DE2123279A1

DE2123279A1 - Electrochemical cleaning of metals

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Publication number: DE2123279A1
Application number: DE19712123279
Authority: DE
Inventors: Der Anmelder Ist
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1970-05-11
Filing date: 1971-05-11
Publication date: 1971-12-02
Also published as: FR2088488B3; SE382805B; CA1037897A; GB1354577A; BR7103037D0; FR2088488A3; ZA712915B

Description

Anwaltsakte 21 014 Lawyer file 21 014

PETER ΚΕΝΝΕΤΗ EVERETT, Cammeray, New South Wales 2062,PETER ΚΕΝΝΕΤΗ EVERETT, Cammeray, New South Wales 2062,

AustralienAustralia

Elektrochemische Reinigung von MetallenElectrochemical cleaning of metals

Die vorliegende Erfindung betrifft die elektrochemische Ab- ™ scheidung von Metallen aus metallführendem Maberial und die anschließende Gewinnung des Metalls oder seiner Oxyde in einem gereinigten Zustand.The present invention relates to electrochemical Ab- ™ separation of metals from metal-bearing material and the subsequent recovery of the metal or its oxides in a purified state.

Insbesondere wird sie auf solche Verfahren angewandt, wo ein Metall mit einem Übergang von Elektronen in eine Lösung an einer inerten Elektrode und mit Hilfe eines Katalysators eintreten kann und wo ein Metall Lösungen anIn particular, it is applied to those procedures where a metal with a transition of electrons in a solution at an inert electrode and with the help of a catalyst can occur and where a metal solutions at

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einer inerten Elektrode mit einer zur ersten entgegengesetzten Polarität mit einem Übergang der gleichen Anzahl Elektronen, jedoch in entgegengesetzter Richtung, verlassen kann.an inert electrode of opposite polarity to the first with a junction of the same number Electrons, but in the opposite direction, can leave.

Allgemein wird in der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur elektrochemischen Abscheidung von basischen Metallen aus basisches Metall führendem Material geschaffen. Das Verfahren besteht in der Anwendung einer direkten Stromspannung, um mit Hilfe eines Katalysators einen Übergang von Elektronen zwischen einer inerten Elektrode und basisches Metall führendem Material zu erreichen, Wanderung der so erzeugten Metallionen zu einer Niederschlagselektrode und Abscheidung der Metalle. Eine Ausführungsform des Verfahrens umfaßt die Einführung eines reaktionsfähigen Materials zwischen der Elektrode und Kathode, um die Zusammensetzung des Produkts zu ändern.In general, the present invention describes a method for the electrodeposition of basic metals made of basic metal-leading material. The method consists in the application of a direct voltage, to achieve a transition of electrons between an inert electrode and a basic one with the help of a catalyst To achieve metal-bearing material, migration of the metal ions generated in this way to a collecting electrode and deposition of the metals. One embodiment of the method includes the introduction of a reactive Material between the electrode and cathode to change the composition of the product.

Dem Metall führenden Material wird in einem wäßrigen Medium ermöglicht, eine inerte Elektrode geeigneter Oberfläche in einer elektrochemischen Zelle zu berühren, wo - mit Hilfe eines Katalysators r- die Metallionen die Lösung betreten. Die Metallionen wandern zu einer Elektrode entgegengesetzter Polarität und werden als Metall oder Oxyd niedergeschlagen. Bei einer Ausführungsform dieses Verfahren befindet sich zwischen dem Metall führenden Material und der Ab-The metal-carrying material is made possible in an aqueous medium to touch an inert electrode suitable surface in an electrochemical cell, where - with the help of a catalyst r - the metal ions enter the solution. The metal ions migrate to an electrode of opposite polarity and are deposited as metal or oxide. In one embodiment of this method is located between the metal-leading material and the Ab-

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Scheidungselektrode ein poröses Diaphragma. Ein Material, wie ein Metallpulver oder Oxyd, kann zwischen dem Diaphragma und der Niederschlagselektrode eingeführt werden, um die Gewinnung unerwünschter Elemente zu verhindern.Divorce electrode a porous diaphragm. A material, such as a metal powder or oxide, can be placed between the diaphragm and inserted into the collecting electrode to prevent the extraction of undesirable elements.

