DE2154948A1 - Cyclic amidines prodn - in good yields, from alkylenediamines and oxazoline cpds - Google Patents
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von cyclischen Amidinen Cyclische Amidine, wie #²-Imidazoline und 1.4.5.6-Tetrahydropyrimidine können bereits nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Process for the production of cyclic amidines Cyclic amidines, such as # ²-imidazolines and 1.4.5.6-tetrahydropyrimidines can already after different Process are produced.
Bekannte Verfahren sind die Umsetzungen von Alkylendiaminen mit Carbonsäuren, Carbonsäureestern oder Carbonsäurenitrilen, mit offenkettigen Imidsäureestern oder Amidinen (Chem..Rev.Known processes are the reactions of alkylenediamines with carboxylic acids, Carboxylic acid esters or carboxylic acid nitriles, with open-chain imidic acid esters or Amidines (Chem. Rev.
61, 179 (1961)), mit Thioamiden (Ber.dtsch.chem.Ges. 25, 2132 (1892)), mit Halogenacetamiden in Gegenwart von Schwefel (DT-OS 1 921 341), mit ß-Ketocarbonsäureestern (Ber. 98, 3652 (1965)), mit Äthinyläthern (US-PS 2 813 862) und mit Isocyaniddihalogeniden (BE-PS 721 780).61, 179 (1961)), with thioamides (Ber.dtsch.chem.Ges. 25, 2132 (1892)), with halogen acetamides in the presence of sulfur (DT-OS 1 921 341), with ß-ketocarboxylic acid esters (Ber. 98, 3652 (1965)), with ethynyl ethers (US Pat. No. 2,813,862) and with isocyanide dihalides (BE-PS 721 780).
Ferner kann man cyclische Amidine herstellen durch Hydrierung von N-Acylaminonitrilen, wobei das gebildete N-Alkylendiamin unter den Reaktionsbedingungen sogleich zum cyclischen Amidin dehydratisiert wird (j. Amer.chem.Soc. 71, 2350 (1949)), durch Umsetzung von @-Halogenalkylaminen mit Imidsäureestern (J.prakt.Chem. 140, 59 (1934)) oder mit Säureamiden (Monatsh.You can also produce cyclic amidines by hydrogenating N-acylaminonitriles, the N-alkylenediamine formed under the reaction conditions is immediately dehydrated to the cyclic amidine (J. Amer.chem.Soc. 71, 2350 (1949)), by reacting @ -haloalkylamines with imidic acid esters (J.prakt. Chem. 140, 59 (1934)) or with acid amides (months.
80, 389 (1949)), durch Erhitzen von N.N'-Diacylalkylendiaminen -mit Metallen oder Metalloxiden (J.Amer.chem.Soc. 57, 2424 (1935)), in einer Eintropfreaktion aus Olefinen, Halogen, Nitrilen und Aminen (J. prakt. Chem. 319, 408 (1969)), ferner durch Umsetzung von Aziridin-tetrafluoroboraten mit Nitrilen (Angew. Chem. 77, 505 (1965)) und durch Umsetzung von Dihalogenazomethinen mit Aminen (j. chem. Soc. (London) 1949, 1308).80, 389 (1949)) by heating N.N'-diacylalkylene diamines with Metals or metal oxides (J.Amer.chem.Soc. 57, 2424 (1935)), in a drop-in reaction from olefins, halogen, nitriles and amines (J. Prakt. Chem. 319, 408 (1969)), also by reacting aziridine tetrafluoroborates with nitriles (Angew. Chem. 77, 505 (1965)) and by reacting dihaloazomethines with amines (j. Chem. Soc. (London) 1949, 1308).
