DE2103730C2 - Verfahren zur Herstellung von elastischen und halbelastischen flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von elastischen und halbelastischen flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen aufweisenden SchaumstoffenInfo
- Publication number
- DE2103730C2 DE2103730C2 DE19712103730 DE2103730A DE2103730C2 DE 2103730 C2 DE2103730 C2 DE 2103730C2 DE 19712103730 DE19712103730 DE 19712103730 DE 2103730 A DE2103730 A DE 2103730A DE 2103730 C2 DE2103730 C2 DE 2103730C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- udf54
- din
- udf53
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 50
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 76
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 76
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 30
- -1 C1-C4 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 22
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 21
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 8
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- UOQYWMZLTNEIFI-UHFFFAOYSA-N 2-[3-aminopropyl(methyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(C)CCCN UOQYWMZLTNEIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 101100311330 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) uap56 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 101150018444 sub2 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 19
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 17
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 15
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 8
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TXOFSCODFRHERQ-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylphenethylamine Chemical compound CN(C)CCC1=CC=CC=C1 TXOFSCODFRHERQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 5
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 5
- XKQMKMVTDKYWOX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-hydroxypropyl(methyl)amino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(C)CC(C)O XKQMKMVTDKYWOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical class C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZNLWMMWMCQCIE-UHFFFAOYSA-N 1-n-[2-(2-aminopropylamino)ethyl]propane-1,2-diamine Chemical compound CC(N)CNCCNCC(C)N NZNLWMMWMCQCIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVCIORZLNBIIC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromopropan-1-ol Chemical compound OCC(Br)CBr QWVCIORZLNBIIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 3,2,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCNCCCN RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N bis(3-aminopropyl)amine Chemical compound NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethanol Chemical compound OCC(Cl)(Cl)Cl KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGPLWEZGITVTJX-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1,4,2-oxazasilinane Chemical compound CN1CCO[Si](C)(C)C1 GGPLWEZGITVTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(bromomethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CBr)CBr CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRACQCKFIKMTTP-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylbenzene-1,3-diamine Chemical group CC1=CC(N)=C(C)C(N)=C1 KRACQCKFIKMTTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQOZJDNCADWEKH-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-bis(2-hydroxyphenyl)propyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CCC(C=1C(=CC=CC=1)O)C1=CC=CC=C1O CQOZJDNCADWEKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJBWJFWNFUKAGS-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(C=1C(=CC=CC=1)O)C1=CC=CC=C1O LJBWJFWNFUKAGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYZUGWHMCPEALY-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,1,1-triol Chemical compound CC(C)(N)C(O)(O)O IYZUGWHMCPEALY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAHHEUQBMDBSLO-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-phenylethanol Chemical compound BrCC(O)C1=CC=CC=C1 DAHHEUQBMDBSLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAMCLCZHZXKWRV-UHFFFAOYSA-N 2-bromocyclohexan-1-ol Chemical compound OC1CCCCC1Br AAMCLCZHZXKWRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWCQSILTDPAWDP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-phenylethanol Chemical compound ClCC(O)C1=CC=CC=C1 XWCQSILTDPAWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCCNCCCN ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEJPOEGPNIVDMK-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2,2-bis(bromomethyl)propan-1-ol Chemical compound OCC(CBr)(CBr)CBr QEJPOEGPNIVDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQIKKETXZQDHGE-FOCLMDBBSA-N 4,4'-diaminoazobenzene Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(N)C=C1 KQIKKETXZQDHGE-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003517 Elaeocarpus dentatus Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009661 fatigue test Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- AAYGSSGHJGVNSK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3,6-triol Chemical compound OCCCC(O)CCO AAYGSSGHJGVNSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004000 hexols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WOVJRSMTQMZAJS-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(3-aminopropyl)hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCNCCCCCCNCCCN WOVJRSMTQMZAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMIUTENHPOZESC-UHFFFAOYSA-N n,n-dihydroxy-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)N(O)O DMIUTENHPOZESC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJNLXAZOTQSLTM-UHFFFAOYSA-N n-[[[ethylaminomethyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilyl]methyl]ethanamine Chemical compound CCNC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CNCC MJNLXAZOTQSLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKCAWPZWWHAZBB-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,5-triol Chemical compound OC1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 QKCAWPZWWHAZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKBVMLGZPNDWJK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=C(N)C2=C1 OKBVMLGZPNDWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBMMWPJEWMJGCK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6,7-triol Chemical compound C1=CC(O)=C2C=C(O)C(O)=CC2=C1 GBMMWPJEWMJGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRNGUTKWMSBIBF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3-diol Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(O)=CC2=C1 JRNGUTKWMSBIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N o-dihydroxy-benzene Natural products OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/2885—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3804—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3806—Polyhydroxy compounds having chlorine and/or bromine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
- Urethangruppen aufweisende Schaumstoffe, die durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit aktiven Wasserstoffatomen aufweisenden Polyolen erhalten werden, finden weite Anwendung z. B. auf dem Gebiet der Isolierung, zur Herstellung von Strukturelementen oder für Polsterungszwecke. Die Anwendungsmöglichkeiten der geschäumten Polyurethane wird indessen durch ihre Entflammbarkeit beim Auftreten von hohen Temperaturen und/oder Feuer begrenzt.
- Es ist bekannt, Urethangruppen aufweisende Schaumstoffe, die flammfeste Eigenschaften besitzen, aus Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen, bevorzugt Polyolen, Polyisocyanaten, Wasser und/oder anderen Treibmitteln in Gegenwart von Emulgatoren, Hilfsmitteln und Katalysatoren sowie flammhemmenden Zusatzstoffen herzustellen. Den Emulgatoren und Stabilisatoren fällt dabei im Reaktionsgemisch die Aufgabe zu, die Reaktionspartner zu homogenisieren und den gleichzeitig einsetzenden Schäumvorgang zu erleichtern und ein Zusammenfallen der Schaumstoffe nach Ende der Gasbildung zu verhindern. Die Katalysatoren sollen dafür sorgen, daß die während der Schaumstoffbildung ablaufenden Vorgänge in das gewünschte Gleichgewicht gebracht werden und mit der richtigen Geschwindigkeit ablaufen. Eine gewisse Flammwidrigkeit kann dadurch erreicht werden, daß den Ausgangskomponenten Produkte zugesetzt werden, die die Entflammbarkeit des Schaumstoffs erschweren. Als flammwidrig machende Stoffe sind Verbindungen des Phosphors, der Halogene, des Antimons, Wismuts, Bors und in gewissem Umfang des Stickstoffs bekanntgeworden. Die flammhemmenden Zusatzstoffe können in solche unterteilt werden, die durch das Vorhandensein von funktionellen Gruppen in das Schaumgerüst mit eingebaut werden und in solche, die durch das Fehlen solcher Gruppierungen lediglich eingelagert werden und mehr als Weichmacher oder Füllstoffe wirken, siehe Kapitel 2. 3. 10. "Flammhemmende Substanzen", Kunststoff-Handbuch, Vieweg-Höchtlen, Band 7, Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag, München 1969.
