DE202009016978U1 - Sprühcontainer - Google Patents
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Abstract
Sprühcontainer, bestehend im Wesentlichen aus
(a) einem äußeren Behälter,
(b) einer mit dem äußeren Behälter verbundenen Sprühvorrichtung,
(c) einem inneren Behälter, welcher mit der Sprühvorrichtung verbunden ist, sowie
(d) einer im inneren Behälter enthaltenen wässrigen oder alkoholischen, gegebenenfalls ölhaltigen Zubereitung mit einem Gehalt an mit kosmetischen Wirkstoffen beladenen Mikrokapseln sowie
(e) gegebenenfalls einer mechanischen Pumpvorrichtung.Spray container consisting essentially of
(a) an outer container,
(b) a spraying device connected to the outer container,
(C) an inner container, which is connected to the spray device, as well as
(d) an aqueous or alcoholic, optionally oil-containing, preparation containing a content of microcapsules laden with cosmetic active substances contained in the inner container, and
(e) optionally a mechanical pumping device.
Description
Gebiet der ErfindungField of the invention
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet Ausrüstung von Textilien und betrifft einen Sprühcontainer mit dessen Hilfe sich mikroverkapselte Wirkstoffe auf die Oberfläche von Kleidungsstücken aufbringen lassen.The Invention is in the field of finishing textiles and concerns a spray container with its help microencapsulated agents on the surface of garments let raise.
Stand der TechnikState of the art
Unter dem Begriff ”Tragekomfort” werden gestiegene Anforderungen des Verbrauchers zusammengefasst, der sich nicht mehr allein damit zufrieden geben will, dass die von ihm unmittelbar auf der Haut getragene Wäsche, wie beispielsweise Dessous oder Strumpfhosen, aber auch Jeans, weder kratzen noch Hautrötungen verursachen, sondern ganz umgekehrt erwartet, dass sie sich positiv auf den Zustand seiner Haut auswirkt. Dabei kann es sich sowohl darum handeln, Ermüdungserscheinungen abzuhelfen, als auch einen frischen Duft zu vermitteln oder Hautrauhigkeiten zu vermeiden. Es hat daher nicht an Bemühungen gefehlt, Textilien und abermals insbesondere Damenstrumpfhosen – dies scheint ein besonders attraktives Konsumentenfeld zu sein – mit kosmetischen Wirkstoffen auszurüsten, die beim Tragen auf die Haut übergehen und dort die gewünschten Effekte hervorrufen. Nun liegt es in der Natur der Sache, dass die gewünschten Wirkungen nur dann zustande kommen, wenn der entsprechende Wirkstoff vom Träger auf die Haut übertragen wird, d. h. nach einer mehr oder weniger langen Tragezeit ist auf dem Bekleidungsstück kein Wirkstoff mehr vorhanden. Dies stellt an den Hersteller solcher Produkte gewisse Anforderungen bei der Auswahl der Wirkstoffe, denn unter Abwägung von Leistung, aufbringbarer Menge und nicht zuletzt der damit verbundenen Kosten muss er einen Kompromiss finden, der ein Produkt ermöglicht, dessen Wirkung erlebbar ist und dessen erhöhter Preis auch vom Kunden gezahlt werden kann. Da kosmetische Wirkstoffe, die die gewünschten Wirkungen aufweisen, in aller Regel teuer sind und auch die Ausrüstung der Endprodukte mit zusätzlichen Kosten verbunden ist, ist es für den Hersteller von besonderer Bedeutung, dass es außer durch den Kontakt zwischen ausgerüstetem Endpro dukt und der Haut des Trägers nicht zu weiteren unerwünschten Verlusten an Wirkstoffen kommt, da dies dazu führen würde, dass der vom Kunden teuer bezahlte zusätzliche Tragekomfort über eine kürzere Zeit wirksam wird. Eine besonders unerwünschte Form des Wirkstoffverlustes tritt im Zusammenhang mit der Wäsche der so ausgerüsteten Fasern und Textilien auf. Auch wenn sich diese Verluste nicht völlig vermeiden lassen, so liegt es auf der Hand, dass es ein besonderes Anliegen der Hersteller entsprechender Produkte ist, die Wirkstoffe in solcher Weise auf die Fasern aufzubringen, dass diese nicht ohne weiteres aufgelöst oder mechanisch abgelöst werden.Under The term "comfort" are increased requirements summarized by the consumer who is no longer alone with it want to satisfy that of him directly on the skin worn linen, such as lingerie or tights, but also jeans, neither scratch nor cause skin redness, But quite the other way, they are expected to be positive about the condition affects his skin. These may be both fatigue symptoms to remedy, as well as to convey a fresh scent or skin roughness to avoid. There was therefore no lack of effort, Textiles and again especially women's tights - this seems to be a particularly attractive consumer field - with to equip cosmetic active ingredients when wearing on go over the skin and there the desired effects cause. Now it is in the nature of things that the desired Effects only come about if the corresponding active ingredient transferred from the wearer to the skin, d. H. to A more or less long wearing time is on the garment no active ingredient left. This puts to the manufacturer such Products certain requirements in the selection of active ingredients, because under Balancing performance, applicable quantity and last but not least the associated costs, he must find a compromise that enables a product whose effect can be experienced and whose increased price can also be paid by the customer. Because cosmetic agents that have the desired effects have, are usually expensive and also the equipment the end products are associated with additional costs, It is of particular importance to the manufacturer that it except by the contact between the equipped Endpro duct and the skin of the wearer not to further unwanted Loss of active ingredients comes as this would cause that the customer paid dearly additional comfort over a shorter time becomes effective. A particularly undesirable Form of drug loss occurs in the context of the laundry the so-equipped fibers and textiles. Even if These losses can not be completely avoided, so is it is obvious that it is a particular concern of the manufacturer corresponding products, the active ingredients in such a way apply the fibers so that they do not dissolve readily or mechanically detached.
Eine
Lösung für dieses Problem stellt der Einsatz von
mikroverkapselten Wirkstoffen dar, die entweder zwischen die Faserfibrillen
eingelagert oder mit Hilfe von Bindemittel auf die Fasern aufgebracht
werden. Derartige Systeme sind beispielsweise aus den Druckschriften
Alternativ
können die Wirkstoffe auch mit Hilfe von filmbildenden
Polymeren direkt aufgebracht werden, was als so genanntes „composite
finishing” bekannt und Gegenstand der
Letztlich
ist es jedoch nicht zu verhindern, dass die Menge an Mikrokapseln,
mit denen die Textilien erstausgerüstet worden sind, im
Laufe der Waschzyklen beständig abnimmt, bis ein Effekt
nicht mehr festzustellen ist. Es besteht daher das Bedürfnis,
die Ausrüstung zu erneuern, was üblicherweise
als „Reload” bezeichnet wird. Zu diesem Zweck
wird beispielsweise in der
In
diesem Zusammenhang sei außerdem auf die
Letztlich zeigt sich jedoch, dass das Problem des Reload, d. h. der Wiederbeladung von Textilien mit kosmetischen Wirkstoffen in einer Weise, die gleichzeitig effizient und kundenfreundlich ist, nicht gelöst ist. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat somit darin be standen, genau diesen Problemen abzuhelfen und eine Lösung bereit zu stellen, die auch hohen ökologischen Anforderungen gerecht wird.Ultimately However, it turns out that the problem of reload, i. H. reloading of textiles with cosmetic active ingredients in a way that simultaneously efficient and customer friendly, is not solved. The task The present invention thus has stood in be, just this To remedy problems and provide a solution which also meets high ecological requirements.
Beschreibung der ErfindungDescription of the invention
Gegenstand der Erfindung sind Sprühcontainer, bestehend im Wesentlichen aus
- (a) einem äußeren Behälter,
- (b) einer mit dem äußeren Behälter verbundenen Sprühvorrichtung,
- (c) einem inneren Behälter, welcher mit der Sprühvorrichtung verbunden ist, sowie
- (d) einer im inneren Behälter enthaltenen wässrigen oder alkoholischen sowie gegebenenfalls ölhaltigen Zubereitung mit einem Gehalt an mit kosmetischen Wirkstoffen beladenen Mikrokapseln sowie
- (e) gegebenenfalls einer mechanischen Pumpvorrichtung.
