DE2122832A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2122832A1 DE2122832A1 DE19712122832 DE2122832A DE2122832A1 DE 2122832 A1 DE2122832 A1 DE 2122832A1 DE 19712122832 DE19712122832 DE 19712122832 DE 2122832 A DE2122832 A DE 2122832A DE 2122832 A1 DE2122832 A1 DE 2122832A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- homopolymer
- vinyl chloride
- granular material
- specific
- particle size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
)ipi.-ing. V* · L^-iue Da. ^
Psfentanwälte
Retrnth bei Köln
Retrnth bei Köln
Frankenforst 137
DOMOO IimUSTRIES LIMIiEED
Montreal, Quebec, Kanada
"Granuläres Material und Verfahren zur Herstellung
unporöser Zierflächenbeläge unter Verwendung solchen. Materials1*
Die Erfindung betrifft ein granuläres Material für die Herstellung
von Zierflächenbelägen unter Verwendung solchen Materials.
Vinylharze wie Polyvinylchlorid und seine Polymere werden im
109849/1871 - 2 -
großen Umfange angewendet, um Zierflächenbeläge in Plattenform herzustellen.! beispielsweise für Bodenbeläge, Wandbedeckungen,
Deckbeläge u.dgl., wobei die Platten mitunter mit einem beanspruchungsbeständigen,
maßstabilisierenden Substrat aus .Pilz oder gewebtem Textil lamelliert sind. Ziermuster köimenals ein
Bestandteil des Plattenherstellungsverfahrens vorgesehen sein,
oder sie können als IFlächendrucke durch Lame liieren, Besehiehten
oder Sprüh©», auf eine klare Schutzflache aufgetragen, wer-
&en$ oder indem kontrastierenden 3?arbpartikel in die Bean-
eingefügt werden»
!in beisannt es Verfahren, zur Herstellung solcher Beläge aus Polyvinylchlorid
besteht darin, daß die Platten aus einer homogenen,
zusammengesetzten Schmelze kalandriert v/erden, wobei eine anschließende
!smellier-ling mit einem Substrat erfolgt oder auch
siclrfeo Bie Ziereigenschaften werden, in die freiliegea.de fläche
durch Bedrucken oder durch Einfügen von. kontrastierenden Färb=
partikeln. erbracht. Außer wenn Material verwendet wi2?ä9 daa
große Mengen an. Mineralfüllstoffen. enthält, ist dieses Yer-
£a.h'£en un.geeignet für die Herstellung von Belägen in einer
Stärke von mehr als etwa 0,5 mm? weil es sehr schwierig ist,,
offensichtliche Einschlüsse und störende Unterbrechungen als folge desEin.aohlisses von Hestdampf oder Luft zu vermeiden..
Diese Einschlüsse und Unterbrechungen neigen dazu, die Verfahren.sbedingun.gen
zu begrenzen, außerdem sind sie schädlich für die mechanischen Eigenschaften des Fertigproduktes.
10984 9/1871 -3-
Ein anderes bekanntes Verfahren, zur Herstellung von. Belägen,
aus Polyvinylchloridpolymeren besteht in der Sprüh- oder RoIlbeschichtung
des Substrats mit einer wässrigen Polymerdispersion oder mit einer stabilen. Suspension, von Polymerpartikeln
in einem Plastifizierungsmittel, mit oder ohne den. Zusatz flüchtiger Verdünnungsmittel. Bei dicken. Ablagerungen, von. flüssigen
Plastisolverbindungen jedoch, die notwendigerweise keine verflüchtigten Verdünnungsmittel oder eingeschlossene Luft oder
zumindest keine nennenswerten Mengen davon, enthalten dürfen,
ist es oft erforderelich, erhebliche Mengen sich relativ schnell verflüchtigender Lösungs- und Plastifizierungsmittel zu verwenden,
die in geregelten Mengen, während des Verfahrens verflüchtigt
werden, um damit die entstehenden Produkteigenschaften zu
bestimmen. Dieses Verfahren, ist hemmend und teuer und setzt das Produkt der Möglichkeit eines Schrumpfens und einem verstärkten
fortschreitenden Wandern in der Zugfestigkeit über die Lebensdauer
des Produktes als Folge von Diffusion, Extraktion und Flüchtigkeit des Plastifizierungsmittels aus.
