DE2159231B2

DE2159231B2 - Verfahren zur gewinnung von rhenium und molybdaen aus einer waessrigen loesung

Info

Publication number: DE2159231B2
Application number: DE19712159231
Authority: DE
Inventors: John E Lakewood CoI Litz (V St A)
Original assignee: Continental Ore Corp , New York, N Y (V St A )
Priority date: 1970-12-02
Filing date: 1971-11-30
Publication date: 1973-04-26
Also published as: FR2116504B1; AT317849B; SE375806B; GB1364933A; FR2116504A1; DE2159231C3; JPS506405B1; LU64382A1; BE776152A; DE2159231A1; NL7116358A; CA956463A; US3681016A; ZA718072B; IT955049B

Description

verwendet werden, ζ. B. tertiäre Amine, in welchen die Gruppen, die an den Stickstoff angehängt sind, 6 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten obgleich jegliches Tertiäramin hinreichend großen Molekulargewichtes verwendet werden kann, das ra Wasser unlöslich ist. Ein Beispiel für die bevorzugt zu verwendenden Amine sind: Trihexylamin, Triheptylamin, Trioctylamin, Triisooctylamin, Trinonylamin, TiidecyJjmin, Tnisodecylamin, Tridodecylamin, Trioctadecylamin, Tricaprylamin, Ν,Ν-Dioctylanilin u. dgl. Es kann aber auch ein stark basisches Alkylamin-Harz verwendet werden. Typische Harze für diesen Zweck sind in den USA.-Patentschriften 3 455 677, 3 458 277, 3 495 934 und 3 876065 beschrieben. Es können aber auch Quaternärammonium-Verbindungen als Ionen-Austauschmittel verwendet werden.

Da die Kupferionen und die löslichen Eisenionen nicht extrahiert werden, ist es erwünscht, jedwede mitgenommene Skrubber-Lösung aus der Extrahierungslösung auszuwaschen. Dies wird dadurch erreicht, daß der Extrakt in Wasser gewaschen wird. Das so erhaltene Wasser wird unmittelbar in die Zuführlösung für die Extrahierung eingeführt, so daß auf diese Weise mitausgewaschenes Molybdän und Rhenium gewonnen werden.

Die Extraktlösung wird dann in der Weise rektifiziert, daß der Extrakt lediglich mit einer basischen Lösung in Berührung gebracht wird. Dabei wird das Amin in die freie Basenform umgewandelt, und das basische Sulfitsalz, Molybdatsalz und Perrhenatsalz entsprechen der wäßrigen Phase. Das Volumen und die Stärke, also Konzentration der Ammonium-

hydroxid-Lösung können geregelt werden, so daß jede gewünschte Moiybdän-Konzentration in der Rektifizierlösung erhalten werden kann.

Zum Zwecke des Ionen-Austausches wird ein sechsstufiger, kontinuierlicher Mischer und Absetz-

behälter verwendet Diese Einrichtung besteht aus drei Extrahierungsstufen, einer Wasserwaschstufe und zwei Rektifizierungsstufen. Eine jede Stufe besteht aus einem 600-cm^s-Mischer und einem 175-cm³-Absetzbehälter. Bei der verwendeten Lösung handelt es sich um eine lOvolumprozentige Lösung, welche aus einem langkettigen, tertiären Aminanion-Austauschmittel und Kerosin besteht, mit einem Zusatz von 5volumprozentigem Isodecanol zur Verbesserung der Phasentrennung.

Bei den meisten Versuchen wurden 400 cm³ pro Minute der Lösung eingeführt. Das Lösungsmittel, das Waschwasser und die Rektitizierflüssigkeit wurden so aufeinander abgestimmt und eirgestellt, daß die Extrahierungslösung etwa 14 g/l Molybdän enthielt.

Ferner wurde das Verhältnis von Lösung zu Waschwasser 2:1 gewählt. Schließlich enthielt die Rektifizierlösung 50 g/l Molybdän. Die Tabelle 1 zeigt die Zahlenwerte während der verschiedenen Versuche.