- Die Einführung solcher flammhemmenden Verbindungen in Urethangruppen aufweisende Schaumstoffe mit niedriger Dichte und großer Oberfläche bewirkt häufig einen Verlust erwünschter physikalischer Eigenschaften, wie gute Zerreißfestigkeit, bleibende Verformung, Dehnbarkeit und Tragfähigkeit, wodurch die Anwendung des Schaumstoffs begrenzt wird. Zum Beispiel bewirkt die Einführung eines hygroskopischen flammhemmenden Zusatzes zu einem Polyurethan-Schaumstoff zwar eine Verminderung der Entflammbarkeit. Gleichzeitig wird jedoch die Feuchtigkeitsabsorption erhöht, wodurch schlechte Alterungseigenschaften resultieren. Die Anwendung von flammhemmenden Zusätzen kann auch zu einer starken Erhöhung der inneren Zellstrukturen, zur Bildung einer großen Zellstruktur und/oder zu einem Zusammenbrechen des Schaumstoffs führen. Eine wirksame Feuersicherung von Polyurethan- Schaumstoffen im Gegensatz zu kompakten Polyurethanen ist ferner insofern schwierig, da eine gewünschte Verteilung des Zusatzes an den Grenzflächen gasförmig fest aufgrund der Zusammensetzung der Schäummischung nicht möglich ist. Es sei auch darauf hingewiesen, daß die wirksame Feuersicherung eines Polyurethan-Schaumstoffs nicht nur eine einfache Funktion der Zugabe verschiedener feuersichernder Mittel ist.
- Flammfeste Urethangruppen aufweisende Schaumstoffe mit den erwünschten physikalischen Eigenschaften können aus aktiven Wasserstoffatomen aufweisenden Polyethern, in denen mindestens ca. 10% der vorhandenen OH-Gruppen primäre Hydroxylgruppen sind und die z. B. ein Molekulargewicht von 750 bis 16 000, vorzugsweise von 3000 bis 14 000 aufweisen, und z. B. speziellen Polyisocyanaten hergestellt werden.
- Als spezielle Polyisocyanate kommen z. B. sogenannte "modifizierte Polyisocyanate", z. B. Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten in biuretgruppenfreien Polyisocyanaten und/oder Lösungen von mindestens zwei NCO-Gruppen und mindestens eine N,N&min;-disubstituierte Allophansäureestergruppierung enthaltenden Polyisocyanaten in allophansäureestergruppenfreien Polyisocyanaten und/oder Lösungen von Umsetzungsprodukten aus Diisocyanaten und zwei oder mehrere Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen in urethangruppenfreien Polyisocyanaten und/oder Lösungen von mehr als eine NCO-Gruppe und mindestens einen Isocyanursäurering enthaltenden Polyisocyanaten in isocyanuratgruppenfreien Polyisocyanaten in Frage. Hohe Flammfestigkeit bei Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen bedeutet, daß sie nach ASTM-Methode D 1692-67 T als selbstverlöschend bezeichnet werden.
- Die flammfesten, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffe mit erwünschten physikalischen Eigenschaften, hergestellt z. B. unter Verwendung der genannten "modifizierten Polyisocyanate", weisen insofern einen Nachteil auf, als sie bereits kurz nach dem Schäumvorgang eine irreversible Schrumpfung zeigen. Es besteht hier die Möglichkeit, durch mechanische Kompression das Zellgefüge dahingehend zu verändern, daß eine Schrumpfungstendenz nach diesem Walk- und Preßvorgang nicht mehr festgestellt werden kann.
- Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von elastischen und halbelastischen flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen gefunden, welches auf der Verwendung von bestimmten Hilfsmitteln zur Verhinderung der Schrumpftendenz beruht. Während aus der DE-AS 13 01 128 die Herstellung von überwiegend geschlossenzelligen Schaumstoffen bekannt ist, gelingt es erfindungsgemäß, durch die Verwendung von bestimmten "modifizierten Polyisocyanaten" nicht schrumpfende, offenzellige Schaumstoffe zu erhalten. Aus der DE-OS 19 24 302 ist ein Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen durch Verwendung von bestimmten Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten bekannt. Hierbei handelt es sich im wesentlichen um die Herstellung von Hartschaumstoffen, während die Erfindung auf die Herstellung von elastischen und halbelastischen Schaumstoffen gerichtet ist.
- Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von elastischen und halbelastischen flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen aus mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisenden Polyethern mit einem Molekulargewicht von 750 bis 16 000, in denen mindestens 10% der vorhandenen Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen sind, Polyisocyanaten, Wasser und/oder organischen Treibmitteln und Polyalkylenpolyaminen oder Hydroxyalkylenaminen und Katalysatoren sowie gegebenenfalls Emulgatoren. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyisocyanate 1 bis 80gew.-%ige Lösungen von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten oder 5 bis 70gew.-%ige Lösungen von Allophanat- oder Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanaten in monomeren, von Allophanat-, Urethan- oder Isocyanuratgruppen freien Polyisocyanaten verwendet, als Polyalkylenpolyamine solche der allgemeinen Formel °=c:20&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz1&udf54; &udf53;vu10&udf54;in der
y 0 oder 1,
n eine ganze Zahl von 1 bis 3,
m 1 oder 2,
R&sub1; = -CH&sub2;-CHR- oder -(CH&sub2;)&sub3;-,
R&sub2; = -CH&sub2;-CHR- oder -(CH&sub2;)&sub3;- und
R = H, -CH&sub3; oder -C&sub2;H&sub5;
bedeuten,
in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Polyether, und als Hydroxyalkylenamine solche der allgemeinen Formeln °=c:30&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz2&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder °=c:60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder °=c:100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;in denen
R&sub4; = H, einen C&sub1;-C&sub4;-Alkylrest oder einen C&sub7;-C&sub2;&sub0;-Alkylarylrest,
R&sub5; = H, einen C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest, einen C&sub5;-C&sub1;&sub4;-Cycloalkylrest oder einen C&sub6;-C&sub1;&sub4;-Arylrest,
R&sub6; = H oder -OH,
m&sub1; eine ganze Zahl von 1 bis 5,
m&sub2; eine ganze Zahl von 1 bis 5,
m&sub3; eine ganze Zahl von 1 bis 5 und
n = 2 bis 6
bedeuten,
in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Polyether, verwendet oder N-Methyl-N-(3-aminopropyl)- ethanolamin in einer Menge von 2,25 Gew.-% oder N-(2- Hydroxyethyl)-ethylendiamin in einer Menge von 5,4 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Polyether, einsetzt. - Überraschenderweise haben sich folgende technische Vorteile gezeigt:
- 1. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Hilfsmittel weisen den Vorteil auf, daß die zur Offenporigkeit führende Komponente chemisch eingebaut wird und sich gleichmäßig innerhalb der gesamten Schaummasse verteilt.
- 2. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyalkylenpolyamine und/oder Hydroxyalkylenamine stellen Substanzen dar, die sich mit den Polyethern und den übrigen Schaumstoffkomponenten sehr gut und schnell mischen lassen. Die schnelle und intensive Zumischung der Komponenten bringt erhebliche Vorteile:
Die Stabilität der Schaumstoffe wird verbessert, und sie zeigen im Entstehungszustand keine Tendenz zum Zusammenfallen und weisen bei Ablauf des Schaumvorgangs eine feine regelmäßig ausgebildete Zellstruktur aus, so daß auf die Mitverwendung von Polysiloxan-Polyalkylenoxid-Copolymeren und/oder Organozinnverbindungen verzichtet werden kann. - 3. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyalkylenpolyamine und/oder Hydroxyalkylenamine führen zu Schaumstoffen mit einer verbesserten Hydrolysenalterung und einem ausgesprochen geringen Abfall der Eindruckhärte nach dem Dauerschwingversuch.
