DE2165122A1 - Photographic material for the production of black and white or color images - Google Patents
Photographic material for the production of black and white or color imagesInfo
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Description
DIPIi. ING. G. PULS SCHWEIGERSTHASSE 2 DIPIi. ING. G. PULSE SILENCE HATE 2
DR.E.T.PECHMANN ._ tilifox (0811)68 20 51 DR.ETPECHMANN ._ tilifox (0811) 68 20 51
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Beschreibung zu der Patentanmeldung Description of the patent application
Polaroid Corporation 730 Main Street, Cambridge, Massachusetts, U.S.A.Polaroid Corporation 730 Main Street, Cambridge, Massachusetts, U.S.A.
betreffend
Photomaterial zur Herstellung von Sohwarz-Weiß- oder Farbbildern concerning
Photographic material for the production of black and white or color images
Die Erfindung betrifft ein Photomaterial zur Herstellung von Schwarz-Weiß- oder Farbbildern, wobei die Entwicklung in Gegenwart von aktinischem Licht erfolgen kann.The invention relates to a photographic material for the production of Black and white or color images, it being possible for development to take place in the presence of actinic light.
Es sind die verschiedensten photographischen Systeme zur Bildung von Kopien oder Abzügen nach Diffusionsübertragungsverfahren bekannt. Dabei wird im allgemeinen innerhalb eines photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials ein entwickelbares Bild aufgebaut und dieses entwickelt. Es erfolgt eine bildgerechte Verteilung bildaufbauender Substanzen in Abhängigkeit von der Entwicklung, die dann auf die darüber angeordnete Bildempfangsschicht übertragen werden, womit darin das angestrebte übertragungsbild aufgebaut wird. Die Bildempfangsschicht kann man von dem Aufzeichnungsmaterial trennen, wenn es beispielsweise auf einem Träger befestigt ist^ oder es kann auf dem gleichen Träger vorliegen und bleibt so mit dem oder den photoempfindlichen Schichten zusammen.There are a wide variety of photographic systems for forming copies or prints by diffusion transfer processes known. At this time, a developable image is generally formed within a photosensitive recording material built and developed this. There is an image-appropriate distribution of image-forming substances depending on the Development, which is then transferred to the image-receiving layer arranged above it, thus creating the desired transfer image therein is being built. The image-receiving layer can be separated from the recording material, for example if it is on is attached to a carrier ^ or it can be on the same carrier are present and thus remains together with the photosensitive layer or layers.
Die Erfindung richtet sich nun auf derartige Filmeinheiten zur Entwicklung in Gegenwart von aktinischem Licht, d.h. außerhalbThe invention is now directed to such film units for development in the presence of actinic light, i.e. outside of it
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dar Kamera» ingbesonder auf sogenannt© "integrale Negativ- , . Positiv-filmeinheiten1· zur Herateilung von Farbübertragungsbildern.The camera is especially on so-called © "integral negative, positive film units 1 · for the division of color transfer images.
Derartig© Filmeinheiten umfassen im allgemeinen eine Vielzahl von wesentlichen Schichten einschließlich zumindest einer lichtempfindlichen Sirberhalogenidschicht mit zugeordnetem: farbstoffbildaufbauendem Material und einer anfärbbaren Schicht. Diese wesentlichen Schichten können «ich auf einem transparenten,. dimensionsstabilen Träger in unmittelbarer Nachbarschaft zu der ; anfärbbaren Schicht befinden» Trübungsmittel können an einer Seite der lichtempfindlichen Schicht vorgesehen werden, so daß die .Such film units generally comprise a plurality of essential layers including at least one light-sensitive sirber halide layer with associated: dye image-forming Material and a dyeable layer. These essential layers can «I on a transparent,. dimensionally stable Carrier in close proximity to the; dyeable layer are located »Opacifiers can be on one side the photosensitive layer are provided so that the.
\ Filmeinheit im Hellen entwickelt werden kann, um das gewünschte Farbübertragungsbild aufzubauen. Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform stellen derartige Trübungemittel einen opaken, dimensionsstabilen Träger auf einer Seite der lichtempfindlichen Schicht, und zwar entgegengesetzt der der anfärbbaren Schicht, dar zur Verhinderung einer Belichtung durch aktinisches Licht von dieser Seite her auf die* Filmeinheit. Eine trübende Substanz kann während der Entwicklung zwischen anfärbbarer Schioht und Aufzeichnungsmaterial aufgebracht werden, z.B. indem sich diese Substanz in der Entwicklermasse befindet. Dadurch wird eine Nächbelichtung und damit Schleierbildung durch einfallende aktinisohe Strahlung von der anderen Seite der Filmeinheit verhindert■; wenn \ Film unit can be developed in the light to build up the desired color transfer image. In a particularly preferred embodiment, such opacifiers provide an opaque, dimensionally stable support on one side of the photosensitive layer, specifically opposite that of the dyeable layer, to prevent exposure to actinic light from this side onto the film unit. An opacifying substance can be applied between the colorable film and the recording material during development, for example by having this substance in the developer. This prevents subsequent exposure and thus fogging due to incident actinic radiation from the other side of the film unit . if
* die belichtete Filmeinheit im Hellen entwickelt wird.* the exposed film unit is developed in the light.
Während die Übertragungsbilder, die man mit der erfindungsgemäßen Filmeinheit erhalten kann, von den restlichen Schichten der Filmeinheit nach Entwicklung getrennt werden können, liegt das besondere Interesse bei solchen integralen Negativ-Positiv-Filmeinheiten, deren Übertragungsbilder ohne Abtrennung als Reflexionskopien betrachtet werden können.While the transfer images that can be obtained with the film unit according to the invention are from the remaining layers the film unit can be separated after development, the particular interest lies in such integral negative-positive film units, whose transmission images can be viewed as reflection copies without being separated.
Ein Beispiel für integrale Negativ-Positiv-Filmeinheiten zur Herstellung von Farbstoffübertragungsbildern, die ohne Abtrennung von der restlichen Filmeinheit als Reflexionskopie betraohtetAn example of integral negative-positive film units for making dye transfer images without separation of the rest of the film unit as a reflection copy
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werden können, gehen aus den USA-Patentschriften 3 415 644, 5 415 645, 3 415 646, 3 473 925, 3 594 164 und 3 594 165 und den älteren Anmeldungen USSN 782 056 und 782 075 aus 1969 sowie 65 084 aus 1970 hervor. '. .can be go from U.S. Patents 3,415,644, 5 415 645, 3 415 646, 3 473 925, 3 594 164 and 3 594 165 and the older registrations USSN 782 056 and 782 075 from 1969 as well 65 084 from 1970. '. .