Alle diese Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß entweder die Umsetzung nicht vollständig abläuft, bzw. große Mengen unerwünschter Nebenprodukte gebildet werden, für die keine Verwendung besteht, oder daß die Ausgangsmaterialien schwierig zugänglich sind.However, all of these methods have the disadvantage that either the implementation does not run off completely or large amounts of undesired by-products are formed for which there is no use or that the starting materials are difficult are accessible.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, das es erlaubt, cyclische Amidine aus einfachen Ausgangsstoffen in guten Ausbeuten herzustellen.The invention is based on the object of developing a method which makes it possible to produce cyclic amidines from simple starting materials in good yields to manufacture.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von cyclischen Amidinen der allgemeinen Formel in der n die Zahlen 2 oder 3, R1 und R2 ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 1? Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Benzylrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkylendiamine der allgemeinen Formel R NH~(CE2}n~NH2 in der n die Zahlen 2 oder 3 und R1 ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Benzylrest bedeuten, mit a2-Oxazolinen der allgemeinen Formel in der R2 ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, einen ger gegebenen falls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Benzylrest bedeutet, bei Temperaturen von 100 bis 240 °C umsetzt.According to the invention, this object was achieved by a process for the preparation of cyclic amidines of the general formula in which n is the numbers 2 or 3, R1 and R2 are a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical with 1 to 1? Carbon atoms, an optionally substituted phenyl radical or an optionally substituted benzyl radical, characterized in that alkylenediamines of the general formula R NH ~ (CE2} n ~ NH2 in which n is 2 or 3 and R1 is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical with 1 up to 17 carbon atoms, an optionally substituted phenyl radical or an optionally substituted benzyl radical, with a2-oxazolines of the general formula in which R2 denotes a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical having 1 to 17 carbon atoms, an optionally substituted phenyl radical or an optionally substituted benzyl radical, is reacted at temperatures from 100 to 240.degree.
Als Alkylendiamine können beispielsweise eingesetzt werden: Äthylendiamin, N-Methyläthylendiamin, N-Äthyläthylendiamin, N-Hexyläthylendiamin, N-Phenyläthylendiamin, N-Heptadecyläthylendiamin, N-ß-Aminoäthyläthylendiamin, 1.3-Propylendiamin, N-Methyl-1.3-propylendiamin, N-Xthyl-l. 3-propylendiamin, N-n-Butyl-1.3-propylendiamin, N-Benzyl-1.3-propylendiamin, N-Phenyl-1,3-propylendiamin, N-Octyl-1.3-propylendiamin, N-Dodecyl-1,3-propylendiamin, N-ß-Hydroxyäthyl-1.3-propylendiamin und N-Heptadecyl-1.3-propylendiamin.The following alkylenediamines can be used, for example: ethylenediamine, N-methylethylenediamine, N-ethylethylenediamine, N-hexylethylenediamine, N-phenylethylenediamine, N-heptadecylethylenediamine, N-ß-aminoethylethylenediamine, 1,3-propylenediamine, N-methyl-1,3-propylenediamine, N-Xthyl-l. 3-propylenediamine, N-n-butyl-1,3-propylenediamine, N-benzyl-1,3-propylenediamine, N-phenyl-1,3-propylenediamine, N-octyl-1,3-propylenediamine, N-dodecyl-1,3-propylenediamine, N-ß-hydroxyethyl-1,3-propylenediamine and N-heptadecyl-1,3-propylenediamine.
Als Beispiele für A2-nxazoline seien genannt: #²-Oxazolin, 2-Methyl-#²-oxazolin, 2-Äthyl-#²-oxazolin, 2-n-Propyl-#²-oxazolin, 2-iso-Propyl-#²-oxazolin, 2-Undecyl-#²-oxazolin, 2-Heptadecyl-#²-oxazolin und 2-Phenyl-#²-oxazolin.Examples of A2-nxazoline are: # ²-oxazoline, 2-methyl- # ²-oxazoline, 2-ethyl- # ²-oxazoline, 2-n-propyl- # ²-oxazoline, 2-iso-propyl- # ²-oxazoline, 2-undecyl- # ²-oxazoline, 2-heptadecyl- # ²-oxazoline and 2-phenyl- # ²-oxazoline.
Das Verfahren der Erfindung wird im allgemeinen so durchgeführt, daß man ein Gemisch des Alkylendiamins und des #²-Oxazolins auf die Reaktionstemperatur erwärmt. Man kann die Reaktion auch so durchführen, daß man einen Reaktionspartner vorlegt und den anderen bei der Reaktionstemperatur zufügt. Es kann auch vorteilhaft sein, die Umsetzung in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Hexan, Heptan, Octan oder Gemische derselben, oder Äthern, beispielsweise Diisoamyläther oder Diphenyläther, vorzunehmen.The process of the invention is generally carried out so that a mixture of the alkylenediamine and the # ²-oxazoline to the reaction temperature warmed up. You can also carry out the reaction in such a way that you have a reactant submits and adds to the others at the reaction temperature. It can also be beneficial be, the reaction in an inert solvent, for example benzene, toluene, Xylene, hexane, heptane, octane or mixtures thereof, or ethers, for example Diisoamyl ether or diphenyl ether.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 100 ° und 240 °C durchgeführt. Unterhalb 100 °C ist die Umsetzungsgeschwindigkeit zu gering, oberhalb 240 °C erfolgt Zersetzung unter Dunkelfärbung, Die günstigsten Ergebnisse erhSlt man zwischen 110 ° und 200 °C.The reaction is generally carried out at temperatures between 100 ° and 240 ° C carried out. Below 100 ° C the conversion rate is too slow, Above 240 ° C, decomposition takes place with a dark color. The best results You get between 110 ° and 200 ° C.