- 4. Bei üblichen Verschäumungsbedingungen und Rezepturaufbau wird durch die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyalkylenpolyamine und/oder Hydroxyalkylenamine das Reaktionsverhalten günstig beeinflußt. Die Reaktionszeiten gestatten bei Raumtemperatur u. a. hochelastische Formteile mit einem Belastungsquotienten Verhältnis Härtezahl 65% : Härtezahl 25% von 3 und höher herzustellen und bieten darüber hinaus die Möglichkeit der Mitverwendung höherer Anteile von zusätzlichen Treibmitteln bei einwandfreier Hautbeschaffenheit, was zur Herstellung von Härtegraden bei differenzierten Dichten der Formteile sehr erwünscht ist.
- 5. Die erhaltenen Schaumstoffe weisen eine erhöhte Haftfestigkeit von textilen und nichttextilen Substraten bei der Flammkaschierung auf.
- 6. Die Schaumstoffe weisen ebenso eine ausgezeichnete Hochfrequenzverschweißbarkeit auf.
- Erfindungsgemäß werden zur Erzielung der genannten Effekte Polyalkylenpolyamine und/oder Hydroxyalkylenamine verwendet, die an sich bekannt und z. B. in folgenden Patentschriften beschrieben sind:
DE-PS 11 12 284, NL-Patentanmeldung 66 05 531, US-PS 32 28 820, 10 74 258 und 34 37 608, GB-PS 10 49 287, 11 39 575 und 9 80 292 sowie FR-PS 14 81 815 und 13 60 898. - Die Menge an erfindungsgemäß zu verwendenden Polyalkylenpolyaminen beträgt 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 6,0 Gew.-%, bezogen auf den Polyether. Als Beispiele seien angeführt:
- Bis-(2-aminoethyl)-amin,
N,N&min;-Bis-(2-aminoethyl)-ethylendiamin,
N,N&min;-Bis-(3-aminopropyl)-ethylendiamin,
N,N&min;-Bis-(2-aminopropyl)-ethylendiamin,
N,N&min;-Bis-(3-aminopropyl)-hexamethylendiamin,
1,11-Diamino-3,6,9-triaza-undecan,
1,14-Diamino-3,6,9,12-tetraaza-tetradecan,
Bis-(3-aminopropyl)-amin und
N,N&min;-Bis-(3-aminopropyl)-1,3-propylendiamin. - Die Menge an erfindungsgemäß zu verwendenden Hydroxyalkylenaminen beträgt 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Polyether, vorzugsweise 0,25 bis 15 Gew.-%. Als Beispiele seien hierfür angeführt:
- (2-Hydroxyethyl)-amin,
N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-N-methyl-amin,
N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-N-butyl-amin,
Tris-(2-hydroxyethyl)-amin,
(3-Hydroxypropyl)-amin,
(2-Hydroxypropyl)-amin,
Bis-(2-hydroxypropyl)-amin,
N,N-Bis-(2-hydroxypropyl)-N-methyl-amin,
Tris-(2-hydroxypropyl)-amin,
Hydroxy-tert.-butylamin,
Dihydroxy-tert.-butylamin und
Trihydroxy-tert.-butylamin. - Als monomere, von Allophanat-, Urethan- oder Isocyanuratgruppen freien Polyisocyanate kommen solche der an sich bekannten Art in Frage, z. B. aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Polyisocyanate. Erfindungsgemäß werden bevorzugt als Polyisocyanate Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung herstellbar sind, sowie deren Gemische mit Toluylen-2,4- und/oder 2,6-diisocyanat, gegebenenfalls im Gemisch vim 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat und seinen Isomeren.
- Erfindungsgemäß werden als Polyisocyanate Lösungen von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten in monomeren, von Allophanat-, Urethan- oder Isocyanuratgruppen freien Polyisocyanaten verwendet, die einen Gehalt von 1 bis 80 Gew.-%, z. B. von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 15 Gew.-%, an Isocyanuratgruppen aufweisendem Polyisocyanat besitzen. Als monomere Polyisocyanate kommen dabei vor allem Toluylen-2,4- und/oder 2,6-diisocyanat, gegebenenfalls im Gemisch mit 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat und seinen Isomeren in Frage.
- Die Herstellung der Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanate kann z. B. entsprechend der DE-OS 20 02 064 erfolgen. Diisocyanate, wie Toluylen-2,4-diisocyanat bzw. deren Gemische mit Toluylen-2,6-diisocyanat werden bevorzugt verwendet. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyisocyanat-Lösungen haben einen Gehalt von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-% an Allophanatgruppen aufweisendem Polyisocyanat.
- Die Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanate haben gegebenenfalls einen höheren Verzweigungsgrad als reine difunktionelle Isocyanate. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyisocyanatlösungen haben einen Gehalt an Urethangruppen enthaltenden Polyisocyanaten von 5 bis 70% vorzugsweise von 10 bis 50%.
- Die Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind z. B. in den DE-PS 9 51 168, 10 13 869, 11 12 285, 10 22 789 und 12 03 729 sowie in den GB-PS 8 21 158, 8 27 120, 8 56 372, 9 27 173, 9 20 080 und 9 52 931, in den US-PS 31 54 522 und 28 01 244, in der FR-PS 15 10 342 sowie in der BE-PS 7 18 994 beschrieben. Als Polyisocyanate, die mindestens einen Isocyanuratring aufweisen, kommen bevorzugt polymere Toluylendiisocyanate, hergestellt aus den 2,4- oder 2,6-Isomeren oder beliebigen Mischungen dieser Isomeren, gegebenenfalls im Gemisch mit 4,4&min;-Diphenylmethan-diisocyanat bzw. seinen Isomeren, in Frage. Die erfindungsgemäß zu verwendenden, in den monomeren Polyisocyanaten gelösten Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanate werden in Mengen von 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der resultierenden Polyisocyanatlösungen, in den flüssigen von Isocyanuratgruppen freien Polyisocyanaten gelöst. Die erfindungsgemäß verwendeten Polyisocyanatlösungen können chlor- und/oder bromhaltige, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Verbindungen eingebaut enthalten.
- Als von Urethangruppen- bzw. Allophanatgruppen- bzw. Isocyanuratgruppen freie Polyisocyanate können aliphatische, aromatische oder araliphatische Polyisocyanate verwendet werden, wie sie z. B. in Liebigs Annalen der Chemie, Band 562 (1949), Seite 755 ff., beschrieben sind. Bevorzugt werden Toluylendiisocyanat oder dessen Isomerengemische oder die nicht destillierte Rohware der Isomerengemische, Diphenylmethan-4,4&min;-, 2,4&min;-diisocyanat oder nicht destillierte Rohware, Naphthalin-1,5- diisocyanat, Triphenylmethan-4,4&min;, 4&sec;-triisocyanat, Isophorondiisocyanat, durch Kondensation von Anilin und/ oder alkylsubstituierten Anilinen mit Formaldehyd und nachfolgende Phosgenierung gewonnene Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate, Carbodiimid-Isocyanat-Addukte aufweisende Isocyanate, wie sie z. B. gemäß der DE-PS 10 92 097 erhalten werden, verwendet.
- Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren sind ferner mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisende Polyether mit einem Molekulargewicht von 750 bis 16 000, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht von 3000 bis 14 000, in denen mindestens 10% der vorhandenen Hydroxylgruppen primäre OH-Gruppen sind. Derartige Polyether werden durch Umsetzung von Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wie z. B. Polyalkoholen, mit Alkylenoxiden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, Styroloxid oder Epichlorhydrin oder mit aus diesen Alkylenoxiden bestehenden Mischungen und gegebenenfalls nachträglicher Modifizierung der entstandenen Polyether mit Ethylenoxid hergestellt.