Die oben erwähnten Filmeinheiten werden belichtet, wodurch man ein entwickelbares Bild erhält. Dieses wird entwickelt durch Aufbringung von einer Entwicklermasse, wodurch das belichtete Silberhalogenid als Funktion der Entwicklung zu einer bildgereohten Verteilung diffundierbaren ein Warbstoffbild hervor- *rufenden Materials führt, welches dann übertragen wird zumindest teilweise durch Diffusion in die anfärbbare Schicht, in der das gewünschte Farbübertragungsbild aufgebaut wird, z.B. ein Posit ivbild. Allen diesen Systemen ist gemeinsam, daß zwischen anfärb-"barer Sohioht und dem photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterial eine reflektierende Schicht vorgesehen ist zur wirksamen Maskierung letzteren und um einen Hintergrund für die Betrachtung des Farbbildes innerhalb der anfärbbaren Schicht zu bilden. Vor diesem Hintergrund läßt sich das Bild ohne Abtrennung von den anderen Schichten oder Elementen der Filmeinheit betrachten. Bei einigen dieser Systeme wird diese reflektierende Schicht vor der Belichtung bereits vorgesehen, z.B. als vorgebildete Schicht innerhalb der wesentlichen Schichten der Filmeinheit oder auch in anderen Fällen zu einer beliebigen anderen Zeit danach, z.B. in Form eines lichtreflektierenden Mittels, wie eines Weißpigments, insbesondere Titandioxyd4innerhalb der Entwicklermasse, die zwischen anfärbbarer oder Bildeinpfangsschicht und der nächstliegenden Schicht bei der Entwicklung des latenten Bildes und Aufbau des Übertragungsbildes zur Anwendung gelangt.The above-mentioned film units are exposed to light, whereby a developable image is obtained. This is developed by applying a developer composition, whereby the exposed silver halide as a function of development leads to an image-correct distribution of diffusible material producing a fabric image, which is then transferred at least partially by diffusion into the dyeable layer in which the desired color transfer image is built up is, for example, a positive image. All of these systems have in common that a reflective layer is provided between the dyeable material and the photosensitive recording material to effectively mask the latter and to form a background for viewing the color image within the dyeable layer Consider separation from the other layers or elements of the film unit. In some of these systems, this reflective layer is already provided before exposure, e.g. as a pre-formed layer within the essential layers of the film unit or in other cases at any other time afterwards, e.g. in form a light-reflecting agent, such as a white pigment, in particular titanium dioxide 4 within the developer composition, which is used between the dyeable or image-receiving layer and the closest layer in the development of the latent image and the build-up of the transfer image.
Bei diesen Verfahren wendet man im allgemeinen als Farbstoffbild aufbauende Substanzen bekannter Stoffe aus den üblichen Diffusionsübertragungsverfahren an, die entweder 1. anfänglich löslich und diffundierbar in der Entwicklermasse, jedoch selektiv nicht diffundierbar werden als Funktion der Entwicklung,These processes generally use a dye image constituent substances of known substances from the usual diffusion transfer processes, which either 1. initially soluble and diffusible in the developer, but not selectively diffusible as a function of development,
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oder 2. anfänglich unlöslich -und nicht diffundierend in der Entwioklermasae sind, jedoch selektiv diffundierbar als Punktion der Entwicklung gemacht werden können. Diese Substanzen können als vollständige Farbstoffe oder Färbstoffzwischenprodukte z.B. Farbkuppler vorliegen."or 2. Initially insoluble and non-diffusing in the developer mase are, however, can be made selectively diffusible as a puncture of development. These substances can be used as complete dyes or dye intermediates e.g. Color couplers are available. "
Beispiele für anfänglich lösliche und diffundierbare Substanzen und ihre Anwendung in Farbdiffusionsübert ragungsverf ahren können den USA-Patentschriften 2 647 049, 2 661 293, 2 698 244,Examples of initially soluble and diffusible substances and their application in color diffusion transfer processes can refer to U.S. Patents 2,647,049, 2,661,293, 2,698,244,
2 698 798, 2 802 735, 2 774 668 und 2 983 606 entnommen werden. Beispiele für Diffusionsübertragungssysteme unter Anwendung von anfänglich nicht diffundierbaren Substanzen sind in den USA-Patentschriften 3 443 939, 3443 940, 3.227 550, 3 227 551,2 698 798, 2 802 735, 2 774 668 and 2 983 606. Examples of diffusion transfer systems using initially non-diffusible substances are described in US Patents 3,443,939, 3,443,940, 3,227,550, 3,227,551,
3 227 552, 3 227 554, 3 243 294 und 3 445" 228 enthalten.3,227,552, 3,227,554, 3,243,294, and 3,445 "228 included.
Allen diesen Systemen ist gemeinsam, daß der Aufbau des Farbübertragungsbildes auf unterschiedlicher Mobilität oder Diffundierbarkeit durch chemische Einwirkung in Abhängigkeit von der Entwicklung beruht. Diese chemische Einwirkung kann beispielsweise eine Redoxreaktion oder eine Kuppelreaktion sein.All these systems have in common that the structure of the color transfer image on different mobility or Diffusibility by chemical action is based on the development. This chemical action can, for example be a redox reaction or a coupling reaction.
Es sind andere Systeme unter Anwendung anderer Reaktionen bekannt, z.B. selektiver Aufbau oder Abbau des Farbstoffs.Other systems using other reactions are known, e.g., selective build-up or breakdown of the dye.
Bei allen diesen Systemen erhält man mehrfarbige Bilder mit Hilfe einer Filmeinheit, die zumindest zwei selektivsensibilisierte Silberhalogenidschichten mit jeweils zugeordnet einem farbstoffbildaufbauenden . Material der gewünschten Spektraleigenschaften enthält. Am häufigsten werden die sogenannten "Trlpaalcs" angewandt, in welchen blau-jgrün- und rotsensibilisierte Silberhalogenidsohichten mit zugeordnetem gelb-, purpur- und blau-grün-farbstoffbildaufbauendem Material enthalten sind.In all of these systems, multicolored images are also obtained Using a film unit that selectively sensitized at least two Silver halide layers each associated with a dye image-forming component. Material of the desired spectral properties contains. The so-called "Trlpaalcs", in which blue, green and red sensitized people are used, are most frequently used Silver halide layers with associated yellow, purple and blue-green dye image forming material.
Besonders zweckmäßig ist ein Syetem zur Herstellung von Farbbildern nach Diffusion3Übertragungsverfahren (USA-Patent-A system for the production of Color images after diffusion3 transfer process (USA patent
.„vW'0209829/ 10 17. "VW'0209829 / 10 17
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schrift 2 983 606) unter Verwendung von Entwicklerfarbstpffen, das sind Farbstoffe, die Silberhalogenid zu entwickeln vermögen. In diesen Systemen stellen die Entwicklerfarbstoffe gleichzeitig auch die farbstoffbildaufbauenden Materialien dar. Ein solches System umfaßt ein photοempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus zumindest einer Silberhalogenidschicht mit zugeordnetem Entwicklerfarbstoff (in der gleichen oder in einer anliegenden Schicht) und wird entwickelt durch Aufbringung einer wässrigaL-kali sehen Behandlungsmasse oder-flüssigkeit. Belichtetes und entwickelbares Silberhalogenid wird durch den Entwicklerfarbstoff entwickelt, welcher seinerseits oxydiert wird und ein Oxydationsprodukt liefert, welches merklich weniger diffundierbar ist als der nicht umgesetzte Entwicklerfarbstoff, so daß man eine bildgerechte Verteilung diffundierbaren Entwicklerfarbstoffs in den unbelichteten Bereichen der Silberhalogenidemulsionssohicht erhält, welche dann zumindest teilweise durch Diffusion auf eine anfärbbare Bildempfangsschicht übertragen wird, worin das positive Färbstoff Übertragungsbild zum Aufbau gelangt. Mehrfarbige Bilder erhält man mit einem Aufzeichnungsmaterial, enthaltend zwei oder mehrere selektivsensibilisierte Silberhalogenidschichten mit zugeordneten Entwioklerfarbstoffen (MTripaok"-USA-Patentschrift 2 983 606).script 2,983,606) using developer dyes, which are dyes that are able to develop silver halide. In these systems, the developer dyes also represent the dye-image-forming materials. Such a system comprises a photosensitive recording material of at least one silver halide layer with an associated developer dye (in the same or in an adjacent layer) and is developed by applying an aqueous potassium treatment composition or liquid. Exposed and developable silver halide is developed by the developer dye, which in turn is oxidized and provides an oxidation product which is noticeably less diffusible than the unconverted developer dye, so that an imagewise distribution of diffusible developer dye in the unexposed areas of the silver halide emulsion layer is obtained, which is then at least partially is transferred by diffusion to a dyeable image-receiving layer in which the positive dye transfer image is built up. Multicolored images are obtained with a recording material containing two or more selectively sensitized silver halide layers with associated developer dyes ( M Tripaok "US Pat. No. 2,983,606).