Tabelle

Werte einer kontinuierlichen, dreistufigen Extrahierung von Molybdän und Rhenium aus einer

Lösung mittels einer Tertiäramin-Lösung

Nr.	Beschickung g/l	Mo	Ladung des Lösungsmittels g/l	Mo	Raffinat der dritten Stufe g/l	Mo	Ausbeute in °/₀	Mo
	Re	0,14	Re	1,4	Re	0,006	Re	95,7
1	0,0125	1,02	0,12	11,6	0,00022	<0,004	98,2	99,6
2	0,030	1,02	0,34	11,6	0,00025	<0,004	99,2	99,6
3	0,030	4,34	0,34	25,3	0,00018	<0,004	99,4	99,9
4	0,066	5,54	0,38	15,9	0,00018	<0,004	99,7	99,9
5	0,376	1,75	0,00025	99,9

Das Aminlösungsmittel ist nicht so selektiv und extrahiert praktisch jedes Anion, welches in der Skrubber-Lösung, insbesondere im Bisulfit, enthalten ist. In den Molybdäniten sind ganz allgemein Phosphor, Arsen und Silizium enthalten, wobei ein Teil dieser Stoffe auf die Skrubber- oder Laugenlösung zurückzuführen ist. Die anionischen Formen dieser Elemente extrahieren ziemlich schnell und sind in den Rektifizierlösungen enthalten, die während des Versuches festgestellt wurden. Zusätzlich sind noch Spurenmengen an Eisen und Kupfer enthalten, welche beim Waschvorgang des Extraktes nicht entfernt wurden. Die Entfernung von Silizium ist ziemlich einfach, Ja Kieselsäure aus warmen Lösungen hydrolisiert. Das Arsen und der Phosphor können nach den klassischen, analytischen Methoden der Chemie entfernt werden, indem Magnesiumammoniumarsenat- oder Magnesiumammoniumphosphatfällungen gebildet werden. Das Eisen hydrolysiert während des Rektifizierschrittes, wohingegen das Kupfer gegebenenfalls als Xanthat oder Sulfid ausgefällt werden kann.

Eine jede gewünschte Anzahl von Molybdänverbindungen kann aus der gereinigten Lösung gewonnen werden, welche Ammoniummolybdat und Ammoniumperrhenat enthält. Bei neutralen pH-Werten entsteht durch Verdampfungskristallisation unter 50⁰C Ammoniumparamolybdat — 7(NH₄)₂O · 12MoO₃, und durch Verdampfungskristallisation oberhalb 60° C entsteht Ammoniumdimolybdat (NH₄)₂O ■ 2MoO₃. In der USA.-Patentschrift 3 458 277 wird vorgeschlagen, Ammoniumparamolybdat aus einer ähnlichen Ammoniummolybdat-Lösung zu gewinnen. Das zitierte Beispiel zur kontinuierlichen Kristallisation erwähnt eine Zuführlösung, welche 64,5 g/l Molybdän und 0,86 g/l Rhenium enthält (75 Teile Molybdän pro 1 Teil Rhenium), so daß 24,2% Molybdän und 2,1% Rhenium aus einem Produkt gewonnen werden, welches 860 Teile Molybdän pro Teil Rhenium enthält. Dieses Beispiel zeigt keineswegs eine sehr wirkungsvolle und wirtschaftliche Gewinnung von Molybdän. Ein anderes Beispiel, bei welchem Massenversuche angestellt wurden, zeigt, daß eine ins Gewicht fallende

Trennung des Molybdäns von dem Rhenium als Ammoniumparamolybdat nur deshalb möglich ist, weil die ersten 10% des Molybdäns kristallisiert wurden.