- Geeignete Polyalkohole und Phenole sind z. B. Ethylenglykole, Diethylenglykol, Polyethylenglykol, Propandiol- 1,2, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Dekandiol-1,10, Butin-2-diol-1,4, Glycerin, Butandiol-2,4, Hexantriol-1,3,6, Trimethylolpropan, Resorcin, Di-tert.- butyl-brenzkatechin, 3-Hydroxy-2-naphthol, 6,7-Dihydroxy-1-naphthol, 2,5-Dihydroxy-1-naphthol, 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(p-hydroxyphenyl)-methan und Tris-(hydroxyphenyl)-alkane, wie z. B. Tris-(hydroxyphenyl)-methan und 1,1,3-Tris-(hydroxyphenyl)-propan.
- Geeignete Polyether sind auch die 1,2-Alkylenoxid-Derivate von Mono- oder Polyaminen aliphatischer oder aromatischer Natur, wie z. B. Methylamin, Ethylendiamin, N,N&min;-Dimethylethylendiamin, Tetra- oder Hexymethylendiamin, Diethylentriamin, Aminoethylpiperazin, Toluidin, o-, m- und p-Phenylendiamin, 2,4- und 2,6-Diaminotoluol und 2,6-Diamino-p-xylol, von Ethanolamin, Diethanolamin, Methyldiethanolamin und Triethanolamin, von mehrkernigen und kondensierten aromatischen Polyaminen, wie 1,4-Naphthylen-diamin, Benzidin, 2,2&min;-Dichlor-4,4&min;-diphenyldiamin und 4,4&min;-Diaminoazobenzol sowie von Ammoniak. Als Startmedien kommen weiterhin harzartige Materialien des Phenols und Resoltyps in Frage.
- Alle diese Polyether sind bevorzugt unter Mitverwendung von Ethylenoxid aufgebaut. Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Polyether sind dergestalt modifiziert, daß endständig mindestens 10% primäre OH-Gruppen resultieren. Die genannten Polyether können auch durch Umsetzung mit weniger als äquivalenten Mengen an Polyisocyanat modifiziert werden, wodurch Urethangruppen aufweisende Polyether entstehen.
- Die Herstellung der Polyurethanschaumstoffe erfolgt oft nach dem bekannten Einstufenverfahren bei Raumtemperatur und/oder erhöhter Temperatur durch einfaches Vermischen der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyisocyanate und Polyether, wobei Wasser und/oder organische Treibmittel, gegebenenfalls Emulgatoren und andere Hilfsstoffe sowie die Hilfsmittel gemäß Erfindung verwendet werden. Hierbei bedient man sich vorteilhafterweise maschineller Einrichtungen, wie sie z. B. in der FR-PS 1 07 47 143, bzw. der Verfahren, wie sie in der DE-PS 8 81 881 beschrieben sind.
- Als Emulgatoren eignen sich z. B. Ethylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Propylenoxidaddukte an hydrophobe, Hydroxyalkylen- oder Aminogruppen bzw. Amidogruppen enthaltende Substanzen.
- Als Katalysatoren für die Herstellung der flammwidrigen, nicht schrumpfenden Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffe werden z. B. tertiäre Amine und/oder Silaamine, N-substituierte Aziridine sowie Hexahydrotriazine eingesetzt, gegebenenfalls in Kombination mit organischen Metallverbindungen, die einen unterschiedlichen Beitrag zur Beschleunigung der einzelnen, bei der Schaumstoffbildung ablaufenden Teilreaktionen liefern. Während Amine bevorzugt die Treibreaktion katalysieren, wirken organische Metallverbindungen vorzugsweise auf die Vernetzungsreaktion ein. Je nach Konstitution der eingesetzten Amine bzw. Silaamine kann dabei der katalytische Wirkungsgrad auf die Treibreaktion, d. h. zum Beispiel die Reaktion zwischen Isocyanatgruppen und Wasser unter Abgabe von Kohlendioxid, verschieden stark sein. Zur Erzielung von verschäumungstechnisch günstigen Reaktionszeiten wird, in Abhängigkeit von der jeweiligen Konstitution des gewählten Katalysators oder des Katalysatorgemisches, die einzusetzende Menge empirisch ermittelt. Als Amine können solche für die Herstellung von Polyurethanschaumstoff wohlbekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise Dimethylbenzylamin, N-Methylmorpholin, Triethylendiamin, Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, Dimethylethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Diethylaminoethanol, N,N,N&min;,N&min;-Tetramethyl- 1,3-butandiamin, N-Methyl-N-dimethyl-aminoethyl-piperazin und Pentamethylentriamin.
- Als Silaamine werden vielfach Siliziumverbindungen verwendet, die Kohlenstoff-Silizium-Bindungen enthalten, wie sie z. B. in der DE-PS 12 29 290 beschrieben sind. Als Beispiele seien erwähnt 2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin und 1,3-Diethylaminomethyltetramethyldisiloxan. Es sei aber auch auf stickstoffhaltige Basen, wie Tetraalkylammoniumhydroxide, sowie Alkalien, Alkaliphenolate oder Alkoholate, wie beispielsweise Natriummethylat, als Katalysatoren hingewiesen. Die gegebenenfalls in Kombination mit Aminen, Silaminen und Hexahydrotriazinen gemäß der BE-PS 7 30 356 eingesetzten organischen Metallverbindungen sind bevorzugt organische Zinn-Verbindungen, z. B. Zinn(II)-octoat oder Dibutylzinndilaurat.
- Zusatzstoffe zur Regulierung der Zellstruktur lassen sich ebenso einsetzen wie organische oder anorganische Füllstoffe und Farbstoffe oder Weichmacher, wie Phthalsäureester.
- Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schaumstoffe sind ohne flammhemmende Zusatzstoffe bekannter Art flammfest und im Sinne des Testes ASTM D 1692-67 T als selbstverlöschend zu bezeichnen. Eine weitere Verbesserung dieser im höchsten Maße wünschenswerten Eigenschaft läßt sich durch die Mitverwendung von bekannten Flammschutzmitteln, wie z. B. Trichlor- oder Tribromalkylphosphaten erreichen. Dauerhafte und dabei wesentliche Verbesserung der ohnehin schon guten Flammfestigkeit der Verfahrensprodukte lassen sich durch Modifizierung der modifizierten Polyisocyanatlösungen mit einbaufähigen, d. h. gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltenden chlor- und/oder bromhaltigen Verbindungen erzielen (Molekulargewicht bis 800). Es ist dabei hinsichtlich des erzielten Effektes ohne Bedeutung, an welcher Stelle diese einbaufähigen Flammschutzmittel eingeführt werden, ob sie beispielsweise direkt in das modifizierte Polyisocyanat eingebaut oder ob sie nachträglich den Polyisocyanat-Lösungen hinzugefügt werden.