Bei obigen Systemen und Entwicklung unter Einwirkung von .t Licht konnte festgestellt werden, daß die Anwendung eines Trübungsmittels in der Entwioklermasse erforderlich, ist. Dieses Trübungsmittel kann oben erwähntes reflektierendes Mittel sein oder eine andere Substanz oder ein Substanzgemische welches in Kombination mit dem reflektierenden Mittel die erforderliche Opazität hervorruft, um eine SohleierMldung durch, einfallende aktinieolie Strahlung, ss.B. duroh den transparenten fräg©r; bei Entwicklung der Filmeinheit am Licht su verhindern* With the above systems and development under the influence of. It was possible to determine from light that the use of an opacifier in the developer mass is necessary. This opacifying agent can be the above-mentioned reflective agent or another substance or a mixture of substances which, in combination with the reflective agent, produces the necessary opacity in order to create a sole protection through incident actinic radiation, see B. through the transparent question ; avoid using the light when developing the film unit *
Bei einem besondere zweckmäßigen System aurn Starten der Entwicklung wird di· Behandlungsflüeeigkeit auf die belichtet· In the case of a particularly expedient system for starting the development, the treatment liquid is exposed to the
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einheit aufgebracht, während diese aus der Kamera herausgezogen wird. Dies ist leicht durchführbar, indem die- Entwicklermasse ein Trübungsmittel enthält und sich in einem zerstörbaren Behälter bekannter Art befindet, der an den Führungskanten der Filmeinheit angeordnet ist und beim Herausziehen der Filmeinheit seinen" Inhalt gleichmäßig zwischen den entsprechenden Schichten verteilt. Dazu eignet sich ein Rollenpaar in bekannter Weise. unit applied while pulled out of the camera will. This can easily be done in that the developer composition contains an opacifier and is in a destructible container known type is located on the leading edges of the film unit is arranged and when pulling out the film unit its " Contents evenly distributed between the appropriate layers. A pair of rollers is suitable for this in a known manner.
Bei dieser Vorgangsweise wird bei Herausziehen der Filmeinheit an das Licht die ein Trübungsmittel enthaltende Entwicklermasse so verteilt, daß eine Schleierbildung durch Einfall aktinischer Strahlung auf die entsprechenden Schichten der Filmeinheit verhindert wird» Jedoch konnte festgestellt werden, daß Θ3 infolge des manchmal als "Lichtleitung11 genannte Phänomen doch an den Handbereichen der Filmeinheit zur Schleierbildung kommt, das sind die Teile, die zuletzt aus der Kamera herausgezogen werden. Diese Schleierbildung beruht in keiner Weise auf einer mangelnden Wirksamkeit des oder der Trübungsmittel, sondern auf einem Eindringen von Licht über die Kanten in die Kamera, so daß der Teil der Filmeinheit, auf den die Entwicklernias3e noch nicht aufgebracht ist, dagegen ungeschützt vorliegt.In this process, the film unit to the light, the opacifying agent-containing processing composition distributed so at withdrawal that fogging is prevented by incident actinic radiation on the respective layers of the film unit "However, it was found that Θ3-called because of the sometimes referred to as" light pipe 11 Phenomenon that haze occurs on the hand areas of the film unit, these are the parts that are last pulled out of the camera Camera, so that the part of the film unit to which the developer tape has not yet been applied is unprotected against it.
Um dieses Phänomen weiter zu erläutern, soll eine Filmeinheit in einer Kamera belichtet und dann sehr langsam zwischen einem Druokwalzenpaar aus der Kamera heraus ans Lioht gezogen · werden. Wird die Filmeinheit so langsam vorgezogen, so wird die Entwioklermasse langsam verteilt, so daß der Teil außerhalb der Kamera mit Entwioklermasse bedeokt ist und damit durch das Trübungsmittel gesohützt wird, während der noch in der Kamera befindliche Teil noch keine Entwioklermasse erhalten hat und demzufolge nioht gesohützt wird, außer natürlich aus der Tatsache, daß er slob nooh immer in der dichten Kamera befindet. Während auf den Teil der Filmeinheit, der eioh bereite außerhalb der Kamera befindet} auffallendes Lioht nioht zur Sohleierbildung führt, k»nn mxf den nooh in der Kamera befindlichen Teil «in Lioht In order to explain this phenomenon further, a film unit should be exposed in a camera and then drawn very slowly out of the camera to the light between a pair of pressure rollers. If the film unit is pulled forward so slowly, the developer compound is slowly distributed so that the part outside the camera is covered with developer compound and is thus protected by the opacifier, while the part that is still in the camera has not yet received any developer compound and is therefore not protected except, of course, from the fact that he is slob nooh always in the thick of the camera. While on the part of the film unit that is already outside the camera, noticeable lioht does not lead to the formation of soles, "nn mxf the part that is nooh in the camera" in lioht
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wenden
hineingestreut oder re flektiert/oder diffus iiber die Kanten entlang/uer
Filmeinheit eindringent wodurch es zu einer Nachbelichtung
und ^chieierbildung in diesen Teilen, die sich noch
innerhalb der Kamera befinden, kommt, da noch keine Entwioklermasse
aufgebracht ist.turn around
in scattered or re flexion / or diffuse penetrate via the edges along / uer film unit t making it to a post-exposure and ^ chieierbildung in these parts, which are still within the camera, comes as no Entwioklermasse is applied.
Obwohl die obige Erläuterung anhand des langsamen Herausziehens der Filmeinheit aus der kamera dargestellt wurde, ist offensichtlich, daß wegen der hohen Lichtgeschwindigkeit es kein mechanisches System gibt, um die Filmeinheit schnell genug herauszuziehen, um eine dadurch bedingte Schleierbildung zu vermeiden.Although the above explanation has been illustrated by slowly pulling out the film unit from the camera Obviously, because of the high speed of light, there is no mechanical system to pull out the film unit fast enough, in order to avoid the formation of fog as a result.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, dieses Problem zu lösen.The invention has set itself the task of solving this problem to solve.
Nach der Erfindung wird das oben dargelegte potentielle Schleierproblem verhindert, indem eine pigmenthaltige Schicht an der Seite des Aufzeichnungsmaterials vorgesehen wird, auf die das Trübungsmittel enthaltende Entwicklungsmittel aufgebracht wird. Die pigmenthaltige Schicht ist charakterisiert durch einen Gehalt eines darin dispergierten Pigments, um eine Transmission von sichtbarem Licht über die Kanten zu ungeschützten Teilen des Aufzeichnungsmaterials zu verhindern, d.h. das oben dargelegte Problem der "Lichtleitung" auszuschalten» Die Pigmentmenge soll jedoch nicht ausreichen, um die Transmission im wesentlichen ' vollständig zu verhindern. Die erfindungsgemäße pigmenthaltige Schicht löst obiges Problem derart, daß das Aufzeichnungsmaterial vor der Schleierbildung durch einfallendes Licht von einer Seite geschützt wird durch Aufbringung einer Schicht von Entwicklerflüssigkeit mit Hilfe des darin enthaltenen Trübungsmittels und dj,e sogenannte Schleierbildung durch Lichtleitung verhindert wird durch die .pigmenthaltige Schicht. Die erfindungegemäßen photographischen Materialien sind weiters charakterisiert durch die Trübungsfähigkeit z.B. einer opaken Schicht, die an der Seite des Aufzeichnungsmaterials vorgesehen wird, entgegengesetzt zu der,According to the invention, the potential fog problem outlined above is prevented by applying a pigment-containing layer the side of the recording material is provided on which the developing agent containing opacifying agent is applied. The pigment-containing layer is characterized by a Content of a pigment dispersed therein to ensure transmission of visible light over the edges to unprotected parts of the To prevent recording material, i.e. to eliminate the problem of "light conduction" set out above however not sufficient to essentially completely prevent transmission. The pigment-containing one according to the invention Layer solves the above problem in such a way that the recording material is prevented from fogging by incident light from one side is protected by applying a layer of developer liquid with the help of the opacifier contained therein and dj, e so-called fogging is prevented by light conduction through the .pigment-containing layer. The inventive photographic Materials are further characterized by their opacity, e.g. an opaque layer on the side of the Recording material is provided opposite to that
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auf die die Entwicklermasse aufgebracht wird. Auf diese Weise läßt sich die Filmeinheit am Licht entwickeln.to which the developer compound is applied. In this way, the film unit can be developed in the light.
