Fungizide, Insektizide oder Bakterizide, enthalten, z. B. Phenothiazin, Pyrethrum-Inhaltsstoffe, Rotenon oder l,l,l-Trichlor-2,2-bis-(4-chlorphenyl)-äthan.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung von 2,4-Dichlor-6-(2-chloranilino)-trimesonitril

Eine Lösung von 6,45 g (0,025 Mol) Trichlortrimesonitril ( = 2,4,6-Trichlor-l,3,5-cyanbenzol) in Dimethylsulfoxid wird bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 7,05 g (0,055 Mol) o-Chloranilin in Dimethylsulfoxid versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 3 Stunden auf 70⁰C erwärmt und gerührt Die Analyse des Reaktionsgemisches durch Dünnschichtchromatographie ergab, daß die Umsetzung beendet ist Das Gemisch wird mit etwa 3 Volumteilen Wasser verdünnt. Die ausgeschiedenen gelben Kristalle werden abfiltriert und getrocknet. Ausbeute 5,3 g. Nach Umkristallisation aus Benzol werden 4,3 g der angegebenen Verbindung vom F. 193,5 bis 194,5° C erhalten.

In Tabelle I sind weitere Verbindungen angegeben, die gemäß Beispiel 1 erhalten werden.

Tabelle I

Beispiel Ausgangsverbindungen Endprodukt

F., °C

2 Trichlortrimesonitri' und 2,4-Dimethylanilin

3 Trichlortrimesonitril und 2-Bromanilin

4 Trichlortrimesonitril und 2,3-Dimethylanilin

5 Trichlortrimesonitril und 2,3-DichloraniIin

6 Trichlortrimesonitril und 2-Hydroxyanilin

7 Trichlortrimesonitril und 2,4-Difluoranilin

8 Trichlortrimesonitril und 2-Äthylanilin

9 Trichlortrimesonitril und 3-Chlor-2-raethylanilin 2,4-Dichlor-6-(2,4-dimethylaniIino)-trimesonitnl

2,4-Dichlor-6 -(2-bromaniüno)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(2,3-dimethylanilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(2,3-dichloranilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(2-hydroxyanilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(2,4-difluoranilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(2-äthylanilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(3-chlor-2-methylanilino> 217-220 trimesonitril

217-219

196,5-197,5

233-234

211-214

250-251,5

237-238

190-193

Beispiel 10

Herstellung von 2,4-Dichlor-6-(4-hydroxyanilino)-trimesonitril

Eine Lösung von 12,9 g (0,05 Mol) Trichlortrimesonitril in Aceton wird bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 11,9 g (0,11 Mol) 4-Hydroxyanilin in Aceton versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Analyse des

Tabelle II

Gemisches durch Dünnschichtchromatographie ergibt, daß die Umsetzung beendet ist Das Gemisch wird mit 3 Volumteilen Wasser verdünnt, die gelben Kristalle werden abfiltriert und getrocknet Ausbeute 16,0 g. jo Nach Umkristallisation aus Methanol werden 12,0 g der angegebenen Verbindung vom F. 284 bis 286° C erhalten.

In Tabelle II sind weitere Verbindungen angegeben, die gemäß Beispiel 10 hergestellt werden.