- (a) an outer container,
- (b) a spraying device connected to the outer container,
- (C) an inner container, which is connected to the spray device, as well as
- (D) a contained in the inner container aqueous or alcoholic and optionally oil-containing preparation containing a loaded with cosmetic active ingredients microcapsules and
- (e) optionally a mechanical pumping device.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich mikroverkapselte Wirkstoffe für den reload von Textilien vom Verbraucher rasch, mühelos und sicher aufbringen lassen, wenn man entsprechende wässrige Zubereitungen, die diese Stoffe enthalten, unter Einsatz spezieller Sprühcontainer aufbringt. Zu diesem Zweck kommen spezielle Mikrokapselemulsionen bzw. -dispersionen zur Anwendung und es werden Container eingesetzt, die mit reiner Druckluft arbeiten und so die Umwelt nicht belasten. Die Container lassen sich im Übrigen auch über Kopf versprühen.Surprisingly has been found to be microencapsulated agents for The reload of textiles from consumers quickly, effortlessly and safely apply, if appropriate aqueous Preparations containing these substances, using special Apply spray container. For this purpose come special ones Microcapsule emulsions or dispersions are used and are Used containers that work with pure compressed air and so the Do not burden the environment. By the way, the containers can be left also spray over head.
Der äußere BehälterThe outer container
In seiner einfachsten und dennoch bevorzugten Ausführungsform stellt der äußere Behälter eine konventionelle Sprühdose dar, die beispielsweise aus Aluminium oder Zinn gefertigt sein kann. Das Fassungsvermögen liegt typischerweise zwischen 50 und 500 ml; größere Volumina sind möglich, entsprechende Container aber weniger handlich, kleinere können zwar ebenfalls verwendet werden, das Fassungsvermögen ist aber natürlich stark begrenzt.In its simplest, yet preferred embodiment the outer container is a conventional one Aerosol can, for example made of aluminum or tin can be made. The capacity is typically between 50 and 500 ml; larger volumes are possible, corresponding containers but less handy, smaller ones can also be used, the capacity Of course, it is very limited.
Die SprühvorrichtungThe spraying device
Bei der Sprühvorrichtung handelt es sich üblicherweise um einen Sprühkopf oder eine Sprühdüse, wie sie bei allen konventionellen Sprühdosen Verwendung finden. Durch Drücken der Sprühvorrichtung wird das Ventil geöffnet und die unter Druck stehende Zubereitung kann austreten.at the spray device is usually around a spray head or a spray nozzle, as used in all conventional spray cans Find. By pressing the spray device is the valve is opened and the pressurized preparation can escape.
Der innere BehälterThe inner container
Grundsätzlich ist es möglich, dem äußeren Container direkt mit den Zubereitungen zu befüllen, mit Treibgasen zu befüllen und die Wirkstoffe dann durch Betätigung der Sprühvorrichtung infolge des im Container herrschenden Innendrucks zu versprühen. Auf diese Weise ließe sich der innere Behälter einsparen; das System wäre zudem wesentlich kostengünstiger herzustellen. Wenn die vorliegende Erfindung dennoch einen solchen inneren Behälter vorsieht, dann insbesondere aus Gründen der Umweltverträglichkeit: Treibgase wie Propan oder Butan sind brennbar und schon daher unerwünscht, die Befüllung mit Kohlendioxid kommt ebenfalls aus ökologischen Gründen nicht in Betracht.in principle it is possible to the outer container directly to fill with the preparations, with propellants to fill and then the active ingredients by pressing the sprayer as a result of prevailing in the container To spray internal pressure. That way save the inner container; the system would be also much cheaper to produce. If the the present invention nevertheless such an inner container especially for reasons of environmental compatibility: Propellants such as propane or butane are flammable and therefore undesirable, The filling with carbon dioxide also comes from ecological Reasons not considered.
Die bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden technischen Lehre stellt daher ein Innenbehältnis in Form eines druckbeständigen Beutels dar, wie er beispielsweise aus speziellen Polyethylenen oder Polypropylenmaterialien im Handel erhältlich ist. Derartige Beutel lassen sich problemlos in die Außencontainer einsetzen und entweder unmittelbar mit der Sprühvorrichtung oder mittelbar über einen Druckschlauch verbinden (So genannte „bag-on-valve” Systeme). Sie haben zudem den Vorteil, dass sie chemisch inert sind, d. h. es besteht keine Gefahr, dass die Wirkstoffzubereitungen bzw. die darin enthaltenen Lösemittel das Material des Beutels angreifen, so dass die Zubereitung in den Container austreten könnte.The preferred embodiment of the present technical Teaching therefore provides an inner container in the form of a pressure-resistant Beutels, such as made of special polyethylenes or polypropylene materials is commercially available. Such bags can be easily in the outer container insert and either directly with the sprayer or indirectly via a pressure hose (so-called "bag-on-valve" systems). They also have the advantage that they are chemically inert, d. H. there is no danger that the active substance preparations or the contained therein solvents attack the material of the bag, so that the preparation could leak into the container.
Nach dem Einsetzen von Innenbehälter – speziell dem Beutel – und der Sprühvorrichtung auf den äußeren Container wird der Raum zwischen dem inneren und dem äußeren Behälter unter Druck gesetzt. Hierzu presst man gewöhnlich 2 bis 3 bar Druckluft auf. Nach Kontrolle der Druckfestigkeit wird dann die Zubereitung mit einem Druck von 5 bis 10 bar in den Beutel gepresst. Es kann vorteilhaft sein, zuvor in die Beutel mechanische Mischhilfen einzufüllen. Dabei handelt es sich vorzugsweise um kleine Metall- oder Plastikkugeln, die beim Schütteln der Container helfen, die Zubereitungen – falls dies erforderlich sein sollte – zu homogenisieren. Nach dem Befüllen des Innenbehälters wird üblicherweise das Füllgewicht kontrolliert, der Container mit einer Kappe verschlossen und ist dann gebrauchsfertig. Entsprechende Systeme sind beispielsweise unter der Bezeichnung „EPSraySystem®” von der Firma EP Systems SA im Handel erhältlich.After inserting inner container - especially the bag - and the spray device on the outer container of the space between the inner and the outer container is pressurized. For this purpose, it is usually necessary to press 2 to 3 bar of compressed air. After checking the compressive strength, the preparation is then pressed into the bag at a pressure of 5 to 10 bar. It may be beneficial to mecha previously in the bag to fill in niche mixing aids. These are preferably small metal or plastic balls that help shake the container to homogenize the preparations - if necessary - to homogenize. After filling the inner container, the filling weight is usually checked, the container capped and then ready to use. Such systems are available for example under the name "EPSraySystem ®" by the company EP Systems SA in the trade.
Die ZubereitungenThe preparations
Bei den Zubereitungen kann es sich um wässrige, alkoholische oder wässrig alkoholische Systeme handeln. In diesen können auch kosmetische Öle enthalten sein. Dementsprechend können die Zubereitungen als Dispersionen oder Emulsionen, speziell auch als PIT-Emulsionen vorliegen. Um eine zuverlässige Versprühbarkeit zu gewährleisten sollten die Zubereitungen eine Viskosität von weniger als 25 mPas und die darin enthaltenen Mikrokapseln einen mittleren Durchmesser von weniger als etwa 30 μm, vorzugsweise von weniger als etwa 20 μm und insbesondere weniger als etwa 10 μm aufweisen. Umgekehrt hat es sich zur Sicherstellung eines hinreichenden kosmetischen Effekts als vorteilhaft erwiesen, wenn der Mikrokapselgehalt in den Zubereitungen im Bereich 5 bis 20 Gew.-% – bezogen auf die Zubereitung – liegt.at The preparations may be aqueous, alcoholic or act aqueous alcoholic systems. In these can also be included cosmetic oils. Accordingly, you can the preparations as dispersions or emulsions, especially also present as PIT emulsions. To ensure reliable sprayability To ensure the preparations should have a viscosity of less than 25 mPas and the microcapsules contained therein average diameter of less than about 30 microns, preferably less than about 20 μm, and in particular less than have about 10 microns. Conversely, it has to be sure a satisfactory cosmetic effect has proven to be advantageous, if the microcapsule content in the preparations ranges from 5 to 20 wt .-% - based on the preparation - is.