Die Erfindung "betrifft somit Photomaterialien zur Herstellung von Bildern nach Diffusionsübertragungsverfahren, wobei eine Schicht eines Trübungsmittels auf die Filmeinheit aufgebracht wird, wenn .diese ans Licht gezogen wird. Diese Trübungsmittelschicht reicht aus, um eine Schleierbildung durch' einfallendes Licht zu verhindern.The invention "thus relates to photographic materials for manufacture diffusion transfer images wherein a layer of an opacifying agent is applied to the film unit when .this is drawn to the light. This layer of opacifying agent is sufficient to prevent fogging from falling To prevent light.
Die Erfindung läßt sich anwenden auf Filmeinheiten mit einer Vielzahl von essentiellen Schichten einschließlich einer Bildempfangsschicht zum Aufbau eines Diffusionsübertragungsbilds,aufgebracht auf einem dimensionsstabilen' Träger, und welcher sich durch Aufbringung eines Trübungsmittels während der Entwicklung in Gegenwart von aktinischer Strahlung entwickeln läßt. Bei den erfindungsgemäßen Photomaterialien wird eine oder mehrere Schichten an der Seite des Aufzeichnungsmaterial vorgesehen, auf .die das Trübungsmittel aufgebracht wird, und zwar eine oder mehrere Schichten eines Pigments, welches obige Art der Schleierbildung zu verhindern gestattet.The invention can be applied to film units having a plurality of essential layers including an image receiving layer to build up a diffusion transfer image on a dimensionally stable support, and which can be changed by the application of an opacifier during development can develop in the presence of actinic radiation. Both photomaterials according to the invention, one or more layers are provided on the side of the recording material .to which the opacifying agent is applied, namely one or more layers of a pigment, which above type of fogging allowed to prevent.
Nach der Erfindung werden mehrere Maßnahmen vorgenommen, deren Beziehung und Folge zueinander im folgenden dargelegt werden, und zwar insbesondere anhand der Figuren.According to the invention, several measures are taken, the relationship and consequences of which are set out below in particular with reference to the figures.
Die Fig. 1 und 2 zeigen Querschnitte in vergrößertem Maßstab der wesentlichen Teile der erfindungsgemäßen belichteten Photomaterialien während der Entwicklung bei Durchgang des Photomaterials zwischen Druckrollen.1 and 2 show cross-sections on an enlarged scale of the essential parts of the exposed parts according to the invention Photographic materials during development as the photographic material passes between pressure rollers.
Die Fig. 3 und 4 zeigen Querschnitte der erfindungsgemäßen Photomaterialien, und3 and 4 show cross sections of the invention Photographic materials, and
die Fig. 5 und 6 andere Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Photomaterialien.FIGS. 5 and 6 show other embodiments of the invention Photographic materials.
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Anhand der Entwicklung derartig aufgebauter Pilmeinheiten soll diese Art der Schleierbildung unter Bezugnahme auf die Pig. 1 und 2 erläutert werden. Nach Pig. 1 umfaßt die Pilmeinheit einen transparenten Träger.100, eine Bildempfangsschicht 120, in der das Diffusionsübertragungsbild nach Aufbringung der Entwicklernrasse 140 zwischen den Schichten 120 und dem Aufzeichnungsmaterial 160 aufgebaut wird. Bei dem Aufzeichnungsmaterial 160 kann es sich z.B. um eine lichtempfindliche Gelatine-Silberhalogenideiaulsionsschicht auf einem Träger 180, der vorzugsweise opak ist, handeln. Wenn die Pilmeinheit zwischen den Walzen 200, 400 durchläuft, wird die Entwicklermasse 140 zwischen denBased on the development of pilm units constructed in this way supposed this type of fogging with reference to the pig. 1 and 2 are explained. After Pig. 1 includes the pilm unit a transparent support 100, an image receiving layer 120, in the diffusion transfer image after application of the developer race 140 is built up between the layers 120 and the recording material 160. In the case of the recording material 160 for example, it may be a photosensitive gelatin-silver halide emulsion layer act on a carrier 180, which is preferably opaque. When the pilm unit between the rollers 200, 400 passes, the developer compound 140 is between the
dann Schichten 120, 160 verteilt,sie tritt/aus der Kamera aus. Die Entwicklermasse enthält ein Trübungssystem.then layers 120, 160 distributed, it exits the camera. the Developer compound contains an opacity system.
Photomaterialien dieses Aufbaus sind bekannt (USA-Patentschriften 3'415 644,3 415 645, 3 415 646), womit sichPhotographic materials of this construction are known (USA patents 3'415 644.3 415 645, 3 415 646), which means
Parbbilder auf einer Bildempfangsschicht herstellen und diese durch einen transparenten dimensionsstabilen Träger im Auf licht betrachten las sai. Bei einigen diesen bekannten Materialien wird das Aufzeichnungsmaterial über den transparenten Träger belichtet. Polglich ist die Transparenz von solchen Schichten ein wesentlicher Paktor für derartige Photomaterialien, die auf die Gesamtquälität des Bildes, wie man es durch diese Schichten sehen kann,und in manchen Pällen auch auf die Gesamtqualität des durch die Belichtung erhaltenen Bildes von Einfluß sein kann.Produce Parbbilder on an image receiving layer and see them in the light through a transparent, dimensionally stable carrier las sai. With some of these well-known Materials, the recording material is exposed through the transparent support. Pollich is the transparency of such Layers are an essential factor for such photographic materials, which affect the overall quality of the image as one can see it through this Layers can see, and in some cases also on the overall quality of the image obtained by exposure can be of influence.
Bei den erfindungsgemäßen Photomaterialien nach Pig. 2 enthält die Entwicklermasse für die wesentlichen Elemente ein Trübungssystem. Diese wird zwischen transparentem Träger 100 und Aufzeichnungsmaterial 160 verteilt. Als wesentliche Schichten kann man den opaken Träger 150 bezeichnen, durchlässig für ein Diffusionsübertragungsbild zwischen Aufzeichnungsmaterial 160 und Bildschicht 120, die sich auf einem zweiten dimensionsstabilen Träger (nicht gezeigt) befinden kann (USA-PatentschriftenIn the photographic materials according to the invention according to Pig. 2 contains the developer compound for the essential elements Turbidity system. This is between the transparent carrier 100 and Recording material 160 distributed. The opaque carrier 150, permeable to one, can be designated as essential layers Diffusion transfer image between recording material 160 and image layer 120, which is on a second dimensionally stable Carriers (not shown) may be located (United States patents
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3» 594 164 und 3 594 165). Es wird darauf hingewiesen, daß der Transmissionsgrad der Schicht 1CDein wesentlicher Paktor ist, da normalerweise das Aufzeichnungsmaterial 160 durch den Träger 100 belichtet wird und folglich dessai Eigenschafi^/uirekt die Qualität des in der 3ildschicht 120 aufgebauten Bildes beeinflussen.3 »594 164 and 3 594 165). It should be noted that the The transmittance of the layer 1CD is an essential factor because normally the recording material 160 through the carrier 100 is exposed and consequently the property directly Influence the quality of the image built up in the image layer 120.