Ein anderes bekanntes Verfahren, zur Herstellung von. Belägen aus
Polyvinylchloridpolymeren., das erhebliche Vorteile gegenüber den genannten Verfahren bietet, sieht die Ablagerung einer Lage
eines granulären Materials vor, weiter das Erwärmen, der Lage
derart, daß die Granulate haften und eine poröse Lage bilden, die spezifische mechanische Eigenschaften nach Kühlung hat, ehe
anschließend flüssige Farbstoffe aufgetragen werden, die ohne
1 O S £ ■ * ■ / 1 8 7 1 - 4 -
weiteres das poröse Gefüge der Lage durchwandern. Um eine unporöse
Oberfläche zu schaffen., ist es erforderlich, die Lage eineut zu erwärmen und Formdruck auf die Oberfläche der Lage auszuüben.
Dieses "Verfahren, bietet einen Vorteil in der Erhöhung der Musterfarbentiefe und in der Erreichung eines Maßgefüges. Das Verfahren
gestattet auch die Verwendung von. Polymerformen, die
nicht ohne weiteres aus. einer flüssigen Phase abgelagert werden können. Dadurch ist ein nützlicher Bereich mechanischer Eigenschaften
der Produkte erhältlich, ohne daß man. mit teueren. Zusammenstellungs-Kalandrierungs-
oder Extrusionsverfahren arbeiten muß.
Die Erfindung ist die Folge der Feststellung, daß durch die kluge Auswahl einer Anzahl von. Polyvinylehloridharzen durchschnittlicher
Molekulargewichte sinnvolle Produkte durch das letztgenannte Verfahren hergestellt werden können, jedoch ohne die Ausübung
von Formdruck.
Gemäß der Erfindung ist ein. granuläres Material vorgesehen, bestehend
aus einem trockengemischten nicht homogenen. Gemisch aus nicht haftenden. Granulaten, bestehend aus Vinylchloridhomopolymer,
Plastifizierungsmittel, Wärme- und Licht-Stabilisierungsmittel, wobei das Vinylchloridhomopolymer eine spezifische Viskosität
im Bereich von 0,10 bis 0,15 hat, gemessen in einer Lösung von 0,2 Gramm Homopolymer in 100 ml Nitrobenzol bei 2i?°C.
8^0/1871
Die Erfindung sieht ferner ein granuläres Material vor, "bestehend
aus einem trockengemischten nicht homogenen Gemisch aus nicht haftenden Granulaten, "bestehend aus einem ersten und einem
zweiten Vinylehloridhomopolymer, einem Plastifizierungsmittel . und Wärme- und Licht-StaMlisierungsmittel, wobei die Vinylchlorid_homopolymere
spezifische Viskositäten im Bereich von 0,10 bis 0,15 haben und die spezifische Viskosität und die
durchschnittliche Granulatgröße des ersten Polymers merklich geringer als die des zweiten, sind.
Unporöse Zierflächenbeläge mit einer eingelegten Dekoration,
können entsprechend der Erfindung dadurch hergestellt werden, daß feine Granulate eines Materials, wie es zuvor beschrieben
worden ist, so abgelagert werden, daß eine glatte Fläche an der Oberfläche einer Trägerplatte gebildet wird, die Lage so erwärmt
wird, daß ein Sintern der Granulate bewirkt wird, ohne daß eine vollständige Verschmelzung derselben, erfolgt, so daß
eine Lage gleichförmiger Porösität entsteht, ein. Druckmaterial auf die gesinterte Lage in einer ausreichenden Menge aufgetragen
wird, damit ein Eindringen, in. das poröse Gefüge erfolgt, ehe anschließend die gedruckte und gesinterte Lage auf die Verschmelzung^
temperatur des Materials erwärmt wird, ohne daß die Ausübung von. Pormdruck erfolgt, derart, daß eine nicht poröse
Oberfläche gebildet wird.
Ein Oberflächenbelag gemäß der Erfindung wird dadurch herge-
109849/1871 " 6 "
stellt, daß auf eine geeignete Trägerplatte eine glatte gleichförmige
Lage eines granulären Materials abgelagert wird, das im wesentlichen aus einer Polyvinylchloridkomponente, einer
Plastifizierungsmittelkomponente und einer Wärme- und Licht-Stabilisierungsmittel-Komponente
besteht. Es ist gewöhnlich ferner erforderlich, in dem Material einen Säureakzeptor und
einen Phosphitehelatbildner gemäß gängiger Praxis mit aufzunehmen.