Die Bestandteile der ZubereitungenThe ingredients of the preparations
Typischerweise enthalten die Zubereitungen
- (i) aktive Wirkstoffe
- (ii) Ölkörper
- (iii) Emulgatoren sowie
- (iv) Polymere, die beispielsweise als Stabilisatoren oder als Dispergatoren wirken können,
- (i) etwa 1 bis etwa 25, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% mikroverkapselte Wirkstoffe,
- (ii) etwa 5 bis etwa 50, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 30 Gew.-% Ölkörper,
- (iii) etwa 1 bis etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 8 Gew.-% Emulgatoren,
- (iv) 0 bis etwa 10, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 5 Gew.-% Polymere
- (i) active agents
- (ii) oil body
- (iii) emulsifiers as well
- (iv) polymers which can act, for example, as stabilizers or as dispersants,
- (i) from about 1 to about 25, preferably from about 5 to about 20, weight percent microencapsulated agents,
- (ii) from about 5 to about 50, preferably from about 10 to about 30 percent by weight of oil body,
- (iii) about 1 to about 10 weight percent, preferably about 2 to about 8 weight percent emulsifiers,
- (iv) 0 to about 10, preferably about 1 to about 5 weight percent polymers
Vorzugsweise sind die Zubereitungen frei von Formaldehyd und anderen Stoffen, die für die Erzeugung von Aerosolen nicht zugelassen sind. Im Folgenden sollen die Bestandteile exemplarisch beschreiben werden: Preferably if the preparations are free of formaldehyde and other substances, which are not approved for the production of aerosols. In the following, the components are to be described by way of example:
Aktive Wirkstoffe Active ingredients
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden stets beladene Mikrokapseln eingesetzt, also Mikrokapseln, die mit ein oder mehreren Inhalts- bzw. Wirkstoffen beladen sind. Insbesondere dann, wenn die Wirkstoffe eine hinreichende Wasserlöslichkeit besitzen, ist es jedoch auch möglich, mikroverkapselte und nicht-verkapselte Wirkstoffe gemeinsam in den Zubereitungen einzusetzen.in the Within the scope of the present invention are always loaded microcapsules microcapsules containing one or more content or active ingredients are loaded. In particular, when the active ingredients However, it has a sufficient water solubility also possible, microencapsulated and non-encapsulated agents to use together in the preparations.
Als aktive Wirkstoffe (Komponente i) kommen prinzipiell alle Substanzen in Betracht, die beim Tragen des Textils, das mit den beladenen Mikrokapseln ausgerüstet werden soll, auf die Haut gelangen sollen. Dabei kann es sich beispielsweise um Fette, Öle, Pflanzenextrakte, Vitamine, Duftstoffe, Repellants, sowie Insektizide und dergleichen handeln, vorausgesetzt, dass diese Stoffe dermatologisch unbedenklich sind.When Active ingredients (component i) come in principle all substances when wearing the textile, that with the loaded ones Microcapsules should be equipped to reach the skin should. These may be, for example, fats, oils, Plant extracts, vitamins, fragrances, repellants, and insecticides and the like, provided that these substances are dermatological are harmless.
Bei den Ölen sind pflanzliche Öle mit hautpflegenden und gesundheitsfördernden Eigenschaften bevorzugt, etwa Kokosöl, Passionsblumenöl, Sheabutter, Hagebuttenkernöl oder Aprikosenkernöl. Bei den Pflanzenextrakten sind Algenextrakte wie Rhodysterol, sowie pflanzliche Extrakte des Grünen Tees, Aloe Vera, Kaffee und dergleichen bevorzugt.at The oils are vegetable oils with skin care and health promoting properties, such as Coconut oil, passion flower oil, shea butter, rose hip seed oil or apricot kernel oil. In the plant extracts are algae extracts like rhodysterol, as well as vegetable extracts of the green Teas, aloe vera, coffee and the like are preferred.
Von besonderer Bedeutung sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche aktiven Wirkstoffe, die folgende Eigenschaften aufweisen:
- – hautpflegend,
- – feuchtigkeitsspendend,
- – beruhigend,
- – Cellulite-mindernd,
- – hautstraffend,
- – repellierend,
- – erfrischend,
- – wärmend,
- – anregend.
- - skin care,
- - moisturizing,
- - calming,
- - cellulite-reducing,
- - skin-tightening,
- - repelling,
- - refreshing,
- - warming,
- - stimulating.
Die verkapselten Substanzen, im folgenden auch Kernmaterial genannt, können aus beliebigen, festen, flüssigen oder gasförmigen Materialien bestehen, die in verkapselter Form in entsprechende Produkte eingearbeitet werden sollen. Vorzugsweise werden als Kernmaterialien Duftstoffe, wie Parfümöle, oder bei dem jeweiligen Einsatzgebiet pflegend wirkende Substanzen verwendet.The encapsulated substances, also referred to below as core material, can be made from any, solid, liquid or gaseous materials exist in encapsulated form to be incorporated into corresponding products. Preferably are used as core materials perfumes, such as perfume oils, or in the respective field of use nourishing substances used.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethyfmethylphenylgiycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethem zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen. Citral (Geranial), Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal. Zu den Ketonen z. B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und α-Pinen. Als Duftstoff kann auch Eucalyptol (1,8-Cineol) eingesetzt werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskatellersalbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Eukalyptusöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenbtütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelhotzöl. Außerdem können als Riechstoffe Nitrile, Sulfide, Oxime. Acetale, Ketale, Säuren, Schiffsche Basen, heterocyclische Stickstoffverbindungen wie Indol und Chinolin, Pyrazine, Amine wie Anthanilate, Amide, halogenorganische Verbindungen wie Roseacetat, nitrierte Verbindungen wie Nitromoschus, heterocyclische Schwefelverbindungen wie Thiazole und heterocylische Sauerstoffverbindungen wie Epoxide, die alle dem Fachmann als mögliche Riechstoffe bekannt sind, eingesetzt werden.When Perfume oils or fragrances can be individual Fragrance compounds, eg. B. the synthetic products of the type the esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons be used. Fragrance compounds of the ester type are z. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, Linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, Linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl fmethyl phenylglycinate, allyl cyclohexyl propionate, Styrallyl propionate and Benzylsalicylate. Count to the Ethem for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes z. B. the linear Alkanals with 8-18 C atoms. Citral (geranial), citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal. To the Ketones z. The ionones, α-isomethyl-ionone and methyl-cedryl-ketone, to the alcohols anethol, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, Phenylethyl alcohol and terpineol belong to the hydrocarbons mainly the terpenes such as limonene and α-pinene. Eucalyptol (1,8-cineole) can also be used as the fragrance. However, preference is given to using mixtures of different fragrances, which together create an appealing scent. Such perfume oils may also contain natural fragrance mixtures, as they are accessible from plant sources, eg. B. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are clary sage oil, chamomile oil, Clove oil, lemon balm oil, mint oil, eucalyptus oil, Cinnamon leaf oil, lime blossom oil, Juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, Galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, Neroliol, orange peel oil and Sandelhotzöl. Furthermore can be used as fragrances nitriles, sulfides, oximes. acetals, Ketals, acids, Schiff bases, heterocyclic nitrogen compounds such as indole and quinoline, pyrazines, amines such as anthanilates, amides, organohalogen compounds such as roseacetate, nitrated compounds such as nitro musk, heterocyclic sulfur compounds such as thiazoles and heterocyclic oxygen compounds such as epoxides, all the person skilled in the art as possible fragrances are known used become.
Beispiele für pflegende Komponenten sind Vitamine und Pro-Vitamine, wie Vitamin A, Vitamin C, Vitamin E (α-Tocopherol), Vitamin F (Polyen-Fettsäuren), Panthenol (Provitamin B5), Betakarotin (Provitamin A) und deren Derivate (z. B. Ester wie Stearylascorbat), Pflanzenextrakte, Biopolymere, Antischuppenmittel, UV-Schutzmittel, Emollients (kosmetische Öle), Silikonöle. Im Falle von kosmetischen Anwendungen sind als pflegende Komponenten Tocopherole und deren lipidlösliche Derivate bevorzugt. Geeignete Tocopherole sind z. B. die natürlichen Tocopherole und deren Gemische sowie synthetische Tocopherole. Geeignete Derivate sind z. B. Tocopherylacetat, Tocopherylnicotinat, Tocopherylascorbat, Tocopherylretinoat, Tocopherylsuccinat, Tocopheryllinoleat oder Tocopherylbenzoat.Examples caring components include vitamins and pro-vitamins, such as Vitamin A, Vitamin C, Vitamin E (α-tocopherol), Vitamin F (polyene fatty acids), panthenol (provitamin B5), beta carotene (Provitamin A) and its derivatives (eg esters such as stearyl ascorbate), Plant extracts, biopolymers, anti-dandruff agents, UV protectants, Emollients (cosmetic oils), silicone oils. In the event of of cosmetic applications are tocopherols as nourishing components and their lipid-soluble derivatives are preferred. Suitable tocopherols are z. As the natural tocopherols and their mixtures as well as synthetic tocopherols. Suitable derivatives are, for. B. tocopheryl acetate, Tocopheryl nicotinate, tocopheryl ascorbate, tocopheryl retinoate, tocopheryl succinate, tocopheryl linoleate or tocopheryl benzoate.