Wie bereits erwähnt, umfassen die erfindungsgemäßen Photomaterialien zusätzlich eine pigment halt ige Schicht zur Verhinderung des Licht eindringens zu Teilen des, Aufzeichnungsmaterials, die noch im Dunkeln in der Kamera sind und für eine kurze Zeit durch das Trübungssystem noch nicht geschützt sind, fe Die erfindungs gemäße pigmenthalt ige Schicht in Verbindung mit obigen Photomaterialien bringt eine wirksame Lösung des Problems der potentiellen Schleierbildung aufgrund'der einmaligen Art des Aufbaus der Photomaterialien nach der Erfindung und/oder der Art der Entwicklung.As already mentioned, the photographic materials according to the invention additionally comprise a pigment-containing layer for prevention of light penetrate to parts of the recording material that are still in the dark in the camera and for a are not protected by the turbidity system for a short time, fe The fiction, contemporary pigment-containing layer in conjunction with The above photographic materials provide an effective solution to the problem of potential fogging due to the unique nature of the Structure of the photographic materials according to the invention and / or the type development.
Bei der in Rede stehenden Schleierbildung handelt es 3ich darum, daß ein Lichteinfall auf die Teile der transparenten Schicht 100 außerhalb der Kamera stattfindet und von dort zu den Teilen der belichteten lichtempfindlichen Schicht 160 innerhalb der Kamera reflektiert, gestreut oder sonstwie übertragen wird, welche durch das Trübungsmittel noch nicht geschützt sind.In the case of the formation of fog in question it is a question of the fact that a light incident on the parts of the transparent Layer 100 takes place outside the camera and from there to the parts of the exposed photosensitive layer 160 inside the camera is reflected, scattered or otherwise transmitted, which are not yet protected by the opacifier.
Dieses Schleierproblem ergibt sich aus den Fig. 1 und 2, · in denen in vereinfachter Weise ein angenommenes Schema mehrfacher innerer Reflexionen angedeutet ist, und zwar anhand eines Lichtstrahls (Strahl A)1 der zu einer Schleierbildung eines Teils des Aufzeichnungsmaterials 160, welches noch nicht geschützt ist, durch das Trübungssystem führen kann. Derzeit ist man der Auffassung, daß diese Art der Schleierbildung auf einer ähnlichen Erscheinung wie der "Lichtleiteffekt" zustande kommt, im Gegensatz zu den bekannten Erscheinungen des "Kantenschleiers" oder HEndstückschieiers\ Wie allgemein bekannt, zeigt sich Kantenoder Endsohleier üblicherweise an den Kanten und Endstücken vonThis fogging problem arises from FIGS. 1 and 2, in which an assumed scheme of multiple internal reflections is indicated in a simplified manner, specifically with the aid of a light beam (beam A) 1 which leads to fogging of a part of the recording material 160 which has not yet been is protected, can lead through the turbidity system. Currently, it is believed that this type of fog comes about on a similar phenomenon as the "light guiding" as opposed to the known phenomena of "edge fog" or H Endstückschieiers \ As is well known, edges or Endsohleier is usually at the edges and End pieces of
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Filmrollen oder Filmplatten durch unerwünschte Belichtung der Filme während des Einlegens oder der Handhabung der Filme außerhalb der Kamera. Im Gegensatz dazu werden die durch die erfindungsgemäßen Photomaterialien vermiedenen Schleierbildungen, die bei den bekannten Produkten auftraten, in erster Linie in dem Teil stattfinden, der als letzter die Rollen 200, 400 passiert, d.h. der Teil des Aufzeichnungsmaterials 160, welcher zuletzt den Schutz des Trübungssystems erhält.Film rolls or film plates due to undesired exposure of the Films while loading or handling the films outside the camera. In contrast to this, the fogging avoided by the photographic materials according to the invention, which in the known products occur primarily in the part which is the last to pass the rollers 200, 400, i.e. the part of the recording material 160 which lasted the Preserves protection of the opacity system.
Nach der Erfindung kann die Weiterleitung von Licht zu solchen ungeschützten Teilen des Aufzeichnungsmaterials 160 wirksam verhindert werden,- indem eine Schicht in der Filmeinheit vorgesehen wird, die ein lösliches oder dispergierbares Pigment oder ein Pigmentgemisch enthält, auf der Seite des Aufzeichnungsmaterials, auf die die Entwicklermasse aufgebracht wird, z.B. in dem transparenten Träger 100 der Filmeinheiten nach den Fig. 1 oder 2 und/oder in einer anliegenden Schicht. Die Pigmentmenge in dieser Schicht sollte ausreichen, um einer Schleierbildung durch Lichtstreuung und/oder Eeflexion vorzubeugen, jedoch unzureichend sein, um die Transmission des einfallenden Lichts auf diese Fläche im wesentlichen zu verhindern.According to the invention, the transmission of light to such unprotected parts of the recording material 160 can be effectively prevented by providing a layer in the film unit containing a soluble or dispersible pigment or contains a pigment mixture, on the side of the recording material, to which the developer composition is applied, for example in the transparent carrier 100 of the film units according to FIG or 2 and / or in an adjacent layer. The amount of pigment in this layer should be sufficient to prevent fogging To prevent light scattering and / or reflection, but be insufficient to the transmission of the incident light on this surface essentially to prevent.
Feinteilige Pigmente sind besonders geeignet im Sinne der Erfindung, die gegebenenfalls eine beträchtliche Licht absorption besitzen, welch letztere bevorzugt werden. Beispiele dafür sind feinteilige Oxyde von Titan, Aluminium, Silicium sowie Bariumsulfat und Ruß einschließlich Graphitarten, die besonders bevorzugt werden.Finely divided pigments are particularly suitable for the purposes of the invention, which may absorb considerable light which latter are preferred. Examples are finely divided oxides of titanium, aluminum, silicon and barium sulfate and carbon black including graphite types, which are particularly preferred will.
Bei einer besonderen Ausführungsform nach der Erfindung wird feinteiliger Kohlenstoff im transparenten Träger 10 der Filmeinheit nach den Fig. 1 oder 2 fein verteilt. Bei dem Kohlenstoff kann es sich um einen Graphit, um Ruß verschiedener Qualitäten oder um pyrrol/tischen Kohlenstoff handeln. Die durchschnittliche Teilchengröße liegt in der Größenordnung von 9 bis 500 mn, unterIn a particular embodiment according to the invention, finely divided carbon is used in the transparent support 10 of the film unit according to FIGS. 1 or 2 finely divided. The carbon can be a graphite or soot of various qualities or to be pyrrole / tic carbon. The average Particle size is on the order of 9 to 500 µm, below
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dem Elektronenmikroskop bestimmt. Ruße mit einem mittleren Durchmesser unter etwa 100 mn. werden "bevorzugt.determined with the electron microscope. Medium-diameter carbon blacks under about 100 mn. are preferred.
Der in der transparenten Schicht vorliegende Kohlenstoff anteil kann variieren in Abhängigkeit von Faktoren, wie den jeweils angewandten Rußsorten und deren Teilchengröße. Die "beste Kombination der gewünschten Eigenschaften erhält man, indem eine ausreichende Kohlenstoffmenge dispergiert wird ,daß die optische Dichte des transparenten Trägers, gemessen an dieser Seite der Schicht, -' zumindest etwa 5, vorzugsweise etwa 6 beträgt und nicht ausreichend ist, um eine Transmission einfallenden Lichts auf diese Fläche des Trägers 1C0im wesentlichen zu verhindern. In einem transparenten Träger mit einer. Schicht stärke von etwa 0,1 mm (4 mils) kann der Kohlenstoffgehalt etwa 1,075 bis 3,22 mg/dm. (10 bis 30 mg/ft. ) betragen. Die Verteilung des Kohlenstoffs in der Masse des transparenten Trägers geschieht durch Malen von Kunststoff und Kohlenstoff und Verarbeitung dieser Masse auf die gewünschte Folie entsprechender Dicke.The proportion of carbon present in the transparent layer may vary depending on factors such as the particular types of carbon black used and their particle size. The "best combination the desired properties are obtained by dispersing sufficient carbon to increase the optical density of the transparent carrier, measured on this side of the layer, - 'is at least about 5, preferably about 6 and not sufficient is to prevent transmission of incident light on this surface of the carrier 1C0 substantially. In one transparent carrier with a. Layer thickness of about 0.1 mm (4 mils), the carbon content can be about 1.075 to 3.22 mg / dm. (10 to 30 mg / ft.). The distribution of carbon in the bulk of the transparent support is done by painting Plastic and carbon and processing of this mass into the desired film of the appropriate thickness.
