DE2115737B2 - Verfahren zur Herstellung von 1 - Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1 - Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäurenInfo
- Publication number
- DE2115737B2 DE2115737B2 DE2115737A DE2115737A DE2115737B2 DE 2115737 B2 DE2115737 B2 DE 2115737B2 DE 2115737 A DE2115737 A DE 2115737A DE 2115737 A DE2115737 A DE 2115737A DE 2115737 B2 DE2115737 B2 DE 2115737B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aminoalkane
- acid
- hydrogen
- diphosphonic
- acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- -1 carboxylic acid hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 3
- SQDDGOVNJMIFFT-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(diethoxyphosphoryl)-n,n-dimethylmethanamine Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C(N(C)C)P(=O)(OCC)OCC SQDDGOVNJMIFFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N Betulafolienepentol Natural products C1C=C(C)CCC(C(C)CCC=C(C)C)C2C(OC)OC(OC)C2=C1 ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N diacetal Natural products COc1ccc(C=C/c2cc(O)cc(OC3OC(COC(=O)c4cc(O)c(O)c(O)c4)C(O)C(O)C3O)c2)cc1O HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 3
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMDCZENCAXMSOU-UHFFFAOYSA-N N-ethylacetamide Chemical compound CCNC(C)=O PMDCZENCAXMSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N hexadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N isobutyramide Chemical compound CC(C)C(N)=O WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTHCSWBWNVGEFE-UHFFFAOYSA-N octanamide Chemical compound CCCCCCCC(N)=O LTHCSWBWNVGEFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(N)(C)P(O)(O)=O GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYIBCOSBNVFEIW-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropanamide Chemical compound NC(=O)CCC1=CC=CC=C1 VYIBCOSBNVFEIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OJADDPKDAQXHHI-UHFFFAOYSA-N acetamide;hydron;bromide Chemical compound Br.CC(N)=O OJADDPKDAQXHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXJDEHNQPMZKOS-UHFFFAOYSA-N acetylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC([NH3+])=O AXJDEHNQPMZKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ABMDIECEEGFXNC-UHFFFAOYSA-N n-ethylpropanamide Chemical compound CCNC(=O)CC ABMDIECEEGFXNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPWFJLQDVFKJDU-UHFFFAOYSA-N pentanamide Chemical compound CCCCC(N)=O IPWFJLQDVFKJDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/3873—Polyphosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
R1CONHR2 · HX (X = Cl1Br)
ι» entsprechen. Die Definition schließt aber auch solche
Hydrohalogenidderivate von Carbonsäureamiden ein, deren Zusammensetzung vom Molverhältnis 1:1 für
Säureamid und Halogenwasserstoff abweicht, wie beispielsweise das Acetamidhydrobromid der Formel
CH3CONH2-0,5HBr.
Als Carbonssäureamidkomponente können die als Ausgangsstoffe verwendeten Halogenwasserstoffaddukte
beispielsweise folgende Verbindungen enthalten: Acetamid, Propionsäureamid, Buttersäureamid, VaIeriansäureamid,
Caprylsäureamid, Laurinsäureamid, PaI-mitinsäureamid, Stearinsäureamid, Isobuttersäureamid,
Hydrozimtsäureamid, N-Methyiacetamid, N-Äthylpropionsäureamid,
N-Propylisovaleriansäureamid und N-Isopropylcapronsäureamid.
Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Addukte aus
Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff und Carbonsäureamiden mit phosphoriger Säure in solchen
Mengen umzusetzen, daß das Molverhältnis Carbonsäureamid
zu phosphoriger Säure im Bereich von 1 :0,5 bis 1 :3 liegt.
Die Umsetzung findet zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 100 bis 170°C, vorzugsweise von 140
bis 1600C, statt. Für die Durchführung der Reaktion ist
es lediglich erforderlich, ein Gemisch der Ausgangskomponenten, im allgemeinen ohne Verwendung eines
Lösungsmittels, zu erhitzen und es dann eine Zeitlang in dem angegebenen Temperaturbereich zu belassen. Die
Reaktionsdauer ist bei vorgegebener Temperatur in einem gewissen Maß von der eingesetzten Säureamidkomponente
abhängig und kann zwischen 1 und 10 Stunden betragen.