Verfahren, für die diese Erfindung anwendbar ist, sind:Methods to which this invention is applicable are:

a) Gewinnung von Metallen aus Sulfidmineralien oder anderen Verbindungen, die eine Oxydation verlangen odera) Extraction of metals from sulphide minerals or other compounds that require oxidation or

eingehen, beispielsweise mit Hilfe des Eisen(III)-ions, ^jenter, for example with the help of the iron (III) ion, ^ j

b) Gewinnung von Metallen aus säurelöslichen Verbindungen, wie Oxyden oder Carbonaten, b) Extraction of metals from acid-soluble compounds such as oxides or carbonates,

c) Gewinnung von Metallen aus Legierungen oder Metallgemischen, c) Extraction of metals from alloys or metal mixtures,

d) Gewinnung von gereinigten Metalloxyden aus Metalloxyd-Ausgangsmaterial .d) Obtaining purified metal oxides from metal oxide starting material .

Das Verfahren kann ausgeführt werden, indem das zu reinigende Material in das untere Teilgebiet einer Kammer ein- " geführt wird, das normalerweise durch ein horizontales, poröses Diaphragma zweigeteilt ist. Am Boden dieses Teilgebiets befindet sich eine inerte Elektrode von ausreichender Oberfläche und Mittel zum langsamen Rühren des Materials, falls Rühren gewünscht wird.The method can be carried out by placing the material to be cleaned in the lower part of a chamber. which is normally divided into two parts by a horizontal, porous diaphragm. At the bottom of this sub-area there is an inert electrode with sufficient surface area and means to slowly stir the material, if stirring is desired.

Eine direkte Stromspannung wird zwischen die Elektroden an-A direct voltage is applied between the electrodes.

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gelegt und ein Katalysator (Eisen, und andere verschiedenwertige Ionen, Sauerstoff und das Wasserstoffion) geht wahlweise eine Oxydation oder Reduktion ein und überführt Elektronen zwischen der positiven Bodenelektrode und dein Metall führenden Material.placed and a catalyst (iron, and other various valued Ions, oxygen and the hydrogen ion) enter either an oxidation or reduction and transfer Electrons between the positive bottom electrode and your metal-bearing material.

Freigewordene Metallionen wandern durch das poröse Diaphragma aufwärts und - falls erforderlich - durch ein Bett aus Material, das normalerweise der erste von der Abscheidungselektrode gewonnene Anteil ist. Wenn die Ionen durch das Bett wandern, kann ein Auslaugen mit den Ionen der weniger edlen, im Bett anwesenden Metalle erfolgen.Released metal ions migrate through the porous diaphragm up and - if necessary - through a bed of material, usually the first of the Deposition electrode is fraction recovered. As the ions migrate through the bed, leaching can occur with the ions of the less noble metals present in the bed.

Metallionen, die vom Bett wandern, schlagen sich an der Elektrode, die eine entgegengesetzte Polarität zur ersten aufweist und gewöhnlich aus einer rotierenden Trommel oder rotierenden vertikalen Scheiben besteht, nieder. Ein Kratzer entfernt das niedergeschlagene Material von der rotierenden Abscheidungseleictrode und bringt es entweder in den oberen Teil des Diaphragmas zurück oder führt es als Produkt ab. Das Material kann gemahlen werden oder auf andere Weise behandelt werden, bevor es in den oberen Teil des Diaphragmas zurückkehrt.Metal ions that migrate from the bed clash on the electrode, which has an opposite polarity to the first and usually consists of a rotating drum or rotating vertical disks. A Scratch removes the precipitated material from the rotating deposition electrode and either brings it back into the upper part of the diaphragm or discharges it as a product. The material can be ground or on treated differently before returning to the top of the diaphragm.

Das zu gewinnende Material Kann sich in den verschiedenen Verfahrensstufen in der Zusammensetzung deutlich vom Aus-The material to be recovered can be different Process stages in the composition clearly differ

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gangsmaterial unterscheiden, bedingt durch:differentiate between material due to:

a) die Selektivität des Auslaugens, die oft erfolgt, d.h. einige Sulfide, Oxyde oder Metalle usw. betreten die Lösung vor den anderen,a) the selectivity of leaching, which often occurs, i.e. some sulphides, oxides or metals, etc. enter the Solution before the others,

b) eine weitere Auswahl von Ionen, die während des Durchgangs durch das Bebt des im Kreislauf geführten Materials erfolgt,b) a further selection of ions produced during the passage through the quake of the circulated material he follows,

c) ein anderes Auswah!verfahren, das an der Abseheidungselektrode, bedingt durch die verschiedenen Potentiale, bei denen Metalle oder ihre Oxyde sich niederschlagen, erfolgt, c) another selection procedure, which is used on the separation electrode, due to the different potentials at which metals or their oxides are deposited,

d) Bleiben von Unlöslichem im Rückstand.d) Remaining insolubles in the residue.