Überraschenderweise verhindert eine transparente Schicht, eiithaltend feindisperse geringe Anteile von Kohlenstoff, wirksam die Schleierbildung in solchen Teilen des Aufzeichnungsmaterials, die durch das Trübungssystem nicht rechtzeitig geschützt werden konnten. Wesentlich ist ebenfalls, daß die geringe Menge an dispergiertem Kohlenstoff nicht zu einer schädlichen Verringerung der Transparenz des Trägers 100 führt, sondern für alle praktischen Fälle dieser ausreichend transparent verbleibt. Demzufolge beeinträchtigen die transparenten Schichten, enthaltend dispergierten Kohlenstoff, nicht die Fähigkeit der Belichtung der Filmeinheit durch diese pigmenthaltige Schicht, z.B. im Sinne der Fig. 2, so daß auch keine Verminderung der Bildqualität bei Betrachtung durch diese Schicht zu beobachten ist, nämlich des Diffusionsübertragungsbildes in der Bildschicht 120 im Sinne der Fig. 1.Surprisingly, a transparent layer prevents retaining finely dispersed small amounts of carbon, effective for fogging in those parts of the recording material which are not protected in time by the turbidity system could. It is also essential that the small amount of dispersed Carbon does not lead to a detrimental reduction in the transparency of the carrier 100, but for all practical purposes Cases this remains sufficiently transparent. As a result, the transparent layers containing dispersed deteriorate Carbon, not the ability to expose the film unit through this pigment-containing layer, e.g. in the sense of Fig. 2, so that no reduction in the image quality can be observed when viewed through this layer, namely the diffusion transfer image in the image layer 120 in the sense of FIG. 1.
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Nach der Erfindung können auch andere Pigmente, die durch Absorption oder diffuse Streuung oder auf andere Weise die Transmission von Strahlung verhindern, angewandt werden, welche sonst zur Schleierbildung in.den Teilen des Aufzeichnungsmaterials 160 führen kann, die noch nicht durch das Trubungssystem allein oder zusammen mit dem Kohlenstoff geschützt sind. Die wirksame Pigmentnienge kann in Abhängigkeit von dent angewandten Pigment und anderen Faktoren variieren, z.B. hinsichtlich des Einflusses des Pigments auf die Belichtungszeit und die Bildqualität. So kann man z.B. nach der Erfindung einen transparenten Träger 100, enthaltend .-$ Titandioxyd, anwenden.According to the invention, other pigments, which by absorption or diffuse scattering or in some other way the transmission of radiation, which would otherwise lead to fogging in the parts of the recording material 160 that has not yet passed through the turbidity system alone or are protected along with the carbon. The effective pigment tightness may vary depending on the pigment used and other factors, e.g. the influence of the pigment on the exposure time and the image quality. For example, according to the invention, a transparent support 100 can be used .- $ titanium dioxide, apply.
Wie oben bereits erwähnt, werden solche Filmeinheiten im Sinne der Erfindung bevorzugt, die integrale Negativ-Positiv-Filmeinheiten oder Mehrfacheinheiten darstellen und zur Bildung von Farbstoffbildern dienen, welche ohne Trennung / !Draufsicht als Reflexionskopie betrachtet werden können. Derartige Filmeinheiten sind in den Fig. 3 bis 8 erläutert. As mentioned above, such film units are in the For the purposes of the invention, the integral negative-positive film units are preferred or multiple units and for education of dye images, which are used without separation /! top view can be viewed as a reflection copy. Such film units are illustrated in Figs.
In den Pig. 3, 4 ist ein Photomaterial 10 im Sinne der USA-Patentschrift 3 415 644 gezeigt. Die wesentlichen Bestandteile sind ein zerstörbarer Behält er 11,enthaltend die Entwicklermasse, in der sich ein Trübungsmittel 12 befindet^· sowie das Aufzeichnungsmaterial 13 in Verbindung mit dem Behälter 11. Das Aufzeichnungsmaterial 13 besteht aus einem dimensionsstabilen opaken Träger 14 einer Blau grün-Farbstoffschicht 15, einer rotsensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht 16, einer Zwischenschicht 17, einer Purpurfarbstoffschicht 18, einer grünsensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht 19, einer Zwischenschicht 20, einer Gelb-Farbstoffschicht 21, einer blausensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht 22, einer Hilfs-3chicht 23, die gegebenenfalls einen Hilfsentwickler für Silberhalogenid enthalten kann,und schließlich die Bildschicht 24 mit Abstandschicht 25, neutralisierender Schicht 26 und dimensionsstabilem, transparentem Träger 27, der die Belichtung undIn the pig. 3, 4 is a photographic material 10 in the sense of U.S. Patent 3,415,644 shown. The essential components are a destructible container 11 containing the developer compound, in which there is an opacifier 12 and the recording material 13 in connection with the container 11. The recording material 13 consists of a dimensionally stable opaque support 14 of a blue green dye layer 15, a red sensitized silver halide emulsion layer 16, one Intermediate layer 17, a magenta dye layer 18, a green sensitized one Silver halide emulsion layer 19, one Intermediate layer 20, a yellow dye layer 21, a blue sensitized one Silver halide emulsion layer 22, an auxiliary 3 layer 23, which optionally contains an auxiliary developer for silver halide may contain, and finally the image layer 24 with Spacer layer 25, neutralizing layer 26 and dimensionally stable, transparent support 27, the exposure and
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Betrachtung des Übertragungsbildes innerhalb der Bildschicht gestattet.Consideration of the transmission image within the image layer allowed.
Der USA-Patentschrift 3 415 644 können Details über die jeweils angewandten Materialien der einzelnen Schichten und deren Dimensionen, z.B. Dicke usw. sowie die Bestandteile der Entwickleraasse und des Trubungssystems sowie die Verfahrensweisen zur Belichtung und Entwicklung entnommen werden.U.S. Patent 3,415,644 can provide details on the The materials used in the individual layers and their dimensions, e.g. thickness, etc., as well as the components of the developer and the turbidity system and the procedures can be removed for exposure and development.
Besonders bevorzugt wird als Entwi'cklermasse ein Produkt etwa folgender Zusammensetzung (USSN. 101 968 aus 1970).A product is particularly preferred as the developer composition roughly the following composition (USSN. 101 968 from 1970).