Die Dicke der Lage kann, etwa 1,5 mm betragen. Die Trägerplatte ist vorzugsweise eine in geeigneter Weise wasserdicht
gemachte und imprägnierte Bahn aus verfilzter Zellulose, eine Asbestfaserplatte oder ein Textilgewebe mit einer Oberflächenbeschichtung
eines Klebers, um die abgelagerte Lage festzuhalten. Die Granulatlage wird anschließend gesintert, ohne ein
vollständiges Zusammenfließen zu bewirken, indem eine Erwärmung
in einem Ofen, erfolgt. Das entstehende Gefüge hat eine gleichförmige
Porösität. Ein Ziermuster wird auf die Oberfläche der teilweise gesinterten Lage aufgedruckt, und zwar entsprechend
) dem gewählten Muster, indem Farbmaterial in Mengen aufgetragen
wird, die ausreichen, um in das poröse Gefüge der Lage bis auf eine Tiefe von nicht weniger als 0,5 mm oder ein. Drittel
der Dicke der teileweise gesinterten. Lage einzudringen. Die Farbstoffe, bei denen es sich um irgendeinen der vielen bekannten Stoffe für diesen Zweck handeln kann, sind vorzugsweise
stabile Suspensionen, von. Polyvinylchloridharz und Färbungsmitteln
in. einem flüssigen Plastifizierungsmittel für das Harz. Nach dem Bedrucken wird eine Erwärmung bis zur Schmelztemperatur der
10 9 8 4 9/1871
Lage fortgesetzt, ohne daß Formdruck ausgeübt wird, bis ein
nicht poröser, einheitlicher Materialzustand erreicht ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren., wie es zuvor beschrieben worden
ist, ist im Prinzip ähnlich bekannten. Verfahren, zur Herstellung von Zieroberflächenbelägen dieser Art, unterscheidet sich davon
jedoch in Hinsicht auf das granuläre Material, mit dem gearbeitet wird, außerdem in Hinsicht auf die abschließende Erwärmung.
Bisher war es erforderlich, Formdruck in der abschließenden Erwärmung auszuüben, um eine glatte nicht poröse Fläche zu erhalten.
Die Erfindung andererseits beruht auf der Tatsache, daß durch entsprechende Wahl der zahlenmäßig durchschnittlichen
*)
Molekulargewichte der Vinylharze, mit denen gearbeitet wird, sinnvolle Produkte hergestellt werden können, ohne daß Formdruck in der abschließenden Erwärmung ausgeübt werden, muß. Darüber hinaus läßt sich durch Wahl der Wärmebehandlung die teilweise gesinterte Materialfestigkeit kontrollieren, um speziell erwünschte Gefüge zu erhalten.
Molekulargewichte der Vinylharze, mit denen gearbeitet wird, sinnvolle Produkte hergestellt werden können, ohne daß Formdruck in der abschließenden Erwärmung ausgeübt werden, muß. Darüber hinaus läßt sich durch Wahl der Wärmebehandlung die teilweise gesinterte Materialfestigkeit kontrollieren, um speziell erwünschte Gefüge zu erhalten.
Die begrenzenden spezifischen Viskositäten von. Polyvinylchloridhomopolymeren,
die nützlicherweise für die Herstellung von Schutz- und Zierflächenbelägen, verwendet werden können, ohne daß
man mit der Ausübung von Formdrücken arbeitet, bestimmen sich
durch die naturbedingte thermische Stabilität des jeweiligen Polymers und der Materialzusammenstellung, der Schmelzflußanfälligkeit
des Materials und den mechanischen Eigenschaften,
*) Poly j 0 3 G f.. -' / l β 7 ι - 8 -
den optischen. Eigenschaften und den. abgeleiteten. Gefügen..
In Tabelle I ist gezeigt, daß die mechanischen. Eigenschaften,
d.h. die Zugfestigkeit, die Zugzahl und die Härte sowie die Reflektierungseigenschaften von. Produkten, die von sinterfähigen.
Substanzen, stammen, die aus Polymeren eines ähnlichen Partikelgrößenbereiches
hergestellt sind, im hohen. Maß von. der spezifischen Viskosität des Polymers abhängen. Die spezifische Viskosität
ist natürlich ein Hinweis auf das zahlenmäßig durchschnittliche Molekulargewicht des Polymers.