- Als Beispiele einbaufähiger Flammschutzmittel seien genannt:
2-Chlorethanol-1, 2-Bromethanol-1, Trichlorethanol, 1,3- und 2,3-Dichlorpropanol-1, 1-Brompropanol-2, 2,3-Dibrompropanol-1, 2-Brompropandiol-1,3, 3,4-Dichlorbutanol-1, 2,3-Dibrombutanol-1, 1,4-Dibrombutanol-2, 3,3,4,4-Tetrachlor-2-methylbutanol-2, 1-Brom-2-methylpropanol-2, 2,3- Dichlorbutandiol-1,4, 2,3-Dibrombutandiol-1,4, 2,3-Dibrombutandiol-1,4, 2,2-Bis-(brommethyl)-1,3-propandiol, 3-Brom-2,2-bis-(brommethyl)-propanol, 2-Bromcyclohexanol-1, Styrolchlor- und Styrolbromhydrin, 4,4&min;-Dihydroxy-octachlor-diphenyl-dimethylmethan und Bromessigsäure. - Die je nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zugänglichen elastischen und halbelastischen Schaumstoffe werden beispielsweise als Polstermaterialien, Matratzen, Verpackungsmaterialien, Folien für Kaschierzwecke, Isoliermaterial und wegen ihrer Flammfestigkeit in jenen Bereichen verwendet, wo diese Eigenschaft besonders geschätzt wird, wie z. B. in Automobilen und im Flugzeugbau. Die verwendeten Schaumstoff-Teile können dabei entweder nach dem Formverschäumungsverfahren hergestellt werden oder durch Konfektionierung aus blockgeschäumtem Material erhalten werden.
- Zu 38,76 Teilen Toluylen-2,4-diisocyanat werden bei 25°C 0,061 Teile Lösung von Wasser in Aceton (25 g Wasser, mit Aceton auf 1000 ml aufgefüllt) sowie 0,058 Teile β-Phenylethylenimin hinzugefügt. Nach kurzer Inkubationszeit beginnt die leicht exotherme Trimerisierung des Diisocyanats, die nach ca. 2 Stunden bei einem NCO- Gehalt von 31,0 bis 31,3% durch Zugabe von 0,042 Teilen Benzoylchlorid gestoppt wird. Die Reaktionsmischung wird nunmehr auf 80°C gebracht und mit 2,33 Teilen Tripropylenglykol im Verlauf von 10 bis 15 Minuten versetzt, wobei eine Reaktionstemperatur von 95 bis 100°C erreicht wird. Ohne weitere Wärmezufuhr wird 1 Stunde nachgerührt und alsdann mit 58,91 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat verdünnt. Die Lösung des modifizierten Isocyanurat-Polyisocyanats in Toluylendiisocyanat hat einen NCO-Gehalt von 39,5%, eine Viskosität von 54 mPa · s bei 25°C und einen Brechungsindex n@X:20:°KD°k&udf54; = 1,5827.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,8 Gewichtsteile Triethylamin und
1,9 Gewichtsteile (3-Hydroxypropyl)-amin - Rohdichte DIN 53420 (kg/m³): 59
Zugversuch DIN 53571 (kp/cm²): 0,9
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 95
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 51
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 3,9
mittlere Verlöschzeit (s): 27
Beurteilung: selbstverlöschend - 95 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen modifizierten Isocyanurat-Polyisocyanats in Toluylendiisocyanat werden bei 90°C mit 5 Teilen 2,3-Dibrompropanol versetzt und während 2 Stunden bei dieser Temperatur zur Umsetzung gebracht. Die entstandene Polyisocyanatlösung hat einen NCO-Gehalt von 36%, eine Viskosität von 81 mPa · s bei 25°C und einen Brechungsindex n@X:20:°KD°k&udf54; = 1,5858.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,5 Gewichtsteile Tetramethylethylendiamin und
5,4 Gewichtsteile N-(2-Hydroxyethyl)-ethylendiamin - Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
- Rohdichte DIN 53420 (kg/m³): 81
Zugversuch DIN 53571 (kp/cm²): 1,1
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 175
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 71
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 4,5
mittlere Verlöschzeit (s): 37
Beurteilung: selbstverlöschend - 38,46 Teile Toluylen-2,4-diisocyanat werden in einem Rührwerkkessel unter Stickstoff als Schutzgas bei 60°C mit 1,54 Teilen 1,2-Propylenglykol versetzt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht, wobei sich die Reaktionsmischung ohne Wärmezufuhr auf 95 bis 100°C erhitzt. Nach Zugabe von 0,06 Teilen β-Phenylethylethylenimin wird auf 130°C erhitzt und bei dieser Temperatur so lange belassen, bis nach ca. 5 bis 6 Stunden ein NCO- Gehalt von 26,0% erreicht ist. Die Trimerisierung des Polyisocyanats wird nunmehr durch Zugabe von 0,038 Teilen p-Toluolsulfonsäuremethylester gestoppt und der Ansatz nach Abkühlung auf 120°C mit 60,0 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat verdünnt. Die Reaktionsmischung hat einen NCO-Gehalt von 39,4%, eine Viskosität von 63 mPa · s bei 25°C mit einem Brechungsindex n@X:50:°KD°k&udf54; = 1,5721.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Hexantriol gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultieren,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,1 Gewichtsteil Pentamethyldiethylentriamin und
1,76 Gewichtsteile Bis-(2-aminoethyl)-amin - Rohdichte DIN 53420 (kg/m³): 48
Zugversuch DIN 53571 (kp/cm²): 0,6
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 105
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 32
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 5,7
mittlere Verlöschzeit (s): 40
Beurteilung: selbstverlöschend - 35 Teile 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat werden bei 60°C mit 1,96 Teilen 1,2-Propylenglykol versetzt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht, wobei sich die Reaktionsmischung auf 80°C erwärmt. Nach Zugabe von 0,037 Teilen β-Phenylethylethylenimin wird auf 130°C erhitzt und bei dieser Temperatur, bei der eine Trimerisierung der Polyisocyanatmischung erfolgt, so lange belassen, bis ein NCO-Gehalt von 30,0% erreicht ist, was ca. 1 bis 2 Stunden Zeit beansprucht. Nach Abkühlung auf 100°C werden 3,7 Teile Tripropylenglykol hinzugefügt und im Verlauf von 1 Stunde bei gleicher Temperatur zur Umsetzung gebracht. Die nach dieser Zeit durch einen NCO-Gehalt von 23,3% gekennzeichnete Reaktionsmischung wird nunmehr mit 65,06 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat verdünnt. Die erhaltene Polyisocyanatlösung hat einen NCO-Gehalt von 38,9%, eine Viskosität von 39 mPa · s bei 25°C und einen Brechungsindex n@X:50:°KD°k&udf54; = 1,5642.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig ca. 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultieren,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,3 Gewichtsteile Pentamethyldipropylentriamin und
1,87 Gewichtsteile N,N&min;-Bis-(2-aminoethyl)-ethylendiamin - Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
- Rohdichte DIN 53420 (kg/m³): 49
Zugversuch DIN 53571 (kp/cm²): 0,6
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 110
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 34
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 4,2
mittlere Verlöschzeit (s): 28
Beurteilung: selbstverlöschend - A) Es wird in gleicher Weise wie unter Beispiel 4 A) beschrieben gearbeitet, jedoch anstelle von Tripropylenglykol 2,03 Teile Trimethylolpropan eingesetzt und die Reaktionsmischung mit 66 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat verdünnt, so wird eine Polyisocyanatlösung, die einen NCO-Gehalt von 39%, eine Viskosität von 58 mPa · s bei 25°C und einen Brechungsindex n@X:50:°KD°k&udf54; = 1,5682 hat, erhalten.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig ca. 70% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 32 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,1 Gewichtsteil Dimethylphenylethylamin und
