DE2120877B2

DE2120877B2 - In Wasser schwer lösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2120877B2
Application number: DE19712120877
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr. Oberwil Groebke (Schweiz)
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1970-05-06
Filing date: 1971-04-28
Publication date: 1979-07-19
Also published as: FR2088374A1; FR2088375A1; KE2681A; GB1352059A; NL7106130A; FR2088375B1; DE2120876A1; GB1349003A; CA925856A; DE2120877C3; HK79876A; NL7106129A; FR2088374B1; DE2120877A1; BE766772A; ES390852A1; BE766773A; ES390851A1; MY7700100A; CA925857A

Description

Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl oderToluylsulfonyl, Wasserstoff, Chlor oder Brom, Wasserstoff, Chlor, Brom oder Alkylcarbonylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, der als Substituenten Chlor oder Brom tragen kann, wobei jedoch zumindest einer der Substituenten R₂ und R₃ Wasserstoff ist, Wasserstoff, Methoxy oder Äthoxy, unabhängig voneinander, Alkyl mit 1 —4 Kohlenstoffatomen, das Hydroxyl, Cyan, Methoxy, Äthoxy, Acetoxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Benzoyloxy, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Methoxycarbonyloxy oder Äthoxycarbonyloxy als Substituenten tragen kann. Alkyl mit 1 —4 Kohlenstoffatomen, -CO-,-CO-O-oder-SO₂-und 2 oder 3

R₇ X η

2. Verfahren zur Herstellung der Azoverbindungen der Foimel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel

R₁

diazotiert und mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₄

NH-X— (CH₂)„—O—R₇

kuppelt, in welchen Formeln Ri, R₂, R3, R4, R5, Re, R7, X und η die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

3. Verwendung der Azofarbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1 als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen.

Gegenstand der Erfindung sind von Sulfonsäuregruppen freie Verbindungen der 4-Nitro-2'-alkoxyacyIamino-4'-diaDcylamino-l,r-azobenzolreihe, die sich ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich insbesondere durch ihre Sublimierechtheit, ihr gutes Ziehvermögen und die Farbstärke, aber auch durch ihre Licht- und Naßechtheiten aus.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

R₅

R₃ R-.

=N^ O

NHX(CH₂),-OR₇

worin
Ri

Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl oderToluylsulfonyl,

R₂ Wasserstoff, Chlor oder Brom, R₃ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Alkylcarbo-

nylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, der als Substituenten Chlor oder Brom tragen kann, wobei jedoch

zumindest einer der Substituenten R₂ und R₃ Wasserstoff ist,

R4 Wasserstoff, Methoxy oder Äthoxy,

R₅ und R₆ unabhängig voneinander, Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, das Hydroxyl, Cyan,

Methoxy, Äthoxy, Acetoxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Benzoyloxy, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Methoxycarbonyloxy oder Äthoxycarbonyloxy als Substituenten tragen kann,

Rr Alkyl mit 1 — 4 Kohlenstoffatomen, X -CO-,-CO-O-oder-SO₂-und

η 2 oder 3

sind.

Das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel

diazotiert und mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

(III)

NH-X—(CH₂)„—0—R₇

kuppelt, in welchen Formeln Ri, R₂, R3, R4, Rs, Re, R7, und η die oben angegebenen Bedeutungen haben.

NH₂

mit einer Säure der Formel

Die DiazotJerung und das Kuppeln werden nach allgemein, zum TeQ über 100 Jahre bekannten Methoden durchgeführt

Die Herstellung der Kupplungskomponenten erfolgt nach an sich bekannten Methoden, z. B. indem man ein Ainin der Formel

to

15

bei Temperaturen zwischen etwa 150° und 200⁰C unter Wasserabspaftung umsetzt die Nitrogruppe reduziert und die Reste R5 und Re durch Kondensation oder Addition einführt

Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel I zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2'/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben. Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift H 45 371 beschriebenen Verfahren.