Es ist nun erfindungsgemäß gefunden worden, daß die Kristallisation von Ammoniumtetramolybdat (NH₄)(J · 4MoO₃ ein ausgezeichnetes Mittel zur Gewinnung von Molybdän als Salz ist, wobei gleichzeitig auch eine nahezu perfekte Trennung von Rhenium möglich ist. Versuche haben gezeigt, daß die Kristallisation von Ammonium-Tetramolybdat eine nahezu vollständige Gewinnung von Molybdän erlaubt, während eine ausgezeichnete Trennung des Rheniums durchführbar ist. Das Tetramolybdat wird durch Aufheizen der gereinigten Produktlösung auf 8O⁰C gebildet, so daß alle Ionen in Dimolybdat umgewandelt werden. Dann wird die Lösung etwa 10 bis 30 Minuten lang in geringem Maße angesäuert, und zwar bis auf einen pH-Wert von 2,0 bis 3,5, vorzugsweise 2,5 bis 3,0. Beim Ansäuern der Lösung bildet sich das Trimolybdat bei einem pH-Wert von 5,0 und anschließend daran das Tetramolybdat bei einem pH-Wert von etwa 3,5. Die endgültige Tetramolybdat-Lösung mit einem pH-Wert von 2,5 bis 3,5 wird dann kristallisiert, so daß eine begrenzte Anzahl von Kernen für das Kristallwachstum erhalten wird. Die kristallisierende Lösung wird dann bei 8O⁰C leicht gerührt, bis ein hinreichender Teil des Molybdäns auskristallisiert ist. Das Ergebnis einer Anzahl von Ammoniumtetramolybdat-Kristallisationen zeigt die Tabelle 2.

Die Spalte »Ausbeute« nach der Tabelle 2 zeigt, daß bis zu 99% Molybdän gewonnen weiden können und daß nahezu 100% Rhenium in dem Filtrat zurückbleibt. Das gewonnene Ammoniumtetramolybdat hat die im Handel übliche Qualität.

Die Tabelle 2 zeigt, daß der Rhenimngehalt der Lösungen in diesem Punkte ziemlich niedrig ist; er beträgt 3 g/L Die Lösung ist sauer, und das Rhenium kann durch eine zweite Extrahierung mit einer Aminlösung schnell konzentriert werden. Die; Tabelle 2A zeigt den Einfluß des pH-Wertes auf die Extrahierung von Molybdän und Rhenium aus dem Ammoniumtetramolybdat-Filtrat.

Tabelle 2
Werte der Kristallisation von Ammoniumtetramolybdat aus einer gereinigten, flüssigen Extraktionslösung

	Beschickung	Mo	Re	Mo/Re	ATM-Kristalle	Mo	⁰A,)	Re	Mo/Re	Filtrat	Mo	Re	Ausbeute	Re im Filtrat
Nr.	(gA)	20,3	1,91		(	59,3	0,0032		(g/0	1,1	1,56	Mo im ATM	(%)
	22,7	2,07	10,6	60,7	0,0052	20,000	4,0	1,96	(7o)	99,95
1	19,7	1,94	11,0	60,8	0,0012	11,400	2,5	1,81	94	99,92
2	49,9	1,07	10,2	59,5	0,018	50,000	4,7	1,23	82	99,94
3	49,9	1,07	46,7	60,5	0,004	3,300	3,9	1,09	86	98,6
4	41.8¹)	4,25	46,7	60,6	0,0062	15,000	0,3	2,98	92	99,3
5	31,0	1,38	9,9	60,0	0,0010	9,700	3,5	1,77	93	99,90
6		22,5		60,000	99	99,97
7	93

Synthetische Lösung.

