DE2155866C3

DE2155866C3 - Water-insoluble monoazo dyes, process for their preparation and use

Info

Publication number: DE2155866C3
Application number: DE19712155866
Authority: DE
Inventors: Reinhard Dipl.-Chem. Dr. Haehnle; Maria Dipl.-Ing. Kallay; Willi Dipl.-Chem. Dr. 6238 Hofheim Steckelberg
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-11-10
Filing date: 1971-11-10
Publication date: 1974-10-10
Also published as: DE2155866A1; GB1409254A; FR2159454A1; DE2155866B2; BE791261A; BR7207824D0; ES408277A1; FR2159454B1; JPS4858026A; CH564579A5; CA962669A; IT970319B

Description

O₁NO ₁ N

NO₂ NO ₂

j X OCH₂ — CH₂ — O — C — R₂ j X OCH ₂ - CH ₂ - O - C - R ₂

CH₁-CH₁-O-C-R,CH ₁ -CH ₁ -OCR,

/ " Il/ "Il

;— N 0; - N 0

R₁ R ₁

NH O = C-R,NH O = C-R,

in welcher X ein Chlor- oder Bromatom. R, eine 30 6-chloranilin oder 2,4-Dinitro-6-bromanilin diazo-Alkylgrr.npe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und tiert und mit einer Azokomponente der allgemeinenin which X is a chlorine or bromine atom. R, a 6-chloroaniline or 2,4-dinitro-6-bromaniline diazo-alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and tiert and with an azo component of the general

R₂ und R₃ eine Methyl- oder Äthylgruppe sind. FormelR ₂ and R _{3 are} methyl or ethyl. formula

dadurch gekennzeichnet daß man 2,4-Dinitro-characterized in that 2,4-dinitro

O — CH₂ — CH₂ — O — C — R₂ O - CH ₂ - CH ₂ - O - C - R ₂

j CH₂ — CH₂ — O — C — R₂ j CH ₂ - CH ₂ - O - C - R ₂

NN

NHNH

= C-R,= C-R,

in welcher R₁, R₂ und R₃ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, vereinigt.in which R ₁ , R ₂ and R _{3 have} the meanings given above, combined.

7. Verwendung der in Ansprüchen 1 bis 5 genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Polyesterfasermaterialien, Cellulose-di-, -2'/2- und -triacetatfasermaterialien, Polyamid-, Polyurethan-, Polyolefin- oder Polycarbonatfasermaterialien. 7. Use of the dyes mentioned in Claims 1 to 5 for dyeing or printing of polyester fiber materials, cellulose-di-, -2 '/ 2- and triacetate fiber materials, polyamide, polyurethane, polyolefin or polycarbonate fiber materials.

Die Erfindung betrifft wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1The invention relates to water-insoluble monoazo dyes of the general formula 1

O — CH₂ — CH₂ — O — C — R₂ O - CH ₂ - CH ₂ - O - C - R ₂

NO,NO,

O₂N-<f V-N=-'O ₂ N- <f VN = - '

NHNH

O = C — R₃ Crfj OH2 O C R 2
N OO = C - R ₃ Crfj OH2 OCR 2
NO

R₁ R ₁

in weicher X ein Chlor- oder Bromutom. R, eine Alkylgruppe mit I bis 4 Kohlenstoffatomen und Rj und R₃ eine Methyl- oder Äthylgruppe sind, und Verfahren zu ihrer Herstellung, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,4-Dinitro-6-chloranilin oder 2,4-Dinitro-6-bromanilin diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel 2in soft X a chlorine or bromine atom. R, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and Rj and R _{3 are} a methyl or ethyl group, and a process for their preparation, characterized in that 2,4-dinitro-6-chloroaniline or 2,4-dinitro-6- bromaniline diazotized and with an azo component of the general formula 2

IlIl

OCH₂ — CH, — O — C — R₂ OCH ₂ - CH, - O - C - R ₂

CH₂ - CH, O — C — R, CH ₂ - CH, O - C - R,

OKOK

NHNH

O - C-R,O - C-R,

in welcher R₁, R₂ und R₃ die obengenannte Bedeutung haben, vereinigt.in which R ₁ , R ₂ and R _{3 have} the abovementioned meaning, combined.