Die Reaktion wird im allgemeinen unt:er Verwendung äquimolarer Mengen der Reaktionspartner durchgeführt. Ein Reaktionspartner kann auch im überschuß eingesetzt werden; häufig ist dies sogar vorteilhaft. Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Normaldruck oder bei niedrigsiedenden Ausgangskomponenten vorteilhafter Weise bei erh5htem Druck durchgeführt. Es ist zweckmäßig, die Reaktion unter einem Inertgas, wie z.B. Stickstoff, durchzuführen, da andernfalls leicht Oxydation unter Dunkelfärbung erfolgt.The reaction is generally carried out using equimolar amounts the reactant carried out. A reactant can also be used in excess will; often this is even advantageous. The inventive method is at Normal pressure or in the case of low-boiling starting components, advantageously at carried out under increased pressure. It is advisable to carry out the reaction under an inert gas, such as nitrogen, otherwise easy oxidation with a dark color he follows.
Feuchtigkeit soll ausgeschlossen sein, weil die Reaktionsprodukte hydrolysiert werden können.Moisture should be excluded because the reaction products can be hydrolyzed.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten cyclischen Amidine werden in bekannter Weise aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt, Feststoffe im allgemeinen durch Filtration, Flüssigkeiten durch Destillation.The cyclic produced by the process of the invention Amidines are separated from the reaction mixture in a known manner, solids generally by filtration, liquids by distillation.
Die mit der Erfindung erzielbaren Vorteile liegen vor allem darin, daß die erfindungsgemäßen Amidine einfacher und in zum Teil besseren Ausbeuten hergestellt werden können als bisher.The advantages that can be achieved with the invention are, above all, that the amidines according to the invention are produced more easily and in some cases in better yields than before.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen: Beispiel 1 2-Metkyl- -imidazolin Das Gemisch aus 180 g (3 Mol) Äthylendiamin und 255 g (3 Mol) 2-Methyl-#²-oxazolin wurde im Autoklaven nech einem Stickstoffvordruck von 10 atü 5 Stunden auf200Q erhitzt. Der ausgeschiedene Fest stoff wurde abfiltriert und getrocknet und ergab 62 g eines farblosen Produkts: der flüssige Anteil wurde destilliert. Nach einem Vorlauf von hauptsächlich Äthanolamin wurden 91 g einer farblosen Flüssigkeit vom Siedepunkt 100 bis 104 °C/25 Torr erhalten, die sofort kristallisierte. Sie erwies sich als 2-Methyl-#²-imidazolin und war identisch mit dem zuerst isoliert Feststoff. Gesamtausbeute 153 g (61 % der Theorie).The following examples are intended to illustrate the invention: Example 1 2-methyl imidazoline The mixture of 180 g (3 mol) ethylenediamine and 255 g (3 Mol) 2-methyl- # ²-oxazoline was in the autoclave nech a nitrogen pressure of Heated to 200Q for 10 atmospheres for 5 hours. The precipitated solid was filtered off and dried to give 62 g of a colorless product: the liquid portion became distilled. After a forerun of mainly ethanolamine, 91 g of a colorless liquid were obtained obtained from boiling point 100 to 104 ° C / 25 Torr, which crystallized immediately. she was found to be 2-methyl- # ²-imidazoline and was identical to that first isolated Solid. Total yield 153 g (61% of theory).