Tabelle 2A

Einfluß des pH-Wertes auf die Extrahierung von Molybdän und Rhenium aus dem Ammoniumtetramolybdat-Filtrat mittels eines Tertiäramin-Harzes

	Lösungsmittel:	10% langkettiges tertiäres Aminamon»	Ladung des	Raffinat	Extrahiert	Eä	15% Isodecaaol, Kerosin	Ladung des	Raffinat	Extrahiert	Eä
		Molybdän	Lösungs mittels	3,3	(°/o)		:	Lösungs mittels		(Vo)
	Gramm pro Liter	4,0	0,075	23	1,2	Rhenium		0,139
pH		10,2	0,045	97,8	136	Gramm pro Liter	4,9	0,171	92,0	3f
	Be- --,j *_n«j . __.J_ scoi&cong	10,3	0,062	98,7	227		5,1	0,044	96,0	7;
5	4,3	10,2	0,137	98,2	165	Be schickung	5,2	0,033	97,5	li:
3	3,48	10,0		96,1	73	1,15	5,2		98,1	16(
2	3,48					1,77
1,5	3,48		1,77
1,0	3,48	1,77
1,77

Der geladene Harzextrakt schafft eine ideale Aus- tauscht. Anschließend daran erfolgt eine Elution gangslösung zur Trennung von Rhenium von dem 65 Mo mit einer normalen 5-Natronlaugelösung. Di verbleibenden Molybdän. Bei dem Verfahren nach
der USA.-Patentschrift 2 876 065 werden Molybdän
und Rhenium auf einem Anionaustauschmittel ausge-

Prozeß wird dadurch noch verbessert, daß man
den Vorteil der zweiten Lösungsextrahierung zum
macht, indem man eine Natronlauge als Rektifi;

■2 1 λ

lösung vorbereitet, welche Molybdän und Rhenium relativ hoher Konzentration enthält. Die Tabelle 3 zeigt einige Werte, die beim Rektifizieren des Aminextraktes mit einer normalen 6-Natronlaugelösung erhalten wurden.

Tabelle 3

Rektifizierung von Molybdän und Rhenium

aus einem Tertiäramin-Extrakt mittels einer

normalen 6-Natronlauge

Lösungsmittel: 10% langkettiges tertiäres

Aminanion, 15% Isodecanol, 75% Kerosin,

6,2 g/l Re, 21,6 g/l Mo

Gramm pro Liter

Rhenium	wäßrig	Molybdän	wäßrig
Lösungs mittel	51	Lösungs mittel	157
1,1	28	5,9	81
0,6	14	5,4	45
0,5	8	3,6	27
0	0

Die Praxis zur Behandlung einer ähnlichen Rektifizierlösung nach dem Stande der Technik liegt darin, diese Lösung in ein Ionen-Austauschbett einzuleiten (USA.-Patentschrift 2 945 743). Das Molybdän wird mit Hilfe einer normalen 5-Natronlauge aus dem Ionen-Austauschharz elutiert. Das Rhenium wird dann mit Hilfe einer Uberchlorsäure-Lösung elutiert. Die in dieser Druckschrift angegebenen Werte und Ergebnisse zeigen, daß die Herstellung einer Produktlösung möglich ist, die 203 Teile Rhenium und 1 Teil Molybdän enthält.

Dieses Verfahren wird noch dadurch verbessert, daß Pyridin oder ein Pyridin-Abkömmling als Extraktionsmittel für Rhenium verwendet wird. Die Wirksamkeit der Rheniumextrahierung ist vorzüglich, und die kleine Molybdänmenge, welche in dem Pyridin-Extrakt enthalten ist, kann durch Waschen mit einer kleinen Menge von normaler 6-Natronlauge entfernt werden. Dieses Waschen wird für die zweite Aminextrahierung verwendet. Die Tabelle 4 zeigt die Werte der Rheniumextrahierung und Molybdänausstoßung mittels Pyridin.

Diese Tabelle zeigt, daß über 99 % Rhenium extrahiert werden, während praktisch kein Molybdän extrahiert wurde.

