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DE2164251A1 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2164251A1
DE2164251A1 DE19712164251 DE2164251A DE2164251A1 DE 2164251 A1 DE2164251 A1 DE 2164251A1 DE 19712164251 DE19712164251 DE 19712164251 DE 2164251 A DE2164251 A DE 2164251A DE 2164251 A1 DE2164251 A1 DE 2164251A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chloroform
general formula
water
solvent
represented
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712164251
Other languages
German (de)
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Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of DE2164251A1 publication Critical patent/DE2164251A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/16Isothiocyanates
    • C07C331/18Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C331/20Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

PATENTANWALTPATENT ADVOCATE

21. 12. 1971 Anw.-Akte: 75*435December 21, 1971 Application files: 75 * 435

PATENTAIMELDUEaPATENTAIMELDUEa

Anmelder; Ceskoslovenska akademie ved., Praha 1, Narodni tr« 3 - C.S.S.R. Applicant; Ceskoslovenska akademie ved., Praha 1, Narodni tr «3 - CSSR

Titel: Verfahren zum Herstellen neuer "biologisch wirksamer substituierter Isothiozyanate Title: Process for Preparing New "Biologically Active Substituted Isothiocyanates"

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen neuer biologisch wirksamer substituierter Isothiozyanate der allgemeinen Formel IThe invention relates to a method for producing new biologically active substituted isothiocyanates of the general formula I.

R-< O V 2 - CH2 - CH2 - NCS (I)R- <OV 2 - CH 2 - CH 2 - NCS (I)

wobei R durch Wasserstoff, Brom, Chlor, Äthoxy- resp. Nitro - Gruppe undwhere R by hydrogen, bromine, chlorine, ethoxy respectively. Nitro group and

Z durch Schwefel resp. SOp - Gruppe dargestelltZ by sulfur, respectively. SOp group shown

- 2 209836/1214 - 2 209836/1214

Ein Merkmal der das Verfahren zum Herstellen neuer biologisch wirksamer substituierter Isothiozyanate der allgemeinen Formel I betreffenden Erfindung besteht darin, daß das entsprechende Aminhydrochlorid der allgemeinen Formel IIA feature of the process for making new biologically effective substituted isothiocyanates of the general formula I pertaining invention consists in that the corresponding amine hydrochloride of the general formula II

Z-CH2- CH2 - M2.HC1 (II)Z-CH 2 - CH 2 - M 2 .HC1 (II)

wobei R und Z durch dasselbe wie in der vorangehenden Formel I dargestellt sind, mit Thiophosgen im Medium eines organischen wasserunmischbaren Lösungsmittels von höherem spezifischem Gewicht als Wasser in der Anwesenheit einer schwachen Base behandelt wird.wherein R and Z are represented by the same as in Formula I above, with thiophosgene in the medium an organic water-immiscible solvent of higher specific gravity than water in the Presence of a weak base is treated.

Ein anderes Merkmal der Erfindung besteht darin, daß als Lösungsmittel Chloroform oder 1,2 - Dichloräthan und als Base Natriumbikarbonat oder Kalziumkarbonat verwendet werden,.Another feature of the invention is that the solvent used is chloroform or 1,2-dichloroethane and as the base, sodium bicarbonate or calcium carbonate be used,.

Die Synthese der obenangeführten Substanzen wird erfindungsgemäß im wesentlichen derart durchgeführt, daß 0,015 Mol des betreffenden Aminhydrochlorids in 50 ml Wasser gelöst wird und daß die so gewonnene Lösung dann unter intensiver Rührung binnen einer -.V halben Stunde tropfenweise der Menge von 75 ml Chloroform resp· 1,2 — Dichloräthan, enthaltend 0.0165 Mol Thiophosgen und 0e05 Mol Natriumbikarbonat oder Kalzium-The synthesis of the above-mentioned substances is carried out according to the invention essentially in such a way that 0.015 mol of the amine hydrochloride in question is dissolved in 50 ml of water and that the solution thus obtained is then, with intensive stirring, dropwise in the amount of 75 ml of chloroform or 1,2 - dichloroethane, containing 0.0165 moles of thiophosgene and 0 e 05 moles of sodium bicarbonate or calcium