Ein Beispiel der Anwendung dieser Erfindung ist die Reinigung von SulfidinLneralien. Bei konventionellen Verfahren müssen die Mineral Leu bei hoher Temperatur geröstet werden mit den damit verbundenen SOp-Beseitigungsschwierigkeiten oder sonst einer hohen Druck- und Temperaturbehandlung im Autoklaven unterworfen werden, !fach einer Reihe mehr oder weniger komplexer Stufen, eLuschLießlich mehrerer Reaktionen und Filtrationen usw., wird das Metall durch Elektrolyse oder Hochdruckwasserstoffbehandlung udor anderen Abbindungeprozessen unterworfen.An example of the application of this invention is in the purification of sulfidine allergens. In conventional methods , the mineral leu must be roasted at high temperature with the associated SOp removal difficulties or otherwise subjected to high pressure and temperature treatment in the autoclave, sometimes a series of more or less complex stages, including several reactions and filtrations, etc., the metal is subjected to electrolysis or high-pressure hydrogen treatment and then other setting processes.

Die Verwendung dieser Erfindung ermöglicht; jedoch die di-The use of this invention enables; however the di-

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rekte Gewinnung der Metalle aus dem Erz in einer einzigen Stufe ohne die aufwendige Komplexität der konventioneilen Verfahren und ohne SO₂-Beseitigungsschwierigkeiten. Das Sulfid wird in elementarer. Schwefel umgewandelt.Direct extraction of the metals from the ore in a single step without the time-consuming complexity of conventional processes and without SO ₂ removal difficulties. The sulfide is in elemental. Converted to sulfur.

Ein Beispiel dieser Anwendung der Erfindung folgt unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen. In den beigefügten Zeichnungen stellt dar:An example of this application of the invention follows with reference to the accompanying drawings. In the attached Drawings represents:

Fig. 1 einen Längsschnitt einer Ausführungsform einer elektrochemischen Zelle, wie sie beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird.1 shows a longitudinal section of an embodiment of an electrochemical cell as used in the invention Method is used.

Pig. 2 einen Querschnitt der elektrochemischen Zelle der Pig. 1.Pig. Figure 2 is a cross-section of the Pig electrochemical cell. 1.

In diesem Beispiel wird eine Beschickung von Sulfiderz 1 (gewöhnlich eine 5,08 bis 50,8 cm Schicht) in den unteren Teil eines mit Blei ausgekleideten Stahlbehälters oder einen anderen gegen Korrosion beständigen Behälter 2 gebracht, Der Behälter wird mit einem geeigneten Sulfatelektrolyten (einem Kationengemisch, das dem herzustellenden Material ähnlich ist) auf über 80⁰C und vorzugsweise so nahe als möglich an den Siedepunkt heran erhitzt.In this example, a batch of sulfide ore 1 (usually a two to three inch layer) is placed in the bottom of a lead-lined steel container or other corrosion resistant container 2. The container is filled with a suitable sulfate electrolyte (a Cation mixture, which is similar to the material to be produced) ^{heated to over 80 0} C and preferably as close as possible to the boiling point.

Eine direkte Stromspannung wird zwischen einer Blei- oder Graphitelektrode 4 mit einer großen Oberfläche im unteren Teil und einer rotierenden Kupfer- oder AluminiumtrommelA direct voltage is applied between a lead or graphite electrode 4 with a large surface in the lower Part and a rotating copper or aluminum drum

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oder Scheiben 5 im oberen Teil angelegt. Der Strom fließt normalerweise mit einer Geschwindigkeit von 1,076 bis 53,82 A/dm².or disks 5 in the upper part. The current normally flows at a rate from 1.076 to 53.82 A / dm ^2.