In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens werden die Addukte aus Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff und Carbonsäureamiden
nicht in Substanz als Ausgangsmaterial eingesetzt, sondern erst in einem auf die Reaktionstemperatur
erhitzten Gemisch aus Carbonsäureamid und phosphoriger Säure durch Einleiten von Halogenwasserstoffgas
erzeugt.
Ferner ist es von Vorteil, daß man Addukte aus Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff und Amiden
von Carbonsäuren mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen mit phosphoriger Säure umsetzt.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann in einfachster Weise durch Zugabe einer entsprechenden
Menge Wasser erfolgen. Dabei fallen die 1 -Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren
mit längerem Kohlenwasserstoffrest Ri infolge ihrer geringen Löslichkeit sofort aus und
können durch Filtration abgetrennt werden. Die l-Aminoalkan-l,l-diphosphonsäuren mit kurzen Kohlenwasserstoffresten
können aus der wäßrigen Lösung durch Zugabe von geeigneten, mit Wasser mischbaren
organischen Lösungsmitteln gefällt werden. Als organische Lösungsmittel können insbesondere Aceton,
niedere Alkohole oder Gemische von Aceton und Essigester verwendet werden. Es hat sich dabei als
vorteilhaft erwiesen, vor der Fällung mit organischen Lösungsmitteln so lange Wasserdampf durch das
aufzuarbeitende Reaktionsgemisch zu leiten, bis das Destillat nicht mehr sauer reagiert Auf diese Weise
werden flüchtige Bestandteile wie Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff ausgetrieben. Weiterhin können
die wäßrigen Lösungen der 1-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäureh
vor der Fällung mit organischen Lösungsmitteln mit Kationenaustauschern behandelt werden,
um besonders reine Produkte zu erhalten. ι ο
Wasserdampfdestillation und Kationenaustausch kommen als Reinigungsmaßnahmen auch in den Fällen
in Frage, in denen die anfallende wäßrige Lösung direkt als technisches Produkt verwendet werden soll.
Die anfallenden l-Aminoaikan-U-diphosphonsäuren
können durch Zugabe von äquivalenten Mengen entsprechender Basen in die jeweils gewünschten Salze
überführt werden. Im einzelnen kanrN dabei eine stufenweise oder vollständige Neutralisation der Phosphonsäuregruppen
erfolgen. Von besonderem Interesse sind dabei die wasserlöslichen Alkali- und Ammoniumsalze.
Diese können durch Umsetzung der Phosphonsäuren mit NaOH, KOH, K2CO3, Na2CO3 oder NH3
hergestellt werden. Man erhält dabei nach den jeweils verwendeten Mengen die entsprechenden Mono-, Di-,
Tri- und Tetraalkalidiphosphonate oder -amnioniumdiphosphonate.
Weiterhin bilden die 1 -Aminoalkan-1,1 -diphosphonate. Weiterhin bilden die 1 -Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren
mit Aminbasen entsprechende Salze. Geeignete Aminbasen sind Mono-, Di- und Trialkanol- jo
amine, insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkanolrest sowie Pyridin und Guanidin. Die
Umsetzung erfolgt jeweils nach an sich bekannten Methoden.
Durch die beschriebene Arbeitsweise ist es möglich, auf einfachem Wege 1-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren,
bei denen die Aminogruppe gegebenenfalls substituiert ist, oder deren Salze herzustellen. Diese
Verbindungen können als Komplexbildner für viele technische Zwecke Anwendung finden. S>e können
beispielsweise verwendet werden für die Wasserenthärtung, bei Reinigungsprozessen, insbesondere bei der
Flaschenspülung, oder auch zur Entkrustung von Geweben in Waschprozessen. Weiterhin sind sie
geeignet als Zusatz zu Färbebädern für Textilien, um Metallionen zu binden, die unerwünschte Farbnuancen
hervorrufen.
In bestimmten Fällen können auch Gemische der hier beschriebenen l-Aminoalkan-l,l-diphosphonsäuren mit
anderen Komplexbildnern wie Aminotriessigsäure, >o
Polyaminopolycarbonsäuren und kondensierten Phosphaten mit Vorteil eingesetzt werden, wobei die
weiteren Komplexbildner einzeln oder im Gemisch zur Anwendung kommen.