- 3 — 209836/1214 - 3 - 209836/1214

karbonat, zugesetzt wird« lach beendetem Zusetzen der Aminhydrochloridlösung wird die Mischung 6 bis 12 Stunden gemischt. Aus der Mischung wird nachher eine Schicht von organischem Lösungsmittel abgetrennt, mittels Kalziumchlorid ausgetrocknet und über Aktivkohle überfiltriert, worauf das Lösungsmittel abdestjlliert wird. Der Rückstand wird dann einer Vakuumdestillation und / oder einer Kristallisation unterworfen. Das gewonnene Produkt wird zuletzt aus einem geeigneten Lösungsmittel umkristallisierto carbonate is added. After the addition of the amine hydrochloride solution is complete, the mixture is mixed for 6 to 12 hours. A layer of organic solvent is then separated from the mixture, dried using calcium chloride and filtered over activated charcoal, whereupon the solvent is distilled off. The residue is then subjected to vacuum distillation and / or crystallization. The product obtained is finally recrystallized from a suitable solvent or the like

Die Erfindung soll im weiteren anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert werden, ohne darauf beschränkt zu werden.The invention is to be explained in more detail below on the basis of a few exemplary embodiments, without being restricted thereto to become.

Beispiel 1example 1 Zubereitung von Phenyl - 2 - isothiozyanatäthylsulfidPreparation of phenyl - 2 - isothiocyanate ethyl sulfide

Die Lösung von Phenyl - 2 - Aminoäthylsulfidhydrochlorid in 50 ml Wasser wurde unter intensiver Rührung während einer halben Stunde tropfenweise der Menge von 75 ml Chloroform, das 1,27 ml Thiophosgen und 4,2 g Natriumbikarbonat enthielt, zugesetzte lach beendetem Zusetzen der Aminhydrochloridlösung wurde die Mischung 6 Stunden gerührt, worauf die Chloroformschicht abgetrennt, mittels Kalziumchlorid ausgetrocknet, über Aktivkohle überfiltriert und Chloroform abdestilliert wurde« Der Rückstand wurde bei 118° C/4 Torr in Vakuum umdestilliert.The solution of phenyl - 2 - aminoethylsulfide hydrochloride in 50 ml of water was stirred with vigorous during half an hour dropwise the amount of 75 ml of chloroform, the 1.27 ml of thiophosgene and 4.2 g of sodium bicarbonate When the addition of the amine hydrochloride solution was completed, the mixture was left for 6 hours stirred, whereupon the chloroform layer separated off, dried out with calcium chloride, filtered through activated charcoal and chloroform was distilled off. The residue was redistilled at 118 ° C./4 torr in vacuo.

- 4 -209836/1214- 4 -209836/1214

Beispiel 2Example 2

Zubereitung von Phenyl Preparation of phenyl - 2 - - 2 - isothiozyanatäthylsulfonisothiocyanate ethyl sulfone

3,32 g Phenyl - 2 - aminoäthylsulfonhydrochlorid wurde in 50 ml Y/asser gelöst. Die Lösung würde unter intensiver Rührung während einer halben Stunde tropfenweise einer Suspension von 100 ml Chloroform, 1,27 ml Thiophosgen und 5 g Kalziumkarbonat zugesetzt. Nach beendetem Zusetzen der Aminhydrochloridlösung wurde die Mischung 12 Stunden gerührt, worauf die Chloroformschicht abgetrennt, mittels Kalziumohlorid ausgetrocknet, über Aktivkohle überfiltriert und Chloroform abdestilliert wurde„ Der Rückstand wurde auskristallisieren gelassene Das gewonnene Produkt wurde dann aus einer Azeton / Benzin - Mischung umkristallisiert, wodurch weiße Kristalle von 46 bis 49 C Schmelzpunkt erhalten wurden.3.32 g of phenyl-2-aminoethylsulphone hydrochloride were dissolved in 50 ml of Y / water. The solution would be taking more intense Stir dropwise for half an hour a suspension of 100 ml of chloroform, 1.27 ml of thiophosgene and 5 g calcium carbonate added. After the addition of the amine hydrochloride solution was completed, the mixture became Stirred for 12 hours, after which the chloroform layer separated, dried using calcium chloride, over Activated charcoal was filtered over and chloroform was distilled off. “The residue was allowed to crystallize out The recovered product was then recrystallized from an acetone / gasoline mixture, leaving white Crystals of 46 to 49 C melting point were obtained.