An der (positiven) Blei- oder Graphitelektrode 4 werden Eisen(ll)-ionen in Eisen(lII)-ionen gemäß der folgenden Gleichung umgewandelt:At the (positive) lead or graphite electrode 4 are Iron (II) ions in iron (III) ions according to the following Converted equation:

2 Fe⁺⁺ ) 2 Fe⁺⁺⁺ + 2 e2 Fe ⁺⁺ ) 2 Fe ⁺⁺⁺ + 2 e

Die Eisen(lll)-ionen reagieren mit den Metallsulfiden nach folgender Gleichung:The iron (III) ions react with the metal sulfides following equation:

2 Pe⁺⁺⁺ + MeS > Me⁺⁺ + S + 2Pe⁺⁺ 2 Pe ⁺⁺⁺ + MeS> Me ⁺⁺ + S + 2Pe ⁺⁺

Die erhaltenen Eisen(ll)-ionen werden dann an der Anode 5 in Eisen(lII)-ionen zurückverwandelt.The iron (II) ions obtained are then applied to the anode 5 converted back into iron (III) ions.

Die Erzkonzentrationsmenge und Reaktivität ist derart, daß das Eisen hauptsächlich als Eisen(ll) vorliegt mit nur geringen Eisen(III)-Mengen. Außerdem kann an der Graphitanode etwas Sauerstoff gebildet werden. Dabei werden Wasserstoffionen erzeugt. Der pH im Anodenbereich liegt normalerweise bei etwa 1,0 bis 2,0.The amount of ore concentration and reactivity is such that the iron is mainly present as iron (II) with only low iron (III) amounts. In addition, the graphite anode some oxygen will be formed. Hydrogen ions are generated in the process. The pH is in the anode area usually around 1.0 to 2.0.

Die Metallionen wandern durch ein poröses Diaphragma 6 und schlagen sich an der rotierenden !Trommel 5 niedrer. We-The metal ions migrate through a porous diaphragm 6 and hit the rotating drum 5 lower. We-

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gen des Mangels an plattierenden Zusätzen und den angewandten hohen Stromdichten schlagen sich die Metalle im allgemeinen in Form von Bäumen nieder, wie es bei 7 dargestellt wird, die - wenn sie mit einem Kratzer 8 von der Trommel abgekratzt werden - einem Pulver einer großen Oberfläche ähnlich sind.Due to the lack of plating additives and the high current densities used, the metals in the generally settled in the form of trees, as shown at 7, which - if with a scratch 8 from the Drum are scraped off - resemble a powder of a large surface.

Die anfänglichen Anteile können zum oberen Teil des Diaphragmas zurückgeführt werden (wie bei 9 gezeigt wird), wo ihnen ermöglicht wird, mit den edleren Metallen zu reagieren, die durch das Diaphragma wandern. Im Falle eines Zinkerzes wird hierdurch die Menge an Eisen, Kupfer, Cobalt, Nickel usw. im Zinkprodukt herabgesetzt. Es bleibt Kupfer vom Niederschlagen als Kupfer-Nickel-Konzentrat im Nickelprodukt.The initial portions can be returned to the top of the diaphragm (as shown at 9) where allowing them to react with the more noble metals that migrate through the diaphragm. in case of a This will reduce the amount of iron, copper, cobalt, nickel, etc. in the zinc product. It stays Copper from precipitation as a copper-nickel concentrate in the nickel product.

Wenn das Auslaugen des Erzes beinahe beendet ist, steigt die Konzentration der Eisen(lll)- und Wasserstoffionen an. In dieser Stufe beginnen sich die schweren Metalle, die im Bett oberhalb des Diaphragmas konzentriert worden sind, aufzulösen und anschließend an der Kathode niederzuschlagen. Auf diese Weise ist es möglich, die schweren Metalle in einer konzentrierten Form am Ende der Reaktion zu gewinnen. When the leaching of the ore is almost complete, the concentration of iron (III) and hydrogen ions increases. At this stage the heavy metals that have been concentrated in the bed above the diaphragm begin to dissolve and then precipitate on the cathode. In this way it is possible to use the heavy metals in a concentrated form at the end of the reaction.