Ölkörperoil body
Als Ölkörper (Komponente ii) kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen bzw. Ester von verzweigten C6-C13-Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, wie z. B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetyl behenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von C18-C38-Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-C10-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C6-C18-Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-C12-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22-Fettalkoholcarbonate, wie z. B. Dicaprylyl Carbonate (Cetiol® CC), Guerbetcarbonate auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 C Atomen, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z. B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, wie z. B. Dicaprylyl Ether (Cetiol® OE), Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle (Cyclomethicone, Siliciummethicontypen u. a.) und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane in Betracht.As oil body (component ii) are, for example, Guerbet alcohols based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols or esters of branched C 6 -C 13 -carboxylic acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols such. B. myristyl myristate, myristyl palmitate, myristyl stearate, Myristylisostearat, myristyl, Myristylbehenat, Myristylerucat, cetyl myristate, cetyl palmitate, cetyl stearate, Cetylisostearat, cetyl oleate, cetyl behenate, Cetylerucat, Stearylmyristat, stearyl palmitate, stearyl stearate, Stearylisostearat, stearyl oleate, stearyl behenate, Stearylerucat, isostearyl, isostearyl palmitate, Isostearylstearat , isostearyl isostearate, Isostearyloleat, isostearyl behenate, Isostearyloleat, oleyl myristate, oleyl palmitate, oleyl stearate, oleyl isostearate, oleyl oleate, Oleylbehenat, oleyl erucate, behenyl myristate, behenyl palmitate, behenyl, Behenylisostearat, behenyl oleate, behenyl behenate, behenyl erucate, erucyl myristate, erucyl, erucyl, erucyl, erucyl oleate, erucyl behenate and erucyl erucate , Also suitable are esters of linear C 6 -C 22 -fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol, esters of C 18 -C 38 -alkylhydroxycarboxylic acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols, in particular dioctyl malates, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimerdiol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C 6 -C 10 fatty acids, liquid mono- / di- / triglyceride mixtures based on C 6 -C 18 fatty acids, esters of C 6 -C 22 fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic Carboxylic acids, especially benzoic acid, esters of C 2 -C 12 dicarboxylic acids with linear or branched alcohols having 1 to 22 carbon atoms or polyols having 2 to 10 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, linear and branched C 6 -C 22 fatty alcohol carbonates, such as. B. Dicaprylyl carbonates (Cetiol ® CC) Guerbetcarbonate based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10 C atoms, esters of benzoic acid with linear and / or branched C 6 -C 22 alcohols (eg Finsolv ® TN), linear or branched, symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers having 6 to 22 carbon atoms per alkyl group, such as. B. dicaprylyl ethers (Cetiol ® OE), ring-opening products of epoxidized fatty acid esters with polyols, silicone oils (Cyclomethicone, silicon methicone types, etc.) and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons, such as. As squalane, squalene or dialkylcyclohexanes into consideration.
Emulgatorenemulsifiers
Als Emulgatoren (Komponente iii) kommen grundsätzlich nichtionische, anionische, kationische, amphotere bzw. zwitterionische Tenside sowie deren Gemische in Frage. Nichtionische Tenside können sich dabei aus mindestens einer der folgenden Gruppen ableiten:
- – Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;
- – Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;
- – Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- – Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- – Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
- – Partialester von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Polyethylenglycol (Molekulargewicht 400 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z. B. Sorbit), Alkylglucosiden (z. B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z. B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
- – Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin.
- – Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
- – Wollwachsalkohole;
- – Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
- – Block-Copolymere z. B. Polyethylenglycol-30 Dipolyhydroxystearate;
- – Polymeremulgatoren, z. B. Pemulen-Typen (TR-1, TR-2) von Goodrich;
- – Polyalkylenglycole sowie
- – Glycerincarbonat.
- - Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group and Alkylamines having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical;
- - alkyl and / or Alkenyloligoglykoside having 8 to 22 carbon atoms in the alk (en) ylrest and their ethoxylated analogs;
- - addition products of 1 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
- - Addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
- - partial esters of glycerol and / or sorbitan with unsaturated, linear or saturated, branched fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and / or hydroxycarboxylic acids having 3 to 18 carbon atoms and their adducts with 1 to 30 moles of ethylene oxide;
- Partial esters of polyglycerol (average intrinsic condensation degree 2 to 8), polyethylene glycol (molecular weight 400 to 5000), trimethylolpropane, pentaerythritol, sugar alcohols (eg sorbitol), alkylglucosides (eg methylglucoside, butylglucoside, laurylglucoside) and polyglucosides (e.g. Cellulose) with saturated and / or unsaturated, linear or branched fatty acids containing 12 to 22 carbon atoms and / or hydroxycarboxylic acids containing 3 to 18 carbon atoms and adducts thereof with 1 to 30 moles of ethylene oxide;
- - Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol and / or mixed esters of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, methyl glucose and polyols, preferably glycerol or polyglycerol.
- - Mono-, di- and trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates and their salts;
- - wool wax alcohols;
- - polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
- - block copolymers z. For example, polyethylene glycol-30 dipolyhydroxystearates;
- - Polymer emulsifiers, z. Pemulen types (TR-1, TR-2) from Goodrich;
- - Polyalkylene glycols as well
- - Glycerol carbonate.
Ethylenoxidanlagerungsprodukte Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.Ethylenoxidauflagerungsprodukte The addition products of ethylene oxide and / or of propylene oxide to fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols or castor oil, are known, commercially available products. These are homolog mixtures whose average degree of alkoxylation the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate , with which the addition reaction is carried out, corresponds. C 12/18 fatty acid mono- and diesters of addition products of ethylene oxide with glycerol are known as refatting agents for cosmetic preparations.
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside. Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycosi de, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.alkyl and / or alkenyl oligoglycosides. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides, their preparation and their use are of the prior art known. Their preparation is carried out in particular by implementation of Glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms. Regarding the glycoside residue applies that both monoglycoside de, where a cyclic Sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol, as well oligomeric glycosides having a degree of oligomerization to preferably about 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical one Average, the one usual for such technical products Homolog distribution is based.
Partialglyceride. Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonoglycerid, Hydroxystearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostearinsäurediglycerid, Ölsäuremonoglycerid, Ölsäurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinolsäurediglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäurediglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäurediglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäurediglycerid, Weinsäuremonoglycerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglycerid, Äpfelsäuremonoglycerid, Äpfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride.Partial glycerides. Typical examples of suitable partial glycerides are Hydroxystearic acid monoglyceride, hydroxystearic acid diglyceride, Isostearic acid monoglyceride, isostearic acid diglyceride, oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, Ricinoleic acid glyceride, ricinoleic acid diglyceride, Linoleic acid monoglyceride, linoleic acid diglyceride, Linolenic acid monoglyceride, linolenic acid diglyceride, Erucic acid monoglyceride, erucic acid diglyceride, Tartaric acid glyceride, tartaric acid diglyceride, citric acid monoglyceride, Citron diglyceride, malic acid monoglyceride, malic acid diglyceride and their technical mixtures, which are subordinated to the manufacturing process still may contain small amounts of triglyceride. Also suitable addition products of 1 to 30, preferably 5 to 10 moles of ethylene oxide to said Partialglyceride.
Sorbitanester. Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitan-diisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitandioleat, Sorbitantrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitanmonotartrat, Sorbitansesqui-tartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitansesquimaleat, Sorbitan-dimaleat, Sorbitantrimaleat sowie deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.Sorbitan. The sorbitan esters are sorbitan monoisostearate, sorbitan sesquiisostearate, Sorbitan diisostearate, sorbitan triisostearate, sorbitan monooleate, Sorbitan sesquioleate, sorbitan dioleate, sorbitan trioleate, sorbitan monoerucate, Sorbitan sesquierucate, sorbitan butucate, sorbitan trierucate, sorbitan monoricinoleate, sorbitan squiricinoleate, Sorbitan dicinoleate, sorbitan triricinoleate, sorbitan monohydroxystearate, Sorbitan sesquihydroxystearate, sorbitan dihydroxystearate, sorbitan trihydroxystearate, Sorbitan monotartrate, sorbitan sesqui tartrate, sorbitan dandriate, Sorbitan tritartrate, sorbitan monocitrate, sorbitan siccitrate, sorbitan di-citrate, Sorbitan tricitrate, sorbitan monomaleate, sorbitan sesquimaleate, sorbitan dimaleate, Sorbitan trimaleate and their technical mixtures. Also suitable are addition products of 1 to 30, preferably 5 to 10 moles of ethylene oxide to the said sorbitan esters.
Polyglycerinester. Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® GI 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische. Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Triester von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit mit Laurinsäure, Kokosfettsäure, Talgfettsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure und dergleichen.Polyglycerol. Typical examples of suitable polyglycerol esters are Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls ® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform ® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan ® GI 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan ® PDI), Polyglyceryl-3 methylglucose Distearate (Tego Care ® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina ®), Polyglyceryl-4 Caprate (polyglycerol Caprate T2010 / 90), Polyglyceryl-3 Cetyl ether (Chimexane ® NL), Polyglyceryl -3 Distearate (Cremophor® GS 32) and Polyglyceryl polyricinoleates (Admul ® WOL 1403) polyglyceryl dimerates Isostearate and mixtures thereof. Examples of other suitable polyol esters are the mono-, di- and triesters of trimethylolpropane or pentaerythritol with lauric acid, coconut fatty acid, tallow fatty acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like, which are optionally reacted with from 1 to 30 mol of ethylene oxide.