Beispiel 2 2-n-Propyl-A2-imidazolin; Das Gemisch aus 120 g (2 Mol) Äthylendiamin und 226 g (2 Mol) 2-n-Propyl- t2-oxazolin wurde im Autoklaven nach einem 10 atü Stickstoffvordruck 10 Stunden auf 200 °C erhitzt. Bei der Destillation wurde nach einem Vorlauf von Äthanolamin eine farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt 115 bis 116 °C/20 Torr, die beim Abkühlen rasch kristallisierte, erhalten. Das Produkt erwies sich als 2-n-Propyl-#²-imidazolin. Ausbeute 134 g (60 % der Theorie) Beispiel 3 1-Äthyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 204 g (2 Mol) N-Äthyl-1,3,-propylendiamin und 170 g (2 Mol) 2-Methyl- -oxazolin wurde 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt; die Produkttemperatur stieg dabei von 110 0C (Siedepunkt des 2-Methyl--ns2-oxazolins) auf 168 °C (Siedepunkt des Äthanolamins) an. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab neben einem Vorlauf von Äthanolamin 139 g (55 % der Theorie) l-thyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 130 bis 132 °C/100 Torr @~20~ 1,4888).Example 2 2-n-propyl-A2-imidazoline; The mixture of 120 g (2 moles) Ethylenediamine and 226 g (2 mol) of 2-n-propyl-t2-oxazoline was after in the autoclave heated to 200 ° C for 10 hours under a 10 atmospheric nitrogen pressure. During the distillation became a colorless liquid with a boiling point after a first run of ethanolamine 115 to 116 ° C / 20 Torr, which crystallized rapidly on cooling obtained. The product was found to be 2-n-propyl- # ²-imidazoline. Yield 134 g (60% of theory) Example 3 1-Ethyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture of 204 g (2 mol) of N-ethyl-1,3-propylenediamine and 170 g (2 mol) of 2-methyl-oxazoline was refluxed for 10 hours; the Product temperature rose from 110 0C (boiling point of 2-methyl-ns2-oxazoline) to 168 ° C (boiling point of ethanolamine). The distillation of the reaction mixture resulted in addition to a first run of ethanolamine 139 g (55% of theory) l-thyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, Boiling point 130 to 132 ° C / 100 Torr @ ~ 20 ~ 1.4888).
Beispiel 4 1-n-Butyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 260 g (2 Mol) N-n-Butyl--1, 3-propylendiamin und 170 g (2 Mol) 2-Methyl-A2-oxazolin wurde unter Stickstoff 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab neben Äthanolamin 200 g (65 % der Theorie) 1-n-Butyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin. Siedepunkt 110 °C/11 Torr $n20D=1,4841).Example 4 1-n-Butyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture from 260 g (2 mol) of N-n-butyl-1,3-propylenediamine and 170 g (2 mol) of 2-methyl-A2-oxazoline was refluxed under nitrogen for 8 hours. The distillation of the reaction mixture yielded, in addition to ethanolamine, 200 g (65% of theory) of 1-n-butyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine. Boiling point 110 ° C / 11 Torr $ n20D = 1.4841).
Beispiel 5 l-n-Butyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 260 g (2 Mol) N-n-Butyl-1,3-propylendiamin und 170 g(2 Mol) 2-Methyl-#²-oxazolin wurde im Autoklaven nach einem lo atü Stickstoffvordruck lo Stunden auf 150 °C erhitzt. Die Destillation ergab neben Äthanolamin 226 g (73 % der Theorie) l-n-Butyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 108 °C/ 10 Torr (n20D = 1,4848).Example 5 1-n-Butyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture from 260 g (2 mol) of N-n-butyl-1,3-propylenediamine and 170 g (2 mol) of 2-methyl- # ²-oxazoline was heated to 150 ° C. for lo hours in the autoclave after an initial 10 atmospheric nitrogen pressure. In addition to ethanolamine, the distillation gave 226 g (73% of theory) of l-n-butyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, Boiling point 108 ° C / 10 Torr (n20D = 1.4848).
Beispiel 6 1-n-Butyl-2-n-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 260 g (2 Mol) N-n-Butyl-1,3-propylendiamin und 226 g (2 Mol) 2-n-Propyl-#²-oxazolin wurde unter Stickstoff 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab nach einem Vorlauf von Äthanolamin 197 g (54 % der Theorie) 1-n-Butyl-2-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 120 °C/ll Torr (n20 = 1,4805).Example 6 1-n-Butyl-2-n-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture from 260 g (2 mol) of N-n-butyl-1,3-propylenediamine and 226 g (2 mol) of 2-n-propyl- # ²-oxazoline was refluxed under nitrogen for 8 hours. The distillation of the reaction mixture after a first run of ethanolamine gave 197 g (54% of theory) 1-n-butyl-2-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, Boiling point 120 ° C / ll Torr (n20 = 1.4805).
