DE2015350A1

DE2015350A1 - In Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2015350A1
Application number: DE19702015350
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr. Oberwil Groebke (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-04-02
Filing date: 1970-03-31
Publication date: 1970-10-15
Also published as: ES378073A1; NL7004216A; GB1298765A; ES380399A1; JPS5429534B1; CH523958A; DE2015347B2; NL162953B; BE748269A; ES378074A1; DE2015350C3; CH523949A; HK28376A; DE2015347A1; FR2038165B1; BR7017897D0; GB1294978A; KE2601A; NL162953C; JPS5234649B1

Description

In- Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung - . _m

Gegenstand der Erfindung sind Azoverbindungen der 2.-nltro-S'-acylamino-V-iN-cyanalkyl-N-acyl-oder acyloxy-alkyl)-amino-l'l-azobenzol-Reihe, die sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus halb- oder vollsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Substanzen eignen. Pie neuen Verbindungen entsprechen der Formel

000342/103*

(D,

NH-CO-A/ ,χ • \ (η-1)

^Β(2-η)

worin die beiden. Symbole R, Wasserstoff oder ein R, Wasserstoff und das andere Chlor oder Brom,

R₂ Chlor oder Brom,

A Alkyl, Alkoxy- Phenyl oder Phenyloxy,

B Alkoxy, Phenyl oder Phenyloxy

D Alkoxyoarbonyloxyalkyl, Phenyloxycarbonyloxyalkyl, Benzoylo-xyalkyl, Phenyloxycarbonyla lkyl oder Allcoxycarbonyläthyl,

E Alkylcarbonyloxyalkyl

und alle Symbole η Übereinstimmend 1 oder 2 bedeuten, wobei mit Alkyl, Alkylen und Alkoxy immer Reste bezeichnet werden, die bis zu h Kohlenstoffatomen enthalten und die an Kohlenstoff- oder Sauerstoffatome gebundenen Alkylreste der Formel

-^c,n^Ha₊i<

worin in 1,ίϊ,3 odor ^l\ bedeuten, durch Chlor, Brom, Cyan odor Alkoxy aubntl t.uLort sein können. Vorau^üwcLai;

BAD ORIGINAL

009842/1639

*1

ü;Jnd die an das tertiäre Stickstoffatom gebundenen 'Alkylvn-re-s •Jη Formel (J) Aethylerireste. , . -

Die Herstellung der neuen Azoverbindungen erfo.li.~t durch Dia-/■■•at j erten eines Amins der Forme! .

o₂n-/~~Vnh₂ (χι)

n-/V

₂n-/Vnh₂

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und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Ver bindung der Formel . _; ■ ,^; .

Alkylen-CN . ..

-Ni-V-D ;..■ ■ . ⁽ⁱⁿ'

^E(2-n)

Dia^otiepen un(i Kuppeln wircl auf allgemein bekannte Weise durchgeführt. Die Kupplung findet im allgemeinen in saurem Medium, bei Temperaturen zwischen -10 und +35⁰G, insbesondere zwischen 0 und +5⁰C statt. Oft ist es von Vorteil, die Kupplung InV z.B. tnit Hafcriumäcetat (auf etwa pH¹!) ge- ,

-■".-. ."-"■.- . ■". -' ■ \ ■puffert*«! Medium durchzuführen. ■

BAD ORIGINAL

009842/1639

Eü ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in FärbeprUpuratc überfahren. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, naoh Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter lange oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden und daraus hergestellte Textilmatcria·- lien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf.Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus- linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/?.- aceat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französieben Patentschrift Nr. 1 445 571 beschriebenen Verfahren. Die erhaltenen gelben Färbungen besitzen sehr gute Allgemeinechtheiten, insbesondere sind sie hervorragend thermofi-