Anionische Emulgatoren. Typische anionische Emulgatoren sind aliphatische Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure, sowie Dicarbonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Azelainsäure oder Sebacinsäure.anionic Emulsifiers. Typical anionic emulsifiers are aliphatic fatty acids with 12 to 22 carbon atoms, such as palmitic acid, Stearic acid or behenic acid, and dicarboxylic acids with 12 to 22 carbon atoms, such as azelaic acid or sebacic acid.
Amphotere und kationische Emulgatoren. Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethyl-ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8/18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12/18-Acylsarcosin. Schließlich kommen auch Kationtenside als Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.Amphoteric and cationic emulsifiers. Furthermore, zwitterionic surfactants can be used as emulsifiers. Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example Kokosacylaminopropyldimethyl-ammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3 -hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. Particularly preferred is the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine. Also suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8/18 -alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C In the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12/18 acylsarcosine. Finally, cationic surfactants are also suitable as emulsifiers, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
Polymerepolymers
Polymeren, die die Komponente (iv) bilden, können Homo- oder Copolymere darstellen. Vorteilhafterweise weisen sie mindestens 5 Monomerbausteine und ein Molekulargewicht von wenigstens 500 Dalton auf. Die Monomerbausteine, die den Polymeren zu Grunde liegen, können aus natürlichen Rohstoffquellen stammen oder synthetischen Ursprungs sein. Geeignete Beispiel sind etwa Polymere auf Basis von Cellulose (z. B. Na-Carboxymethylcellulose) oder Polysaccharide, (z. B. Xanthan Gum, Gellan Gum, Guar oder Pektine). Beispiele für synthetische Polymere sind etwa Acrylate (z. B. Na-Polyacrylate), Methacrylate oder Alkylacrylate (z. B. Pemulen). Gewünschtenfalls können die Monomerbausteine auch chemisch modifi ziert sein. Bevorzugt ist der Einsatz von Polymeren, die ausgewählt sind aus der Gruppe Xanthan Gum, Gellan Gum, Guar, Polyacrylate. Diese Stoffe können einzeln oder im Gemisch untereinander eingesetzt werden.Polymers which form component (iv) may be homopolymers or copolymers. Advantageously, they have at least 5 monomer building blocks and a molecular weight of at least 500 daltons. The monomer building blocks which are the basis of the polymers may be derived from natural raw material sources or of synthetic origin. Suitable examples are, for example, polymers based on cellulose (for example Na-carboxymethylcellulose) or polysaccharides (for example xanthan gum, gellan gum, guar or pectins). Examples of synthetic polymers are, for example, acrylates (for example Na polyacrylates), methacrylates or alkyl acrylates (for example pemulen). If desired, the monomer units may also be chemically modified. Preference is given to the use of polymers which are selected from the group xanthan gum, gellan gum, guar, polyacrylates. These substances can be used individually or mixed with each other.
Die MikroverkapselungThe microencapsulation
Für die Ausführbarkeit der Erfindung ist die Natur der Mikrokapseln nur begrenzt kritisch: solange diese eine hinreichende Tensidstabilität aufweisen, für die Verkapselung des entsprechenden Wirkstoffs tatsächlich geeignet sind und ihr mittlerer Durchmesser im angegebenen Bereich von maximal 30 μm liegt, können sie Anwendung finden. Das schließt natürlich nicht aus, dass die Qualität der Endprodukte nicht letztlich sehr wohl von der Natur der Mikrokapseln abhängig ist, denn unter den Sprühbedingungen erweisen sich einige Kapseltypen als geeigneter – weil beständiger – als andere. Dies war nicht vorhersehbar, sondern nur durch umfangreiche Testreihen zu ermitteln.For the feasibility of the invention is the nature of the microcapsules only limited critical: as long as this sufficient surfactant stability have, for the encapsulation of the corresponding active ingredient are actually suitable and their average diameter in the specified range of a maximum of 30 microns, they can Find application. Of course that does not close from that the quality of the final products does not last is very dependent on the nature of microcapsules, because under the spray conditions, some capsule types prove as more suitable - because more stable - than other. This was not predictable, but only by extensive To determine test series.
Unter den Begriffen ”Mikrokapsel” oder „Nanokapsel” werden vom Fachmann sphärische Aggregate mit einem Durchmesser im Bereich von unter 50 μm bzw. 500 nm verstanden, die mindestens einen festen oder flüssigen Kern enthalten, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle umschlossen ist. Genauer gesagt handelt es sich um mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation oder Grenzflächenpolymerisation auf dem einzuhüllenden Material niederschlagen. Nach einem anderen Verfahren werden geschmolzene Wachse in einer Matrix aufgenommen („microsponge”), die als Mikropartikel zusätzlich mit filmbildenden Polymeren umhüllt sein können. Nach einem dritten Verfahren werden Partikel abwechselnd mit Polyelektrolyten unterschiedlicher Ladung beschichtet („layer-by-layer”-Verfahren). Die mikroskopisch kleinen Kapseln lassen sich wie Pulver trocknen. Neben einkernigen Mikrokapseln sind auch mehrkernige Aggregate, auch Mikrosphären genannt, bekannt, die zwei oder mehr Kerne im kontinuierlichen Hüllmaterial verteilt enthalten. Ein- oder mehrkernige Mikrokapseln können zudem von einer zusätzlichen zweiten, dritten etc. Hülle umschlossen sein. Die Hülle kann aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Materialien bestehen. Natürlich Hüllmaterialien sind beispielsweise Gummi Arabicum, Agar-Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure bzw. ihre Salze, z. B. Natrium- oder Calciumalginat, Fette und Fettsäuren, Cetylalkohol, Collagen, Chitosan, Lecithine, Gelatine, Albumin, Schellack, Polysaccharide, wie Stärke oder Dextran, Polypeptide, Proteinhydrolysate, Sucrose und Wachse. Halbsynthetische Hüllmaterialien sind unter anderem chemisch modifizierte Cellulosen, insbesondere Celluloseester und -ether, z. B. Celluloseacetat, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose, sowie Stärkederivate, insbesondere Stärkeether und -ester. Synthetische Hüllmaterialien sind beispielsweise Polymere wie Polyacrylate, Polyamide, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon.Under the terms "microcapsule" or "nanocapsule" from the expert spherical units with a diameter in the range of less than 50 microns or 500 nm understood, the contain at least one solid or liquid core, which is enclosed by at least one continuous shell is. More specifically, it is with film-forming polymers coated finely dispersed liquid or solid phases, in their preparation, the polymers after emulsification and coacervation or interfacial polymerization on the enveloped Precipitate material. By another method are melted Waxes in a matrix ("microsponge"), which additionally envelopes as microparticles with film-forming polymers could be. After a third process become particles alternately coated with polyelectrolytes of different charge ( "Layer-by-layer" method). The microscopic small capsules can be dried like powder. In addition to mononuclear Microcapsules are also polynuclear aggregates, also called microspheres, Known, the two or more cores in the continuous shell material distributed. Mono- or polynuclear microcapsules can also from an additional second, third etc. sleeve be enclosed. The shell can be made of natural, semisynthetic or synthetic materials. Naturally Shell materials include gum arabic, agar-agar, Agarose, maltodextrins, alginic acid or its salts, e.g. B. Sodium or calcium alginate, fats and fatty acids, cetyl alcohol, Collagen, chitosan, lecithin, gelatin, albumin, shellac, polysaccharides, such as starch or dextran, polypeptides, protein hydrolysates, Sucrose and waxes. Semisynthetic shell materials are including chemically modified celluloses, especially cellulose esters and ethers, e.g. Cellulose acetate, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose and carboxymethylcellulose, and starch derivatives, in particular starch ethers and esters. Synthetic wrapping materials are, for example, polymers such as polyacrylates, polyamides, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone.