Gegenüber den nächstvergleichbaren, aus den französischen Patentschriften 1382 654 und 14 28 383 bekannten Farbstoffen besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe, auf Cellulosetriacetatmaterial ausgefärbt Färbungen mit besserer Thermofixier- und Trockenreinigungsechtheit

Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Zu 155 Teilen konzentrierter Schwefelsäure fügt man bei Temperaturen bis maximal 70° 7 Teile Natriumnitrit und anschließend bei 15°, 24,2 Teile 2-Amino-3-brom-5-nitro-benzonitriL Man rührt 2 Stunden bei 15 bis 20°. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird dann mit einer Lösung von 2 Teilen Harnstoff und 25 Teilen 1 -N ,N-Diäthylamino-3-{3'-methoxypropinonyl)-anilid in 100 Teilen Eisessig vereinigt Nach Zugabe von 500 Teilen Eiswasser wird noch 2 Stunden gerührt der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet Er färbt Polyesterfasermaterial farbstark in brillant blauen Tönen, mit sehr guten Echtheiten.

In der folgenden Tabelle sind weitere, analog dem obigen Beispiel 1 hergestellte Farbstoffe der Formel 1 aneeeeben.

I jj ι

2 K "> -3 J .O

I I I I I I I I I I I I I

OOOOOOOOOOOO O

UUCJUUUUOO U OU U

I I I I I I I ! I I I I I

xx³t^:*;xx£xxxxxx oooooooouuuuu IMIIIIIIIIi!

O O U O

YYIl

X X

Si V,

χ χ

Y Y

U
X

X X

UUCj(J IIII

χ
u

O U O

I £ . £
J υ S υ
I I S I

XXXXXX

χ
u¹

O X

ZU U

UO O

£ V, S> Si £ _£ £

UUU SUUU U

I I I S I I I I

(J <J Ü (J

0000
I I I I

XXX

χ £

U U

O O

U U

X X

Z Z

XXXXXXXXXXÜl I

nXXXXoäoäeäüxx χ

ζ ζ ζ <S ö" <5 ö' ö δ δ δ
υ uu«5zzzzzzz

I ü I I I I I I I I I

Fortsetzung

Bsp. R₁ Nr.

15 —CN

16 H₅C₆-SO₂

R₅

24 25 .26 27 28 29 30 31

32 33 34 35 36 37 38 39 ■40

desgl. desgl. desgl. —NOj — NOj -NOj

-NOj

-NO₂ -NOj

-NOj

-NO₂

-NOj

-NO₂

Cl Br Cl Cl Cl Br CI Cl Cl

Br	H	H
Cl	H	H
Cl	H	H
Cl	H
Cl	H
Cl	H
Br	H
Br	H
H	-NOCOCH₂CHj
	Br
Br
Cl
Br

Br H

H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	Cl
H	Cl

H -OC₂H₃

-OCjH, -OCjH₃

-OC₂H₃ -OQH₃

OCH3

-OCH₃ H

-OCH₃ -OC₂H₃ -OC₂H₃ -OC₂H₃ -OC₂H₃ -OC₂H₃

~~" OQ1H3

-OC₂H,

H H H H H H H H H

C₂H₃	-QH₃
-CH₂CHjOCOCHj	-CHjCH₂OCOCH₃
desgl.	desgl.
desgl.	desgl.
desgl.	desgl.
desgl.	desgl.
— CHjCHjCN	-QH,
desgl.	desgl.
-QH₃	-QH,
-CH₂CH₂COOCH₃	-CH,
-CH₂CHjCOOCjH₃	-QH,
-CH₂CH₂OC₂H₃	-CHjCH₁OCHjCH₃
-CH₂CH₂CH₃	-CH₂CH₂CN
-CH₂CH₂CH₂CH,	-CHjCH₂COOC₂H.
-CH₂CH₂OCOOCH₃	— CHjCHjCN
—CHjCHjOCOOQH,	-CH₂CH₂OCOOCjH,
-CHjCH₂OCOQ₁H,	-CH,
-QH,	-QH,
-QH₃	CjH,
-CH,	-CH₃
-CH₂CH₂CH₂CH,	—CHjCHjCHjCHj
-CH₂CHjCH₃	-CH₂CHjCH₃
desgl.	desgl.
-CH,	-CH,
-QH₃	C2H5
-QH₃	-QH,