Beispiel Ausgangsverbindungen Endprodukt

F., ⁰C

11 Trichlortrimesonitril und Anilin

12 Trichlortrimesonitril und 4-BromaniIin

13 Trichlortrimesonitril und 4-Phenylendiamin

14 Trichlortrimesonitril und 3,4-Dimethoxyanilin

15 Trichlortrimesonitril und 3-Chloranilin

16 Trichlortrimesonitril und 4-Chloranilin

17 Trichlortrimesonitril und 3-Fluoranilin

18 Trichlortrimesonitril und 3-Trifluormethylanilin

19 Trichlortrimesonitril una 3,4-Dichloranilin

2,4-Dichlor-6-(anilino)- trimesonitril	241-242
2,4-Dichlor-6-(4-bromanilino)- trimesonitril	332-333
2,4-Dichlor-6-(4-aminoanilino)- triniesonitril	Zersetzung bei 450
2,4-Dichlor-6-(3,4-dimethoxyanilino)- irimesonitril	238-239
2,4-Dichlor-6-(3-chloranilino)- trimescnitril	226-227
2,4-Dichlor-6-(4-chloranilino)- trimesonitril	310-311
2,4-Dichlor-6-(3-fluoranilino)- trimesonitril	244-245
2,4-Dichlor-6-(3-trifluormethylanilino)- trimesonitril	263-265
2.4-Dichlor-6-(3.4-dichloranilino)-	250-251

trimesonitril

Beispiel 20

Nach dem Tomatenblatt-Krankheitstest wird die Fähigkeit der zu untersuchenden Verbindung bestimmt, Tomatenblätter gegen den Erreger der Dürrfleckenkrankheit Alternaria rolani (ElI. und Mart.) Jones and Grout und den Erreger der Kraut- und Knollenfäule Phytophtora infestans (Mont.) deBary zu schützen. Bei 65 diesem Verfahren werden 13 bis 18 cm große Tomatenpflanzen verwendet, die 4 bis 6 Wochen alt sind. Jeweils eine Reihe der Pflanzen wird für jeden zu untersuchenden Pilz mit verschiedenen Dosen des Versuchspräpara-

tes bei einem Druck von 2,8 kg/cm² bespritzt, wobei die Pflanze auf einem Drehtisch in einem Abzug gedreht wird. Das Zentrum des Drehtisches ist 114 cm von der Düse der Spritzpistole entfernt. Das zu untersuchende Präparat, das den Wirkstoff, Aceton, eine Emulgator-Vorratslösung und destilliertes Wasser enthält, wird in Konzentrationen bis zu 1000 TpM. des Wirkstoffes verwendet. Niedrigere Konzentrationen des Wirkstoffes werden durch Verwendung von weniger Wirkstoff und größeren Mengen Wasser erhalten. Die Konzentration an Aceton und Emulgator wird konstant gehalten. Nach dem Spritzen läßt man die Pflanzen trocknen und spritzt die behandelten Pflanzen sowie die Kontrollpflanzen, die mit einem Präparat ohne Wirkstoff gespritzt wurden, auf einem Drehtisch unter Drehen mit einer Sporensuspension, die eiwa 20 000 Conidien von A. solani pro ml oder 150 000 Sporangien

Tabelle III

ι ο

von P. infestans pro ml enthält. Die verwendete Spritzpistole verspritzt innerhalb 30 Sekunden ein Volumen von 20 ml. Die Pflanzen werden in einer feuchtigkeitsgesättigten Atmosphäre 24 Stunden bei 21°C(mit A. solani infizierte Pflanzen)und bei 16°C(mit P. infestans infizierte Pflanzen) zur Sporenkeimung und Infektion gehalten, bevor sie in ein Gewächshaus verbracht werden. 2 Tage nach Beginn des Versuches mit A. solani und 3 Tage nach Beginn des Versuches mit P. infestans werden die Verletzungen an den drei obersten voll ausgebreiteten Blättern gezählt. Die Werte werden in prozentuale Krankheitsunterdrükkung, bezogen auf die Zahl der an den Kontrollpifianzen der erhaltenen Verletzungen, umgerechnet. Die Dosen und die prozentuale Unterdrückung sind in der nachstehenden Tabelle U! zusammengestellt.