Wasserwater
Kaliumhydröxid Hydroxyäthylcellulose hochviskos N-Phenäthyl-oC-picoliniumbromid Benzotriazol TitandioxidPotassium hydroxide, hydroxyethyl cellulose, highly viscous N-phenethyl-oC-picolinium bromide Benzotriazole titanium dioxide
100 ecm100 ecm
11,2 g11.2 g
3,4 g3.4 g
2,7 g2.7 g
1,15 g1.15 g
50,0 g50.0 g
(A)(A)
2,08 g2.08 g
C12H25"° C 12 H 25 "°
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(B)(B)
0,52 g C16K33 0.52 g C 16 K 33
(C)(C)
1,18 g1.18 g
Aus den Fig. 5 und 6 geht eine andere Art von Photomaterial, "bei dem obiges Schleierproblem auftreten kann, hervor (USA-Patentschrift 3 594 165)· Die wesentlichen Bestandteile der FiImeinheit 50 sind das Aufzeichnungsmaterial 53 und der zerstörbare Behälter 51, enthaltend eine wässrig alkalische Lösung 52. Das Aufzeichnungsmaterial 53 ist aufgebaut aus einem dimensionsstabilen transparenten Träger 65, einer blausensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht 55, enthaltend ein gelben Farbstoff lieferndes Material, einer Zwischenschicht 56, einerAnother type of photographic material is shown in FIGS. "in which the above fogging problem may arise (U.S. Patent 3 594 165) · The essential components of the film unit 50 are the recording material 53 and the destructible container 51 containing an aqueous alkaline solution 52. The Recording material 53 is made up of a dimensionally stable transparent carrier 65, a blue-sensitized one Silver halide emulsion layer 55 containing a yellow one Dye providing material, an intermediate layer 56, a
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grünsensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht 57, enthaltend ein Purpur färb st off lieferndes Material", einer Zwischenschicht 58, einer rotsensihilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht 59, enthaltend ein Blaug rün-Farbstoff lieferndes Material, einen opaken Träger 60, einer Bildempfangsschicht 61, Abstandschicht 62, neutralisierenden Schicht 63 und schließlich einem dime.naionsstabilen transparenten Träger 64, wobei die Schichten 64, 65 aus für die Bntwicklermasse undurchlässigen flexiblen Folien bestehen.green sensitized silver halide emulsion layer 57 containing a purple coloring material ", an intermediate layer 58, a red-sensitized silver halide emulsion layer 59, containing a blue-green dye-providing Material, an opaque support 60, an image receiving layer 61, spacer layer 62, neutralizing layer 63 and finally a dimensionally stable transparent carrier 64, wherein the Layers 64, 65 made of impermeable to the developer composition flexible foils.
Bei der Ausführungsform der Filmeinheit nach Fig. 3,4 wird die Behandlungsmasse zwischen Bildempfangsschicht und nächstzugeordneter Schicht des Aufzeiehnungsmaterials verteilt, während bei der Aus führungs form der Filmeinheit nach den Fig. 5, 6 diese zwischen dem Aufzeichnungsmaterial und dem darüber angeordneten Bildempfangsmaterial verteilt wird. Beide Systeme sind an der Seite, auf der die Behandlungsflüssigkeit aufgebracht wird, für aktinische Strahlung transparent, aufgrund der Tatsache, daß die Außenfläche von einer transparenten Folie gebildet ist und kein geeignetes Trübungsmittel zum Schutz des Aufzeichnungsmaterials vor Schleierbildung durch einfallendes aktinisches Licht über diese Fläche vor Aufbringung der Entwicklungs- oder Behandlungs-.masse, enthaltend ein spezielles trübendes Material, vorgesehen ist. Wie bereits darauf hingewiesen, wird eine Schleierbildung durch einfallendes Licht auf die Filmeinheit, wenn diese aus der Kamera zur Entwicklung ans Licht gezogen wird, erreicht, wenn die Entwickler- oder Behandlungsflüssigkeit aufgebracht ist. Jedoch besteht eine potentielle Schleierbildung für den Teil der Filmeinheit, der sich noch in der Kamera befindet und noch nicht durch die Aufbringung der Behandlungs- oder Entwicklungsmasse vor einem Eindringen von Licht über die Kanten geschützt ist.In the embodiment of the film unit according to FIG the treatment composition is distributed between the image-receiving layer and the next assigned layer of the recording material, while at the embodiment of the film unit according to FIGS. 5, 6, this is arranged between the recording material and the one above it Image receiving material is distributed. Both systems are on the side on which the treatment liquid is applied for actinic radiation transparent, due to the fact that the The outer surface is formed by a transparent film and is not a suitable opacifier for protecting the recording material before fogging due to incident actinic light over this surface before application of the developing or treatment material, containing a special opacifying material is provided. As already pointed out, fogging occurs by incident light on the film unit when it is pulled out of the camera for development, when the developer or treatment liquid is applied. However, there is potential for fogging on the part of the Film unit that is still in the camera and has not yet been through the application of the treatment or development compound is protected from penetration of light via the edges.
Nach der Erfindung wird dieses Problem einer potentiellen Schleierbildung wirksam vermieden bei Photomaterialien nach den Fig. 4, 5 durch Einbringung einer ausreichenden Pigmentmenge inAccording to the invention, this problem of potential fogging is effectively avoided in the case of photographic materials according to the Fig. 4, 5 by introducing a sufficient amount of pigment in
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einen transparenten Träger auf der Seite des Aufzeichnungsmaterials, auf die die Entwickler- oder Behandlungsmasse aufgetragen wird, z.B. Schicht 27 in Fig. 3, 4 bzw. Schicht 65 in Pig. 5, 6. Wie "bereits erwähnt, reicht die Pigmentmenge in diesen Schichten aus, ura die Schleierbildung auszuschließen, ist jedoch ungenügend zur unerwünschten Beeinflussung der Bildqualität, welches man durch Belichten durch diese Schicht erhält bzw. auf die Bildqualität, wenn dieses durch die pigmenthaltige Schicht "betrachtet wird. Für optimalen Schutz sollte das Pigment in solcher Menge enthalten seiri, daß eine optische Dichte •von zumindest etwa 5, insbesondere 6, erreicht wird, und zwar an den Kanten bei 700 nm über eine Länge von 25,4 mm. Wie erwähnt, soll die Pigmentmsnge nicht ausreichen, um ausreichende Transmission für einfallendes Licht zu verhindern oder um die Betrachtung des Bildes nachteilig zu beeinflussen, z.B. eine optische Dichte von unter etwa 0,05 besitzen, gemessen durch einfallendes Licht auf diese Fläche. Es ist offensichtlich, daß die genaue Pigmentmenge für diesen Zweck variieren kann und daher -nicht exakt definiert werden soll. Im allgemeinen eignen sich Pigmentmengen in der Größenordnung zwischen etwa 1»075 und 3»22 mg/dm . Jedenfalls läßt sich die genaue Menge eines speziellen Pigments zur Verhinderung der Schleierbildung in der Filmeinheit leicht ermitteln.a transparent support on the side of the recording material, to which the developer or treatment composition is applied, e.g., layer 27 in Figs. 3, 4 and layer 65 in Pig. 5, 6. As already mentioned, the amount of pigment in these layers is sufficient to prevent the formation of fog but insufficient to undesirably affect the image quality, which is obtained by exposure through this layer or on the image quality if this is achieved through the pigment-containing one Layer "is considered. For optimal protection, the pigment should be contained in such an amount that an optical density • of at least about 5, in particular 6, is achieved, specifically at the edges at 700 nm over a length of 25.4 mm. As mentioned, the amount of pigment should not be sufficient for sufficient transmission to prevent incident light or to adversely affect the viewing of the image, e.g. an optical one Have a density of less than about 0.05 as measured by incident light on that surface. It is obvious that the exact amount of pigment for this purpose can vary and should therefore not be precisely defined. Generally suitable Amounts of pigment in the order of magnitude between about 1 »075 and 3 »22 mg / dm. Anyway, the exact amount of a special pigment to prevent fogging in the film unit.
Aus obigem ergibt eich, daß das Wesen der Erfindung in der Erkenntnis liegt, daß eine Schleierbildung in Photomaterialien wirksam verhindert werden kann, indem ein Trübungssystem zwisohen belichtetem Aufzeichnungsmaterial und transparentem Träger vorliegt ^ und in . transparenten Schichten eine Pigmentmenge zur Anwendung gelangt, die ausreichend ist zur Verhinderung der Schleierbildung, jedoch nicht ausreichend ist zur nachteiligen Beeinflussung der Funktion dieser transparenten Schicht, z.B. nicht ausreichend zur Verschlechterung der Qualität der durch diese Schicht betrachteten Bilder oder der Bildqualität selbst.From the above it can be seen that the essence of the invention is in the It has been found that fogging in photographic materials can be effectively prevented by interposing a haze system exposed recording material and transparent support is present ^ and in. transparent layers an amount of pigment is used which is sufficient to prevent fogging, but is not sufficient to disadvantageous Influence on the function of this transparent layer, e.g. insufficient to worsen the quality of the through this layer viewed images or the image quality itself.