Spezifische Viskosität des Polymers |
Eigenschaftsergebnisse beim Sintern einer 1,5 mm dicken Ablagerung auf Glas bei 2250C bis 2500C für die Dauer von 4 Minuten |
15$ Zug zahl |
ρ kg/cm |
51,5 | Erforderliche Zeit für optima len. Fluß (1) |
Shoref Härte 250C |
: Minu ten bei 25°C |
"h SP | Endzug festigkeit |
114 | 56,4 | 60° Spektral- reflekt- ierung |
77 | 4 | |
155 | 51,5 | 94 | 79 | 5 | |||
0,10 | 157,9 | 29,5 | 55 | 80 | 7 | ||
0,15 | 65 | 22,4 | 12 | 61 | 9 | ||
0,15 | 58 | 4,9 | 4 | 57 | 11 | ||
0,17 | 9,8 | 4 | 41 | 15 | |||
0,20 | 5 | ||||||
0,24 | |||||||
i' r. : i 1-, η .,
(1) 60°-Spektralreflektierung (ASTM D-523) 90,
außer bei spezifischer Viskosität von 0,24 mit einem maximalen Wert von 24·
Obgleich ea bekannt ist, daß die Schmelzfließeigenschaften eines Materials durch die Art und die Konzentration von Plastifizierungsmitteln
beeinflußt werden, zeigen die experimentellen Ergebnisse in Tabelle I, daß für eine festliegende Plastifizierungsmittelkonzentration
und Partikelgröße spezifische Viskositäten des Polymers zwischen 0,10 und 0,15 die größten Vorteile
hinsichtlich der mechanischen Eigenschaften und den Aussehenseigenschaften des Produktes bieten. Es ist zu sehen, daß
die höchsten Werte hinsichtlich der Zugefestigkeit, der Härte und der thermischen Stabilität für geringste Erwärmungsintervalle
in jenen Fällen erreicht werden, bei denen die spezifische Viskosität des Polymers im Bereich von 0,10 bis 0,15 liegt. Die
Werte der Viskosität sind die, wie sie in einer Lösung von. 0,2 Gramm Homopolymer in 100 ml Witrobenzol bei 250C gemessen werden.
Eine wichtige Feststellung gemäß der Erfindung besteht darin, daß die teilweise gesinterte Festigkeit von Polymermaterial dadurch
erhöht werden kann, daß bestimmte Mengen von Polymerpartikeln kleinerer Partikelgröße mit einem geringeren zahlenmäßig
durchschnittlichen Molekulargewicht aufgenommen werden, die
leichter weich werden und an den größeren Polymerpartikeln haften,
um eine kohärente Masse zu bilden, während die Porosität des Aggregats aufrechterhalten bleibt.
1098h9/1871 -10-
Materialzusammen- stellung (1) |
Zeit bei 2250C |
Zugfestigkeit bei 20+ 10C (2) |
Durchdringungs verhältnis (3) |
(Sekunden) | ο (kg/cm ) |
||
100 1 |
45 90 120 |
2,1 7,9 47,8 |
0,4 0,5 0,0 |
50 | 45 90 120 |
0,84 1,54 7-, 56 |
0,6 0,7 0,8 |
25 | 45 90 120 |
0,28 0,56 5,88 |
0,9 0,9 0,9 |
0 | 45 90 120 |
0,14 0,35 3,36 |
1,0 1,0 1,0 |
(1) Anteil eines Polymers mit einer spezifischen. Viskosität von. 0,10 (gemessen, nach Ostwald-Ausflußviskometrie von 0,2 Gramm
Harz in 100 ml Nitrobenzol bei 250C) mit einem Partikelgrößenbereich
von 0,15 bis 0,25 mm Durchmesser als Ersatz für ein
Polymer mit einer spezifischen Viskosität von 0,13 mit einem Partikelgrößenbereich von 0,15 bis 0,4 mm im Durchmesser.
i 0 9 0 .\ D / 1 8 7 1
- 11 -
(2) Zugfestigkeit einer Dicke von granulären Ablagerungen von.
1,5 mm + 0,125 mm nach Erwärmung auf 225°C 45 Sekunden lang auf
einer Glasplatte mit einer Dicke von. 2,16 mm.
(3) Durchdringungsverhältnis wird gemessen als der Anteil der partiell gesinterten. Dicke, die ein 0,1 ml-Tropfen. Plastisolfarbstoff
mit einer Viskosität von 2000 Centipoise innerhalb von 10 Minuten Ablagerungszeit bei 250C eindringt, wenn eine
Aufgabe auf eine teilweise gesinterte Materialablagerung in einer Dicke von 1,5 mm + 0,125 mm erfolgt.
Die in Tabelle II angegebenen Ergebnisse zeigen, daß man die
zweifachen bzw. sechsfachen Erhöhungen in der Sinterfestigkeit
erreicht, wärehrend die Permeabilitäten, nur um 10$ bzw. 40$
gemindert werden, während die Konzentration, von. Homopolymer mit
einer spezifischen Viskosität von. 0,10 und einem Partikelgrößenbereich
von 0,15 mm bis 0,25 mm von 0 auf o,25 auf 0,50 des
Materialanteils erhöht wird, wobei das Material bei 225°C 45 Sekunden lang erwärmt wird. Die Durchdringungsverhältnisse
steigen mit zunehmenden. Erwärmungsdauern für den 0,5-Anteil von. Homopolymer mit einer Viskosität von 0,10 in. einem Homopolymer
mit einer spezifischen Viskosität von. 0,13 mit einem Partikelgrößenbereich
von 0,15 bis 0,4 mm im Durchmesser leicht an. Wenn das Homopolymer mit einer Viskosität von 0, 10 jedoch weniger
als 0,25 des Gesamten beträgt, bleiben die Durchdringungsverhältnisse im wesentlichen während des 45 bis 120 Sekunden-
1 0 9 Π f, :; / I 8 7 1
- 12 -
Intervalls bei 225°0 konstant. Wenn, das ganze Harz das Homopolymer
mit der spezifischen Viskosität von 0,10 enthält, fällt das Durchdringungsverhältnis des teilweise gesinterten Produktes
progressiv und schnell ab, wenn die Erwärmungszeit zunimmt.
Es ist festgestellt worden, daß es vorteilhaft ist, mit teilweise gesintertem Material zu arbeiten, das eine Zugfestigkeit
von 0,7 kg/cm oder mehr und ein. Permeabilitätsverhältnis von. mehr als 0,6 hat.
Es ist eine Untersuchung gemacht worden, um den. Effekt des PoIymerpartikelgrößenbereiches
bei dem Eindringen von Farbmaterial in die teilweise gesinterte Lage festzustellen. Ein. Material aus
Polymeren, mit einer spezifischen Viskosität von 0,10 und 0,15
wurde dadurch fraktioniert, daß ein. Sieben, in. verschiedene Partikelgrößenbereiche
vorgenommen, und eine Zusammenfügung mit einer normalen. Trockenmischmethode mit Plastifizierungsmittel
und Stabilisierungsmittel durchgeführt wurde. Das Material wurde als eine Lage mit einer Dicke von. 1,25 bis 1,5 mm auf einer Glasplatte
mit einer Dicke von 2,16 mm abgelagert und 50 Sekunden lang bei einer Temperatur von. 220 bis 225°0 erwärmt.
zeigt die Farbstoff-Eindringverhältnisse an, die für die Je- .
weils angezeigten. Partikelgrößenfraktionen, festgestellt wurden.
- 15 "I O 9 0 4 Π / 1 8 7 1
Partikelgrößenbereich | Durchdringungsverhältnl a |
0,025mm - 0,0762mm 0,0762mm - 0,1016mm 0,1524mm - 0,254 mm 0,254 mm - 0,4064mm |
0,3 0,4 0,5 'no |
Es iat ferner festgestellt worden, daß mit höher werdendem Partikelgrößenbereich
die Zugfestigkeit für irgendeine bestimmte spezifische Viskosität des Polymers und der Wärmebehandlung abnimmt
.
Ferner trägt die Porösität der einzelnen Polymerpartikel, die abhängig von der Herstellung des Polymers ist, entscheidend zur
Flüssigkeitspermeabilität der teilweise gesinterten Materiallagen
bei. Polymerpartikel werden hinsichtlich ihrer Absorptivität mit Hilfe eines Verfahrens gekennzeichnet, bei dem mit
fflüssigquecksilber-Eindringporosimetrie gearbeitet wird. Ein
Maß für diesen Einfluß bei der Durchdringung ist in. !Tabelle IV für Polymere in dem Partikelgrößenbereich von 0,1524 bis 0,254
mm gezeigt.
Quecksilbereindringporosität | Durc hdr in gung sve rhältni a |
(ml/100 gms) | 0,8 0,5 |
20 5 |
1098A Π/1871
-H-
In. Anschluß an die oben beschriebenen experimentellen Ergebnisse
wurde ein Material hergestellt, das sich für die Herstellung von Oberflächen-lägen gemäß der Erfindung eignet. Das jeweilige
Material bestand im wesentlichen, aus einer Polyvinylchloridharzkomponente,
einem Plastifizierungsmittel, einem Wärme- und Liohtstabilisierungamittel und einem Phosphitchelatbilanerj wobei
die Funktion der letzten. Komponente darin liegt, das Material
zu schützen, indem die freien mehrwertigen Ionen, festgehalten
werden., die anderenfalls eine Verwitterung begünstigen würden® Me spezifischen Beispiele für ein. solches Material
sind wie folgt«. Die Komponenten sind in Gewintsteilen pro
Hundert der Harzkom.pon.ente ausgedrückt.
Polyvinylchlorid (1)
Polyvinylchlorid (2)
Polyvinylchlorid (j)
Phosphitchelatbildner
Polyvinylchlorid (2)
Polyvinylchlorid (j)
Phosphitchelatbildner
Organobarium-Cadmium-Zink-Stabilisierungs-
mittel (Mark 739)
Isodecylbenzylphthalat Psaraplex G-62
50 Gewichtsteile 50 Gewichtsteile 2,0 Gewichtsteile 0,73 Gewichtsteile
2,0 Gewichtsteile 34,0 Gewichtsteile 7,0 Gewichtsteile
H5,73
4 0/1871
Polyvinylchlorid (1) Polyvinylchlorid (2) Butylbenzylphthalat Diisooctylphthalat
Epoxidisiertes Sojabohnenöl Alkylzinnmercaptit
Phosphitchelatbildner
75,0 Gewindeteile
25,0 Gewichtsteile 14,5 Gewichtsteile H, 5 Gewicht steile 5,0 Gewichtsteile 2,0 Gewicht steile 0,73 Gewicht steile
25,0 Gewichtsteile 14,5 Gewichtsteile H, 5 Gewicht steile 5,0 Gewichtsteile 2,0 Gewicht steile 0,73 Gewicht steile
136,73
Polyvinylchlorid (1) Zinncarboxylat
Phosphitchelatbildner Diisooctylphthalat
100 Gewichtsteile 2,0 Gewichtsteile
0,73 Gewichtsteile 50,0 Gewichtsteile
152,73
In diesen Beispielen ist "Polyvinylchlorid (1)" ein. Polyvinylchloridhomopolymer
in Pulverform mit einem Partikelgrößenbereich von 0,1524 bis 0,4064 mm im Durchmesser mit ein.er spezifischen.
Viskosität von 0,13, gemessen in einer Lösung von 0,2 Gramm des
Homopolymers in 100 ml Nitrobenzol bei 250C. "Polyvinylchlorid
(2)" ist ein Polyvinylchloridhomopolymer in. Pulverform mit einem
1 0 9 B ', K / 1 8 7
- 16 -
Partikelgrößenbereich von 0,0508 bis 0,2032 mm im Durchmesser mit einer spezifischen Viskosität von 0,10, gemessen in einer
Lösung von 0,2 Gramm des Homopolymers in 100 ml Uitrobenzol bei
250C. "Polyvinylchlorid (3)" ist ein Polyvinylchloridhomopolymer
in Pulverform mit einem Partikelgrößenbereich von 5 bis 10 Mikromillimeter im Durchmesser mit einer spezifischen Viskosität
von 0,23, gemessen, in einer Lösung von 0,2 Gramm des Homopolymers
in IOO ml Nitrobenzol bei 250C.
In der Herstellung des Materials gemäß Beispiel II und III wurden die Polyvinalchloridharzkomponenten zunächst einem hochtourigen
Henschelmixer zugegeben, und die Temperatur des Pulvers ließ man durch die kinetische Energie des Laufrades ansteigen.
Wenn die Temperatur auf 6O0C angestiegen war, wurden die flüssigen
Komponenten nach dem Mischen in Sprühform zugesetzt. Die Temperatur des Gemisches ließ man dann, auf 95°C steigen, und
dann, wurde das Material gekühlt, indem es in einen mit einem P Mantel versehenen Kühlbehälter gegeben wurde. Alternativ könnte
ein Kühlmedium durch den Mantel des Mixers geleitet worden sein, während er niedertourig läuft. Nachdem die Temperatur auf 35°G
gesenkt worden war, waren die flüssigen. Komponenten vom Pulver vollständig absorbiert worden, und das entstehende Gemisch war
ein granuläres Material, das zur Verwendung oder zur Lagerung fertig war.
Das Material gemäß Beispiel I wurde in der gleichen Weise her-
10 9849/1871 - 17 -
gestellt, außer daß die Harzkomponente Polyvinylchlorid (5)
am Ende oder gegen Ende des Abkühlungsvorganges zugesetzt wurde. Die Aufgabe dieser Komponente besteht darin, die Fließeigen.-achaften
des Materials zu verbessern.
Die Menge des Plastifizierungsmittels in. dem Material kann erheblich
variiert werden, was Effekte auf die mechanischen. Eigenschaften der Endprodukte hat. Im Beispiel I, II und III betrugen,
die Gewichtsteile des gesamten Plastifizierungsmittels 41,0, 54,0 und 50,0. Im allgemeinen kann Material, das für die Herstellung
von Flächenbelägen, geeignet ist, Plastifizierungsmittel
in Mengen von 25 bis etwa 70 Gewichtsteilen enthalten, gemessen
gegen 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid, es. versteht sich aber, daß je größer die Menge, an._.Plastif izierungsmittel, desto weicher
und schmiegsamer das Endprodukt. Ein Material, das^beäspiels- .
weise 30 bis 50 Gewichtsteile Plastifizierungsmittel enthält,
wäre beispielsweise gut für die Herstellung von Belägen, auf
starren oder hablstarren Träger sub Staaten,-geeignet. Mir bestimmte
Anwendungsfälle, einschließlich der Herstellung von flexiblen. Belägen, oder Bedeckungen, auf nicht starren trägern, ist das
Plastifizierungsmittel vorteilhafterweise in einem Anteil von.
50 bis etwa 70 Gewichtsteilen vorhanden.
Tabelle V zeigt, wie die mechanischen Eigenschaften, des Belags
von verschiedenen Plastifizierungsmittelkonzentrationen des Materials
abhängt sind«
109849/1871 - 18 -
212783?
'!DabβUe V
Plastifizierungsmittel- konzentration in Teilen. pro Hundert |
30 | 40 | 50 |
Zugfestigkeit ^kg/cm ) |
140 ■ | 175 | 199 |
Biegezahl ο (kg/cm ) |
2940 | 1610 | 700 |
Härte (Shore B-Einheiten) | 88 | 83 | 80 |
1098ΛΠ/Τ871
Claims (1)
- _ 19 _ 2127832Pat entan Sprüche1. Granuläres Material, bestehend aus einem trocken, gemischten nicht homogenen Gemisch aus nicht haftenden Granulaten., bestehend aus Vinylchloridhomopolymer und Plastifizierungsmittel sowie Wärme- und Lichtstabilisierungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridhomopolymer eine spezifische Viskosität im Bereich von 0,10 bis 0,15 hat, gemessen in. einer Lösung von. 0,2 Gramm Homopolymer in 100 ml Nitrobenzol bei 25°C.2. Granuläres Material nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das Gemisch ein erstes und ein. zweites Vinylchloridhomopolymer und ein. Plastifizierungsmittel enthält, wobei die Vinylchloridhomopolymere spezifische Viskositäten im Bereich von 0,10 bis 0,15 haben, und die spezifische Viskosität und die durchschnittliche Granulatgröße des ersten Polymers ausgeprägt geringer als die des zweiten, sind.5. Granuläres Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Vinylchloridhomopolymer eine spezifische Viskosität von etwa 0,10 und einen Partikelgrößenbereich von 0,1524 bis 0,2540 mm hat und daß das zweite Vinylchloridhomopolymer eine spezifische Viskosität von etwa 0,13 und einen Partikelgrößenebereich von 0,1524 bis0,4064 mm hat.4· Granuläres Material nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des ersten. Homopolymers zum aweiten, zwischen. 1:3 und 1:1 liegt.5· Verfahren zur Herstellung eines nicht porösen. Zierflächenbelags mit einer eingelegten. Dekoration, unter Ablagerung von feinen Granulaten eines Materials nach einem der Ansprüche 1 Isis 4, derart, daß eine glatte Lage auf der Oberfläche einer Trägerplatte gebildet wird, dadurch gekenn ze i chne t, daß zum Sintern der Granulate ohne ein vollständiges Verschmelzen derselben eine Erwärmung erfolgt, derart, daß eine Lage gleichförmiger Porosität gebildet wird, daß ein Bedruckungsmaterial auf die gesinterte Lage in einer so ausreichenden. Menge aufgetragen, wird, daß ein Eindringen in das poröse Gefüge erfolgt, und daß die ψ bedruckte und gesinterte Lage auf die Schmelztemperatur des Materials erwärmt wird, ohne daß die Ausübung von. iOrmdruck erfolgt, derart, daß eine nicht poröse Oberfläche gebildet wird.ι ο 9 ε ■; r- /1 β 7 ί
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US3642870A | 1970-05-11 | 1970-05-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2122832A1 true DE2122832A1 (de) | 1971-12-02 |
Family
ID=21888559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712122832 Pending DE2122832A1 (de) | 1970-05-11 | 1971-05-08 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3723576A (de) |
BE (1) | BE766866A (de) |
CA (1) | CA977881A (de) |
DE (1) | DE2122832A1 (de) |
FR (1) | FR2091405A5 (de) |
GB (1) | GB1298523A (de) |
NL (1) | NL165198C (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1112959A (en) | 1979-04-05 | 1981-11-24 | Pierre F. Lepoutre | Coating of paper |
US5248723A (en) * | 1989-03-22 | 1993-09-28 | Mitsubishi Kasei Vinyl Company | Vinyl chloride polymer composition |
US5210141A (en) * | 1989-08-15 | 1993-05-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Delustered thermally shrinkable film |
DE69117053T2 (de) * | 1991-06-20 | 1996-09-19 | Monsanto Europe Sa | Vernetzbare Harzzusammensetzung, ein thermoplastisches Harz enthaltend |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL247580A (de) * | 1959-01-22 | |||
FR1358641A (fr) * | 1963-02-22 | 1964-04-17 | Rhone Poulenc Sa | Nouveaux mélanges de chlorure de polyvinyle |
US3329642A (en) * | 1964-02-18 | 1967-07-04 | Fmc Corp | Vinyl chloride resin plastisols stabilized with polyethylene glycol monolaurate |
US3555122A (en) * | 1966-03-10 | 1971-01-12 | Grace W R & Co | Mixture of a suspension resin of vinyl chloride and an organosol resin of vinyl chloride |
US3513115A (en) * | 1967-12-12 | 1970-05-19 | Continental Can Co | Coating composition for metal containers |
US3563936A (en) * | 1968-05-16 | 1971-02-16 | Grace W R & Co | Plastisol composition |
-
1970
- 1970-05-11 US US3723576D patent/US3723576A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-04-26 GB GB1143071A patent/GB1298523A/en not_active Expired
- 1971-04-26 CA CA111,295A patent/CA977881A/en not_active Expired
- 1971-05-07 BE BE766866A patent/BE766866A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-08 DE DE19712122832 patent/DE2122832A1/de active Pending
- 1971-05-10 FR FR7116808A patent/FR2091405A5/fr not_active Expired
- 1971-05-11 NL NL7106465A patent/NL165198C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA977881A (en) | 1975-11-11 |
NL7106465A (de) | 1971-11-15 |
NL165198C (nl) | 1981-03-16 |
NL165198B (nl) | 1980-10-15 |
FR2091405A5 (de) | 1972-01-14 |
BE766866A (fr) | 1971-10-01 |
GB1298523A (en) | 1972-12-06 |
US3723576A (en) | 1973-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3688134T2 (de) | Verfahren zur herstellung von plattenmaterial der inkrustationstyps. | |
DE2222204C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Flächenabdeckungen mit mehrebeniger dekorativer Abnutzungsoberfläche | |
DE3323854C2 (de) | ||
DE3323853C2 (de) | Dekorativer Schichtkörper | |
DE2231723A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer rasterfoermigen beschichtung aus heissiegelklebern auf flaechengebilden | |
DE7339324U (de) | Handschuh mit einer thermoplastischen harzbeschichtung | |
DE1179906B (de) | Verfahren zur Herstellung von Oberflaechen-belaegen, z. B. Fussbodenbelaegen | |
DE1769981C3 (de) | ||
DE2408199A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oberflaechenbelagmaterialien | |
DE3780575T2 (de) | Wasserdichte, dekorative aussenplatte. | |
DE3816710C2 (de) | ||
DE2122832A1 (de) | ||
DE2045878C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von dekorativen Oberflächenüberzügen | |
EP0564712B2 (de) | Verfahren zum Herstellen dreidimensional oberflächenstrukturierter Beläge für Wand- und Bodenflächen und Strukturpaste dafür | |
DE3728773A1 (de) | Verfahren zur herstellung dreidimensionaler muster oder beschichtungen auf traegerbahnen aus papier, textilien und/oder auf kunststoffolien | |
DE1504106A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Schaumprodukts mit strukturierter Oberflaeche | |
WO1980001178A1 (fr) | Produit plat presentant une structure en relief et un motif presse, et procede pour sa fabrication | |
DE1469539A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von zusammenhaengenden poroesen Gebilden aus Polyvinylchlorid,Masse,die zur Durchfuehrung des Verfahrens verwendbar sind,und daraus hergestellte poroese Gebilde | |
DE818334C (de) | Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger Flaechengebilde aus plastischen Massen | |
DE69215010T2 (de) | Dekoratives Einlegeblattmaterial mit einem Blatt aus flexibelem Material und einer Kunststoffschicht mit doppelbrechenden Teilchen in einer Dispersion aus Plastisol oder Organsol | |
DE4202414A1 (de) | Jalousielamelle und verfahren zur herstellung derselben | |
DE2140299A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Filmen oder Folien | |
DE2620731A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schaumstoff-flaechengebilden | |
DE2605879A1 (de) | Oberflaechenbelagmaterialien | |
DE1704955C (de) | Herstellung einer porösen Folie |