Ein Gemisch aus 95,6 g Acetamidhydrochlorid und
82 g phosphoriger Säure wurde 3 Stunden lang bei 155 -160° C gerührt. Anschließend wurde Wasserdampf
durch das Reaktionsgemisch geleitet bis das Destillat nicht mehr sauer reagiert. Der Rückstand der
Wasserdampfdestillation wurde mit einem Kationenaustauscher in der Η-Form behandelt. Das Eluat wurde
eingeengt und die l-Aminoäthan-l,l-diphosphonsäure durch Zugabe von Aceton ausgefällt. Die Säure wurde
abfiltriert und getrocknet. Ausbeute: 25,3 g.
Ein Gemisch aus 95,6 g Acetarnidhydrochlorid und
164 g phosphoriger Säure wurde 3 Stunden lang bei 155—160°C gerührt Die entstandene 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure
wurde durch Aufarbeiten des Reaktionsgemisches analog Beispiel 1 isoliert Ausbeute:
26,1g.
99,5 g eines Adduktes aus 2 Mol Acetamid und 1 Mo! Bromwasserstoff wurden mit 84,5 g phosphoriger Säure
gemischt und die Mischung 5 Stunden lang auf 150—160° C erhitzt. Aus dem Reaktionsgemisch wurde
die entstandene l-Aminoäthan-l,1-diphosphonsäure — wie in Beispiel 1 beschrieben — isoliert Ausbeute: 45 g.
In ein Gemisch aus 59 g Acetamid und 82 g phosphoriger Säure wurde unter Rühren bei
145- 155°C 3 Stunden lang Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Durch Aufarbeiten des Reaktionsgemisches
analog 3eispiel 1 wurde die l-Aminoäthan-lJ-diphosphonsäure
isoliert. Ausbeute: 19,2 g.
In ein Gemisch aus 87,1 g Buttersäureamid und 82 g
phosphoriger Säure wurde bei 150-1550C unter Rühren 8 Stunden lang Chlorwasserstoffgas eingeleitet.
Danach wurde das abgekühlte Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt, wobei die l-Aminobutan-l.l-diphosphonsäure
ausfiel. Das feste Produkt wurde abfiltriert, mehrmals mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 83,3 g.
In ein Gemisch aus 143 g Caprylsäureamid und 82 g phosphoriger Säure wurde unter Rühren bei 160° C 8
Stunden lang Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Aus dem abgekühlten Reaktionsgemisch wurde die 1-Aminooctan-l,l-diphosphonsäure
durch Zusatz von Wasser ausgefällt. Zur Entfernung von Verunreinigungen wurde das feste Produkt mehrmals mit halbkonzentrierter
Salzsäure behandelt, dann mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Ausbeute: 107 g.
In ein Gemisch aus 199 g Laurinsäureamid und 82 g phosphoriger Säure wurden unter Rühren bei 160°C 8
Stunden lang Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Das Reaktionsgemisch wurde danach auf Raumtemperatur
gekühlt und mit Wasser versetzt. Die Ausgefallene l-Aminododekan-l,l-diphosphonsäure wurde abgesaugt
und getrocknet. Ausbeute: 123 g.
In eine Mischung aus 127 g Palmitinsäureamid und 41 g phosphoriger Säure wurde bei 160°C unter Rühren
8 Stunden lang Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Die 1-Aminohexadecan-U-diphosphonsäure wurde durch
Zugabe von Wasser zum abgekühlten Reaktionsgemisch gefällt. Geringfügige Verunreinigungen wurden
durch Behandeln mit halbkonzentrierter Salzsäure entfernt. Ausbeute: 72 g.
In eine Mischung aus 87 g Isobuttersäureamid und 82 g phosphoriger Säure wurde unter Rühren bei
155-160°C 8 Stunden lang Chlorwasserstoff eingeleitet Durch Aufarbeiten des Reaktionsgemisches anaiog
Beispiel 1 wurde die i-Amino^-methylpropan-l.l-diphosphonsäure
isoliert. Ausbeutet g.