Zur Herstellung der Farbstoffe dijzotiert man 2,4-Dinitro-6-chloraniIin oder 2.4-Dinitro-6-bromanilin beispielsweise in konzentrierter Schwefelsäure oder in einer Mischung aus konzentrierter Schwefelsäure und Eisessig mit Nitrosylschwefelsäure und läßt die so erhaltene Diazoniumsalzlösung zu der — beispielsweise in Eisessig-Wasser-Mischung vorgelegten Azokomponente tropfen, wobei man die Temperatur durch gelegentliche Eiszugabe oder durch Außenkühlung bei -5 bisO C hält. Die ausgefallenen Farbstoffe werden durch Filtration isoliert und mit Wasser säurefrei gewaschen. Sie können anschließend getrocknet werden oder aber wasserhaltig durch Mahlen mit Dispergiermitteln in Färbepräparate übergeführt werden.To prepare the dyes, 2,4-dinitro-6-chloroaniline or 2,4-dinitro-6-bromoaniline are added for example in concentrated sulfuric acid or in a mixture of concentrated sulfuric acid and glacial acetic acid with nitrosylsulfuric acid and allows the diazonium salt solution thus obtained to - for example Drip azo component placed in a glacial acetic acid-water mixture while keeping the temperature by the occasional addition of ice or by external cooling at -5 to O C. The unusual Dyes are isolated by filtration and washed acid-free with water. You can then be dried or water-containing by grinding with dispersants into coloring preparations be transferred.

Die zur Herstellung der neuen Farbstoffe erforderlichen Azokomponenten können beispielsweise wie folgt erhalten werden: 2.4-Dinitro-l-hydroxyäthoxybenzol wird in bekannter Weise mit Natriumsulfid zu 2-Amino-4-nitro-1 -fi-hydroxyäthoxybenzol reduziert (s. Friedländer 16. S. 451). Dieses wird zweckmäßig in Essigsäure oder Propionsäure, beispielsweise mit Dialkylsulfat, alkyliert und dann mit Äthylenoxid oxäthyliert. Anschließend wird mit Essigsäureanhydrid oder mit Propionsäureanhydrid acyliert. Man reduziert mit katalytisch angeregtem Wasserstoff unter Druck und acyliert erneut. Die so erhaltene Lösung der Azokomponente wird mit Eis und Wasser versetzt und ist dann für die Kupplungsreaktion bereit.The ones necessary for the production of the new dyes Azo components can be obtained, for example, as follows: 2,4-Dinitro-1-hydroxyethoxybenzene is reduced in a known manner with sodium sulfide to 2-amino-4-nitro-1-fi-hydroxyethoxybenzene (see Friedländer 16. p. 451). This is expedient in acetic acid or propionic acid, for example with Dialkyl sulfate, alkylated and then oxethylated with ethylene oxide. Then with acetic anhydride or acylated with propionic anhydride. It is reduced with catalytically excited hydrogen Pressure and acylated again. The solution of the azo component thus obtained is mixed with ice and water and is then ready for the coupling reaction.

Die neuen Farbstoffe eignen sich allein oder in Mischung, sei es untereinander oder in Mischung mit anderen Farbstoffen, vorzugsweise in zubereiteter Form, wie z. B. in wäßriger Dispersion oder in Lösung in organischen Lösemitteln oder in Emulsion oder Dispersion, die neben einem Lösemittel oder einem Lösemitielgemisch noch Wasser enthalten können, zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien. Als geeignete Fasermaterialien seien beispielsweise genannt: Cellulose-di-, -2¹Z₂- und -triacetatfasermaterialicn, Polyamide, wie Poly-i-caprolactam oder Polyhexamethylendiaminadipat. Polyurethane. Polyolefine, Polycarbonate, besonders aber Fascrmatcrialicn aus Polyestern, wie Polyäthylen-Klykollercphthalatfasern. The new dyes are suitable alone or as a mixture, be it with one another or in a mixture with other dyes, preferably in prepared form, such as. B. in aqueous dispersion or in solution in organic solvents or in emulsion or dispersion, which in addition to a solvent or a solvent mixture may also contain water, for dyeing or printing synthetic fiber materials. Examples of suitable fiber materials are: cellulose di-, -2 ¹ Z ₂ - and triacetate fiber materials, polyamides, such as poly-i-caprolactam or polyhexamethylene diamine adipate. Polyurethanes. Polyolefins, polycarbonates, but especially fiber materials made of polyesters, such as polyethylene glycol phthalate fibers.