Teslverbindung

Dosis,	Prozentuale	Unterdrückung
TpM.	A. solani	P. infestans
256	100	100
128	98	100
64	83	98
32	63	97
16	40	98
8	17	87
128	100	100
64	90	99
32	83	99
16	47	96
8	24	83
1000	-	98
1000	-	100
1000	-	100
128	99	100
64	95	98
32	85	97
16	77	95
8	63	77
128	94	100
64	81	71
32	46	53
16	24	7
8	8	0
128	95	92
64	72	90
32	67	84
16	62	79
8	29	64
128	99	100
64	71	95
32	60	90
16	37	73
8	13	58

2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(p-hydroxyanilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(p-bromanilino)-trimesonitril
2,4-Dichlor-6-(anilino)-trimesonitril
2,4-Dichlor-6-(p-arninoanilino)-trimesonitril
2,4-Dichlor-6-(ni-criloranilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(p-chloranilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6^3^Uor-2-methylanilino>trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(2,4-difluoranilino)-trimesonitril

Fortsetzung

Testverbindung

Dosis.	Prozentuale	Unterdrückung
TpM.	A. solani	1'. inlcsliins
64	100	100
32	93	99
16	90	97
8	81	98
4	79	99
2	69	98
1	24	77
1000	100	100
256	80	87

2,4-Dichlor-6-(2,3-dichIoranilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6<3,4-dich!orap.i!ino)-tnineson!tril

Beispiel 21

Versuchspräparate werden hinsichtlich ihrer Hemmung des Wachstums von Erwinia amylovora (E. a.), Xanthomonas phaseoli (X. p.). Staphylococcus aureus (S.a.) und Escherichia coli (E.c.) in verschiedenen Konzentrationen untersucht. Das Ausgangspräparat enthält 0,125 g der Testverbindung (oder 0,125 ml, falls die Testverbindung eine Flüssigkeit ist), 4,0 ml Aceton, 2,0 ml einer Emulgatorvorratslösung (0,5 Prozent eines Anlagerungsprodukts von 8-30MoI Alkylenoxid an ein Gemisch von Cg-12-Alkylphenolen in Wasser) und 94,0 ml destilliertes Wasser. Die Konzentration der Testverbindung in diesem Präparat beträgt 1250TpM. Niedrigere Konzentrationen der Testverbindung werden durch Verdünnen des Ausgangspräparates mit destilliertem Wasser erhalten.

2 ml jedes Präparates werden in ein Reagenzglas gegeben, das in ein Wasserbad eingestellt wird, das auf 44°C eingestellt ist. Aus einem Vorratspräparat, das ebenfalls auf 44° C erwärmt ist, werden 8 ml eines 20prozentigen Nähragars in das Reagenzglas gegeben. Man erhält eine 1 :5-Verdünnung und eine Endkonzentration von 250 TpM. des Wirkstoffes in dem Agar. Der Inhalt des Reagenzglases wird noch warm mit einem Vortex-Mischer gründlich gemischt und hierauf sofort in eine sterile Petrischale (100 χ 15 ml) aus Polystyrol eingegossen. Sobald sich der Agar verfestigt hat, werden Suspensionen jedes Mikroorganismus gleichzeitig auf die Oberfläche des Agars aufgestrichen. Danach wird die Platte 24 bis 48 Stunden bei 3O⁰C inkubiert. Anschließend wird die Wachstumshemmung jedes Organismus visuell bestimmt. Die prozentuale Wachstumshemmung wird im Vergleich zum Wachstum von Strichkolonien auf Kontrollplatten geschätzt, die während gesonderter Versuche erhalten werden. In Tabelle IV sind die Ergebnisse zusammengestellt.

Tabelle IV

Testverbindung

Konzentration,
TpM.

Wachstumshemmung, %

E. a. X. p. S. a.

E. c.

2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-{p-hydroxyanilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(annino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(p-aniinoanilmo>trimesonitril

8	100	50	100	100
4	100	50	100	100
2	100	50	100	100
1	50	50	50	50
64	100	100	100	100
32	100	100	100	100
16	100	-	100	100
8	100	50	100	100
32	100	-	-	100
16	100	-	-	100
8	100	-	-	100
4	100	-	-	100
250	50	-	50	100
128	100	-	50	100
64	50	-	50	100
32	50	_	50	50

12

Fortsetzune

Testverbindung

Konzentration.
TpM. E. a.