Tabelle 4

Zahlenwerte für die Extrahierung von Rhenium und Ausstoßung von Molybdän durch Pyridin

mittels einer 6-M-Natronlauge-Lösung

	Molybdän	Be	Ladung des	Raffinat	Extrahiert	Ea	Rhenium	Be	Ladung des	Raffinat	Extrahiert	Ea
Tf\»ct	Gramm pro Liter	schickung	Lösungs				Gramm pro Liter	schickung	Lösungs
lest Nr.		14,5	mitteis	11,4	("0)			3,05	mittels	0,010	(" .,)
	17,1	0,35	18,4	5	0,03	1,42	1,7	0,008	99,6	170
	14,5	0	9,9	0	0	3,05	1,2	0,003	99,5	155
1	14,5	0,09	10,8	5	0,009	3,05	0,40	0,03	99,8	133
2	14,5	0,94	10,5	20	0,09	3,05	3,3	0,01	99,0	110
3	18,4	0,07		Λ J	0,007	1,5	0,84	0,018	99,5	84
4	40,9		41,1			16,8	1,48	0,107	99,1	82
5	18,4	0		0	0	1,5	8,7	0,025	99,3	81
6	40,9		45,0			16,8	1,48	0,326	98,7	59
7	40,9	0	46,1	0	0	16,8	17,6	5,26	98,0	54
8	0		0	0	44,7		69	8,5
9
10

Das Rhenium wird aus dem Pyridin-Extrakt durch Destillation gewonnen. Es gibt zwei vorzügliche Mittel zur Gewinnung oder Regenerierung von Rhenium und Pyridin, und zwar getrennt von dem Extrakt. Nach der ersten Methode wird der Extrakt so lange gekocht, bis etwa 90% des Volumens wegdestilliert ist. Dann werden den Destillationsrückständen bestimmte Mengen von Wasser hinzugefügt, und zwar während des Destillationsprozesses. Auf diese Weise kann das gesamte Pyridin durch Destillation entfernt werden, ohne daß trockene, Rhenium enthaltende Rückstände gebildet werden. Nach der zweiten Methode wird dem Extrakt eine bestimmte Menge Kaliumchlorid zugefügt, und zwar bevor das Pyridin destilliert. Hierdurch kann das Rhenium als Destillations-Rückstand gesammelt werden, und zwar in einer Form, wie sie zur Reduktion zu einem Metall gewünscht wird.

Durch diese beiden Verfahren konnten Teile von Rhenium aus dem Extrakt gewonnen werden. Bei dem ersten Verfahren wurde das Rhenium aus den Destillations-Rückständen als Rheniumheptasulfid ausgefällt. Bei der zweiten Verfahrensweise hingegen wurde das Rhenium mit Hilfe von Wasserstoff zu Metall reduziert. Die Kalium- und Natriumsalze werden durch Auslaugen mit Wasser unter Zusatz von Salzsäure entfernt. Die Tabelle 5 zeigt die Qualität des mit Hilfe dieser beiden Verfahren gewonnenen Rheniums; diese Tabelle zeigt namentlich die hervorragende Trennung von Molybdän. Die erhaltenen Produkte enthalten 59 000 und 33 000 Teile Rhenium auf einen Teil Molybdän.

309 517/417

Tabelle Analyse der Rheniumprodukte

Rhenium

Aluminium...

Bor

Kupfer

Eisen

Blei

Magnesium... Molybdän ...

Kalium

Silikon

Natrium

Zinn

Andere Stoffe

Lufttrockenes Rheniumheptasulfid

59,0 0,005

nicht bestimmt 0,0225 0,002 0,01 0,002 <0,001 nicht bestimmt

0,10 nicht bestimmt

0,05 <0,01

Rohes
Rheniummetall

33
vorwiegend

<0,05

<5,0

<0,01

<0,05

<0,01

<0,05

<5,0

<0,05 nicht bestimmt

<0,01

10

Die Tabellen 1 und 2 zeigen, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren bis zu 98°/„ Molybdän gewonnen werden konnten, welches in den Originalproben enthalten war. Die Tabellen 1, 2, 4 und 5 zeigen, daß mit der erfindungsgemäßen Methode bis zu 99°/o Rhenium erhalten werden konnte, welches in den Originalproben enthalten war. Die erhaltenen Endprodukte waren im wesentlichen frei von Verunreinigungen der zugeführten Lösung.