Die Färbung genannter Fasermaterialien mit den neuen Farbstoffen aus wäßriger Dispersion erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100 C unter Druck. Die Färbung kann auch bei etwa 80 bis 125 C, wie beispielsweise beim Siedepunkt des Wassers in Gegenwart von Carriern, wie beispielsweise Phenylphenolen. Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden. Ferner erhält man kräftige Färbungen, wenn man GeweüeThe coloring of said fiber materials with the new dyes from aqueous dispersion are preferably carried out at temperatures above 100.degree vacuum. The color can also take place at around 80 to 125 C, for example at the boiling point of water in the presence of carriers such as phenylphenols. Polychlorobenzene compounds or the like Aids. Strong colors are also obtained if tissue is used

,o oder Gewirke aus Polyesterfasern mit Suspensionen des neuen Farbstoffs imprägniert und sie dann einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung, beispielsweise bei Temperaturen von 180 bis 220 C, unterwirft
Zur Herstellung von Drucken auf beispielsweise Polyesterfasermaterial können die neuen Farbstoffe in Form wasserhaltiger Zubereitungen angewandt werden, die neben dem feinverteilten Farbstoff geeignete Verdickungsmittel und Fixierbeschleuniger enthalten. Die Fixierung erfolgt beispielsweise nach dem Drucken und Trocknen durch Dämpfen bei Atmosphärendruck während 30 bis 60 Minuten oder unter erhöhtem Druck bis J 2 atü während IO bis 30 Minuten. Ebenso kann mar die Fixierung durch Einwirkung von Heißluft von 180 bis 220 C während 30 bis 90 Sekunden bewirken., o or knitted fabrics made of polyester fibers impregnated with suspensions of the new dye and then subjected to a brief exposure to heat, for example at temperatures of 180 to 220 C.
To produce prints on, for example, polyester fiber material, the new dyes can be used in the form of water-containing preparations which, in addition to the finely divided dye, contain suitable thickeners and setting accelerators. The fixation takes place, for example, after printing and drying, by steaming at atmospheric pressure for 30 to 60 minutes or under increased pressure up to 2 atmospheres for 10 to 30 minutes. The fixation can also be achieved by exposure to hot air at 180 to 220 C for 30 to 90 seconds.

Beim Farben von Fasermaterialien mit den neuen Farbstoffen aus organischen Lösemitteln oder deren Gemischen kann man beispielsweise so verfahren, daß man bei Raumtemperatur oder darüber, vorzugsweise bei Temperaturen von 100 bis 130 C. gegebenenfalls unter Druck, den Farbstoff aus der Lösung auf die Faser aufziehen läßt (diskontinuierliche Färbeverfahren) oder so. daß man Gewebe oder Gewirke aus Polyesterfasern mit der Lösung des neuen Farb-Stoffs imprägniert und sie dann einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung, beispielsweise bei Temperaturen von 180 bis 210 C unterwirft (kontinuierliche Färbeverfahren).
Als Lösemittel für das diskontinuierliche Verfahren seien beispielsweise insbesondere mit Wasser nicht mischbare organische Lösemittel genannt, deren Siedepunkt zwischen 40 und 170 C liegen, wie z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, oder aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid. Trichloräthan. Trichloiäthylen, Perchloräthylen oder l^-Trifluortrichloräthan, wobei die genannten Lösemittel Zusätze von Wasser, von mit Wasser mischbaren Lösemitteln und/oder von anderen Färbereihilfsmitteln enthalten können.When dyeing fiber materials with the new dyes from organic solvents or mixtures thereof, one can proceed, for example, by allowing the dye to be absorbed from the solution onto the fiber at room temperature or above, preferably at temperatures of 100 to 130 ° C., optionally under pressure (discontinuous dyeing process) or something. that woven or knitted fabrics made of polyester fibers are impregnated with the solution of the new dye and then subjected to a brief exposure to heat, for example at temperatures of 180 to 210 C (continuous dyeing process).
As solvents for the discontinuous process there may be mentioned, for example, in particular water-immiscible organic solvents whose boiling point is between 40 and 170 ° C, such as. B. aromatic hydrocarbons such as toluene, or aliphatic halogenated hydrocarbons such as methylene chloride. Trichloroethane. Trichlorethylene, perchlorethylene or l ^ -trifluorotrichloroethane, the solvents mentioned may contain additions of water, of water-miscible solvents and / or of other dyeing auxiliaries.