Beispiele
für Mikrokapseln des Stands der Technik sind folgende Handelsprodukte
(in Klammern angegeben ist jeweils das Hüllmaterial): Hallcrest
Microcapsules (Gelatine, Gummi Arabicum), Coletica Thalaspheres
(maritimes Collagen), Lipotec Millicapseln (Alginsäure,
Agar-Agar), Induchem Unispheres (Lactose, mikrokristalline Cellulose,
Hydroxypropylmethylcellulose); Unicerin C30 (Lactose, mikrokristalline
Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (modifizierte
Stärke, Fettsäureester, Phospholipide), Softspheres
(modifiziertes Agar-Agar) und Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipide)
sowie Primaspheres und Primasponges (Chitosan, Alginate) und Primasys
(Phospholipide). Eine Übersicht zur Herstellung von Mikrokapseln
für die textile Ausrüstung findet sich auch in
Chitosanmikrokapseln
und Verfahren zu ihrer Herstellung sind Gegenstand früherer
Patenanmeldungen der Patentanmelderin [
- (a1) aus Gelbildnern, kationischen Polymeren und Wirkstoffen eine Matrix zubereitet,
- (a2) gegebenenfalls die Matrix in einer Ölphase dispergiert,
- (a3) die dispergierte Matrix mit wässrigen Lösungen anionischer Polymere behandelt und gegebenenfalls dabei die Ölphase entfernt.
- (b1) aus Gelbildnern, anionischen Polymeren und Wirkstoffen eine Matrix zubereitet,
- (b2) gegebenenfalls die Matrix in einer Ölphase dispergiert,
- (b3) die dispergierte Matrix mit wässrigen Kationpolymerlösungen behandelt und gegebenenfalls dabei die Ölphase entfernt;
- (c1) aus Gelbildnern und Wirkstoffen eine Matrix zubereitet,
- (c2) die Matrix mit einer Kationpolymerlösung versetzt und
- (c3) die Mischung auf einen pH-Wert einstellt der oberhalb des pKS-Wertes des Kationpolymers liegt;
- (d1) wässrige Wirkstoffzubereitungen mit Ölkörpern in Gegenwart von Emulgatoren zu O/W-Emulsionen verarbeitet,
- (d2) die so erhaltenen Emulsionen mit wässrigen Lösungen anionischer Polymere behandelt,
- (d3) die so erhaltene Matrix mit wässrigen Kationpolymerlösungen in Kontakt bringt und
- (d4) die so erhaltenen Verkapselungsprodukte von der wässrigen Phase abtrennt;
- (e1) wässrige Wirkstoffzubereitungen mit Ölkörpern in Gegenwart von Emulgatoren und zu O/w-Emulsionen verarbeitet,
- (e2) die so erhaltenen Emulsionen mit wässrigen Lösungen anionischer, nichtionischer oder kationischer Polymeren behandelt, und
- (e3) die so erhaltene Matrix mit Harnstoff oder Melaminformaldehydharz vernetzt;
den Wirkstoff abwechselnd mit Schichten aus unterschiedlich geladenen Polyelektrolyten einhüllt (layer-by-layer-Technologie).Chitosan microcapsules and processes for their preparation are the subject of prior patent applications by the Applicant [
- (a1) preparing a matrix from gelling agents, cationic polymers and active substances,
- (a2) optionally dispersing the matrix in an oil phase,
- (a3) treating the dispersed matrix with aqueous solutions of anionic polymers and optionally removing the oil phase.
- (b1) preparing a matrix from gelling agents, anionic polymers and active substances,
- (b2) optionally dispersing the matrix in an oil phase,
- (b3) treating the dispersed matrix with aqueous cationic polymer solutions and, optionally, treating the Oil phase removed;
- (c1) preparing a matrix from gelling agents and active substances,
- (c2) adding a cationic polymer solution to the matrix and
- (c3) the mixture to a pH adjusts the -value is the cationic polymer above the pK S;
- (d1) processed aqueous preparations of active substances with oil bodies in the presence of emulsifiers to O / W emulsions,
- (d2) treating the emulsions thus obtained with aqueous solutions of anionic polymers,
- (d3) contacting the resulting matrix with aqueous cationic polymer solutions, and
- (d4) separating the resulting encapsulated products from the aqueous phase;
- (e1) processed aqueous preparations of active substances with oil bodies in the presence of emulsifiers and to O / w emulsions,
- (e2) treating the resulting emulsions with aqueous solutions of anionic, nonionic or cationic polymers, and
- (e3) crosslinking the resulting matrix with urea or melamine-formaldehyde resin;
the active ingredient is alternately coated with layers of differently charged polyelectrolytes (layer-by-layer technology).
Gelbildner. Als Gelbildner vorzugsweise solche Stoffe in Betracht gezogen, welche die Eigenschaft zeigen in wässriger Lösung bei Temperaturen oberhalb von 40°C Gele zu bilden. Typische Beispiele hierfür sind Heteropolysaccharide und Proteine. Als thermogelierende Heteropolysaccharide kommen vorzugsweise Agarosen in Frage, welche in Form des aus Rotalgen zu gewinnenden Agar-Agar auch zusammen mit bis zu 30 Gew.-% nicht-gelbildenden Agaropektinen vorliegen können. Hauptbestandteil der Agarosen sind lineare Polysaccharide aus D-Galaktose und 3,6-Anhydro-L-galaktose, die alternierend β-1,3- und β-1,4-glykosidisch verknüpft sind. Die Heteropolysaccharide besitzen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 110.000 bis 160.000 und sind sowohl farb- als auch geschmacklos. Als Alternativen kommen Pektine, Xanthane (auch Xanthan Gum) sowie deren Mischungen in Frage. Es sind weiterhin solche Typen bevorzugt, die noch in 1-Gew.-%iger wässriger Lösung Gele bilden, die nicht unterhalb von 80°C schmelzen und sich bereits oberhalb von 40°C wieder verfestigen. Aus der Gruppe der thermogelierenden Proteine seien exemplarisch die verschiedenen Gelatine-Typen genannt.Gelling agents. As gelling agent preferably such substances are considered, which the property show up in aqueous solution Temperatures above 40 ° C gels to form. typical Examples include heteropolysaccharides and proteins. As thermogelierende heteropolysaccharides are preferably agaroses in question, which in the form of the agar-agar to be extracted from red algae also together with up to 30% by weight of non-gel forming agaropectins may be present. Main component of the agaroses are linear polysaccharides from D-galactose and 3,6-anhydro-L-galactose, alternating β-1,3- and β-1,4-glycosidically linked. The heteropolysaccharides preferably have a molecular weight in the range of 110,000 to 160,000 and are both colorless and tasteless. As alternatives come pectins, xanthans (also xanthan gum) and their mixtures in question. Furthermore, preference is given to those types which are still present in 1% by weight aqueous solution gels that are not below from 80 ° C and melt already above 40 ° C consolidate again. From the group of thermogeling proteins may be mentioned by way of example the various types of gelatin.
Kationische Polymere. Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z. B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z. B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z. B. Amodimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyldiallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise qua terniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z. B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z. B. Bis-Dimethylamino-1,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z. B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z. B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol.Cationic polymers. Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as. Example, a quaternized hydroxyethylcellulose obtainable under the name Polymer JR 400 ® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallyl ammonium salts and acrylamides, quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers, such. As Luviquat ® (BASF), condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides such as, for example, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat® ® L / Grunau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers such. As amodimethicones, copolymers of adipic acid and Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine ® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with dimethyldiallyl ammonium chloride (Merquat ® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides and their crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives such as qua terniertes chitosan, optionally microcrystalline distributed, condensation products Dihaloalkylene, such as. B. dibromobutane with bis-dialkylamines, such as. B. bis-dimethylamino-1,3-propane, cationic guar gum, such as. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese, quaternized ammonium salt polymers, e.g. B. Mirapol ® A-15, Mirapol ® AD-1, Mirapol ® AZ-1 from Miranol.
Vorzugsweise wird als Verkapselungsmaterial Chitosan eingesetzt. Chitosane stellen Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes, die den folgenden – idealisierten – Monomerbaustein enthalten: Preferably, chitosan is used as the encapsulating material. Chitosans are biopolymers and are counted among the group of hydrocolloids. Chemically, they are partially deacetylated chitins of different molecular weight containing the following - idealized - monomer unit:
Im
Gegensatz zu den meisten Hydrokolloiden, die im Bereich biologischer
pH-Werte negativ geladen sind, stellen Chitosane unter diesen Bedingungen
kationische Biopolymere dar. Die positiv geladenen Chitosane können
mit entgegengesetzt geladenen Oberflächen in Wechselwirkung
treten und werden daher in kosmetischen Haar- und Körperpflegemitteln
sowie pharmazeutischen Zubereitungen eingesetzt. Zur Herstellung der
Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von
Krustentieren aus, die als billige Rohstoffe in großen
Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei in einem
Verfahren, das erstmals von
Anionpolymere. Die anionischen Polymere haben die Aufgabe, mit den Chitosanen durch Koazervation Membranen zu bilden. Für diesen Zweck eignen sich vorzugsweise Salze der Al ginsäure. Bei der Alginsäure handelt es sich um ein Gemisch carboxylgruppenhaltiger Polysaccharide mit folgendem idealisierten Monomerbaustein: Anionic polymers. The anionic polymers have the task of forming membranes with the chitosans by coacervation. Salts of alginic acid are preferably suitable for this purpose. Alginic acid is a mixture of carboxyl-containing polysaccharides with the following idealized monomer unit:
Das durchschnittliche Molekulargewicht der Alginsäuren bzw. der Alginate liegt im Bereich von 150.000 bis 250.000. Dabei sind als Salze der Alginsäure sowohl deren vollständige als auch deren partiellen Neutralisationsprodukte zu verstehen, insbesondere die Alkalisalze und hierunter vorzugsweise das Natriumalginat („Algin”) sowie die Ammonium- und Erdalkalisalze. besonders bevorzugt sind Mischalginate, wie z. B. Natrium/Magnesium- oder Natrium/Calciumalginate. In einer alternativen Ausführungsform der Erfindung kommen für diesen Zweck jedoch auch anionische Chitosanderivate, wie z. B. Carboxylierungs- und vor allem Succinylierungsprodukte in Frage. Alternativ kommen auch Poly(meth)acrylate mit durchschnittlichen Molekulargewichten im Bereich von 5.000 bis 50.000 Dalton sowie die verschiedenen Carboxymethylcellulosen in Frage. Anstelle der anionischen Polymeren können für die Ausbildung der Hüllmembran auch anionische Tenside oder niedermolekulare anorganische Salze, wie beispielsweise Pyrophosphate eingesetzt werden.The average molecular weight of the alginic acids or Alginates range from 150,000 to 250,000. There are as salts of alginic acid both their complete as well as their partial neutralization products, in particular the alkali metal salts and below this preferably the sodium alginate ("Algin") and the ammonium and alkaline earth salts. particularly preferred are mixed alginates, such as. Sodium / magnesium or sodium / calcium alginates. In an alternative embodiment However, the invention also anionic for this purpose come Chitosan derivatives, such as. B. Carboxylation and especially Succinylierungsprodukte in question. Alternatively, poly (meth) acrylates come with average Molecular weights in the range of 5,000 to 50,000 daltons as well the various carboxymethylcelluloses in question. Instead of anionic polymers can be used for training the envelope membrane also anionic surfactants or low molecular weight inorganic salts such as pyrophosphates used become.
Soweit Ölkörper oder Emulgatoren zur Anwendung kommen handelt es sich hierbei um die gleichen Stoffe, die bereits oben ausführlich beschriebenen worden sind, so dass sich eine Wiederholung erübrigt.As far as oil body or emulsifiers are used the same substances already described in detail above have been made, so that a repetition is unnecessary.
Herstellung via Koazervation. Zur Herstellung der Mikrokapseln stellt man üblicherweise eine 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%ige wässrige Lösung des Gelbildners, vorzugsweise des Agar-Agars her und erhitzt diese unter Rückfluss. In der Siedehitze, vorzugsweise bei 80 bis 100°C, wird eine zweite wässrige Lösung zugegeben, welche das Kationpolymer, vorzugsweise das Chitosan in Mengen von 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,25 bis 0,5 Gew.-% und den Wirkstoffen in Mengen von 0,1 bis 25 und insbesondere 0,25 bis 10 Gew.-% enthält; diese Mischung wird als Matrix bezeichnet. Die Beladung der Mikrokapseln mit Wirkstoffen kann daher ebenfalls 0,1 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Kapselgewicht betragen. Falls gewünscht, können zu diesem Zeitpunkt zur Viskositätseinstellung auch wasserunlösliche Bestandteile, beispielsweise anorganische Pigmente zugegeben werden, wobei man diese in der Regel in Form von wässrigen oder wässrig/alkoholischen Dispersionen zusetzt. Zur Emulgierung bzw. Dispergierung der Wirkstoffe kann es ferner von Nutzen sein, der Matrix Emulgatoren und/oder Lösungsvermittler hinzuzugeben. Nach der Herstellung der Matrix aus Gelbildner, Kationpolymer und Wirkstoffen kann die Matrix optional in einer Ölphase unter starker Scherung sehr fein dispergiert werden, um bei der nachfolgenden Verkapselung möglichst kleine Teilchen herzustellen. Dabei hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, die Matrix auf Temperaturen im Bereich von 40 bis 60°C zu erwärmen, während man die Ölphase auf 10 bis 20°C kühlt. Im letzten, nun wieder obligatorischen Schritt erfolgt dann die eigentliche Verkapselung, d. h. die Ausbildung der Hüllmembran durch Inkontaktbringen des Kationpolymers in der Matrix mit den anionischen Polymeren. Hierzu empfiehlt es sich, die gegebenenfalls in der Ölphase dispergierte Matrix bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 100, vorzugsweise 50 bis 60°C mit einer wässrigen, etwa 1 bis 50 und vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-%ige wässrigen Lösung des Anionpolymers zu behandeln und dabei – falls erforderlich – gleichzeitig oder nachträglich die Ölphase zu entfernen. Die dabei resultierenden wässrigen Zubereitungen weisen in der Regel einen Mikrokapselgehalt im Bereich von 1 bis 10 Gew.-% auf. In manchen Fällen kann es dabei von Vorteil sein, wenn die Lösung der Polymeren weitere Inhaltsstoffe, beispielsweise Emulgatoren oder Konservierungsmittel enthält. Nach Filtration werden Mikrokapseln erhalten, welche im Mittel einen Durchmesser im Bereich von vorzugsweise etwa 0,01 bis 1 mm aufweisen. Es empfiehlt sich, die Kapseln zu sieben, um eine möglichst gleichmäßige Größenverteilung sicherzustellen. Die so erhaltenen Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Alternativ kann man die Anionpolymere auch zur Herstellung der Matrix einsetzen und die Verkapselung mit den Kationpolymeren, speziell den Chitosanen durchführen. Alternativ kann die Verkapselung auch unter ausschließlicher Verwendung von Kationpolymeren erfolgen, wobei man sich deren Eigenschaft zu Nutze macht, bei pH-Werten oberhalb des pKS-Wertes zu koagulieren. Die kapseln können anschließend beispielsweise unter Einsatz von Glutaraldehyd vernetzt werden; die Vernetzung ist auch enzymatisch möglich.Production via coacervation. For the preparation of the microcapsules is usually prepared from 1 to 10, preferably 2 to 5 wt .-% aqueous solution of the gelling agent, preferably the agar agar ago and heated them under reflux. In the boiling heat, preferably at 80 to 100 ° C, a second aqueous solution is added, which contains the cationic polymer, preferably the chitosan in amounts of 0.1 to 2, preferably 0.25 to 0.5 wt .-% and the active ingredients in amounts of 0.1 to 25 and in particular 0.25 to 10 wt .-%; this mixture is called a matrix. The loading of the microcapsules with active ingredients can therefore also amount to 0.1 to 25% by weight, based on the capsule weight. If desired, you can Water-insoluble constituents, for example inorganic pigments, are added at this time to adjust the viscosity, these being added as a rule in the form of aqueous or aqueous / alcoholic dispersions. To emulsify or disperse the active ingredients, it may also be useful to add emulsifiers and / or solubilizers to the matrix. After the preparation of the matrix of gelling agent, cationic polymer and active ingredients, the matrix can optionally be very finely dispersed in an oil phase under high shear in order to produce the smallest possible particles in the subsequent encapsulation. It has proved to be particularly advantageous to heat the matrix to temperatures in the range of 40 to 60 ° C, while the oil phase is cooled to 10 to 20 ° C. In the last, now again obligatory step, the actual encapsulation takes place, ie the formation of the enveloping membrane by contacting the cationic polymer in the matrix with the anionic polymers. For this purpose, it is recommended that the optionally dispersed in the oil phase matrix at a temperature in the range of 40 to 100, preferably 50 to 60 ° C with an aqueous, about 1 to 50 and preferably 10 to 15 wt .-% aqueous solution of the anion polymer to treat and, if necessary, at the same time or subsequently to remove the oil phase. The resulting aqueous preparations generally have a microcapsule content in the range of 1 to 10 wt .-%. In some cases, it may be advantageous if the solution of the polymers contains other ingredients, such as emulsifiers or preservatives. After filtration, microcapsules are obtained, which on average have a diameter in the range of preferably about 0.01 to 1 mm. It is recommended to sift the capsules to ensure the most even size distribution possible. The microcapsules thus obtained may have any shape in the production-related framework, but they are preferably approximately spherical. Alternatively, one can also use the anionic polymers for the preparation of the matrix and perform the encapsulation with the cationic polymers, especially the chitosans. Alternatively, the encapsulation may also be effected using only cation polymers, use being made of their capacity to Choose to coagulate -value at pH values above the pKa. The capsules can then be crosslinked using glutaraldehyde, for example; the crosslinking is also enzymatically possible.