Dem Elektrolyten wird ermöglicht, den Behälter durch FilterThe electrolyte is allowed to filter through the container

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zu verlassen. Man läßt ihn am Boden sich absetzen und kann ihn für den nächsten Absatz verwenden»to leave. You let him settle on the ground and you can use it for the next paragraph »

Nach einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens kann es wünschenswert sein, das Metall führende Material von der positiven Elektrode, beispielsweise mit Hilfe eines Netzes 10, abzutrennen und zu ermöglichen, daß Sauerstoff an der positiven Elektrode gebildet wird und in das Metall führende Material eingeleitet wird, um das Auslaugen mit Hilfe der Sauerstoff/Wasserstoff-Konzentration durchzuführen.According to a further embodiment of the method, it may be desirable to remove the metal-bearing material from the positive electrode, for example with the help of a network 10 to separate and allow oxygen to the positive electrode is formed and material is introduced into the metal to aid leaching the oxygen / hydrogen concentration.

Obgleich das Eisen(lI)/Eisen(III)-Paar wahrscheinlich der wichtigste Katalysator ist, können möglicherweise andere Ionen in der gleichen Weise wirken. Beispiele hierfür sind Kupfer(I)/Kupfer(II), Cobalt(II)/Cobalt(III), Nickel(II)/Nickel(III) und O₂.While the ferric / ferric couple is probably the most important catalyst, other ions may act in the same way. Examples are copper (I) / copper (II), cobalt (II) / cobalt (III), nickel (II) / nickel (III) and O ₂ .

Bei der Anwendung dieser Erfindung auf säurelösliche Materialien überträgt das Wasserstoffion die Elektronen und könnte als Katalysator angesehen werden.In applying this invention to acid soluble materials, the hydrogen ion transfers the electrons and could be seen as a catalyst.

Das Wasserstoffion wird an der Anode nach folgender Gleichung gebildet:The hydrogen ion is at the anode according to the following equation educated:

2H₂O ψ O₂ + 4H⁺ + 4e2H ₂ O ψ O ₂ + 4H ⁺ + 4e

Es wird anschließend durch das säurelösliche Material ver-It is then consumed by the acid-soluble material

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braucht. Im Falle eines Carbonate, wird Kohlendioxyd gemäß der folgenden Gleichung gebildet:needs. In the case of a carbonate, carbon dioxide is formed according to the following equation:

2 Me CO₃ + 4H⁺ * 2Me⁺⁺ + CO₂ + 2H₂O2 Me CO ₃ + 4H ⁺ * 2Me ⁺⁺ + CO ₂ + 2H ₂ O

Ein Oxydmaterial verbraucht das Wasserstoffion gemäß der Gleichung:An oxide material consumes the hydrogen ion according to the equation:

2 MeO + 4H⁺ ^ 2Me⁺⁺ +2 MeO + 4H ⁺ ^ 2Me ⁺⁺ +

Bei der Anwendung dieser Erfindung auf die Herstellung von Legierungen oder Metallgemischen kann sowohl das Wasserstoffion und das Eisen(lI)/Eisen(lII)-Paar wichtig werden. Ein Metall, das in der elektrochemischen Spannungsreihe oberhalb des Wasserstoffions steht, kann die Lösungen unter Wasserstoffentwicklung gemäß der folgenden Gleichung betreten:In applying this invention to the manufacture of In alloys or metal mixtures, both the hydrogen ion and the iron (lI) / iron (lII) pair can be important. A metal that is above the hydrogen ion in the electrochemical series can be the solutions below Enter hydrogen evolution according to the following equation:

2 Me + 4H⁺ > 2 Me⁺⁺ +2 Me + 4H ⁺ > 2 Me ⁺⁺ +

Eine unedlere Metallösung würde mit einem Katalysator vom Eisen(ll)/Eisen(lII)-Typ gemäß folgender Gleichung angegriffen werden:A less noble metal solution would be attacked with a catalyst of the iron (II) / iron (III) type according to the following equation will:

2Me » 4Fe⁺⁺ + 2 Me2Me »4Fe ⁺⁺ + 2 Me

Eine weitere Anwendung dieser Erfindung kann die Reinigung von Metalloxydmaterialien sein. Ein Beispiel ist die Her-Another application of this invention can be in cleaning of metal oxide materials. One example is the

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stellung von hochgereinigtem elektrolytischem Mangan üoxyd (für Trockenbatterien) aus einem unreinen Mangandioxyderz .production of highly purified electrolytic manganese oxide (for dry batteries) from an impure manganese dioxide ore.