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Die verschiedensten Abwandlungen in den zur Erläuterung aufgeführten Maßnahmen der bevorzugten Ausführungsform nach der Erfindung sind zulässig. So ist bei den bevorzugten Ausführungsmen dos die Pigmentdispersion enthaltende Schicht mit dem Photoformaterial integriert, jedoch kann diese so angeordnet werden, daß sie zwar ihre Aufgabe zur Verhinderung der Sohleierbildung während der Entwicklung erfüllt, jedoch nach beendeter Entwicklung entfernt werden kann. Auch können Schichten, enthaltend andere Pigmente oder der /Gemische, die eine Schleierbildung verhindern, angewandt werden. Die Anordnung dieser Schichten kann abweichen von de? in der bevorzugten Ausführungsform gezeigten.The most varied of modifications in those listed for explanation Measures of the preferred embodiment according to the invention are permissible. This is the case with the preferred embodiments dos the layer containing the pigment dispersion with the photographic material integrated, but this can be arranged in such a way that it does its job of preventing the formation of soles met during development, but can be removed after development is complete. Also can contain layers other pigments or mixtures which prevent fogging can be used. The arrangement of these layers can differ from de? shown in the preferred embodiment.
} Das wesentliche Merkmal der Erfindung ist unabhängig von dem speziellen Diffusionsübertragungsverfahren und dem angewandten phot ο empfindlichen System, z.B. mit Entwicklerfarbstoffen. Auch können selbstverständlich die erfindungsgemäßen Maßnahmen angewandt werden, wie zur Herstellung von negativen oder positiven Diffusionsübertragungsbildern« Dies gilt auch für andere Diffusionsübertragungssysteme mit bildaufbauenden Substanzen anstelle der bevorzugten Entwicklerfarbstoffe (USA-Patentschriften 2 647 049, 2 661 293, 2 698 244, 2 698 798, 2 802 755), . wobei es sich um Farbdiffusionsübertragungsverfahren unter Verwendung von Farbkupplern handelt. Dabei handelt es 3ich um die Umsetzung von einem oder mehreren farbentwickelnden Substanzen} The essential feature of the invention is independent of that special diffusion transfer process and the phot ο sensitive system used, e.g. with developer dyes. Even The measures according to the invention can of course be applied how to make negative or positive diffusion transfer images «This also applies to others Diffusion transfer systems with image-forming substances instead of the preferred developer dyes (USA patents 2 647 049, 2 661 293, 2 698 244, 2 698 798, 2 802 755), . being color diffusion transfer processes using is about color couplers. This involves the conversion of one or more color-developing substances
P mit einem oder mehreren Farbkupplern zur Bildung eines Farbstoffübertragungsbildes innerhalb der Bildempfangsschicht (USA-Patentachrift 2 774 668). Farbdiffusionsübertragungsverfahren dieser Art dienen zur bildgerechten differenziellen Übertragung vollständiger Farbstoffe durch einen Mechanismus, der in obiger Patentschrift dargelegt ist und zu einem Übertragungsfarbstoffbild innerhalb einer ununterbrochenen Bildempfangsschicht führt. Das bildaufbauende Material ist ganz oder teilweise anfänglich unlöslich oder undiffundierbar, wie es in der Filmeinheit vorliegt^ und wird als Funktion der Entwicklung während der Entwicklung diffundierbar und gestattet daher die Diffusion eines bildaufbauenden Materials.P with one or more color couplers to form a dye transfer image within the image receiving layer (U.S. Patent 2,774,668). Color diffusion transfer method of this Art are used for the image-correct differential transfer of complete dyes by a mechanism that is described in the above Patent and results in a transfer dye image within a continuous image receiving layer. The imaging material is wholly or partially initially insoluble or undiffusible as it is in the film unit ^ and becomes diffusible as a function of development during development, and therefore allows diffusion of an image constituting one Materials.
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.Während "bisher die erfindungsgemäßen Maßnahmen anhand von integralen Negativ-Positiv-Filmeinheiten zur Herstellung von Farbubertragungsbildern erläutert worden sind,welche ohne Abtrennung von der restlichen Filmeinheit in der Art von Farbdraufsicht skopien betrachtet werden können, ist die Erfindung darauf nicht beschränkt, sondern eignet sich auch fixmBildempfangselemente, enthaltend eine anfärbbare Schicht auf einem transparenten Träger, die angeordnet ist,, über einem belichteten Aufzeichnungsmaterial und am Licht in obiger Weise entwickeltWhile "so far the measures according to the invention based on integral negative-positive film units for the production of color transfer images have been explained, which can be viewed skopien without separation from the rest of the film unit in the manner of color top view, the invention is not limited to it, but is suitable also fixm image-receiving elements, containing a dyeable layer on a transparent support, which is arranged, over an exposed recording material and developed in the light in the above manner
werden soll, ohne Bücksicht auf die vorliegenden Elemente, wobei gegebenenfalls die beiden Elemente dann getrennt werden können, so daß man auch Farbdiapositive erhalten kann. Auch läßt sich die Erfindung in Filmeinheiten anwenden, wo negative und positive Materialien anfänglich zusammengehalt en werden, z.B. als Laminat im Sinne der in den Figuren gezeigten Filmeinheiten, worauf jedoch die positive Komponente,enthaltend das Farbübertragungsbild, abgezogen oder auf andere Weise von der negativen Komponente nach Aufbau des Farbbildes abgetrennt wird.should be, regardless of the elements present, whereby If necessary, the two elements can then be separated so that color slides can also be obtained. The Apply the invention in film units where negative and positive materials are initially held together, e.g. as Laminate in the sense of the film units shown in the figures, whereupon however the positive component, containing the color transfer image, peeled off or otherwise separated from the negative component after the color image has been built up.
Während die erfindungsgemäßen Maßnahmen in erster Linie für die Farbphotographie zur Anwendung gelangen, ist offensichtlich, daß sie ebenso wirksam sind für ähnlich aufgebaute Filmeinheiten für Schwarz-Weiß-Photographien, z.B. Silberdiffusionsübertragungsbilder. Solch eine Filmeinheit weist z.B. in einem Laminat ' einen opaken dimensionsstabilen Träger, eine lichtempfindliche. Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Bildempfangsschicht üblicher Art und einen dimensionsstabilen transparenten Träger, enthaltend das Pigment, auf. Die Entwicklung einer solchen belichteten Filmeinheit erfolgt durch Verteilen eines Trübungssystems zwischen dem transparenten Träger und den belichteten Smulsionsschichten, wodurch man eine Mehrfachkopie einschließlich eines negativen Bildes und eines Diffusionsübertragungsbildes erhält, welche ohne Trennung durch Reflexion oder Draufsicht betrachtet werden können.While the measures according to the invention are primarily used for color photography, it is evident that that they are also effective for similarly constructed film units for black and white photographs, e.g., silver diffusion transfer images. Such a film unit has, for example in a laminate, an opaque, dimensionally stable support, a light-sensitive one. Silver halide emulsion layer, an image receiving layer more commonly Art and a dimensionally stable transparent carrier containing the pigment. Such an exposed film unit is developed by distributing a haze system between the transparent support and the exposed emulsion layers, whereby a multiple copy including a negative Image and a diffusion transfer image which can be viewed without separation by reflection or plan view.
PatentansprücheClaims
209829/1017209829/1017
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Legal Events
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