3,2 Gewichtsteile 1,11-Diamino-3,6,9-triaza-undecan - Rohdichte DIN 53420 (kg/m³): 56
Zugversuch DIN 53571 (kp/cm²): 0,7
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 100
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 50
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 4,0
mittlere Verlöschzeit (s): 36
Beurteilung: selbstverlöschend - 27,5 Teile des 80/20-Gemischs von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat werden bei 60°C mit 1,33 Teilen 1,2-Propylenglykol und nach 30 Minuten Reaktionszeit, während der sich der Ansatz auf 80°C erwärmt, mit 0,044 Teilen β-Phenylethylethylenimin versetzt. Unter Stickstoff als Schutzgas wird nunmehr auf 130°C erhitzt und die Trimerisierung nach ca. 5stündiger Reaktionszeit bei dieser Temperatur durch Zugabe von 0,042 Teilen Benzoylchlorid bei einem NCO-Gehalt von 25,8% gestoppt. Nach Verdünnung der Reaktionsmischung mit 71,5 Teilen 65/35-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat werden zu dieser Lösung 5,28 Teile 2,3-Dibrompropanol hinzugefügt und während 2 Stunden bei 80 bis 90°C zur Umsetzung gebracht. Die Polyisocyanatlösung hat einen NCO-Gehalt von 38,5%, eine Viskosität von 26 mPa · s bei 25°C und einen Brechungsindex n@X:50:°KD°k&udf54; = 1,5690.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Dioxydiphenylmethan gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig ca. 60% primäre OH-Gruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultierten,
- 3,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
3,25 Gewichtsteile N,N-Bis-(2-hydroxypropyl)-N-methylamin - Rohdichte DIN 53420 (kg/m³): 41
Zugversuch DIN 53571 (kp/cm²): 0,8
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 180
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 28
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 4,7
mittlere Verlöschzeit (s): 23
Beurteilung: selbstverlöschend - Zu einer Mischung von 225 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat und 274 Teilen 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat werden bei 60°C 20 Teile 1,2-Propylenglykol hinzugefügt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht. Nach Zugabe von 1 Teil β-Phenylethylethylenimin wird auf 130°C erhitzt. Die bei dieser Temperatur stattfindende Trimerisierung wird nach 2,5 Stunden bei einem NCO-Gehalt der Reaktionsmischung von 26,5% durch Zugabe von 1 Teil p-Toluolsulfonsäuremethylester gestoppt. Nach Verdünnung mit 624 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat wird eine Polyisocyanatlösung erhalten, welche einen NCO-Gehalt von 38,4%, eine Viskosität von 24 mPa · s bei 25°C und einen Brechungsindex n@X:50:°KD°k&udf54; = 1,5738 hat.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Dipropylenglykol gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultierten,
- 3,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin und
3,18 Gewichtsteile Tris-(2-hydroxypropyl)-amin - Rohdichte DIN 53420 (kg/m³): 42
Zugversuch DIN 53571 (kp/cm²): 0,9
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 170
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 32
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 7,5
mittlere Verlöschzeit (s): 40
Beurteilung: selbstverlöschend - 100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig ca. 70% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 32 resultierten,
- 3,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
1,0 Gewichtsteil Dimethylphenylethylamin und
4,16 Gewichtsteile 1,11-Diamino-3,6,9-triaza-undecan - Raumgewicht DIN 53420 (kg/m³): 40
Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²): 1,1
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 165
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 38
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 3,5
mittlere Verlöschzeit (s): 20
Beurteilung: selbstverlöschend - 100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig ca. 70% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 32 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
1,0 Gewichtsteil Dimethylphenylethylamin und
3,2 Gewichtsteile 1,11-Diamino-3,6,9-triaza-undecan - Raumgewicht DIN 53420 (kg/m³): 56
Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²): 0,9
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 115
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 50
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692 67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm) 4,1
mittlere Verlöschzeit (s): 31
Beurteilung: selbstverlöschend - 100 Gewichtsteile eines auf Hexantriol gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,1 Gewichtsteil Pentamethyldiethylentriamin und
1,76 Gewichtsteile Bis-(2-aminoethyl)-amin - Raumgewicht DIN 53420 (kg/m³): 52
Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²): 0,8
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 115
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 46
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692 67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm) 3,7
mittlere Verlöschzeit (s): 25
Beurteilung: selbstverlöschend - 100 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig ca. 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,5 Gewichtsteile Tetramethylethylendiamin und
5,4 Gewichtsteile N-(2-Hydroxyethyl)-ethylendiamin - Raumgewicht DIN 53420 (kg/m³): 76
Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²): 0,9
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 80
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 68
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692 67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm) 4,0
mittlere Verlöschzeit (s): 33
Beurteilung: selbstverlöschend - 100 Gewichtsteile eines auf Hexantriol gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig ca. 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,7 Gewichtsteile N-Ethylmorpholin und
2,25 Gewichtsteile N-Methyl-N-(3-aminopropyl)-ethanolamin - Raumgewicht DIN 53420 (kg/m³): 43
Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²): 0,7
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 125
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 25
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692 67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm) 3,7
mittlere Verlöschzeit (s): 22
Beurteilung: selbstverlöschend - 134 Teile Trimethylolpropan werden im Verlauf von ca. 1 Stunde zu 600 Teilen vorgelegten, auf 80°C erwärmten Toluylen-2,4- und 2,6-diisocyanat (Isomerenverhältnis 80 : 20) hinzugefügt, wobei sich die Reaktionsmischung auf 114°C erwärmt. Nach Erreichen eines Gehalts von 41,3% NCO unmittelbar nach dem Ende der Trimethylolpropanzugabe wird auf 150°C erhitzt und 20 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Entstanden ist eine Lösung eines Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanats im Toluylendiisocyanat-Isomerengemisch mit einem NCO-Gehalt von 38,1% und mit einer Viskosität von 77 mPa · s bei 25°C.