In diesem Fall wird die Polarität der Elektroden umgekehrt. Gemahlenes Erz wird in den unteren Teil eingeführt und mit einer Kathode aus inertem Material in Berührung gebracht. Eisen(ll)-ionen werden an der Kathode aus Eisen(lII)· ionen gemäß folgender Gleichung gebildet:In this case, the polarity of the electrodes is reversed. Ground ore is introduced into the lower part and brought into contact with a cathode made of inert material. Iron (II) ions are made from iron (III) at the cathode. ions formed according to the following equation:

2 Fe⁺⁺⁺ » 2 Fe⁺⁺ - 2e2 Fe ⁺⁺⁺ »2 Fe ⁺⁺ - 2e

Das Eisen(ll)-ion reagiert anschließend mit MnOp unter Bildung von Mn⁺ -ionen:The iron (II) ion then reacts with MnOp to form Mn ⁺ ions:

2 Fe⁺⁺ + MnO₂ + 4H⁺ » Mn⁺⁺ + 2Fe⁺⁺⁺ 2H₂O2 Fe ⁺⁺ + MnO ₂ + 4H ⁺ »Mn ⁺⁺ + 2Fe ⁺⁺⁺ 2H ₂ O

Die Manganionen wandern durch das Diaphragma und Bett des Kreislaufmateriale und schlagen sich an der Anode nieder, die in diesem Fall aus Blei, Graphit oder Titan in Form ei- ™ ner rotierenden Trommel oder rotierenden vertikalen Scheiben aufgebaut ist:The manganese ions migrate through the diaphragm and bed of the circulating material and are deposited on the anode, which in this case made of lead, graphite or titanium in the form of an ei- ™ a rotating drum or rotating vertical discs:

Mn⁺⁺ + 2H₂O » MnO₂ + 4H⁺ + 2eMn ⁺⁺ + 2H ₂ O >> MnO ₂ + 4H ⁺ + 2e

Das niedergeschlagene Material kann abgeführt oder zum Diaphragma zurückgeführt werden, um das Eisen(II)-ion am Er-The precipitated material can be discharged or returned to the diaphragm in order to remove the iron (II) ion on the earth.

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reichen der Anode zu hindern. Für die an der Anode gebil deten Wasserstoffionen ist es notwendig, in entgegengesetzter Richtung der Mn ⁺-ionen zu wandern.to prevent reaching the anode. For the hydrogen ions formed at the anode, it is necessary to migrate ^{in the opposite direction of the Mn + ions.}

-Patentansprüche-109849/1 170 - 13 --Patent claims-109849/1 170 - 13 -

Claims

2 1? 3? 7 claims:

1. Process for the electrochemical deposition of basic Metals from basic metal-bearing material, characterized in that it consists of the steps

(1) the application of a direct voltage to a transition of electrons with the help of a catalyst to achieve between an inert electrode and the basic metal leading material,

(2) the migration of the metal ions so produced to a deposition electrode and

(3) the precipitation of metals.

2. The method according to claim 1, characterized in that the metal ions migrate through a porous diaphragm, which is located between the collecting electrode and the metal leading material.

3. The method according to claim 2, characterized in that that a reactive material is introduced between the porous diaphragm and the collecting electrode.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the basic metal-bearing material are fcaeieche metal sulfides.

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2 ι ? ? ? 7 q - η -2 ι? ? ? 7 q - η -

5. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the basic metal-carrying material is basic Metal oxides or basic metal carbonates are.

6. The method according to claim 1 to 3 »characterized in that that the basic metal-bearing material is an alloy or metal mixtures in the metallic state.

7. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the basic metal-bearing material is a manganese dioxide ore and the deposited material on the collecting electrode is a purified form of manganese dioxide is.

8. Electrochemical cell for performing the method according to claim 1 to 7 »characterized in that it consists of a chamber, an inert electrode in the lower part of the chamber, a precipitation electrode, adjacent to the upper part of the chamber, means for applying a direct voltage between the electrodes and means for scraping the deposited material from the collecting electrode.

9. Electrochemical cell according to claim 8, characterized in that that a porous diaphragm is located between the collecting electrode and the inert electrode.

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