	η	X	Nuance uuf Polyester	Ul	N)
CH(CHj)₂	2	—CO—	blau		O QO
CHj	2	—co—	blau
CH₃	2	—co—	blau
CH(CHj)₂	2	—co—	blau
QH₅	2	-CO-	blau
CjHj	2	-CO-	blau
C₁Hj	2	—coo—	blau
C₂Hj	2	-SO₁-	blau
C₂Hj	2	—co—	rotstichig blau
C₂Hj	2	—co—	rotstichig blau
QH₅ QH,	2 2	—co— —co—	rotstichig blau rotstichig blau
C₂H,	2	—co—	rotstichig blau
CjH.	2	—co—	rotstichig blau
QH,	2	-co-	rotstichig blau
QH₃	2	—co—	rotstichig blau
QH,	2	—co—	rotstichig blau
C₂H,	2	—coo—	roi-arot
CjH,	2	—coo—	rosarot
C₁H,	2	—coo—	rosarot
QH₅	2	—coo—	rosarot
QH₅	2	—coo—	rosarot
CH,	2	—coo—	rosarot
CH,	2	—coo—	rosatot
QH₅	2	-COO-	rosarot
CH,	2	—COO-	rosarot

Fortsetzung

Bsp. R₁ Nr.

41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Cl Cl Cl -SO₂CH₃ -NO₂ -NO₂ -NO₃ Cl Cl -NO₂ Cl Br Cl -SO₂CH₃ -SO₂CH, Cl — NOj Cl Br Cl

H	Cl
H	Cl
H	Cl
Cl	H
Cl	H
H	H
H	H
Cl	H
Cl	H
Br	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	Cl
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H

Ra	R?	R,.	R- »	X	Nuance auf
					Pol\ ester
H	— CHjCHjCHj	— CHjCHjCH.,	-CH, 2	—COO-	rosarot
H	-CHjCHjCHjCH,	— CHjCHjCHjCH,	-QH₅ 2	—COO-	rosarot
H	-CH,	-CH₃	-CjH, 2	—COO-	rosarot
H	—C,H,	-CjH₅	-CjH₅ 2	—COO-	violett
H	-QH,	— CjH,	-QH, 2	—COO—	violett
H	-QH,	-CjH,	-QH, 2	—COO-	violett
H	— CjH,	— CjH,	-QH, 2	— COO-	violett
H	-CjH,	-CjH,	-QH₅ 2	—COO-	violett
H	-CjH₅	-CjH,	-CH, 2	— COO—	violett
H	-CjH,	-CjH,	-CjH₅ 2	—COO-	violett
H	-CjH,	-CjH₅	-CH, 2	—coo—	rosarot
H	-CjH,	— CjH,	-CH, 2	—COO-	rosarot
H	— CHjCHjCH,	— CHjCHjCHj	-CH, 2	—coo—	rosarot
H	-CjH,	-CjH,	-CH, 2	—coo—	violett
H	-CjH,	-CjH₅	-QH, 2	—coo—	violett
H	-CjH,	-CjH,	—CHjCHjCH, 2	—coo—	violett
H	-CjH,	-CjH,	desgl. 2	—coo—	violett
H	-QH,	-CjH,	-CHICH,!; 2	—coo—	rosarot
H	C₂H₅	-C₂H₅	-CHjCHjCHjCH, 2	—coo—	rosarot
H	— CjH,	-QH,	— CHjCHICHjI; 2	—coo—	rosarot

K)

N)

OO

Anwendungsbeispiel

7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

1 Teil des so erhaltenen Färbepräparats wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 2 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000

Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt. Das

Flottenverhältnis beträgt 1 :40.
Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyestergewebe

bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und färbt 1 -2 Stunden bei 95-100°.

Das blau gefärbte Gewebe wird gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale, farbstarke

Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, ίο wasser-, meerwasser-, schweiß-, sublimier-, rauchgas-, thermofixier-, plissier- und permanent-preßecht.

Claims

Patentansprüche:

1. Die Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel

worin

P.-und R₆

NH-X—(CH₂),-O—R₇