ίο Die vorstehend beschriebene Erfindung zeigt eine sehr effektvolle und auch wirtschaftliche Methode auf, nach welcher fast 100% Molybdän und Rhenium aus Lösungen gewonnen werden können, in welchen diese Stoffe enthalten sind. Obgleich diese Lösungen, aus welchen die Stoffe gewonnen werden konnten, in erster Linie gewöhnliche Skrubber-Lösungen sind, die beim Rösten von Molybdänit-Konzeniraten anfallen, ist die erfindungsgemäße Methode keineswegs auf die Gewinnung dieser Metalle aus diesen Lösungen

ao beschränkt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

ι 2

gemäßen Verfahrens werden das Molybdän und das

Patentanspruch: Rhenium mit einem Anion-Austeuschmittel extrahiert,

werden das Molybdän und Rhenium mit Hilfe von

Verfahren zur Gewinnung von Rhenium und Ammoniak von dem aufgeladenen Ionen-Austausch-Molybdän aus einer wäßrigen Lösung, bei welchem 5 mittel befreit, und das Molybdän wird von der Rektidas Rhenium und Molybdän aus der Lösung mit fizierlösung durch Veränderung des pH-Wertes der einem Anion-Austauschmittel extrahiert und das Rektifizierlösung auf den Wert von 2,0 bis 3,5 getrennt. Rhenium und Molybdän mit einer wäßrigen, Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren solcher

Ammonium-Ionen enthaltenden Lösung rektifi- Art, bei dem Molybdän und Stoffe aus reichen, sauren ziert wird, dadurch gekennzeichnet, io Laugelösungen gewonnen werden, welche diese Stoffe daß zur Gewinnung von Molybdän Ammonium- zusammen mit anderen Metallverunreinigungen enttetramolybdat aus der Rektifizierlösung auskri- halten, die aus einem Verfahren zum Rösten von verstallisiert und zur Absorption von Rhenium die unreinigtem Molybdänitkonzentrat herrühren. Die resultierende Mutterlauge mit einem Anion-Aus- Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß das tauschmittel extrahiert wird, daß das mit Rhenium 15 Molybdän und Rhenium von den reichen, sauren aufgeladene Austauschmittel mit einer wäßrigen Laugelösungen zusammen mit einem flüssigen Anion-Natroniaugelösung rektifiziert und das Rhenium Austauschharz extrahiert werden, daß das Molybdän aus der Rektifizierlösung mit Pyridin oder einem und Rhenium von dem Austauschharz mit einer Pyridinderivat extrahiert und durch Verdampfen Ammoniumhydroxidlösung rektifiziert werden, so des Pyridins oder Pyridinderivatextraktes zurück- 20 daß ein Rektifikat gebildet wird, welches Molybdän gewonnen wird. als Ammoniummolybdat und das Rhenium als Ammo-

niumperrhenat enthält, daß das Molybdän aus der Rektifizierlösung kristallisiert wird, daß Ammoniumtetramolybdat durch Veränderung des pH-Wertes der

25 Lösung auf den Wert 2,5 bis 3,5 erhalten wird, daß

das kristallisierte Ammoniumtetramolybdat von der Mutterflüssigkeit getrennt wird, daß das Rhenium und das verbleibende Molybdän von der Mutter-

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur flüssigkeit mit einem Anion-Austauschharz extrahiert Gewinnung von Rhenium und Molybdän aus einer 30 wird, daß das Rhenium und das verbleibende Molybwäßrigen Lösung, bei welchem das Rhenium und dän von dem beladenen Anion-Austauschharz mit Molybdän aus der Lösung mit einem Anion-Aus- Natronlauge rektifiziert wird und daß das Rhenium tauschmittel extrahiert und das Rhenium und Molyb- aus der Rektifizierlösung regeneriert wird,
dän mit einer wäßrigen, Ammonium-Ionen enthal- Das Molybdän wird durch Kristallisation und/oder