- Zu 1900 Teilen dieser Lösung werden bei 80°C 100 Teile 2,3-Dibrompropanol-1 hinzugefügt und während 2,5 Stunden bei 90°C zur Umsetzung gebracht. Das modifizierte Allophanat-Polyisocyanat in Toluylendiisocyanat-Isomerengemisch hat einen NCO-Gehalt von 35,1%, eine Viskosität von 118 mPa · s bei 25°C und Festsubstanzgehalt von 41%.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Hexantriol gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig ca. 70% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,7 Gewichtsteile N-Ethylmorpholin und
2,25 Gewichtsteile N-Methyl-N-(3-aminopropyl)-ethanolamin - Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
- Raumgewicht DIN 53420 (kg/m³): 52
Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²): 0,8
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 105
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 48
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692 67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm) 2,9
mittlere Verlöschzeit (s): 18
Beurteilung: selbstverlöschend - 100 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,5 Gewichtsteile Tetramethylethylendiamin und
5,4 Gewichtsteile N-(2-Hydroxyethyl)-ethylendiamin - Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
- Raumgewicht DIN 53420 (kg/m³): 100
Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²): 1,2
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 65
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 120
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692 67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm) 3,2
mittlere Verlöschzeit (s): 20
Beurteilung: selbstverlöschend - 100 Gewichtsteile eines auf Hexantriol gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig 60% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,1 Gewichtsteil Pentamethyldiethylentriamin und
1,76 Gewichtsteile Bis-(2-aminoethyl)-amin - Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
- Raumgewicht DIN 53420 (kg/m³): 54
Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²): 0,7
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 110
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 36
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692 67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm) 3,0
mittlere Verlöschzeit (s): 24
Beurteilung: selbstverlöschend - 38,46 Teile Toluylen-2,4-diisocyanat werden in einem Rührwerkskessel unter Stickstoff als Schutzgas bei 60°C mit 1,54 Teilen 1,2-Propylenglykol versetzt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht, wobei sich die Reaktionsmischung ohne Wärmezufuhr auf 95 bis 100°C erhitzt. Nach Zugabe von 0,06 Teilen β-Phenylethylethylenimin wird auf 130°C erhitzt und bei dieser Temperatur so lange belassen, bis nach ca. 5 bis 6 Stunden ein NCO-Gehalt von 26,0% erreicht ist. Die Trimerisierung des Polyisocyanats wird nunmehr durch Zugabe von 0,038 Teilen p-Toluolsulfonsäuremethylester gestoppt und der Ansatz nach Abkühlung auf 120°C mit 60,0 Teilen 80 : 20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat verdünnt. Die Reaktionsmischung hat einen NCO-Gehalt von 39,4%, eine Viskosität von 63 mPa · s bei 25°C und einen Brechungsindex n@X:50:°KD°k&udf54; = 1,5721.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylentriols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig ca. 40% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 20 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,3 Gewichtsteile Pentamethyldipropylentriamin und
1,87 Gewichtsteile N,N&min;-Bis-(2-aminopropyl)-ethylendiamin - Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
- Rohdichte DIN 53420 (kg/m³): 50
Zugversuch DIN 53571 (kp/cm²): 0,8
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 130
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 36
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 4,7
mittlere Verlöschzeit (s): 30
Beurteilung: selbstverlöschend - Zu einer Mischung von 225 Teilen 80 : 20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat und 275 Teilen 4,4&min;- Diphenylmethandiisocyanat werden bei 60°C 20 Teile 1,2-Propylenglykol hinzugefügt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht. Nach Zugabe von 1 Teil β-Phenylethylethylenimin wird auf 130°C erhitzt. Die bei dieser Temperatur stattfindende Trimerisierung wird nach 2,5 Stunden bei einem NCO-Gehalt der Reaktionsmischung von 26,5% durch Zugabe von 1 Teil Toluolsulfonsäuremethylester gestoppt. Nach Verdünnung mit 624 Teilen 80 : 28- Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat wird eine Polyisocyanatlösung erhalten, welche einen NCO-Gehalt von 38,4%, eine Viskosität von 24 mPa · s bei 25°C und einen Brechungsindex n@X:50:°KD°k&udf54; = 1,5738.
- B) 100 Gewichtsteile eines auf Sorbit gestarteten Polypropylenhexols, das mit Ethylenoxid so modifiziert worden ist, daß endständig mehr als 10% primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,
- 2,5 Gewichtsteile Wasser,
0,1 Gewichtsteil Endoethylenpiperazin,
0,3 Gewichtsteile Pentamethyldipropylentriamin und
1,87 Gewichtsteile N,N&min;-Bis-(3-aminopropyl)-ethylendiamin - Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
- Rohdichte DIN 53420 (kg/m³): 49
Zugversuch DIN 53571 (kp/cm²): 0,8
Bruchdehnung DIN 53571 (%): 110
Druckversuch DIN 53577 (p/cm²): 40
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke/Mittelwert (cm): 3,7
mittlere Verlöschzeit (s): 30
Beurteilung: selbstverlöschend
werden miteinander vermischt und mit 38,8 Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Ausgangsmaterials zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 38,8 Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Ausgangsmaterials zur Reaktion gebracht.
werden miteinander vermischt und mit 38,8 Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Ausgangsmaterials zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 38,8 Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Ausgangsmaterials zur Reaktion gebracht.
werden miteinander vermischt und mit 38,8 g Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Ausgangsmaterials zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 50,4 Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Ausgangsmaterials zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 50,4 Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Ausgangsmaterials zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 55,60 Gewichtsteilen Isocyanataddukt (NCO-Gehalt 35%) aus Trimethylolpropan und 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80 : 20 Gewichtsprozent), welches eine Lösung eines Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanats in 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat darstellt, zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 42,8 Gewichtsteilen Isocyanataddukt (NCO-Gehalt 35%) aus Trimethylolpropan und 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80 : 20 Gewichtsprozent), welches eine Lösung eines Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanats in 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat darstellt, zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 42,80 Gewichtsteilen Isocyanataddukt (NCO-Gehalt 35%) aus Trimethylolpropan und 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80 : 20 Gewichtsprozent), welches eine Lösung eines Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanats in 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat darstellt, zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 42,8 Gewichtsteilen Isocyanataddukt (NCO-Gehalt 35%) aus Trimethylolpropan und 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80 : 20 Gewichtsprozent), welches eine Lösung eines Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanats in 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat darstellt, zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 42,8 Gewichtsteilen Isocyanataddukt (NCO-Gehalt 35%) aus Trimethylolpropan und 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80 : 20 Gewichtsprozent), welches eine Lösung eines Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanats in 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat darstellt, zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
werden miteinander vermischt und mit 43,2 Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanats (NCO-Gehalt 35,1%) zur Reaktion gebracht.
werden miteinander vermischt und mit 43,2 Gewichtsteilen der Lösung des Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanats (NCO-Gehalt 35,1%) von Beispiel 13 zur Reaktion gebracht.
werden miteinander vermischt und mit 43,2 Gewichtsteilen der Lösung des Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanats (NCO-Gehalt 35,1%) von Beispiel 13 zur Reaktion gebracht.
werden miteinander vermischt und mit 38,8 Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Ausgangsmaterials zur Reaktion gebracht.
werden miteinander vermischt und mit 38,8 Gewichtsteilen des unter A) hergestellten Ausgangsmaterials zur Reaktion gebracht.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von elastischen und halbelastischen flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen aus mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisenden Polyethern mit einem Molekulargewicht von 750 bis 16 000, in denen mindestens 10% der vorhandenen Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen sind, Polyisocyanaten, Wasser und/oder organischen Treibmitteln und Polyalkylenpolyaminen oder Hydroxyalkylenaminen und Katalysatoren sowie gegebenenfalls Emulgatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyisocyanate 1 bis 80gew.-%ige Lösungen von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten oder 5 bis 70gew.-%ige Lösungen von Allophanat- oder Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanaten in monomeren, von Allophanat-, Urethan- oder Isocyanuratgruppen freien Polyisocyanaten verwendet, als Polyalkylenpolyamine solche der allgemeinen Formel °=c:20&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz1&udf54; &udf53;vu10&udf54;in der
y 0 oder 1,
n eine ganze Zahl von 1 bis 3,
m 1 oder 2,
R&sub1; = -CH&sub2;-CHR- oder -(CH&sub2;)&sub3;-,
R&sub2; = -CH&sub2;-CHR- oder -(CH&sub2;)&sub3; und
R = H, -CH&sub3; oder -C&sub2;H&sub5;
bedeuten,
in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Polyether, und als Hydroxyalkylenamine solche der allgemeinen Formeln °=c:30&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz2&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder °=c:60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder °=c:100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;in denen
R&sub4; = H, einen C&sub1;-C&sub4;-Alkylrest oder einen C&sub7;-C&sub2;&sub0;- Alkylarylrest,
R&sub5; = H, einen C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest, einen C&sub5;-C&sub1;&sub4;- Cycloalkylrest oder einen C&sub6;-C&sub1;&sub4;-Arylrest,
R&sub6; = H oder -OH,
m&sub1; eine ganze Zahl von 1 bis 5,
m&sub2; eine ganze Zahl von 1 bis 5,
m&sub3; eine ganze Zahl von 1 bis 5 und
n = 2 bis 6
bedeuten,
in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Polyether, verwendet oder N-Methyl-N-(3-aminopropyl)-ethanolamin in einer Menge von 2,25 Gew.-% oder N-(2-Hydroxyethyl)-ethylendiamin in einer Menge von 5,4 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Polyether, einsetzt.