Wachstumshemmung, %

X. p. S. a.

2,4-Dichlor-6-(m-chloranilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(o-hydroxyanilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(o-bromanilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(o-äthylanilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(3-chlor-2-methylanilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(3-fluoranilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(2,4-difluoranilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(2,3-dich!oranilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-o-(3,4-dichIoranilino)-tiiinesonitri!

2,4-Dichlor-6-(2.4-dimethylanilino)-trimesonitriI

16	100	-	—
8	50	-	100
4	50	-	50
250	100	100	100
128	100	100	100
64	100	50	100
32	50	-	-
32	100	-	100
16	100	-	100
8	50	-	50
32	100	-	100
16	100	-	-
8	50	-	100
16	100	-	100
8	50	-	100
4	50	-	100
250	100	-	50
128	100	-	100
64	100	-	-
250	100	-	100
16	100	-	100
8	50	-	50
250	100	100	100
32	100	100	100
16	100	100	100
8	50	50	100
250	100	-	100
16	100	-	100
8	50	-	100
4	50	-	50
250	50	_	50

Auf die gleiche Weise werden die bekannten, in den DE-AS 14 43 731undl9 15 799 beschriebenen Verbin düngen untersucht Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IVa zusammengestellt

Tabelle IV a

Testverbindung

Konzen	Wachstumshemmung, %	X-P.
tration		100
(TpM)	Li	-
250	100	100
128	-	50
100	100
30	50

S.a.

gemäß DE-OS 14 43 731
Tetrachlor-l^-benzodinitril

24-Dichlor-4,6-difluor-l 3-benzodinitril 100

!•"ortsctzuim

Te >t\ r rhi nil u ng

gemäß DE-OS 14 43 731
2.4,5-Trichlor-6-fluor-l,3-benzodinitril

gemäß DE-OS 19 15 799
Trifluortrimesonitril
Trichlortrimesonilri!

Kon/cn- Wachstumshemmung, %
I lit ion

(IpM)

Xp.

64	100	100
32	50	50
16	—	50
250	100	100
300	100	100
100	100	100
30	100	50

S.a.

Ein Vergleich mit Tabelle IV zeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen deutlich aktiver sind.

Beispiel 22

Versuchspräparate wurden hinsichtlich ihrer systemischen Wirkung gegen Bohnenrost Uromyces phaseoli an Phaseolus vulgaris var. Pinto untersucht. Die Pflanzen werden in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 10 cm gezogen. Das Versuchspräparat wird in einer Dosis von 45 ml, entsprechend 65 mg der Testverbindung oder 29 kg pro 0,4 ha, in jeden Blumentopf gegeben. Das Versuchspräparat enthält 0,1 g der Testverbindung (oder 0,1 ml), falls der Wirkstoff eine Flüssigkeit ist, 4,0 ml Aceton, 2,0 ml einer Emulgatorvorratslösung (0.5 Prozent Triton X-155 in Wasser) und 94,0 ml destilliertes Wasser. Die Konzentration der Testverbindung in diesem Präparat beträgt 1000 TpM. Niedrigere Konzentrationen des Wirkstoffes werden durch Verdünnen des Ausgangspräparates mit destilliertem Wasser erhalten.

24 Stunden nach der Anwendung der Testverbindung werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Suspension infiziert, die die Uredosporenart enthält. Anschließend werden die Pflanzen 16 bis 18 Stunden bei 15° C und 100 Prozent relativer Luftfeuchtigkeit stehengelassen. 7 bis 10 Tage nach der Infektion werden die Pusteln gezählt und die prozentuale Krankheitsunterdrückung, bezogen auf die Pustelentwicklung bei unbehandelten Kontrollplfanzen, berechnet. In Tabelle V sind die Ergebnisse zusammengestellt.