Beispiel 10
In ein Gemisch aus 87 g N-Äthylacetamid und 82 g phosphorige Säure wurde unter Rühren bei 150 — 160° C
8 Stunden lang Chlorwasserstoff eingeleitet. Die N-Äthyl-l-aminoäthan-l,l-diphosphonsäure wurde
durch Aufarbeiten des Reaktionsgemisches in Analogie zu Beispiel 1 erhalten. Ausbeute: 36,5 g.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von l-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren der allgemeinen FormelUO R1 OH
O=P-C-P=OHOOHR,in der Ri einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Addukte aus Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff und Carbonsäureamiden mit phosphoriger Säure umsetzt.Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung von l-Aminoalkan-l.i-diphosphonsäuren, deren Aminogruppe gegebenenfalls substituiert sein kann.Es ist bekannt, l-Aminoalkan-l,l-diphosphonsäuren dadurch herzustellen, daß man ein Nitrit mit einem Phosphortrihalogenid umsetzt und die Reaktionsmischung mit Wasser behandelt. Die Umsetzung kann auch in Gegenwart von organischen Säuren oder deren Anhydriden oder einer anorganischen sauerstoffhaltigen Säure durchgeführt werden. Diese bekannte Arbeitsweise hat den Nachteil, daß man nur bei Verwendung von Phosphortribromid zu befriedigenden Ausbeuten gelangt. Nach diesem Verfahren ist es auch nicht möglich, Verbindungen herzustellen, bei denen die Wasserstoffatome der Aminogruppe beispielsweise durch Alkylreste ersetzt sind. Es ist ferner bekannt, N,N-Dimethyl-1 -aminomethan-1,1 -diphosphonsäuretetraäthylester durch Umsetzung von Dimethylformamiddiacetal mit Diäthylphosphit darzustellen. Dieses Verfahren ist umständlich, zumal die Ester noch in die freien Säuren überführt werden müssen.Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache Weise l-Aminoalkan-l,l-diphosphonsäuren der allgemeinen FormelHO R1 OHI I IO -P C P=OHOOHR,in der R1 einen Kohlenwasserstoffrest mit I bis 20 Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, herstellen kann, wenn man sich des nachstehend beschriebenen Verfahrens bedient. Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Addukte von Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff an Carbonsäureamide mit phosphoriger Säure umsetztUnter Addukten von Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff an Carbonsäureamide werden hier Carbonsäurehydrochloride und -hydrobromide verstanden, die im allgemeinen der Formel
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2115737A DE2115737C3 (de) | 1971-03-31 | 1971-03-31 | Verfahren zur Herstellung von 1 - Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren |
| NL7202859A NL7202859A (de) | 1971-03-31 | 1972-03-03 | |
| US05/235,838 US4006182A (en) | 1971-03-31 | 1972-03-16 | Process for the preparation of 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids |
| YU799/72A YU35266B (en) | 1971-03-31 | 1972-03-27 | Process for obtaining 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids |
| BR721823A BR7201823D0 (pt) | 1971-03-31 | 1972-03-28 | Processo para a preparacao de acidos l aminoalcano-1,1-difosfonicos |
| AT268372A AT308141B (de) | 1971-03-31 | 1972-03-28 | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren |
| ES401300A ES401300A1 (es) | 1971-03-31 | 1972-03-29 | Procedimiento para la obtencion de acidos 1-aminoalcano-1,1-difosfonicos. |
| ZA722181A ZA722181B (en) | 1971-03-31 | 1972-03-30 | Process for manufacturing 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids |
| GB1495372A GB1381668A (en) | 1971-03-31 | 1972-03-30 | Process for manufacturing 1-aminoalkene 1,1-diphosphonic acids |
| IT22590/72A IT954825B (it) | 1971-03-31 | 1972-03-30 | Procedimento per preparare acidi i amminoalcan i i difosfonici |
| BE781462A BE781462A (fr) | 1971-03-31 | 1972-03-30 | Procede de preparation d'acides 1-aminoalcane-1,1-diphosphoniques |
| CH484572A CH571011A5 (de) | 1971-03-31 | 1972-03-30 | |
| FR7211450A FR2132312B1 (de) | 1971-03-31 | 1972-03-31 | |