tenden Lösung rektifiziert wird. 35 Fällung als Ammoniumtetramolybdat durch Ver-

Es ist bekannt, Molybdän und Rhenium mittels änderung des pH-Wertes der Rektifizierlösung auf Anionen-Austauscher-Lösungen zu extrahieren und den Wert 2,0 bis 3,5 gewonnen. Als Produkt wird ein mit Hilfe von Ammonium-Ionen enthaltenden Lösun- wirtschaftlich gut verwertbares Molybdän erhalten gen von dem aufgeladenen Austauschmittel zu be- Vorzugsweise wird das Rhenium als Ammoniumfreien. 40 perrhenat in der Mutterflüssigkeit mittels einer zweiten

Es ist möglich, Rhenium aus einer Skrubber- Extrahierung mit Amin noch weiter konzentriert. Lösung zu gewinnen, welche in einem Röstprozeß von Rhenium und das verbleibende Molybdän werden Erzen anfällt, indem sie als Rheniumheptasulfid unter dann mit einer 6N-Natronlauge von den Harzen beVerwendung von Schwefelwasserstoff gefällt werden. freit, während das Rhenium mit einer Pyridinlösung Man kann aber auch das Rhenium mit Hilfe eines 45 extrahiert wird. Anschließend daran wird das Rhenium Ionen-Austauschharzes oder einem quaternären, or- durch Destillation des Pyridins aus dem Rheniumsalz ganischen Ammonium-Lösungsmittel extrahieren. Ein gewonnen.

jedes dieser beiden Extrahierverfahren erfordert die Die Erfindung ist nachstehend an Hand eines Fließ-

Elution mit Hilfe von Uberchlorsäure oder aber die diagramms noch näher veranschaulicht.
Zerstörung des Austauschmittels zur Regenerierung 50 Das Molybdän und Rhenium, welche in einer von Rhenium. Die Verwendung von Uberchlorsäure Mischung aus Lauge und einer Skrubber-Lösung entstellt ein offensichtliches Sicherheitsrisiko dar, wohin- halten sind, die beim Rösten von Molybdänit anfällt, gegen die Zerstörung des Austauschmittels wirt- werden mit einem herkömmlichen anionischen Ausschaftlich nachteilig ist. tauschmaterial, z. B. Tertiäraminharz, extrahiert. Die Aufgabe der Erfindung ist es, diesen Mangeln 55 Amingruppe von flüssigen Austauschern dieser Art abzuhelfen. Die Erfindung bezieht sich also auf ein hat sehr gute Extrahierungskoeffizienten für Molybdän Verfahren zur Gewinnung von Molybdän und Rhe- und Rhenium. Die tertiären, langkettigen Amine nium aus einer diese Stoffe enthaltenden Lösung. Die lösen sich in wäßrigen Lösungen am wenigsten auf; Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß das sie werden daher für diesen Zweck bevorzugt verMolybdän und das Rhenium mittels eines Anion- 60 wendet. Die Amine wirken dabei als freie Ammoniak-Austauschmittels extrahiert werden, daß das Molybdän moleküle und neutralisieren rasch die schwefelige und Rhenium mit Hilfe einer Ammonium-Ionen ent- Säure in der zugeführten Lösung, so daß ein Aminhaltenden Lösung von dem aufgeladenen Ammonium- bisulfit gebildet wird. Die Molybdatanionen und Austauschmittel befreit, also rektifiziert werden und Perrhenatanionen in der zugeführten Lösung werden daß das Molybdän von der Rektifizierlösung durch 65 dann durch das Bisulfit auf dem Amin ausgetauscht. Ansäuerung dieser Lösung derart getrennt wird, daß Der hieraus entstehende Lösungsextrakt enthält man Ammoniumtetramolybdat auskristallisieren läßt. Bisulfite, Molybdate und Perrhenate.
Nach einem weiteren Merkmal des erfindungs- Es können aber auch andere Ionen-Austauschmittel