Herstellung über Emulsionsverfahren. In einem zweiten alternativen Verfahren wird zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln wird zunächst eine O/W-Emulsion zubereitet, welche neben dem Ölkörper, Wasser und den Wirkstoffen eine wirksame Menge Emulgator enthält. Zur Herstellung der Matrix wird diese Zubereitung unter starker Rühren mit einer entsprechenden Menge einer wässrigen Anionpolymerlösung versetzt. Die Membranbildung erfolgt durch Zugabe der Kationpolymerlösung. Der gesamte Vorgang findet vorzugsweise im schwach sauren Bereich bei pH = 3 bis 4 statt. Falls erforderlich erfolgt die pH-Einstellung durch Zugabe von Mineralsäure. Nach der Membranbildung wird der pH-Wert auf 5 bis 6 angehoben, beispielsweise durch Zugabe von Triethanolamin oder einer anderen Base. Hierbei kommt es zu einem Anstieg der Viskosität, die durch Zugabe von weiteren Verdickungsmitteln, wie z. B. Polysacchariden, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginaten und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, höhermolekularen Polyethylenglycolmono- und -diestern von Fettsäuren, Polyacrylaten, Polyacrylamiden und dergleichen noch unterstützt werden kann. Abschließend werden die Mikrokapseln von der wässrigen Phase beispielsweise durch Dekantieren, Filtrieren oder Zentrifugieren abgetrennt. Sofern die Herstellung der Kapseln über die Vernetzung von Emulsionen mit Harnstoff- oder Melaminformaldehydharzen erfolgt, stellen PVM/MA-Polymere die bevorzugten Polymere dar.Production over Emulsion process. In a second alternative method is for the preparation of the microcapsules according to the invention First, an O / W emulsion is prepared, which in addition the oil body, water and the active ingredients contains effective amount of emulsifier. For the preparation of the matrix This preparation is mixed with vigorous stirring with a suitable Amount of an aqueous Anionpolymerlösung added. Membrane formation occurs by adding the cationic polymer solution. The entire process preferably takes place in the weakly acidic region at pH = 3 to 4 instead. If necessary, the pH is adjusted by Addition of mineral acid. After membrane formation, the pH is raised to 5 to 6, for example by adding triethanolamine or another base. This leads to an increase in the viscosity, by adding further thickeners, such as. B. polysaccharides, especially xanthan gum, guar guar, agar, alginates and tyloses, Carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, higher molecular weight Polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, Polyacrylamides and the like are still supported can. Finally, the microcapsules of the aqueous Phase for example by decantation, filtration or centrifugation separated. Provided the production of the capsules over the Crosslinking of emulsions with urea or melamine-formaldehyde resins PVM / MA polymers are the preferred polymers.
Herstellung über
Layer-by-layer-Verfahren. In einem dritten alternativen Verfahren
erfolgt die Bildung der Mikrokapseln um einen vorzugsweise festen,
beispielsweise kristallinen Kern, indem dieser schichtweise mit
entgegengesetzt geladenen Polyelektrolyten eingehüllt wird.
In diesem Zusammenhang sei auf das Europäische Patent
Die mechanischen PumpvorrichtungenThe mechanical pumping devices
Wie oben erläutert, besteht die bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden technischen Lehre darin, einen druckfesten Beutel in einen äußeren Container einzusetzen, den Zwischenraum zwischen beiden Behältnissen mit etwa 3 bar zu beaufschlagen und dann die Zubereitungen gegen diesen Druck in den Beutel abzufüllen. Bei Betätigung der Sprühvorrichtung wird dann die Zubereitung automatisch als feiner Spray bzw. als Aerosol freigesetzt.As explained above, there is the preferred embodiment the present technical teaching therein, a pressure-resistant bag to insert into an outer container, the gap between two containers with about 3 bar to apply and then pour the preparations into the bag against this pressure. Upon actuation of the spray device is then the preparation automatically released as a fine spray or as an aerosol.
Für die Art der Freisetzung kommen jedoch auch andere Möglichkeiten in Betracht. Eine Alternative besteht darin, den Raum zwischen innerem und äußerem Behälter nicht von außen mit Druck zu beaufschlagen. Stattdessen reicht es aus, den Beutel mit einer Manschette aus einem elastischen Material, vorzugsweise mit einer Gummimanschette fest zu umschließen. Beim Befüllen des Innenbehälters mit der Wirkstoffzubereitung wird der Beutel zwangsläufig gedehnt, was gegen den Druck der Manschette erfolgt und einen Gegendruck zur Folge hat, der ebenfalls in der Größenordnung von 2 bis 3 bar liegt, ohne dass es dazu erforderlich wäre, vor dem Befüllen einen Gegendruck von außen vorzulegen.However, other options may be considered for the type of release. An alternative is not to pressurize the space between the inner and outer container from the outside. Instead, it is sufficient to firmly enclose the bag with a cuff made of an elastic material, preferably with a rubber cuff. When filling the inner container with the preparation of active ingredient, the bag is forcibly stretched, which takes place against the pressure of the cuff and a counter pressure, which is also in the order of 2 to 3 bar, without it being necessary to submit a back pressure from outside before filling.
Es ist des Weiteren natürlich ebenfalls möglich, mit Container zu arbeiten, die ohne Druck befüllt werden. In diesen Fällen verwendet man Sprühvorrichtungen, in die ein Hubkolben integriert ist oder die mit diesem unmittelbar verbunden sind. Durch mehrfaches Betätigen der Pumpvorrichtung wird mechanischer Druck erzeugt und so der Wirkstoff versprüht. Vorteilhaft hierbei ist, dass sich die Container leicht nachfüllen lassen und keine Aerosole erzeugt werden. Da die Systeme völlig drucklos abgefüllt sind, können sie auch gefahrlos gelagert und gehandhabt werden. Nachteilig ist indes, dass zum Aufbringen einer hinreichenden Menge Wirkstoff zahlreiche Pumpvorgänge erforderlich sind und nicht über Kopf gesprüht werden kann. Allerdings stellen derartige Systeme dafür auch sehr kostengünstige Alternativen dar. Entsprechende Produkte sind beispielsweise von der Firma Airspray International B. V. im Handel erhältlich.It is of course also possible to work with containers that are filled without pressure. In these cases, sprayers are used in which a reciprocating piston is integrated or with this directly are connected. By repeated actuation of the pumping device Mechanical pressure is generated and the active ingredient is sprayed. The advantage here is that the containers easily refill leave and no aerosols are generated. Because the systems are completely can be stored without risk, they can also be stored safely and be handled. The disadvantage, however, is that for application a sufficient amount of active ingredient numerous pumping operations are required and not sprayed over the head can be. However, such systems provide for it also very inexpensive alternatives. Corresponding Products are for example from the company Airspray International B. V. commercially available.
Beispielexample
Beispiel 1example 1
96 g einer PIT-Emulsion bestehend aus
- (a) 10 Gew.-% einer Ölkörpermischung [Cegesoft® SBE (Cognis GmbH), Aprikosenkernöl, Hagebuttenkernöl, Vitamin E Acetat im Gewichtsverhältnis 50:25:15:10],
- (b) 5 Gew.-% einer Emulgatormischung [Emulgade® SE-PF, Eumulgin® B2, Eumulgin® B3, Cutina® GMS-V (alle von Cognis GmbH) im Gewichtsverhältnis 63:9:14:14],
- (c) 1 Gew.-% des Konservierungsmittels Phenonip® (Clariant),
- (d) 0,02 Gew.-% Cosmedia® SP (Natrium-Polyacrylsäure-Polymer, Cognis GmbH)
- (a) 10 wt .-% of an oil body mixture [Cegesoft ® SBE (Cognis GmbH), apricot kernel oil, rose hip seed oil, vitamin E acetate in the weight ratio 50: 25: 15: 10]
- (b) 5 wt .-% of an emulsifier [Emulgade SE-PF ®, Eumulgin ® B2, Eumulgin ® B3, Cutina GMS ®-V (all available from Cognis GmbH) in a weight ratio of 63: 9: 14: 14]
- (c) 1 wt .-% of preservative Phenonip ® (Clariant),
- (d) 0.02 wt .-% Cosmedia SP ® (sodium polyacrylic acid polymer, Cognis GmbH)
Anschließend wurde die fertige Zubereitung mit einem Druck von 5 bar in einen 250 ml Sprühcontainer vom Typ EPSraySystem® der Firma EP Systems SA abgefüllt. Nach Kontrolle der Füllmenge und Dichtigkeit wurde der Container mit der Sprühkappe verschlossen und war dann einsatzbereit.Subsequently, the final formulation was filled at a pressure of 5 bar into a 250 ml Sprühcontainer type EPSraySystem ® from EP Systems SA. After checking the capacity and tightness of the container was sealed with the spray cap and was then ready for use.
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Cited By (3)
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