Mit den neuen Farbstoffen lassen sich auf diese Weise sehr gut naß-, sublimier-, abgas- und lichtechte und farbstarke Färbungen auf den vorstehend genannten Fasermaterialien erzeugen, die einen sehr guten Aufbau aufweisen. Beim Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle färben die neuen Farbstoffe, bei guter Ausbeute auf dem Polyesterfasernnteil, den Wollanteil nur wenig an. Die Anlarbung des Wollanteils läßt sich durch eine Wäsche in Gegenwart von Emulgatoren oder durch Bchandlung mit Reduktionsmitteln wieder leicht entfernen. The new dyes can be used in this way to be very good wet, sublimated, exhaust-gas and lightfast and produce strong colorations on the above-mentioned fiber materials, which are very have a good structure. When dyeing blended fabrics made of polyester fibers and wool, the dye new dyes, with good yield on the polyester fiber part, the wool content only slightly. The wool content can be indicated by washing Easily removed again in the presence of emulsifiers or by treatment with reducing agents.

Gegenüber bekannten Farbstoffen nächst vergleichbarer Struktur, die sich ebenfalls vom 2-/(-Acetoxyäthoxy-S-ace'amino-anilin herleiten und die in der deutschen Patentschrift 1 444 642, Beispiel 2, beschrieben sind, weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ein deutlich besseres Zichvermögen auf Polyesterfasern. Cellulose-2¹',-iicetiit-. Cclliilnsptrhu-riiii- nnHCompared to known dyes with the closest comparable structure, which are also derived from 2 - / (- acetoxyethoxy-S-ace'amino-aniline and which are described in German Patent 1,444,642, Example 2, the dyes according to the invention have a significantly better drawing power on polyester fibers. Cellulose-2 ¹ ', -iicetiit-. Cclliilnsptrhu-riiii- nnH

Polyamidfasern auf. Carrierfiirbiingcn mit den aus der vorstehend genannten deutschen Patentschrift bekannten Farbstoffen ergeben auf den vorstehend genannten Fasermaterialicn keine kräftigen Farbtöne, während Carricrfärbungen mit den crlindungsgemäßcn Farbstoffen auf diesen Fasermatcrialien kraftige blaue Farbtöne ergeben.Polyamide fibers. Carrier dyeings with the dyes known from the aforementioned German patent do not result in strong shades on the aforementioned fiber materials, while carrier dyeings with the dyes according to the invention give strong blue shades on these fiber materials.

Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift 1283 992 bekannten Farbstoff l-Amino-2.4-dinitro-6-brombcnzoF-»l-Acetylamirio-3-N.N-bis-(accloxyäthyl)-amino-4-äthoxybenzol zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe nächstvergleichbarer Struktur durch eine wesentlich höhere Farbuusheute beim Färben von Polyesterfasern aus organischem Lösemittel (Methanol) aus.Compared to the dye l-amino-2,4-dinitro-6-bromobronzoF- »l-acetylamirio-3-N.N-bis (accloxyethyl) amino-4-ethoxybenzene known from German patent specification 1283 992 the dyes according to the invention with the closest comparable structure are characterized by a significantly higher color today when dyeing polyester fibers from organic solvents (methanol).

Example i

21,8 Gewichtsteile 2.4-Dinitro-(>-chloranilin weiden in 80 Gewichtsteile 98%igc Schwefelsäure eingetragen und verrührt. Dann läßt man bei 15 bis 20 C 32 Gewichtstcilc 40%ige Nitrosylschwefelsäure zulaufen. Anschließend rührt man 3 Stunden bei 15 bis 20 C nach. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung tropft man dann zu einem Gemisch aus 35.2 Teilen 2-,;-Acetoxyäthoxy-S-acctamino-N-methyl-NV-accioxyäthylanilin. 250 Teilen Eisessig und 300 Teilen Fis innerhalb von 30 Minuten zu. wobei man durch Fiszugabe die Temperatur bei -5 bis OC hält. Man rührt 60 Minuten ohne weitere Kühlung nach, filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab. wäscht ihn mit Wasser säurefrei und trocknet. Mi· ■ erhält ein grünschwarzes Pulver, das sich in Fssigt er mit blauer Farbe löst.21.8 parts by weight of 2.4-dinitro - (> - chloraniline willow registered in 80 parts by weight of 98% sulfuric acid and stirred. Then 32 parts by weight are left at 15 to 20 ° C Run in 40% nitrosylsulfuric acid. The mixture is then stirred at 15 to 20 ° C. for 3 hours after. The diazonium salt solution thus obtained is then added dropwise to a mixture of 35.2 parts of 2 -, - acetoxyethoxy-S-acctamino-N-methyl-NV-accioxyethylaniline. 250 parts of glacial acetic acid and 300 parts of F # within 30 minutes. where by adding Fis keeps the temperature at -5 to OC. The mixture is stirred for 60 minutes without further cooling and the filter is filtered precipitated dye off. washes it acid-free with water and dries. Mi · ■ receives a green and black Powder which dissolves in liquid with a blue color.

"5"5

20 Aus wäßriger Dispersion oder einem organischen Lösungsmittel auf Polycsterfasermatcrial ausgefärbt, erhält man eine Blaufärbung mit hervorragenden Fchtheitscigenschaftcn. wie sehr guten Naß-. Subliniier-. Abgas- und Lichtcchtheitseigenschaftcn. Auf Cellulosetriacetat-. Polyamid- und anderen weitei oben genannten Fasermatcrialien erhält man Färbungen mit ähnlich wertvollen Lchtheitscigcnschafteii. 20 Dyed onto Polycster fiber material from an aqueous dispersion or an organic solvent, the result is a blue coloration with excellent fastness properties. like very good wet. Sublining. Exhaust gas and light fastness properties. On cellulose triacetate-. Polyamide and other other fiber materials mentioned above give dyeings with similarly valuable lightness properties.

Example 2

26.2 Gewichtsteile 2.4-Dinitro-6-bromanilin werdcr in 80 Gcwiehtstcile 98%ige Schwefelsäure cingetragcr und verrührt. Dann läßt man bei 15 bis 20 C 32 Ge wichtsteile 40%ige Nitrosylschwefelsäure zulaufen Anschließend rührt man 3 Stunden bei 15 bis 20 C nach. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung tropf man dann zu einem Gemisch aus 36.4 Teilen 2-,;-Acet oxyathoxy-S-acetamino-N-athyl-N-if-acctoxyathyl anilin. 250 Teilen Fisessig und 300 Teilen Fis inner halb von 30 Minuten zu. wobei man durch Iiiszugabt die Temperatur bei -5 bis 0 C hält. Man rühr 60 Minuten ohne weitere Kühlung nach, filtriert dei ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wassc säurefrei und trocknet. Man erhält ein grünschwarzc Pulver, das sich in Essigester mit blauer Farbe löst Aus wäßriger Dispersion oder einem organischei Lösungsmittel auf Polycstcrfascrmateriai ausgefärbl erhält man eine Blaufärbung mit hcrvorragcndei Echthcitscigenschaften, wie sehr guten Naß-. Siihli mier-. Abgas- und Lichtcchtheitseigenschaftcn.26.2 parts by weight of 2,4-dinitro-6-bromoaniline are added to 80 parts by weight of 98% sulfuric acid and stirred. Then 32 parts by weight of 40% nitrosylsulfuric acid are allowed to run in at 15 to 20 ° C. The mixture is then stirred at 15 to 20 ° C. for 3 hours. The diazonium salt solution thus obtained is then added dropwise to a mixture of 36.4 parts of 2 -, - acetoxyathoxy-S-acetamino-N-ethyl-N-if-acctoxyethyl aniline. 250 parts of Fis vinegar and 300 parts of Fis within 30 minutes. the temperature being kept at -5 to 0 C by adding. The mixture is stirred for 60 minutes without further cooling, the precipitated dye is filtered off, washed acid-free with water and dried. A greenish-black powder is obtained which dissolves in ethyl acetate with a blue color. Colored from an aqueous dispersion or an organic solvent on polyester fiber material gives a blue coloration with excellent real-life properties, such as very good wet properties. Siihli mier-. Exhaust gas and light fastness properties.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten erfindungs gemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel IThe dyes of the general formula I according to the invention listed in the table below

NO₂ NO ₂

: ι: ι

O₂N -^_ >- ^N = ^N^_w )~ O ₂ N - ^ _> - ^N = ^N ^ _w ) ~

X NHX NH

I
O = C- R,I.
O = C- R,

IlIl

O - CH₂ — CH_: — O — C — R₂
CH₂ — CH₂ — O — CO - CH ₂ - CH _: - O - C - R ₂
CH ₂ - CH ₂ - O - C

R,R,

können auf ganz analoae Weise erhalten werden. Die Farbstoffe ergeben beim Färben von Fnlyesterfasci materialien blaue Färbungen mit hervorragenden Echtheitseigenschaften, wie sehr gute Naß-. Sublimier-. Abga; und Lichtechtheitseigenschaften.can be obtained in a completely analogous way. The dyes result in the dyeing of vinyl ester fasci materials blue dyeings with excellent fastness properties, such as very good wet. Sublimation. Abga; and lightfastness properties.

Nr.No. XX R₁ R ₁ -QH₅ -QH ₅ R₂ R ₂ R,R, 33 CICI -CH₂-CH₂-CH₃ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₃ -CH₃ -CH ₃ -CH₃ -CH ₃ 44th ClCl -CH₂-CH₂-CH₂-CH₃ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₃ CH3CH3 -CH₃ -CH ₃ 55 ClCl -CH₃ '-CH ₃ ' CH3CH3 -C₂H₅ -C ₂ H ₅ 66th ClCl -QH₅ -QH ₅ -QH₅ -QH ₅ -CH₃ -CH ₃ 77th ClCl -CH₂- CH₂-CH₃ -CH ₂ - CH ₂ -CH ₃ QH₅ QH ₅ -CH₃ -CH ₃ 88th ClCl -CH₂-CH₂-CH₂-CH₃ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -CH ₃ QH₅ QH ₅ -QH₅ -QH ₅ 99 ClCl -CH₃ -CH ₃ -QH₅ -QH ₅ -QH₅ -QH ₅ 1010 BrBr -QH₅ -QH ₅ -CH₁ -CH ₁ -CH₃ -CH ₃ IlIl BrBr -CH₃ -CH ₃ -C₂H₅ -C ₂ H ₅

409 641/·409 641 / ·

43824382

Br Br Br Br Br BrBr Br Br Br Br Br

Kortsct/iirmKortsct / iirm

CVU -CH₂-CH, -CH₂-CH₂ CH₂-CH, CH, CJI₅ CH, CH₂ CH, CVU -CH ₂ -CH, -CH ₂ -CH ₂ CH ₂ -CH, CH, CJI ₅ CH, CH ₂ CH,

" (Γ H 2 C Γΐ2 C. Hj C Hj"(Γ H 2 C Γΐ 2 C. Hj C Hj

CH₃ CSi₃ QH₅ C₂H, C₂H₅ C₂H₅ CH ₃ CSi ₃ QH ₅ C ₂ H, C ₂ H ₅ C ₂ H ₅

-CHj-CHj

-CH₃ -CH ₃

-C₂H₅ -C₂H₅ -C ₂ H ₅ -C ₂ H ₅

Claims

Claims: I. New, water-insoluble monoazo dyes of the general formula

0-CH ₂ -CH ₂ -OCR ₂

NO ₂

O ₂ N- <f J ^ -N = N X

CH, - CH ₂ - O - C - R ₂

NH

O = CR ₃

R,

in which X is a chlorine or bromine atom. R _{1 is} an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R 1 and R _{3 are} a methyl or ethyl group.

2. Dye of the formula

NO₂ NO ₂

Cl-NH

O = C-CH ₃

O - CH, - CH, - O - C - CH ₃

CH, - CH, - O - C - CH ₃

/ Il/ Il

CH ₃

3. Dye of the formula

NO,NO,

IlIl

O - CH ₂ - CH ₁ - O - C - CH ₃

CH ₂ - CH ₂ - O - C - CH ₃

N =

ClCl

N NH

O = C-CH ₃

C ₂ H

2 "52 "5

4. Dye of the formula

NO,NO,

O₂N-/ V-N =O ₂ N- / VN =

IlIl

O - CH ₂ - CH ₂ - O - C - CH ₃

CH ₂ - CH ₂ - O - C - CH ₃ O

BrBr

NH O = C-CH ₃

5. Dye of the formula

NO,NO,

Q-CH₂-CH₂- O-C-CH₃ Q-CH ₂ -CH ₂ -OC- CH ₃

CH₂ — CH₂ — O — C — CH₃ CH ₂ - CH ₂ - O - C - CH ₃

O.Verfahren for the preparation of water-insoluble monoazo dyes according to claim 1 of the general formula