Analog können auch andere Synthetisierte Derivate der obenangeführten Isothiozyanate vorbereitet werden, deren Konstantwerte und Ausbeuten in der nachfolgenden Tabelle aufgestellt werden:Other synthesized derivatives of the above-mentioned isothiocyanates can also be prepared in the same way, whose constant values and yields are listed in the following table:

209836/12U209836 / 12U

RR. ZZ SchmelzpunktMelting point 0C 0 C Siedepunktboiling point Ausbeuteyield - °C/Torr° C / Torr -H-H SS. - 118 /4118/4 4242 OP TTOP TT SS. - 156 / 4156/4 2727 - Br - Br SS. -- 159 / 3159/3 2525th - Cl- Cl SS. - 81- 81 156 / 3156/3 3737 - EO2 - EO 2 SS. 7979 - 49- 49 - 5959 --H--H so2 so 2 4646 - 65- 65 - 4848 - OC2H5 - OC 2 H 5 so2 so 2 6262 - 97- 97 -- 5959 - Br- Br so2 so 2 9595 - 78- 78 -- 6262 - Cl- Cl so2 so 2 7575 - 119- 119 - 6565 - HO2 - HO 2 SO2 SO 2 113113 - 4949

JL 6 -JL 6 -

209836/12U209836 / 12U

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1· Verfahren zum Herstellen neuer biologisch wirksamer substituierter Isothiozyanate der allgemeinen Formel I1 · Method of producing new biologically effective substituted isothiocyanates of the general formula I Z-GH2 - CH2 - NCS (I)Z-GH 2 - CH 2 - NCS (I) wobei R durch Wasserstoff, Brom, Chlor,.Äthoxy- resp« Nitro- Gruppe undwhere R is represented by hydrogen, bromine, chlorine, ethoxy or Nitro group and Z durch Schwefel resp. SOp - Gruppe dargestellt sind, dadurch gekennzeichnet , daß das betreffende Aminhydrochlorid der allgemeinen Formel IIZ by sulfur, respectively. SOp group shown are, characterized in that the amine hydrochloride in question of the general formula II Z-CH2- CH2 - NH2JiCl (II)Z-CH 2 - CH 2 - NH 2 JiCl (II) wobei R und Z durch dasselbe wie in der vorangehenden Formel I dargestellt sind, mit Thiophosgen im Medium eines organischen wasserunmischbaren Lösungsmittels von höherem spezifischem Gewicht als Wasser in der Anwesenheit einer schwachen Base behandelt wird,,wherein R and Z are represented by the same as in Formula I above, with thiophosgene in the medium an organic water-immiscible solvent of higher specific gravity than water in the Presence of a weak base is treated, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Lösungsmittel entweder Chloroform oder 1,2 - Mchloräthan ist.The method according to claim 1, characterized in that the solvent either Is chloroform or 1,2-chloroethane. 3ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η -3ο method according to claim 1, characterized in that g e k e η η - - 7 -209836/12U- 7 -209836 / 12U zeichnet , daß die schwache Base entweder Natriumbikarbonat oder Kalziumkarbonat ist.'draws that the weak base is either sodium bicarbonate or calcium carbonate. ' 209836/12U209836 / 12U
DE19712164251 1971-02-15 1971-12-23 Pending DE2164251A1 (en)

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Also Published As

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GB1334983A (en) 1973-10-24
AT306708B (en) 1973-04-25
FR2125891A5 (en) 1972-09-29
CS155626B1 (en) 1974-05-30

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