009842/1639 ^BAD o™ginal

xier-, sublimier-f plissier-*,: losungSRatüell--, ' &ciimElzmiΐIc-I--ti'öefcenreinigung-s--.,. reib- ozon- und rattciTgaseeat* ile.hr pursind auch d^:le Kasseefitheiten,_: ζ,.Β. die Wasser--,. Heerrasser-, Seiiwei-ss-- und Waseheehtheifc« iiervo zugeben sind weitei^s. die x?oaerve vöji Wolle mid Baumwolle und die üchteahtbeit. Die Farbstoffe sind äussersfc besfciindi^ gefjen die EimrfrkxrBgeii der vorsctiiedencn Permanntpress-Verfabreri; iiridi "Soii-Rolease"-Ausrüstungen;» Sie sind wei ter sehr gut äfc^b-ar und¹ bei Teinperaturen. Ms -etwa 2'20^o:C und; besonders Ms 13©°G verkroch- und rednfetiorisbeständig, in weitem Bereich saure- bzw.^a

Diese Beständigkeiten werden weder diirefi das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebesebtieünigern ungünstig beeinflusst.*

Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

Ι'ί'β Teile l-Amino-S.-chlor-'i-nifcrobcnzol norden in 2ί>0 Teilen konzentrierter Salzsäure und J55O Teilen Eisviasser angerührt und bei 0-5° mit einer Lösung aus 69 Teilen Natriumnitrit und 250 Teilen Wasser di&zotiert. Die DlazoniumsalJilösung wird mit einer Lösung aus JjOO Teilen Eisessig und 551 Teilen 1-(H-Cyanäthyl-KVacetoxyäthyl^jnino-^-benzoylamino-benzol und"25 Teilen Harnstoff bei 0-5° vereinigt. Durch Zugabe von Natriumacetatlösung bis pH H wird die Kupplung beendet. Der'ausgefallene" Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in roten To-

»
nen mit ausgezeichneten Echtheiten.

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe der Formel

^R2

-N-N-/ Vn

C_r-CN .

Υ"^{7 R}4

R₁ RJ NH-CO-R

angegeben, die gemäss dem Beispiel 1 hergestellt werden können

0098A2/1639 bad original

Bsp. Nr*	R₁	V	R₂	-C₂H₅	■ *4 :: "	■ «5	Nuance auf Polyester
2	H	H	Cl	-CH-	-CH₂CH₂OCOC₆H₅	-CH₂CH₂-	rot
3	H	H	Cl	-OC₂H₅	do	do	do
4	H	H	Cl	-CH₃ ^:	-CH₂CH₂OCOCH₃	do	do
VJl	H	H	Br	-OCH, 3	-CH₀CH₀COOC-H- <L d d ρ	do	do
6	H	H	Cl	-CH₃	-CH₂CH₂CCOOC₂H₅	do	do
7	Cl	H	Cl	do	do 1	do · _;	rotbraun
8	H	Cl	Cl	-OC₂H₅	■do ,	do	do
9	H	Ή	Cl	do	do	do	rot
10	H	H	Br	-^C6^H5	do	• do	do
11	H	H	Cl	do	-CH₂CH₂OCOC H₇	do	do
12	•Η	H	Br	do	-CH₀CH₀OCOCH, 2 2 3..	do \	do
13	Br	H	Br	do	do	do	do
14	H	Cl	Cl	-CH₂CH₂OCOC₂H₅	do ·	rotbraun j

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Bsp. Nr.	^Rl	-'ι	R₂	»3	, ^R*	-CH₂CH₂-	Nuance auf Polyester
29	H	Cl	Cl	-OC₆H₅	-CH₂CH₂OCOOCH_x	do
50	H	Cl	Cl-	-^C6^H5	-CH₂CH₂COOCH,	do	'do
	H	H	Cl	-CH,	-CH₀CH₀COOC^H₁- 2 2 D 5	do	rot
32	H	' η	Cl	■ do	-CH₀CH₀OCOOC^H_n. d d D 5	do	do
33	Cl	H	Cl	do	do	do	rotbraun
	H	Cl	Cl	-CH₃	-CH₂CH₂OCOOC₆H	do	rot
35	Cl	H	Cl	do	-CH₂CH₂COOC₆H	do	do
36	H	H	Cl	-CH₂Cl	do	do	do
37	H	H	Cl	-CH₂Br	-CH₀CH₀OCOOC₀H^ dc -d 2	do	do
^³	H	Br	Br	-CH₂CN	-CH₂CH₂COOC₂H₅	do	rotbraun
39	H	H	Br	' do	-CH₂CH₂OCOOC₂H^	do	rot
40	,ei	H	Cl	-CH₂OCH,	dc	do	do
41	H	H₍	Cl	do	-CH₂CH₂COCC₂H₅	do

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Bsp. Nr.	^Rl	^Rfi	^R2	^R5	R₄	■ ^R5	Nuance auf Polyester
42	H	H	Cl	-^C6^H5	-CH₂CH₂-OCOCh₂CH₂CI	-CH₂CH₂-	rotbraun
43	H	H	Cl	-OCH₅	do	do	do
44	H	H	Cl	-^OC6^H5	-CH₂CH₂-OC OCH₂CN	do	do
45	H	H	Cl	-OCH, 3	-CH₂CH₂-OCOCh₂OCH	do	do
46	H	H	Cl	do	-CH₀CH₀-OCOCH₀Br *c. cL ei*	do	do
47	Br	H	Br	do	-CH₀-CH-OCOCH, CH ^	do	do
48	H	H	Br	-CH-	-CH₂COOC₆H₅	do	do
49	H	H	Br	do	-CHgCHOCOOCH, CH₅	do	do
50	H	H	Cl	-^σβ^Η5	do	do	do
51	H	H	Cl	-CH₃	-CH₀CHOCOC^K-	do	do

cn co cn ο

Claims

P a te η t a η s ρ r ü ehe

1. Azoverbindungen der Formel

Alkylen-CN

H₁ HH-CD-A

worin die beiden Symbole R. Wasserstoff oder ein R Wasserstoff und das andere Chlor oder Brom, R Chlor oder Brom, A Alkyl, Alkoxy, Phenyl oder Phenyloxy, B Alkoxy, Phenyl oder Phenyloxy,

D Alkoxycarbonyloxyalkyl, Phenyl oxycarbonyloxy alky]., Benzoyloxyalkyl, Phenyloxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonylathyl, .

E Alkylcarbenyloxyalkyl,

und alle Symbole η übereinstimmend 1 oder 2 bedeuten, wobei mit Alkylen und Alkoxy immer Reste bezeichnet werden, die bis zu 4 Kohlenstoffatome enthalten und die an Kohlenstoff- öder Sauerstoffatome gebundenen Alkylenreste der Formel C H~ .,

m 2m+l

worin ml, 2, 3 oder 4 bedeutet, durch Chlor, Brom, Cyan, oder Alkoxy substituiert sein können. .

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2, Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel

Alkylen-CN

^E(2-n)

IW-CO-A. ,
^n-J.;.

^B(2-n)

worin die beiden Symbole R, Wasserstoff oder ein W R₁ Wasserstoff und das andere Chlor oder Brom,

R„ Chlor oder Brom,

A Alkyl, Alkoxy, Phenyl oder Phenyloxy, B Alkoxy, Phenyl oder Phenyloxy,

D Alkoxycarbonyloxyalkyl, Phenyloxycarbonyl-oxyalkyl, Benzoyloxyalkyl, Phenyloxycarbonylalkyl oder Alkoxycarbonyläthyl,
E Alkylcarbonyloxyalkyl,

und alle Symbole η übereinstimmend 1 oder 2 bedeuten, wobei mit Alkylen und Alkoxy immer Reste bezeichnet v/erden, die bis zu k Kohlenstoffatome enthalten' und die an Kohlenstoff- oder

Sauerstoffatome gebundenen Alkylenreste der Formel C L ,,

m 2m+1

worin m 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, durch Chlor, Brom, Cyan, oder Alkoxy substituiert sein können,dadurch gekennzeichnet, dass man oi/i Amin der Formel

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diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel '

Alkylen-CN '

^E(2-n)

^B(2-n)

kuppelt.

3. Verfahren zum Färben öder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus Halb- oder vollsynthetischen, hydrophobenj, hochmolekularen organischen Stoffen mit Farbstoffen der Formel (l) gemäss Anspruch 1.

4.,Die gemäss Anspruch 3 gefärbten oder bedruckten Artikel.

DerPatenian\wa!ti

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. örigjnäl inspected