| JP3254372A JPS5530000B1 (de) | 1971-03-31 | 1972-03-31 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2115737A DE2115737C3 (de) | 1971-03-31 | 1971-03-31 | Verfahren zur Herstellung von 1 - Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2115737A1 DE2115737A1 (de) | 1972-10-12 |
| DE2115737B2 true DE2115737B2 (de) | 1979-01-25 |
| DE2115737C3 DE2115737C3 (de) | 1979-11-08 |
Family
ID=5803468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2115737A Expired DE2115737C3 (de) | 1971-03-31 | 1971-03-31 | Verfahren zur Herstellung von 1 - Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4006182A (de) |
| JP (1) | JPS5530000B1 (de) |
| AT (1) | AT308141B (de) |
| BE (1) | BE781462A (de) |
| BR (1) | BR7201823D0 (de) |
| CH (1) | CH571011A5 (de) |
| DE (1) | DE2115737C3 (de) |
| ES (1) | ES401300A1 (de) |
| FR (1) | FR2132312B1 (de) |
| GB (1) | GB1381668A (de) |
| IT (1) | IT954825B (de) |
| NL (1) | NL7202859A (de) |
| YU (1) | YU35266B (de) |
| ZA (1) | ZA722181B (de) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT352142B (de) * | 1977-03-29 | 1979-09-10 | Benckiser Knapsack Gmbh | Verfahren zur herstellung von neuen n- sulfoalkan-aminoalkanphosphonsaeuren und deren alkalisalzen |
| DE2722539C3 (de) * | 1977-05-18 | 1981-11-19 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung der N,N-Dimethylaminomethan-diphosphonsäure |
| DE2732777C2 (de) * | 1977-07-20 | 1979-09-13 | Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg | N-Carboxyalkan-aminoalkan-polyphosphonsäuren und deren Alkalisalze sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2758306C3 (de) * | 1977-12-27 | 1981-05-27 | Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg | Verfahren zur Herstellung von N- Sulfoalkanaminoalkanphosphonsäuren bzw. deren Alkalisalze |
| FR2558837B1 (fr) * | 1984-01-26 | 1986-06-27 | Sanofi Sa | Derives de l'acide methylenediphosphonique, procede d'obtention et medicaments antirhumatismaux les contenant |
| DE3611522A1 (de) * | 1986-04-05 | 1987-10-08 | Henkel Kgaa | Diphosphonylierte oxonitrille, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in mikrobistatischen zusammensetzungen sowie mikrobistatisch wirksame, diphosphonylierte oxonitrile enthaltende zusammensetzungen |
| DE3700772A1 (de) * | 1987-01-13 | 1988-07-21 | Inst Khim Kinetiki I Gorenija | Verfahren zur herstellung von i-funktionellsubstituierten alkyliden-i,i-diphosphonsaeuren und deren gemischen |
| MY138251A (en) * | 2001-06-06 | 2009-05-29 | Thermphos Trading Gmbh | Method for inhibiting calcium salt scale |
| NZ529664A (en) | 2001-06-06 | 2006-11-30 | Solutia Inc | Method and aqueous composition for the production of improved pulp |
| MY129053A (en) * | 2001-06-06 | 2007-03-30 | Thermphos Trading Gmbh | Composition for inhibiting calcium salt scale |
| US6846419B2 (en) * | 2002-08-30 | 2005-01-25 | Johnsondiversey, Inc. | Phosphonamide and phosphonamide blend compositions and method to treat water |
| US20050104031A1 (en) * | 2003-01-21 | 2005-05-19 | Lyle Steimel | Phosphonamide and phosphonamide blend compositions and method to treat water |
| EP2289900A1 (de) * | 2009-08-26 | 2011-03-02 | Humboldt Universität zu Berlin | Bisphosphonate als Hemmer für Acid-Sphingomyelinase |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1002355C2 (de) * | 1954-05-03 | 1957-07-25 | Thomae Gmbh Dr K | Verfahren zur Herstellung von ª‡-prim.-Amino-diphosphonsaeuren und deren Estern |
| DE1171401B (de) * | 1962-01-27 | 1964-06-04 | Henkel & Cie Gmbh | Verwendung von Aminophosphonsaeuren oder ihrer Derivate als Komplexbildner fuer Metallionen |
| NL6407908A (de) * | 1963-07-12 | 1965-01-13 | ||
| FR91049E (fr) * | 1966-02-14 | 1968-03-29 | Kuhlmann Ets | Polyols phosphorés et azotés, procédé pour leur obtention et leurs applications |
| US3565949A (en) * | 1967-08-15 | 1971-02-23 | Fmc Corp | Diaminoalkanediylidenetetraphosphonic acids useful in cleaning compositions |
| US3668138A (en) * | 1970-11-27 | 1972-06-06 | Calgon Corp | Method of inhibiting corrosion with amino diphosphonates |
-
1971
- 1971-03-31 DE DE2115737A patent/DE2115737C3/de not_active Expired
-
1972