Tabelle V

Testverbindung

Dosis prozentuale

Krankheitskg/0,4 ha unterdrückung

2,4-Dichlor-6-(3-trifluor- 29 100

methylanilino)-trimeso-

nitril

2,4-Dichlor-6-(2,3-di- 29 100

methylanilino)-

trimesonitril

Beispiel 23

Zur Bestimmung der viriziden Wirkung gegenüber dem Mais-Verkrümmungs- und Verzwergungsmosaikvirus werden Versuchspräparate mit 0,1 g Testverbindung (oder 0,1 ml, falls die Verbindung flüssig ist), 4,0 ml Aceton, 2,0 ml einer Emulgatorvorratslösung (0,5 Prozent Triton X-155 in Wasser) und 94,0 ml destilliertes Wasser hergestellt Mit den Versuchspräparaten werden die Erde gewässert als auch die Blätter gespritzt Der Maismosaikvirus auf Zea mays var. Golden X Bantam wird in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 10 cm gezogen. Vor der Behandlung werden die Blätter mit dem Virus infiziert, wobei die Blätter mit Schmirgelpapier abgerieben werden.

Zum Spritzen der Blätter werden 33 ml des Testpräparates (1000 TpM. Wirkstoff) bei einem Druck von 2fi kg/cm² auf die Pflanzen verspritzt die auf einem Drehtisch in einem Abzug gedreht werden. 24 Stunden nach dem Spritzen wird das Versuchspräparat auf die Erde in jedem Blumentopf in einer Menge von 45 ml, entsprechend einer Dosis von 29 kg/0,4 ha, gegossen. 10 Tage nach der Infektion wird die prozentuale Krankheitsunterdrückung visuell bestimmt In Tabelle V! sind die Ergebnisse zusammengestellt

Tabelle VI Testverbindung

Dosis kg/0,4 ha

TpM.

prozentuale Krankheitsunterdrückung

2,4-Dichlor-6-(anilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(2,3"dichloranilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(3,4-dichloranilino)-tr:mesonitril

Beispiel 24

Versuchspräparte werden hinsichtlich ihrer Hemmung von Pseudomonas phaseolicola untersucht Ein Versuchspräparat mit 0,24 g der Testverbindung (oder 0,24 ml, falls die Testverbindung flüssig ist), 4,0 ml Aceton, 2,0 ml einer Emulgatorvorratslösung (0,5 Testverbindung Prozent des im Beispiel 21 genannten Emulgators in Wasser) und 94,0 ml destilliertes Wasser wird sowohl

zum Tränken des Bodens als auch zur Spritzbehandlung

der Blätter hergestellt Einzelne Tomatenpflanzen der Sorte Rutgers werden in Blumentöpfen von etwa 10 cm Durchmesser bis zu einer Größe von 8 bis 13 cm gezogen. 1 oder 2 Stunden vor dem Wässern des Bodens und dem Spritzen der Blätter wird am Cotylodonenknoten der Stamm mit einer Zellensuspension von Pseudomonas phaseolicola punktförmig infiziert. Zum Tränken des Bodens wird das Versuchspräparat auf die Bodenoberfläche jedes Topfs in einer Menge von 17,5 ml aufgebracht. Dies entspricht einer Dosis der 1000
1000
1000

100 100 100

Testverbindung von 29 kg/0,4 ha. 10 bis 14 Tage nach der Behandlung wird die Tumorbildung visuell beobachtet In Tabelle VII sind die Ergebnisse zusammengestellt.

Tabelle VII Dosis prozentuale

Tumurunterkg/0,4 ha drückung

2,4-Dichlor-6-(o-brom- 64 100

anilino)-trimesoni? -il

2,4-Dichlor-6-(o-äthyl- 64 100

anilino)-trimesonitril

2,4-pichlor-6-(2,4-difluor- 64 100

anilino)-trimesonitril

2,4-Dichlor-6-(3,4-di- 64 100

methoxyanilino)-

trimesonitril

230 233/32

Claims

Patentansprüche:

1. 2,4-Dichlor-6-anilino-13,5-benzotrinitrile der allgemeinen Formel

Cl

¥ JJ_ χ

NC—\/^