Beispiel 7 1-n-Butyl-2-iso-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 260 g (2 Mol) N-n-Butyl-l,3-propylendiamin und 226 g (2 Mol) 2-iso-Propyl-i\2-oxazolin wurde nach einem Stickstoffvordruck von 10 atü 10 Stunden auf 200 °C erhitzt. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab neben nicht umgesetztem Ausgangsmaterial und Äthanolamin 69 g (19 % der Theorie) l-n-Butyl-2-iso-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 122 °C/ 12 Torr (n20 = 1,4777).Example 7 1-n-Butyl-2-iso-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine Das Mixture of 260 g (2 mol) of N-n-butyl-1,3-propylenediamine and 226 g (2 mol) of 2-iso-propyl-1,2-oxazoline was heated to 200 ° C. for 10 hours after a nitrogen pressure of 10 atmospheres. the Distillation of the reaction mixture gave unreacted starting material in addition to and ethanolamine 69 g (19% of theory) l-n-butyl-2-iso-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, Boiling point 122 ° C / 12 Torr (n20 = 1.4777).
Beispiel 8 1,2-Diäthyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimldin Das Gemisch aus 204 g (2 Mol) N-Äthyl-1,3-propylendiamin und 202 g (2 Mol) 2-Äthyl-#²-oxazolin wurden nach einem Stickstoffvordruck von lo atü 10 Stunden auf 160 °C erhitzt. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab neben einem Vorlauf von hauptschlich Äthanolamin 158 g (56 % der Theorie) 1,2-Diäthyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 88 °C/12 Torr (n20D = 1,4870).Example 8 1,2-Diethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture of 204 g (2 moles) of N-ethyl-1,3-propylenediamine and 202 g (2 moles) of 2-ethyl- # ²-oxazoline were obtained heated to 160 ° C. for 10 hours after a nitrogen pressure of 10 atmospheres. The distillation of the reaction mixture yielded mainly ethanolamine 158 in addition to a forerun g (56% of theory) 1,2-diethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, boiling point 88 ° C / 12 Torr (n20D = 1.4870).
Beispiel 9 1-Benzyl-2-n-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 246 g (1,5 Mol) N-Benzyl-1,3-propylendiamin und 169,5 (1,5 Mol) 2-n-Propyl-#²-oxazolin wurde nach einem Stickstoffvordruck von 10 atü im Autoklaven 10 Stunden auf 200 °C erhitzt. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab nach einem Vorlauf von hauptsächlich Äthanolamin 150 g (46 % der Theorie) 1-Benzyl-2-n-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 150 bis 152 °C/0,2 Torr (n20D = 1,5453).Example 9 1-Benzyl-2-n-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture from 246 g (1.5 moles) of N-benzyl-1,3-propylenediamine and 169.5 (1.5 moles) of 2-n-propyl- # 2 -oxazoline was increased to 200 for 10 hours after a nitrogen pressure of 10 atmospheres in the autoclave ° C heated. The distillation of the reaction mixture gave after a forerun of mainly ethanolamine 150 g (46% of theory) 1-benzyl-2-n-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, Boiling point 150 to 152 ° C / 0.2 Torr (n20D = 1.5453).
Beispiel 10 2-Methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 111 g (1,5 Mol) 1,3-Propylendiamin und 128 g (1,5 Mol) 2-Methyl-#²-oxazolin wurde im Autoklaven nach einem Stickstoffvordruck von lo atü lo Stunden auf 150 °C erhitzt.Example 10 2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture of 111 g (1.5 mol) of 1,3-propylenediamine and 128 g (1.5 mol) of 2-methyl- # ²-oxazoline was im Autoclave heated to 150 ° C after a nitrogen pre-pressure of lo atü lo hours.
Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab nach einem Vorlauf von hauptsächlich Äthanolamin 51 g (35 % der Theorie) 2-Methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 120 bis 123 °C/ 22 Torr, die beim Abkühlen rasch kristallisierten.The distillation of the reaction mixture gave after a forerun of mainly ethanolamine 51 g (35% of theory) 2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, Boiling point 120 to 123 ° C / 22 Torr, which crystallized rapidly on cooling.