- 1972-03-03 NL NL7202859A patent/NL7202859A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-03-16 US US05/235,838 patent/US4006182A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-03-27 YU YU799/72A patent/YU35266B/xx unknown
- 1972-03-28 AT AT268372A patent/AT308141B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-03-28 BR BR721823A patent/BR7201823D0/pt unknown
- 1972-03-29 ES ES401300A patent/ES401300A1/es not_active Expired
- 1972-03-30 ZA ZA722181A patent/ZA722181B/xx unknown
- 1972-03-30 IT IT22590/72A patent/IT954825B/it active
- 1972-03-30 CH CH484572A patent/CH571011A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-03-30 GB GB1495372A patent/GB1381668A/en not_active Expired
- 1972-03-30 BE BE781462A patent/BE781462A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-03-31 JP JP3254372A patent/JPS5530000B1/ja active Pending
- 1972-03-31 FR FR7211450A patent/FR2132312B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH571011A5 (de) | 1975-12-31 |
| DE2115737C3 (de) | 1979-11-08 |
| FR2132312B1 (de) | 1977-04-01 |
| IT954825B (it) | 1973-09-15 |
| US4006182A (en) | 1977-02-01 |
| FR2132312A1 (de) | 1972-11-17 |
| BE781462A (fr) | 1972-10-02 |
| DE2115737A1 (de) | 1972-10-12 |
| ES401300A1 (es) | 1975-02-16 |
| YU79972A (en) | 1980-04-30 |
| YU35266B (en) | 1980-10-31 |
| GB1381668A (en) | 1975-01-22 |
| ZA722181B (en) | 1973-04-25 |
| AT308141B (de) | 1973-06-25 |
| NL7202859A (de) | 1972-10-03 |
| JPS5530000B1 (de) | 1980-08-07 |
| BR7201823D0 (pt) | 1973-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1958123C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1 -Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren oder deren Salzen | |
| DE3535404C2 (de) | ||
| DE734743C (de) | Verfahren zur Herstellung von polyamidartigen Verbindungen | |
| DE2115737C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1 - Aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren | |
| DE1214229B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylenphosphonsaeuren | |
| DE2857282C2 (de) | ||
| DE1148551B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuren bzw. deren Salzen mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel | |
| DE2534390C2 (de) | 1,3-Di-aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren | |
| DE1248654B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäuren und deren Salzen | |
| DE1002355B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‡-prim.-Amino-diphosphonsaeuren und deren Estern | |
| DE836192C (de) | Verfahren zur Herstellung von insekticiden Phosphorverbindungen | |
| CH642666A5 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphor-kohlenstoff-stickstoff-bindungen enthaltenden verbindungen. | |
| AT296332B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylenphosphonsäuren organischer Polyamine | |
| DE2165101A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Phosphorsäureestern von Fettsäuremono- oder diglyceriden | |
| DE1194852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuren oder deren Salzen mit mindestens zwei Phosphoratomen im Molekuel | |
| DE1958124C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminomethandiphosphonsäure oder deren Salze | |
| DE1668443B1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer niederen Alkan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsaeure | |
| DE3445300A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (alpha)-aminoalkylphosphon- und (alpha)-aminoalkylphosphinsaeuren | |
| DE641865C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
| DE2745084A1 (de) | Diphosphonsaeuren | |
| AT158301B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vitamin B1. | |
| DE901053C (de) | Verfahren zur Herstellung von Guanidinthiocyanat | |
| DE635494C (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen hochmolekularer Imidoaether, Imidothioaether und Amidine | |
| AT162920B (de) | Verfahren zur Herstellung von Stickstoffverbindungen | |
| AT250322B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Asparaginderivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |