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DE2150677A1 - Process for the production of bricks from red mud - Google Patents

Process for the production of bricks from red mud

Info

Publication number
DE2150677A1
DE2150677A1 DE19712150677 DE2150677A DE2150677A1 DE 2150677 A1 DE2150677 A1 DE 2150677A1 DE 19712150677 DE19712150677 DE 19712150677 DE 2150677 A DE2150677 A DE 2150677A DE 2150677 A1 DE2150677 A1 DE 2150677A1
Authority
DE
Germany
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substances
red mud
water
bricks
binding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712150677
Other languages
German (de)
Inventor
Gerhard Bayer
Egon Dipl-Chem Dr Cherdron
Manfred Dipl-Chem Dr Haerter
Ernst Hecht
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BK Giulini Chemie GmbH
Original Assignee
Giulini Gebrueder GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Giulini Gebrueder GmbH filed Critical Giulini Gebrueder GmbH
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Priority to HUGI000179 priority patent/HU164752B/hu
Priority to FR7235177A priority patent/FR2157350A6/fr
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Priority to US296316A priority patent/US3886244A/en
Priority to PL1972158178A priority patent/PL84053B1/pl
Priority to JP10181472A priority patent/JPS4847508A/ja
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Priority to GB4693172A priority patent/GB1373441A/en
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Priority to BR712272A priority patent/BR7207122D0/en
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Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/001Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing unburned clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/02Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13Compounding ingredients
    • C04B33/132Waste materials; Refuse; Residues
    • C04B33/1321Waste slurries, e.g. harbour sludge, industrial muds
    • C04B33/1322Red mud
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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  • Treatment Of Sludge (AREA)

Description

$e"5rüder Giulini GmbH.$ e "5 brothers Giulini GmbH.

Ludwigshafen/Rh. Pat Ludwigshafen / Rh. Patient

"Verfahren zur Herstellung von Ziegeln aus Rptschlamin" (Zusatz zu Patentanmeldung P 2 o63 o28.8)"Process for the production of bricks from Rptschlamin" (Addition to patent application P 2 o63 o28.8)

Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur.Herstellung von Ziegeln, insbesondere Leichtbauziegeln aus Rotschlamm, bei welchem dem filterfeuchten Botschlamm vor der Verarbeitung stark wa88erbindende_ ~ organische oder anorganische ßtoffe zur Konsistenzbeeinflussung zugesetzt werden.The present invention relates to a method for manufacturing of bricks, in particular lightweight bricks made of red mud, in which the filter-moist Botschlamm before processing strongly binding organic or inorganic Substances are added to influence the consistency.

In der Patentanmeldung P 2 o63 o28.8 wird bereits vorgeschlagen, Hotschlamm in Abmischung mit Ton zu formbeständigen, nicht ausblühenden Ziegeln zu verarbeiten, u.zw. derart, dass man den Rotschlamm zunächst auf eine Reatfeuchte von 15 - 35 Gew.-%, vorzugsweise 2o - 25 Gew.-Sf abtrocknet und anechliessend in einer Menge von 50 - 92 Gew.-%, vorzugsweise 70-90 Gew.-Sf, bezogen auf die Trockensubstanz der Mischung, ait Ton vermischt.In the patent application P 2 o63 o28.8 it is already proposed to mix hot sludge with clay to keep its shape, to process bricks that are not blooming, u.zw. in such a way that the red mud is first brought to a humidity of 15 - 35 Wt .-%, preferably 2o - 25 wt .- Sf dried and then in an amount of 50-92% by weight, preferably 70-90 wt. Sf, based on the dry substance of the mixture, mixed with clay.

Nach dieser Methode lässt sich die Rohmischung gut verformen und die daraus hergestellten Ziegeln weisen auch eine einwandfreie Qualität auf. Ein Nachteil dieses Verfahrens wird jedoch darin gesehen, dass ein zusätzlicher apparativer Aufwand für die Abtrocknung des Rotschlammes erforderlich ist.With this method, the raw mixture can be easily deformed and the bricks made from it also have a flawless quality Quality on. However, a disadvantage of this method is seen in the fact that it requires additional equipment is necessary for drying the red mud.

Aus "Ceramic Bulletin" ^o [197Ij 3 ist ferner bekannt, Rotschlamm in Abmischung mit Ton, Perlite und Schaummitteln mechanisch aufzuschäumen und auf diese Weise in eine verformbare Konsistenz zu bringen. Eine Verformung in Strangpressen ist jedoch bei diesem Verfahren nicht, möglich. Außerdem sind die erzielten Festigkeitswerte so gering, dass da3 Verfahren für die Industrie ohne Bedeutung ist.From "Ceramic Bulletin" ^ o [197Ij 3 it is also known To mechanically foam red mud mixed with clay, perlite and foaming agent and in this way into a Bring deformable consistency. Deformation in extrusion is not possible with this process. In addition, the strength values achieved are so low that the process is of no importance to industry.

3098 16/04543098 16/0454

Es wurde nun gefunden, dass das Verfahren nach' der Hauptanmeldung 2 o63 o28.0 in einfacher Weise dadurch verbessert werden kann, dass dem filterfeuchten Rotscblornm wasserbinderide anorganische und/oder organioche Stoffe zugesetzt werden. Die Konsüenz des Rotschlamms wird durch die Zugabe der wasserbindenden Mittel überraschenderweise derart geändert, dass er ohne weiteren Massnahmen - insbesondere ohne Vortrocknung - mit Ton vermischt in Strangpressen zu Ziegel-Hohlingen verarbeitet werden kann. Die zugesetzte Menge an wasserbindenden Stoffen beträgt.je nach Wasserbindevermb'gen 5 - 3o Gew.~%, liegt jedoch vorteilhafterweise bei 10 - 25 Gew.-%. Die wasserbindenden Stoffe können dem Rotschlamm aus ökonomischen Gründen unmittelbar in der Rotschlaim-Abtransporteinrichtung, also unmittelbar nach der Filtration zugemischt werden. Die Grosse der zugesetzten Partikel sollte 4 mm nicht überschreiten, beträgt jedoch vorteilhafterweise max. 2 mm. Die PartikelgrÖFse ist nach unten nicht begrenzt.It has now been found that the method according to the main application 2 o63 o28.0 improves in a simple manner can be that the filter-damp Rotscblornm Inorganic and / or organic substances that bind water can be added. The consistency of the red mud is through the addition of the water-binding agent surprisingly changed so that he without further measures - in particular without pre-drying - it can be mixed with clay in extrusion presses to form hollow bricks. the added amount of water-binding substances depends on Wasserbindevermb'gen 5 - 30 wt.%, Is however advantageous at 10-25% by weight. The water-binding substances can, for economic reasons, the red mud directly in the red claim removal facility, i.e. directly be added after filtration. The size of the added Particles should not exceed 4 mm, but advantageously a maximum of 2 mm. The particle size is not limited to the bottom.

An anorganischen Stoffen kommen Bentone, Kieselgele, Tonerdegele etc. in Betracht. Als organische Stoffe werden bevorzugt Kork, Torf, Sägemehl, Kohlenstaub, Papier- und Textilabfall eingesetzt bzw. Gemische dieser Stoffe untereinander. Ausserdem ist ea nöglich, weitgehend abgetrockneten RotGchiamai als vranr.erbindenden Stoff zuzusetzen.In terms of inorganic substances, bentones, silica gels, clay gels, etc. come into consideration. As organic matter are cork, peat, sawdust, coal dust, paper and textile waste or mixtures of these substances with one another are preferred. In addition, ea is possible to largely dry off Add RotGchiamai as a vranr-binding substance.

P i Die Erkenntnis, dass trotz des Zusatzes von wasserbindenden organischen und/oder anorganischen Stoffen die Herstellung von gebrannten Ziegeln, insbesondere Leichtbauziegeln, möglich ist. war völlig überraschend und nicht vorhersehbar. Ein Zusatz dieser Stoffe bei der Herstellung von Leichtbouziegeln bzw. bei Einsatz in üblichen Ziorel-P i The realization that despite the addition of water-binding organic and / or inorganic materials the production of fired bricks, in particular lightweight bricks, is possible. was completely surprising and unpredictable. An addition of these substances during manufacture of lightweight bricks or when used in conventional Ziorel

309816/04G4309816 / 04G4

-7J-- 7 Y-

rohstoffen wird nämlich von der Ziegel Industrie als technisch unbrauchbar angesehen. Es wird in diesem ZueaTniaqjihariR auf die deutsche Patentschrift 1 126 3o2 verwiesen, gemäss welcher ein Zusatz wasserbindender Stoffe infolge der plötzlich eintretenden Dampfentwicklung zur Zerstörung der Ziegelsteine führt. Aus diesem Grunde wird auch vorgeschlagen, dem Rohmaterial nur solche Stoffe zuzusetzen, die wenig oder kein Wasser aufnehmen, z.B. geschäumte Kunststoffe mit geschlossenen Poren. liotschlanm scheint demnach in seinem Verhalten wesentlich von den Eigenschaften der in der Ziegelindustrie üblicherweise eingesetzten Rohstoffe abzuweichen. raw materials is called namely by the brick industry considered technically useless. It will be in this ZueaTniaqjihariR to the German patent specification 1 126 3o2 referred to, according to which an addition of water-binding substances as a result of the sudden development of steam leads to the destruction of the bricks. For this reason it is also suggested that the raw material only add substances that absorb little or no water, e.g. foamed plastics with closed Pores. liotschlanm appears accordingly in his behavior to differ significantly from the properties of the raw materials commonly used in the brick and tile industry.

Die noch dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Steine woiaen folgende mechanischenEigenschaften auf:The still produced by the process according to the invention Stones have the following mechanical properties:

Ziegelsteine sub Rotschlamm gemäß der Erfindung:Bricks sub red mud according to the invention:

cht; J).ruc>fci?tipfcf:itcht; J) .ruc> fci? Tipfcf: it

0,85 {/or,'1 188 kp/cn2 0.85 {/ or, ' 1 188 kp / cn 2

0/jO '" ?50 "0 / jO '"? 50"

0,95 " 302 »0.95 "302»

Siegel f.: te ine nach der deutsch ο η !Potent: schrift 1 126 7,o? RauLigcwicht Drucki'e;?( jgkeit 0,80 g/ciTi^ 120 kp/cn* 0,95 " 190 "Seal f .: te ine after the German ο η! Potent: script 1 126 7 , o? RauLigcwicht Drucki'e;? (Jgkeit 0.80 g / ciTi ^ 120 kp / cn * 0.95 "190"

In dcT· großtechr-ischen lhr.zic-: hat eich gezeigt, daß bei de:.' Durchführung der- \rei l'nhron.s nach tlor Urfinduiig trotz den höher-v;n Warsercchaltes eine einwandfreie Verforriurif: nöglicli ict und aase- d^rüborhinpus auch eine sehr gute GrÜKiitandfcptiglceii. ca-re:.cht wird. Schwundrdsse oder AbplotiiUJigen wurdon weder bein Trocknen noch beim Brennen beobachtet. Die bein Brer-nprozes-f? durch Ausbrsnd derIn dcT · Großtechr- ischen lhr.zic-: has shown that with de :. ' Carrying out the- \ r ei l'nhron.s after tlor Urfinduiig despite the higher-v; n Warsercchaltes a perfect Verforriurif: nöglicli ict and aase- d ^ rüborhinpus also a very good GrÜKiitandfcptiglceii. ca-re: .cht is. Shrinkage or plotting was not observed either during drying or during firing. The bein Brer-nprozes-f? by burning out the

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

309816/0/.54309816/0 / .54

organischen Stoffe entstehenden Mikroporen ermöglichen die Herstellung von Leichtbauziegeln. Die dabei entstehende Verbrennungswärme dient als zusätzliche .Energiequelle.The micropores created by organic substances enable the production of lightweight bricks. The resulting Combustion heat serves as an additional .energy source.

Durch das erfindungsgeinäße Verfahren kann ein lästiges Abfallprodukt der Aluminiumhersteilung einer wirtschaftlichen Verwertung zugeführt und somit eine Umweltverschmutzung vermieden werden. -The method according to the invention can be a nuisance Waste product of aluminum production an economic one Recycling and thus avoiding environmental pollution. -

Anhand der nachstehenden Beispiele wird nun der Gegenstand der Erfindung noch näher erläutert.The subject matter of the invention will now be explained in greater detail on the basis of the examples below.

BeisOiel 1:Example 1:

Auf einem Vakuum-Drehfilter wurden in der Minute 200 kg feuchter Rotschlamm mit 39?6 % Wassergehalt filtriert. Der Abtransport des RotSchlammes erfolgte in einer Förderschnecke. IOn a rotary vacuum filter, 200 kg of moist red mud with 39-6 % water content were filtered per minute. The red sludge was transported away in a screw conveyor. I.

In dieser Schnecke wurden dem Rotschlamm pro Minute JO kg Abfall-Korkmehl zudosiert. Auf dem Transportweg von 15.ml Länge .und einer Verweilzeit von 1 -1^5 Min. trat eine gute Vermischung der beiden Komponenten ein und das Gemisch wurde in krümeliger, leicht transportabler Form aus der Schnecke ausgetragen.In this snail were the red mud per minute JO kg of waste cork flour added. In transit of 15 ml length and a residence time of 1 -1 ^ 5 min. a good mixing of the two components occurred and the mixture became more crumbly, easily transportable Form discharged from the screw.

50 to dieses Materials wurden' anschliessend mit 7,5 to Ton innig vermischt, einer Strangpresse - zugegeben und dort unter einem Pressdruck von 8 atü zu Ziegelrohlingen verforrat. Die Hohlinge wurden innerhalb von 24- Stunden in einem Tunneltrockner bei einer Temperatur von 45 C getrocknet. Eine Mißbildung wurde hierbei nicht beobachtet Mit einem Re stw^sr; ergeh alt von 1^ % wurden die Fo rinl in jvo in einen Ringofen eingesetzt und 20 Stunden bei einer Temperatur zwischen 980 und 10000C gebrannt. Abplatzui>r;c5n • oder Schwuridriese traten hierbei nicht auf.Die gebrannten Ziegelsteine hatten eine Rohwielite von 0,92 kg/dm- und eine Druckfestigkeit von 258 kg/cm'".50 tons of this material were then intimately mixed with 7.5 tons of clay, added to an extruder and there deformed to form brick blanks under a pressure of 8 atmospheres. The hollow parts were dried in a tunnel dryer at a temperature of 45 ° C. within 24 hours. A deformity was not observed here. With a Re stw ^ sr; ergeh old ^ of 1%, the Fo RINL in jvo were placed in a ring furnace and fired for 20 hours at a temperature of 980-1000 0 C. Abplatzui> r c 5 n • or Schwuridriese came here not auf.Die fired bricks had a Rohwielite of 0.92 kg / dm and a compressive strength of 258 kg / cm '. "

309816/0454309816/0454

BADBATH

— ρ—- ρ—

Beispiel 2t Example 2t

In der im Beispiel 1 beschriebenen Förderschnecke wurden ' i zu den 200 kg Feuchtschlamm pro Minute 20 kg völlig ab- ; getrockneter Rotachlamm zudosiert. Auf dem Förderweg wurde
eine innige Vermischung beider Stoffe erzielt und das
Gemisch in krümeliger Konsistenz aus der Schnecke aus- j
In the screw conveyor described in Example 1, 20 kg were completely removed from the 200 kg of wet sludge per minute; Dried Rotachlamm added. On the conveyance route was
an intimate mixture of both substances is achieved and that
Mixture in a crumbly consistency from the snail from j

getragen. . ■ :;carried. . ■:;

.25 to dieses Materials wurden mit 5^+ to Abfallton vermischt ; und in einer Strangpresse bei einem Druck von 9 atü zu.25 tons of this material were mixed with 5 ^ + tons of waste clay; and in an extruder at a pressure of 9 atmospheres

Ziegelrohlingen verformt. Die Trocknung wurde in einem ;Deformed brick blanks. The drying was done in one;

Tunneltrockner bei einer Temperatur von 520C -innerhalb iTunnel dryer at a temperature of 52 0 C -within i

22 Stunden durchgeführt, wobei ebenfalls rissefreie, gut be- -: 22 hours carried out, with also crack-free, good loading - :

ständige Formlinge erhalten wurden. ,permanent briquettes were obtained. ,

Mit einem Restfeuchtegehalt von 3 % wurden die Eohziegel
in einen Ringofen eingesetzt und 20 Stunden bei einer
Temperatur von 1000 - 102C 0O gebrannt. Das Produkt war
frei von Schwundrissen und Abplatzungen. Die gebrannten '
Ziegelsteine wiesen eine Rohdichte von 1,25 kg/dm und eine .! Druckfestigkeit von 510 kg/cm auf. · _ !
The raw bricks were made with a residual moisture content of 3 %
placed in a ring furnace and 20 hours in a
Fired at a temperature of 1000 - 102C 0 O. The product was
free of shrinkage cracks and flaking. The burned '
Bricks had a gross density of 1.25 kg / dm and a.! Compressive strength of 510 kg / cm. · _!

Beispiel g;Example g;

In der Förderschnecke wurden ~ entsprechend Beispiel 1: 200 kg Feuchtrotschlamm pro Minute mit ^Q kg feiner
Flugasche versetzt. Auf dem Transportweg wurden dann
beide Materialien gut vermischt und das Gemisch in körniger
Struktur aus der Schnecke.ausgetragen.
In the conveyor screw ~ according to Example 1: 200 kg of moist red sludge per minute were Q kg finer
Fly ash offset. On the way of transport were then
both materials mixed well and the mixture in more granular
Structure removed from the screw.

25 to dieses Gemisches wurden mit 4 to Ton gemischt und25 tons of this mixture were mixed with 4 tons of clay and

in der Strangpresse bei 8,5 atü Preßdruck zu formbeständigendimensionally stable in the extrusion press at 8.5 atmospheric pressure

ZiegelrohLingen verformt. Die Rohlinge wurden in einemBrick blanks deformed. The blanks were in one

dampfbcheizten Kommertrockner innerhalb 15 Stunden, bei einersteam-cooked commer dryers within 15 hours, with one

Temperatur- von 60°C, rissefrei auf eine; Rc:rbfeuchte vonTemperature of 60 ° C, crack-free on one; Rc: humidity from

1,2 /.- abgetrocknet. Beim anschließendem B.-and in einem1,2 /.- dried off. With the subsequent B.-and in one

Rirjofen,_dessen Innentemperatur 1000 - 'λ>20 °C.betrug,Rirjofen, whose internal temperature was 1000 - 'λ> 20 ° C,

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BAD ORIGINAL
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BATH ORIGINAL

vjurden weder Schvmndrisse noch Abplatzungen festgestellt. Die Prüfung der gebrannten Ziegelsteine ergaben eine Eohwichte von 1,08 kg/dur und eine Druckfestigkeit von 387 kg/cm .No cracks or flaking were found. The test of the fired bricks showed an Eohwichte of 1.08 kg / dur and a compressive strength of 387 kg / cm.

BAD ORIGINAL 3098 16/0454 BAD ORIGINAL 3098 16/0454

Claims (7)

PatentansprücheClaims M )y Verführen zur Herstellung von Ziegeln aus Rotschlämm gejnäi.;;-. Patentanmeldung P 2 o6J o28.8, dadurch gekennzeichnet, dass dem filterfeuchten Rotschlamm "vor der Vermischung mit Ton was serbindende anorganische und/oder organische Stoffe zugesetzt werden,.M) y Seduction to make bricks from red mud gejnäi. ;; -. Patent application P 2 o6J o28.8, characterized in that the filter-moist red mud "what binding inorganic and / or organic substances are added before mixing with clay. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dem f ilterfeiichten Rotschlamm 5-30 Gew.-%, insbesondere 10-25 Gew.~%, wasserbindende Stoffe zugesetzt werden.2) Method according to claim 1, characterized in that the filter-free red mud 5-30% by weight, in particular 10-25% by weight, water-binding substances are added. 3) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserbindenden Stoffe eine maximale l'eilchengrösse von 4 mm, vorzugsweise 2 mm, aufweisen.3) Method according to claims 1 and 2, characterized in that that the water-binding substances have a maximum particle size of 4 mm, preferably 2 mm, exhibit. Ί-) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bin 3i dadurch gekennzeichnet j dass die wascerbinäenden Stoffe unmittelbar nach der Filtration in der RotEchlanim-Abtransporteinrich bung z\xge netzt werden.Ί-) Method according to claims 1 bin 3i characterized j that the wascerbinäenden substances directly after filtration in the RotEchlanim removal facility Exercise must be networked. 5) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekeiinzeichnet, dass als wasserbindende Stoffe Bentone, Kiesel{;;ele, Tonerdegele .und/oder weitgehend abgetrocknete Rotschlämme eingesetzt werden.5) Method according to claims 1 to 4, characterized in that that bentone, pebbles {;; ele, clay gels. and / or largely dried off as water-binding substances Red sludge can be used. 6) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4,'dadurch gekennzeichnet, dass als wasserbindeiitle Stoffe Kork, Torf, Sägemehl, Kohlenstaub, Pnpier- und/oder Textilabfalle gf^setzt vjerden.6) Method according to claims 1 to 4, 'characterized in that that cork, peat, Sawdust, coal dust, paper and / or textile waste gf ^ sets vjerden. 7) Verfnhi'cn nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass al r wp.seerbindende Stoffe Gemische von organischen und anorganischen Stoffe: eingesetzt werden.7) Verfnhi'cn according to claims 1-6, characterized in that that al r water binding substances mixtures of organic and inorganic substances: are used. BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 3098 16/04543098 16/0454
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