Beispiel 11 1-ß-Hydroxyäthyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 236 g (2 Mol) N-ß-Hydroxyäthyl-1,3,-propylen-diamin und 170 g (2 Mol) 2-Methyl-#²-oxazolin wurde wie in Beispiel 10 beschrieben miteinander umgesetzt. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab nach einem Vorlauf von hauptsächlich Äthanolamin 146 g (51 % der Theorie) 1-ß-Hydroxyäthyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 146 bis 148 °C/0,2 Torr, die beim Abkühlen kristallisierten.Example 11 1-β-Hydroxyethyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture of 236 g (2 mol) of N-ß-hydroxyethyl-1,3-propylenediamine and 170 g (2 Mol) 2-methyl- # ²-oxazoline was reacted with one another as described in Example 10. The distillation of the reaction mixture gave after a forerun of mainly Ethanolamine 146 g (51% of theory) 1-ß-hydroxyethyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, Boiling point 146 to 148 ° C / 0.2 Torr, which crystallized on cooling.
Beispiel 12 1-Äthyl-2-phenyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 73,5 g 2-Phenyl-#²-oxazolin und 102 g N-Äthyl-1, 3-propylendiaminwurde im Autoklaven nach einem Stickstoffvordruck von 10 atü 5 Stunden auf 180 °C erhitzt. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab nach einem Vorlauf von Äthanolamin und dem im Überschuß eingesetzten N-Äthyl-1,3-propylendiamin 58 g (62 % der Theorie) 1-Äthyl-2phenyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 105 °C/0,2 Torr , 20 = 1,5662).Example 12 1-Ethyl-2-phenyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture from 73.5 g of 2-phenyl- # ²-oxazoline and 102 g of N-ethyl-1,3-propylenediamine was in the autoclave heated to 180 ° C. for 5 hours after a nitrogen pressure of 10 atmospheres. The distillation of the reaction mixture gave after a first run of ethanolamine and the N-ethyl-1,3-propylenediamine used in excess 58 g (62% of theory) 1-ethyl-2phenyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, boiling point 105 ° C / 0.2 torr, 20 = 1.5662).
Beispiel 13 1-n-Butyl-2-undecyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 50,0 g 2-Undecyl-#²-oxazolin und 28,9 g N-n-Butyl-l,3-propylendiamin wurde 10 Stunden unter schwachem Rückfluß erhitzt. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab nach einem Vorlauf von Äthanolamin und einem Zwischenlauf 37 g (43 % der Theorie) 1-n-Butyl-2-undecyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 162 bis 164 °C/0,2 Torr (n20D = 1,4762).Example 13 1-n-Butyl-2-undecyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture 50.0 g of 2-undecyl- # ²-oxazoline and 28.9 g of N-n-butyl-1,3-propylenediamine became 10 Heated under gentle reflux for hours. The distillation of the reaction mixture resulted after a first run of ethanolamine and an intermediate run 37 g (43% of theory) 1-n-Butyl-2-undecyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, boiling point 162 to 164 ° C / 0.2 torr (n20D = 1.4762).
Beispiel 14 1-Sthyl-2-heptadecyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin Das Gemisch aus 92 g 2-Heptadecyl-A2oxazolin und 60 g N-Äthyl-1,3-propylendiamin wurde 7 Stunden unter Stickstoff auf 175 OC erhitzt. Die Destillation des Reaktionsgemisches ergab nach einem Vorlauf von Äthanolamin und dem im Überschuß eingesetzten N-Äthyl-l,3-propylendiamin 82 g (80 % der Theorie) 1-Äthyl-2-heptadecyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Siedepunkt 202 bis 205 0,2 Torr, was beim Abkühlen kristallisierte.Example 14 1-Sthyl-2-heptadecyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine The mixture from 92 g of 2-heptadecyl-A2oxazoline and 60 g of N-ethyl-1,3-propylenediamine was 7 hours heated to 175 ° C. under nitrogen. Distillation of the reaction mixture gave after a first run of ethanolamine and the N-ethyl-l, 3-propylenediamine used in excess 82 g (80% of theory) 1-ethyl-2-heptadecyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, boiling point 202-205 0.2 Torr, which crystallized on cooling.
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