y 0 oder 1,
n eine ganze Zahl von 1 bis 3,
m 1 oder 2,
R&sub1; = -CH&sub2;-CHR- oder -(CH&sub2;)&sub3;-,
R&sub2; = -CH&sub2;-CHR- oder -(CH&sub2;)&sub3; und
R = H, -CH&sub3; oder -C&sub2;H&sub5;
bedeuten,
in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Polyether, und als Hydroxyalkylenamine solche der allgemeinen Formeln °=c:30&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz2&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder °=c:60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;oder °=c:100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;in denen
R&sub4; = H, einen C&sub1;-C&sub4;-Alkylrest oder einen C&sub7;-C&sub2;&sub0;- Alkylarylrest,
R&sub5; = H, einen C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest, einen C&sub5;-C&sub1;&sub4;- Cycloalkylrest oder einen C&sub6;-C&sub1;&sub4;-Arylrest,
R&sub6; = H oder -OH,
m&sub1; eine ganze Zahl von 1 bis 5,
m&sub2; eine ganze Zahl von 1 bis 5,
m&sub3; eine ganze Zahl von 1 bis 5 und
n = 2 bis 6
bedeuten,
in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Polyether, verwendet oder N-Methyl-N-(3-aminopropyl)-ethanolamin in einer Menge von 2,25 Gew.-% oder N-(2-Hydroxyethyl)-ethylendiamin in einer Menge von 5,4 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Polyether, einsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzliche Flammschutzmittel mitverwendet werden.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712103730 DE2103730C2 (de) | 1971-01-27 | 1971-01-27 | Verfahren zur Herstellung von elastischen und halbelastischen flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
IT4791572A IT948312B (it) | 1971-01-27 | 1972-01-25 | Procedimento per produrre espansi inifiammabili presentanti gruppi uretanici |
NL7201000A NL7201000A (de) | 1971-01-27 | 1972-01-25 | |
GB367272A GB1384771A (en) | 1971-01-27 | 1972-01-26 | Process for the producition of fireproof foams plastics which contain urethane groups |
FR7202761A FR2123484B1 (de) | 1971-01-27 | 1972-01-27 | |
BE778577A BE778577A (fr) | 1971-01-27 | 1972-01-27 | Procede de preparation de matieres mousses ignifuges du type des urethanes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712103730 DE2103730C2 (de) | 1971-01-27 | 1971-01-27 | Verfahren zur Herstellung von elastischen und halbelastischen flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2103730A1 DE2103730A1 (de) | 1972-08-17 |
DE2103730C2 true DE2103730C2 (de) | 1987-03-12 |
Family
ID=5797033
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712103730 Expired DE2103730C2 (de) | 1971-01-27 | 1971-01-27 | Verfahren zur Herstellung von elastischen und halbelastischen flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE778577A (de) |
DE (1) | DE2103730C2 (de) |
FR (1) | FR2123484B1 (de) |
GB (1) | GB1384771A (de) |
IT (1) | IT948312B (de) |
NL (1) | NL7201000A (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2318182A1 (fr) * | 1975-07-16 | 1977-02-11 | Dow Chemical Co | Mousses de polyurethane souples a haute resilience |
JPS5316097A (en) * | 1976-07-30 | 1978-02-14 | Bridgestone Corp | Manufacture of highly elastic polyurethane foams having improved flame retardancy and low smoking property |
US4493909A (en) * | 1981-06-25 | 1985-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Poly-N,N-hydroxyalkylamides of polybasic carboxylic acids and a process for the production thereof |
DE3620504A1 (de) * | 1986-06-19 | 1987-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan(harnstoff)-schaumstoffen und entsprechende, amin-modifizierte schaumstoffe |
ITMI20092227A1 (it) | 2009-12-18 | 2011-06-19 | Dow Global Technologies Inc | Schiume poliuretaniche ritardanti di fiamma contenenti legami biureto |
EP3575335A1 (de) * | 2018-05-30 | 2019-12-04 | Hexion GmbH | Verfahren zur herstellung eines alkoxylierten produktes |
EP3575336A1 (de) * | 2018-05-30 | 2019-12-04 | Hexion GmbH | Zusammensetzung enthaltend bisphenol f |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1158057A (fr) * | 1955-11-21 | 1958-06-06 | Us Rubber Co | Mousses cellulaires |
US3341482A (en) * | 1956-12-05 | 1967-09-12 | Gen Tire & Rubber Co | Cellular polyurethane composition and method of making same |
BE634373A (de) * | 1962-07-02 | |||
DE1924302C3 (de) * | 1969-05-13 | 1980-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
-
1971
- 1971-01-27 DE DE19712103730 patent/DE2103730C2/de not_active Expired
-
1972
- 1972-01-25 NL NL7201000A patent/NL7201000A/xx unknown
- 1972-01-25 IT IT4791572A patent/IT948312B/it active
- 1972-01-26 GB GB367272A patent/GB1384771A/en not_active Expired
- 1972-01-27 BE BE778577A patent/BE778577A/xx unknown
- 1972-01-27 FR FR7202761A patent/FR2123484B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT948312B (it) | 1973-05-30 |
FR2123484A1 (de) | 1972-09-08 |
DE2103730A1 (de) | 1972-08-17 |
FR2123484B1 (de) | 1977-07-15 |
GB1384771A (en) | 1975-02-19 |
BE778577A (fr) | 1972-07-27 |
NL7201000A (de) | 1972-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2002064C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen elastischen oder halbelastischen Schaumstoffen | |
DE3241450C2 (de) | ||
DE1929034A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammfeste Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen | |
DE2040644C3 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen | |
EP0004618A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von schwerentflammbaren, Cyansäurederivate als Flammschutzmittel enthaltenden Polyurethan-Weichschaumstoffen | |
EP0004879B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen unter Verwendung einer urethanmodifizierten Mischung aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten mit einem Diphenylmethan-diisocyanat-Isomerengehalt von 55 bis 85 Gewichtsprozent als Polyisocyanat | |
DE2013787A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
DE2103730C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von elastischen und halbelastischen flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen | |
DE2221811A1 (de) | Verfahren zur herstellung von flammfesten urethangruppen aufweisenden schaumstoffen | |
EP1471086A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen | |
DE1924302C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen | |
DE2621582A1 (de) | Flammfeste und keinen rauch entwickelnde polyurethanschaumstoffe und verfahren zu deren herstellung | |
DE2263205C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyetherurethanschaumstoffen | |
DE3613973A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyharnstoffschaum-formteilen | |
DE2231529A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen | |
DE2032174C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Hartschaumstoffen | |
DE19540809A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethan-Weichschaumstoffen | |
DE2052028C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammfesten flexiblen Polyurethanschaumstoffen aus Polyäthern | |
DE2110055C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen weichelastischen Polyurethanschaumstoffen | |
DE3844049A1 (de) | Verfahren zur herstellung von flammwidrigen, elastischen polyurethan-weichschaumstoffen und niedrigviskose melamin-polyether-polyoldispersionen hierfuer | |
DE2232525C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen, nicht schrumpfenden, offenporigen, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen | |
DE10111823A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen | |
DE2015159A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanschaumstoffen | |
DE2160590A1 (de) | Neue aromatische polyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen | |
DE1963189A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammfesten,Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition |