[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE20111036U1 - 1,3-diamino-5- (aminomethyl) benzene derivatives and colorants containing these compounds - Google Patents

1,3-diamino-5- (aminomethyl) benzene derivatives and colorants containing these compounds

Info

Publication number
DE20111036U1
DE20111036U1 DE20111036U DE20111036U DE20111036U1 DE 20111036 U1 DE20111036 U1 DE 20111036U1 DE 20111036 U DE20111036 U DE 20111036U DE 20111036 U DE20111036 U DE 20111036U DE 20111036 U1 DE20111036 U1 DE 20111036U1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
amino
diamino
benzene
methyl
phenol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE20111036U
Other languages
German (de)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wella GmbH filed Critical Wella GmbH
Priority to DE20111036U priority Critical patent/DE20111036U1/en
Publication of DE20111036U1 publication Critical patent/DE20111036U1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/66—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
    • C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/51—Phenylenediamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

BeschreibungDescription

1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivatives and dyes containing these compounds

Die Erfindung betrifft neue 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivate sowie diese Verbindungen enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern.The invention relates to novel 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivatives and to agents containing these compounds for dyeing keratin fibers.

Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol, 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diaminopyrazol-1-(2-hydroxyethyl) eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylendiamin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol, 1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.Oxidation dyes have become very important in the field of coloring keratin fibers, especially hair coloring. The coloring is created by the reaction of certain developer substances with certain coupler substances in the presence of a suitable oxidizing agent. The developer substances used in particular are 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminophenylethyl alcohol, p-aminophenol, 1,4-diaminobenzene and 4,5-diaminopyrazole-1-(2-hydroxyethyl), while the coupler substances used are, for example, resorcinol, 2-methyl-resorcinol, 1-naphthol, 3-aminophenol, m-phenylenediamine, 2-amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisole, 1,3-diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzene and 2,4-diamino-5-fluoro-toluene.

An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischenOxidation dyes used to dye human hair must meet numerous additional requirements in addition to the desired intensity. The dyes must be safe from a toxicological and dermatological point of view and the hair dyes produced must have good lightfastness, perm fastness, acid fastness and rubbing fastness. In any case, such dyes must be applied without the influence of light, rubbing and chemical agents.

Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.Agents must remain stable over a period of at least 4 to 6 weeks. It is also necessary that a wide range of different colour nuances can be produced by combining suitable developer substances and coupler substances.

Es wurde bereits versucht, die Eigenschaften von m-Phenyldiaminen durch die Einführung von Substituenten zu verbessern. In diesem Zusammenhang sei auf die DE-OS 38 24 299 verwiesen, in der Färbemittel beschrieben werden, welche als Kupplersubstanzen spezielle, in 5-Stellung substituierte m-Phenylendiamine, beispielsweise das 3,5-Diamino-benzylamin, enthalten. Diese Färbemittel ermöglichen jedoch nur hellbraune bis gelbraune Färbungen, während blaue Farbtöne nicht möglich sind. Da zudem für die Haarfärbung nur Verbindungen eingesetzt werden können, die einerseits den Anforderung zum Schutz der Verbraucher genügen und anderseits über einen längeren Zeitraum beständige Färbungen ergeben, ist die Auswahl an geeigneten Farbstoffen beschränkt. Es besteht daher weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Kupplersubstanzen, welche die insbesondere an Haarfarbstoffe gestellten Anforderungen in besonderem Masse erfüllen.Attempts have already been made to improve the properties of m-phenyldiamines by introducing substituents. In this context, reference is made to DE-OS 38 24 299, which describes dyes which contain special m-phenylenediamines substituted in the 5-position as coupling substances, for example 3,5-diaminobenzylamine. However, these dyes only allow light brown to yellow-brown dyes, while blue shades are not possible. In addition, since only compounds which satisfy the requirements for consumer protection on the one hand and which produce stable dyes over a longer period of time on the other hand can be used for hair dyeing, the choice of suitable dyes is limited. There is therefore still a need for new coupling substances which particularly meet the requirements placed on hair dyes.

Es wurde nun gefunden, dass bestimmte 1 ,S-Diamino-ö-aminomethylbenzol-Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) die an Kupplersubstanzen gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllen. So werden bei Verwendung dieser Kupplersubstanzen mit den meisten bekannten Entwicklersubstanzen stabile, farbstarke Farbnuancen erhalten, die außerordentlich lichtecht und waschecht sind.It has now been found that certain 1,5-diamino-δ-aminomethylbenzene derivatives according to the general formula (I) meet the requirements placed on coupler substances to a particularly high degree. When these coupler substances are used with most known developer substances, stable, strong color shades are obtained which are extraordinarily lightfast and washfast.

Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträglichen, wasserlösliche Salze,The present invention therefore relates to 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivatives of the general formula (I) or their physiologically acceptable, water-soluble salts,

HN'HN'

,R1,R1

R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine C1-C6-AIkVlgruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe darstellen;R1 and R2 independently represent hydrogen, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 2 -C 4 hydroxyalkyl group or a C 3 -C 4 dihydroxyalkyl group;

R3 gleich Wasserstoff oder einer C^C^AIkylgruppe ist; R4 gleich Wasserstoff, einer CrC2-Alkoxygruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer CrC^Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe oder einer C2-C4-Aminoalkylgruppe ist;R3 is hydrogen or a C^C^alkyl group; R4 is hydrogen, a C r C 2 -alkoxy group, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 3 -C 4 -dihydroxyalkyl group or a C 2 -C 4 -aminoalkyl group;

R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine CrC4-Alkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine CrC4-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C4)alkylaminogruppe, eine (Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine Di(hydroxyalkyl)aminogruppe,eine (Hydroxyalkyl)-alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine C^C-Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C4 Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R5 bis R7 eineR5, R6 and R7 independently of one another represent hydrogen, a halogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a C r C 4 alkoxy group, a C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group, a C 1 -C 6 alkyl group, a nitro group, a C r C 4 alkylamino group, a di(C 1 -C 4 )alkylamino group, a (dihydroxyalkyl)amino group, a di(hydroxyalkyl)amino group, a (hydroxyalkyl)alkylamino group, a trifluoromethane group, a C^C hydroxyalkyl group or a C 2 -C 4 dihydroxyalkyl group, or two adjacent radicals R5 to R7 represent a

O-CH2-O-Brücke bilden.Form an O-CH2-O bridge.

Als geeignete Verbindungen der Formel (I) können beispielweise die folgenden Verbindungen genannt werden:Suitable compounds of formula (I) include, for example, the following compounds:

1,3-Diamino-5-(benzo[1,3]dioxol-5-ylaminomethyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-hydroxyphenylamino)methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-methyl-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-chlor-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-cyan-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-di(2-hydroxyethyl)-amino-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-dimethylaminophenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-chlor-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-cyan-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-di(2-hydroxyethyl)amino-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-dimethylamino-phenylamino) methyl)-benzol, 1 (3-Diamino-5-((3-methoxyphenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-chlor-phenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-cyan-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-di(2-hydroxyethyl)amino-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-dimethylamino-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-methyl-3-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-{(2-methyl-3-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-methyl-4-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-methyl-4-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-methyl-5-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-methyl-5-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-methyl-6-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2-methyl-6-1,3-diamino-5-(benzo[1,3]dioxole-5-ylaminomethyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3-hydroxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino -5-((2-hydroxyphenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((4-hydroxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((4-methyl-phenylamino ) methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((2-chloro-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((2-cyano-phenylamino) methyl)-benzene, 1, 3-Diamino-5-((2-di(2-hydroxyethyl)-amino-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-Diamino-5-((2-dimethylaminophenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((2-methoxy-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3-chloro-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3 -Diamino-5-((3-cyano-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3-di(2-hydroxyethyl)amino-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino -5-((3-dimethylamino-phenylamino)methyl)-benzene, 1 ( 3-diamino-5-((3-methoxyphenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((4-chloro-phenylamino )-methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((4-cyanophenylamino)methyl)-benzene, 1,3-Diamino-5-((4-di(2-hydroxyethyl)amino-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-Diamino-5-((4-dimethylamino-phenylamino) methyl)-benzene, 1, 3-Diamino-5-((4-methoxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((2-methyl-3-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino- 5-{(2-methyl-3-methoxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((2-methyl-4-hydroxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino- 5-((2-methyl-4-methoxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((2-methyl-5-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-Diamino-5-((2-methyl-5-methoxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((2-methyl-6-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-Diamino-5-((2-methyl-6-

methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-methyl-4-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-methyl-4-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-methyl-5-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-methyl-5-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-methyl-6-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3-methyl-6-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-methyl-3-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-methyl-3-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol1,3-Diamino-5-((4-methyl-5-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-methyl-5-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-methyl-6-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-methyl-6-methoxy-phenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2,3-dimethoxyphenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2,4-dimethoxyphenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2,5-dimethoxyphenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((2,6-dimethoxyphenylamino) methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((3,4-dimethoxyphenylamino) methyl)-benzol und 1,3-Diamino-5-((4,5-dimethoxyphenylamino) methyl)-benzol.methoxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3-methyl-4-hydroxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3-methyl-4- methoxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3-methyl-5-hydroxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3-methyl-5- methoxy-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3-methyl-6-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3-methyl-6- methoxy-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((4-methyl-3-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzene, 1,3-Diamino-5-((4-methyl-3-methoxy-phenylamino)methyl)-benzene1,3-Diamino-5-((4-methyl-5-hydroxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1, 3-Diamino-5-((4-methyl-5-methoxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((4-methyl-6-hydroxy-phenylamino) methyl)-benzene, 1, 3-Diamino-5-((4-methyl-6-methoxy-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((2,3-dimethoxyphenylamino) methyl)-benzene, 1,3-diamino- 5-((2,4-dimethoxyphenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((2,5-dimethoxyphenylamino)methyl)-benzene, 1,3-Diamino-5-((2,6-dimethoxyphenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((3,4-dimethoxyphenylamino) methyl)-benzene and 1,3-diamino-5- ((4,5-dimethoxyphenylamino)methyl)-benzene.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) R1, R2, R3 und R4 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten und/oder (ii) eine der Restgruppen R5 bis R7 gleich Wassertoff, einer (VC-Alkoxygruppe, einer Di(C1-C4)-alkylaminogruppe oder einer Di(hydroxyalkyl)aminogruppe ist und die verbleibenden Restgruppen R5 bis R7 Wasserstoff bedeuten.Preference is given to compounds of formula (I) in which (i) R1, R2, R3 and R4 simultaneously denote hydrogen and/or (ii) one of the radical groups R5 to R7 is hydrogen, a (C1-C4)-alkoxy group, a di( C1 - C4 )-alkylamino group or a di(hydroxyalkyl)amino group and the remaining radical groups R5 to R7 denote hydrogen.

Insbesondere sind die folgenden Verbindungen zu nennen:In particular, the following compounds are worth mentioning:

1,3-Diamino-5-(phenylaminomethyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-N,N-dimethylamino-phenylamino)methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-N,N-di(2-hydroyethyl)amino-phenylamino)methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-methoxy-phenylamino)methyl)-benzol und 1,3-Diamino-5-((3,4-dimethoxyphenylamino)methyl)-benzol sowie deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze.1,3-Diamino-5-(phenylaminomethyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((4-N,N-dimethylamino-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((4-N,N-di(2-hydroyethyl)amino-phenylamino)methyl)-benzene, 1,3-diamino-5-((4-methoxy-phenylamino)methyl)-benzene and 1,3-diamino-5-((3,4-dimethoxyphenylamino)methyl)-benzene as well as their physiologically acceptable, water-soluble salts.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Diaminobenzol-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten Syntheseverfahren erfolgen. Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann beispielsweise durch eine reduktive Aminierung eines substituierten Benzols der Formel (III) mit einem Amin der Formel (IV) und anschließende Abspaltung der Schutzgruppe erfolgen,The preparation of the diaminobenzene derivatives of the formula (I) according to the invention can be carried out using known synthesis methods. The synthesis of the compounds according to the invention can be carried out, for example, by a reductive amination of a substituted benzene of the formula (III) with an amine of the formula (IV) and subsequent removal of the protective group,

Ra für eine Schutzgruppe, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel „Protective Groups" in Organic Synthesis, Kapitel 7, Wiley lnterscience, 1991 beschrieben wird, steht;Ra stands for a protecting group, as described, for example, in the chapter "Protective Groups" in Organic Synthesis, Chapter 7, Wiley lnterscience, 1991;

Rb die Bedeutung NR2Ra hat, undRb has the meaning NR2Ra, and

R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die in Formel (I) genannte Bedeutung haben.R2, R3, R4, R5, R6 and R7 have the meaning given in formula (I).

Die erfindungsgemäßen 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivate der Formel (I) sind in Wasser gut löslich und ermöglichen Färbungen mit hoher Farbintensität und ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. DieThe 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivatives of the formula (I) according to the invention are readily soluble in water and enable dyeings with high color intensity and excellent color fastness, in particular with regard to light fastness, wash fastness and rubbing fastness.

Verbindungen der Formen (I) weisen weiterhin eine ausgezeichnete Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil der nachfolgend beschriebenen Färbemittel, auf.Compounds of forms (I) further exhibit excellent storage stability, particularly as components of the colorants described below.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind daher Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, wie zum Beispiel Wolle, Seide oder Haaren, insbesondere menschliche Haare, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens ein 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) enthalten.A further subject matter of the present application are therefore agents for the oxidative coloration of keratin fibers, such as wool, silk or hair, in particular human hair, based on a developer substance-coupler substance combination, which contain at least one 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivative of the formula (I) in a suitable cosmetic carrier.

Die 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivate der Formel (I) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden.The 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivatives of the formula (I) can be used both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid or citric acid.

Die 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivate der Formel (I) sind in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.The 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivatives of the formula (I) are contained in the colorant according to the invention in a total amount of about 0.005 to 20 percent by weight, with an amount of about 0.01 to 5 percent by weight and in particular 0.1 to 2.5 percent by weight being preferred.

Als Entwicklersubstanzen kommen vorzugsweise 1,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1 ^-Diamino-ß.ö-diethyl-benzol, 1 ^-Diamino^.S-dimethyl-benzol, 1 ^-Diamino^.S-dimethyl-benzol, 2-ChIoM ,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol,Preferred developing substances are 1,4-diaminobenzene (p-phenylenediamine), 1,4-diamino-2-methylbenzene (p-toluenediamine), 1,4-diamino-2,6-dimethylbenzene, 1 ^-diamino-ß.ö-diethylbenzene, 1 ^-diamino^.S-dimethylbenzene, 1 ^-diamino^.S-dimethylbenzene, 2-chloro-4-methylbenzene, 1,4-diamino-2-(thiophen-2-yl)benzene,

1,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1 ^-Diamino^-methoxymethyl-benzol, 1 F4-Diamino-2-aminomethyl-benzol, 1 ^-Diamino^-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(i-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)-(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxybenzol in Betracht.1,4-diamino-2-(thiophen-3-yl)benzene, 1,4-diamino-2-(pyridin-3-yl)benzene, 2,5-diaminobiphenyl, 1^-diamino^-methoxymethyl-benzene, 1 F 4-diamino-2-aminomethyl-benzene, 1 ^-diamino^-hydroxymethyl-benzene, 1,4-diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzene, 2-(2-(acetylamino)ethoxy)-1 ,4-diamino-benzene, 4-phenylamino-aniline, 4-dimethylamino-aniline, 4-diethylamino-aniline, 4-dipropylamino-aniline, 4-[ethyl (2-hydroxyethyl)-amino]-aniline, 4-[Di (2-hydroxyethyl)amino]-aniline, 4-[di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-aniline, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-aniline, 4-[(3-hydroxypropyl)amino]-aniline, 4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-aniline, 1,4-diamino-2-( i-hydroxyethyl)-benzene, 1,4-diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzene, 1,4-diamino-2-(1-methylethyl)-benzene, 1,3-bis[(4-aminophenyl) -(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-bis[(4-aminophenyl)amino]-butane, 1,8-bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctane, 4- Amino-phenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-amino-2-fluoro-phenol, 4-amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl -phenol, 4-amino-2-methyl-phenol, 4-amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-amino-salicylic acid, 2,5-diamino -pyridine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-(1H)-pyrimidone, 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazole, 4 ,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazole, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrazole, 1-[(4-Chlorophenyl)methyl]-4,5-diamino-1 H-pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-1 H-pyrazole, 2-amino-phenol, 2-amino-6-methyl -phenol, 2-amino-5-methyl-phenol and 1,2,4-trihydroxybenzene.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere bekannte Kupplersubstanzen,Furthermore, the dye according to the invention may contain, in addition to the compounds of formula (I), other known coupling substances,

• ♦ ·#•♦·#

• * ♦ ·• * ♦ ·

beispielsweise N-(3-Dimethylamino-phenyl)-hamstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methylbenzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1 -(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1 -ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1 methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)-aminoj-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1 ,S-Diamino^^-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methylphenol, ö-Amino^-methoxy^-methyl-phenol, S-Amino^-ethoxy^-methylphenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyi)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxy-phenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol,for example N-(3-dimethylamino-phenyl)-urea, 2,6-diaminopyridine, 2-amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisole, 2,4-diamino-1-fluoro-5- methylbenzene, 2,4-diamino-1-methoxy-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5- methyl-benzene, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzene, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 3-amino-6-methoxy-2-(methylamino )-pyridine, 2,6-diamino-3,5-dimethoxy-pyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxy-pyridine, 1,3-diamino-benzene, 2,4-diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzene, 1,3-diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzene, 1,3-diamino-4- (3-hydroxypropoxy)-benzene, 1,3-diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzene, 2,4-diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzene, 1 -(2-aminoethoxy) -2,4-diaminophenoxy-benzene, 2-amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzene, 2,4-diaminophenoxy-acetic acid, 3-[di(2-hydroxyethyl)amino]-aniline, 4 -Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzene, 5-methyl-2-(1 methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-aniline, 3-[(2-aminoethyl)-aminoj-aniline, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propane, Di(2,4-diaminophenoxy)- methane, 1,S-diamino^^-dimethoxy-benzene, 2,6-bis(2-hydroxyethyl)amino-toluene, 4-hydroxyindole, 3-dimethylamino-phenol, 3-diethylamino-phenol, 5-amino-2- methyl-phenol, 5-amino-4-fluoro-2-methylphenol, ö-amino^-methoxy^-methyl-phenol, S-amino^-ethoxy^-methylphenol, 3-amino-2,4-dichloro-phenol, 5-amino-2,4-dichloro-phenol, 3-amino-2-methyl-phenol, 3-amino-2-chloro-6-methyl-phenol, 3-amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamide, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol , 3-[(2-hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-methoxyethyl)amino]-phenol, 5-amino-2-ethyl-phenol, 5-amino-2-methoxy-phenol, 2-( 4-Amino-2-hydroxy-phenoxy)-ethanol, 5-[(3-hydroxypropyl)-amino]-2-methyl-phenol,

3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, ö-Amino-^chlor^-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1 -naphtholacetat, (m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, i-Chlor^^-dihydroxy-benzol, 2-Chlor- (m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1 ^-Dichlor-S.ö-dihydroxy^- methyl-benzol, 1 ,ö-Dichlor^^-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazo!on, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-lndolindion, enthalten.3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-amino-3-hydroxy-pyridine, 2,6 -Dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, δ-amino-^chlor^-methyl-phenol, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxy-naphthalene, 1,7-dihydroxy-naphthalene, 2 ,3-dihydroxy-naphthalene, 2,7-dihydroxy-naphthalene, 2-methyl-1-naphthol acetate, (m-dihydroxy-phenyl)-acrylamide, i-chloro^^-dihydroxy-benzene, 2-chloro- (m- Dihydroxy-phenyl)-acrylamide, 1^-dichloro-S.ö-dihydroxy^-methyl-benzene, 1 ,ö-dichloro^^-dihydroxy-benzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 3,4-methylenedioxy-phenol, 3,4-methylenedioxy-aniline, 5-[(2-hydroxyethyl)amino]-1, 3-benzodioxole, 6-bromo-1-hydroxy-3,4-methylenedioxy-benzene, 3,4-diaminobenzoic acid, 3,4-dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazine, 6-amino -3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazine, 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazo!one, 5,6-dihydroxy-indole, 5,6-dihydroxy-indoline, 5-hydroxy- indole, 6-hydroxy-indole, 7-hydroxy-indole and 2,3-indolindione.

Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.The coupler substances and developer substances can be contained in the colorant according to the invention individually or in a mixture with one another, the total amount of coupler substances and developer substances in the colorant according to the invention (based on the total amount of the colorant) being in each case about 0.005 to 20 percent by weight, preferably about 0.01 to 5 percent by weight and in particular 0.1 to 2.5 percent by weight.

Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 GewichtsprozentThe total amount of the developer substance-coupler substance combination contained in the dye described here is preferably about 0.01 to 20 percent by weight, with an amount of about 0.02 to 10 percent by weight and in particular 0.2 to 6 percent by weight

• · ■ *· ■ *

besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind.is particularly preferred. The developing substances and coupler substances are generally used in approximately equimolar amounts; however, it is not disadvantageous if the developing substances are present in a certain excess or deficiency in this respect.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino-5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der sauren oder basischen Farbstoffe, der Triphenylmethanfarbstoffe, der aromatischen Nitrofarbstoffe, der Azofarbstoffe und der Dispersionsfarbstoffe, enthalten. Die erfindungsgemäßern Färbemittel können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.Furthermore, the colorant according to the invention can additionally contain other color components, for example 6-amino-2-methylphenol and 2-amino-5-methylphenol, as well as conventional direct dyes from the group of acidic or basic dyes, triphenylmethane dyes, aromatic nitro dyes, azo dyes and disperse dyes. The colorants according to the invention can contain these color components in an amount of about 0.1 to 4 percent by weight.

Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.Of course, the coupler substances and developer substances as well as the other color components, if they are bases, can also be used in the form of physiologically acceptable salts with organic or inorganic acids, such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or - if they have aromatic OH groups - in the form of salts with bases, for example as alkali phenolates.

Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.In addition, if the dyes are to be used to color hair, they may also contain other common cosmetic additives, for example antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite, as well as perfume oils, complexing agents, wetting agents, emulsifiers, thickeners and care substances.

Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrigalkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.The preparation form of the colorant according to the invention can be, for example, a solution, in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution. The particularly preferred preparation forms, however, are a cream, a gel or an emulsion. Their composition represents a mixture of the dye components with the additives customary for such preparations.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.Common additives in solutions, creams, emulsions or gels are, for example, solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, propanol or isopropanol, glycerin or glycols such as 1,2-propylene glycol, as well as wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surface-active substances such as fatty alcohol sulfates, oxyethylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkyl betaines, oxyethylated fatty alcohols, oxyethylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides and oxyethylated fatty acid esters, as well as thickeners such as higher fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, petrolatum, paraffin oil and fatty acids, as well as care substances such as cationic resins, lanolin derivatives, cholesterol, pantothenic acid and betaine. The components mentioned are used in the amounts customary for such purposes, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight, the thickeners in an amount of about 0.1 to 30 percent by weight and the care substances in a concentration of about 0.1 to 5 percent by weight.

Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf. Die basische Einstellung erfolgt hierbei vorzugsweise mit Ammoniak, wobei jedoch auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin oder Triethanolamin, oder anorganische Basen, beispielsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid Verwendung finden können. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.Depending on the composition, the colorant according to the invention can react in a slightly acidic, neutral or alkaline manner. In particular, it has a pH value of 6.5 to 11.5. The basic setting is preferably carried out with ammonia, although organic amines, for example monoethanolamine or triethanolamine, or inorganic bases, for example sodium hydroxide or potassium hydroxide, can also be used. Inorganic or organic acids, for example phosphoric acid, acetic acid, citric acid or tartaric acid, can be used for pH adjustment in the acidic range.

Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.For use in the oxidative coloring of hair, the dye described above is mixed with an oxidizing agent immediately before use and a sufficient amount of this mixture for the hair coloring treatment, depending on the thickness of the hair, generally about 60 to 100 grams, is applied to the hair.

Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3-bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoffperoxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5:1 bis 1:2, vorzugsweise jedoch 1:1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet.The oxidizing agents used to develop hair color are mainly hydrogen peroxide or its addition compounds with urea, melamine, sodium borate or sodium carbonate in the form of a 3 to 12 percent, preferably 6 percent, aqueous solution, but also atmospheric oxygen. If a 6 percent hydrogen peroxide solution is used as the oxidizing agent, the weight ratio between hair dye and oxidizing agent is 5:1 to 1:2, but preferably 1:1. Larger amounts of oxidizing agent are used primarily when the dye concentration in the hair dye is higher, or when the hair is to be bleached more intensely at the same time.

'»ti · J .r * ··'»ti · J . r * ··

Prinzipiell ist es jedoch auch möglich anstelle eines Oxidationsmittels zur Oxidation Luftsauerstoff einzusetzen, wobei gegebenfalls geeignete Enzymsysteme -beispielsweise ein Sauerstoff-Oxidoreductase/Substrat-Systemzugesetzt werden.In principle, however, it is also possible to use atmospheric oxygen instead of an oxidizing agent for oxidation, with the addition of suitable enzyme systems, for example an oxygen oxidoreductase/substrate system, if necessary.

Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.The mixture is left to act on the hair at 15 to 50 degrees Celsius for about 10 to 45 minutes, preferably 30 minutes, then the hair is rinsed with water and dried. If necessary, the hair is washed with a shampoo after this rinse and possibly rinsed with a weak organic acid, such as citric acid or tartaric acid. The hair is then dried.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel mit einem Gehalt an 1,3~Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivaten der Formel (I) als Kupplersubstanz ermöglichen Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Färbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, daß diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.The dyes according to the invention containing 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivatives of formula (I) as a coupling substance enable hair to be dyed with excellent color fastness, particularly with regard to light fastness, wash fastness and rubbing fastness. In terms of coloring properties, the hair dyes according to the invention offer a wide range of different color nuances, depending on the type and composition of the color components, ranging from blonde to brown, purple, violet to blue and black shades. The shades are characterized by their particular color intensity. The very good coloring properties of the dyes according to the present application are also shown in the fact that these agents enable gray, chemically undamaged keratin fibers, especially human hair, to be dyed easily and with good coverage.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention in more detail without limiting it thereto.

BeispieleExamples

Beispiel 1:Example 1:

Synthese von 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzolen der Formel (I) (Allgemeine Synthesevorschrift)Synthesis of 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzenes of formula (I) (General synthesis procedure)

A. Synthese von (S-Brom-S-tert.butoxycarbonylamino-phenyl)-A. Synthesis of (S-bromo-S-tert-butoxycarbonylamino-phenyl)-

carbaminsäure-tert.butylestercarbamic acid tert-butyl ester

Zu einer Lösung von 8 g (0,04 mol) 5-Brom-1,3-diamino-benzol (hergestellt aus 1-Brom-3,5-dinitro-benzol nach der Vorschrift aus Synthesis 1978, 693; Monatshefte Chem. 99(1968), 815 und nachfolgender Reduktion mit Fe/HCI, EtOH) in 50 ml trockenem Tetrahydrofuran wird unter Erwärmen auf 70 0C eine Lösung von 23,4 g (0,1 mol) Di-tert.-butyl-dicarbonat in 30 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 7 Stunden lang unter Rückfluss erwärmt und sodann mit 4,6 g Di-tert.-butyl-dicarbonat versetzt. Anschließend wird die Reaktionsmischung für weitere 2 Stunden unter Rückfluss erwärmt, sodann auf Raumtemperatur abgekühlt und eingeengt. Der feste Rückstand wird in Hexan suspendiert, filtriert und der so erhaltene Rückstand am Hochvakuum getrocknet.A solution of 23.4 g (0.1 mol) of di-tert-butyl dicarbonate in 30 ml of tetrahydrofuran is added dropwise to a solution of 8 g (0.04 mol) of 5-bromo-1,3-diaminobenzene (prepared from 1-bromo-3,5-dinitrobenzene according to the procedure from Synthesis 1978 , 693; Monatshefte Chem. 99(1968), 815 and subsequent reduction with Fe/HCI, EtOH) in 50 ml of dry tetrahydrofuran while heating to 70 ° C. The reaction mixture is heated under reflux for 7 hours and then mixed with 4.6 g of di-tert-butyl dicarbonate. The reaction mixture is then heated under reflux for a further 2 hours, then cooled to room temperature and concentrated. The solid residue is suspended in hexane, filtered and the resulting residue is dried under high vacuum.

Es werden 15 g (90% der Theorie) (S-Brom-S-tert-butoxycarbonylaminophenyl)-carbaminsäure-tert.butylester erhalten.15 g (90% of theory) of (S-bromo-S-tert-butoxycarbonylaminophenyl)-carbamic acid tert-butyl ester are obtained.

1H-NMR (300MHz, CDCI.): &dgr; = 7,36 (t, 1 H); 7,26 (d, 2H); 6,44 (br.s, 2H); 1,50 (s, 18H). 1 H-NMR (300MHz, CDCI .): δ = 7.36 (t, 1H); 7.26 (d, 2H); 6.44 (br.s, 2H); 1.50 (s, 18H).

B. Synthese von (S-tert.-Butoxycarbonylamino-S-formyl-phenyl)-carbaminsäure-tert.butylesterB. Synthesis of (S-tert.-butoxycarbonylamino-S-formyl-phenyl)-carbamic acid tert.butyl ester

9 g (0,02 mol) (ö-Brom-S-tert-butoxycarbonylamino-phenyO-carbaminsäure-tert.butylester aus Stufe A werden unter Argon in 140 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran und 18 ml Hexamethylphosphorsäuretriamid gelöst. Schrittweise werden sodann 17 ml einer 1,6molaren etherischen Methyllithiumlösung (=0,03 mol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf -20 0C gekühlt und schrittweise mit 7 ml einer 1,5 molaren tert.-Butyllithiumlösung (=0,01 mol) versetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung noch 30 Minuten lang bei der angegebenen Temperatur gerührt. Anschließend werden 1,2 g Dimethylformamid (0,02 mol) zugegeben und die Reaktionmischung wird eine Stunde lang bei -20 0C gerührt. Nach langsamer Erwämung auf Raumtemperatur wird die Reaktion mit Wasser hydrolisiert und dann auf Diethylether gegossen. Die wässerige Phase wird sodann mit Diethylether extrahiert und die organische Phase mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliertund der Rückstand aus Diethylether/Hexan (1:1) umkristallisiert.9 g (0.02 mol) of tert-butyl δ-bromo-S-tert-butoxycarbonylamino-phenyl-carbamic acid from step A are dissolved under argon in 140 ml of anhydrous tetrahydrofuran and 18 ml of hexamethylphosphoric triamide. 17 ml of a 1.6 molar ethereal methyllithium solution (=0.03 mol) are then added step by step. The reaction mixture is cooled to -20 0 C and 7 ml of a 1.5 molar tert-butyllithium solution (=0.01 mol) are added step by step. After the addition is complete, the solution is stirred for a further 30 minutes at the stated temperature. Then 1.2 g of dimethylformamide (0.02 mol) are added and the reaction mixture is stirred for one hour at -20 0 C. After slowly warming to room temperature, the reaction is hydrolyzed with water and then poured onto diethyl ether. The aqueous phase is then extracted with diethyl ether and the organic phase is dried with magnesium sulfate. The solvent is distilled off on a rotary evaporator and the residue is recrystallized from diethyl ether/hexane (1:1).

Es werden 6,02g g (77 % der Theorie) (S-tert.-Butoxycarbonylamino-S-formyl-phenyl)-carbaminsäure-tert.butylester erhalten. 1H-NMR (300MHz, CDCIg): &dgr; = 9,91 (s, 1 H); 7,80 (t, 1 H); 7,58 (d, 2H); 6,54 (br.s, 2H); 1,52 (s, 18H).6.02 g (77% of theory) of tert-butyl (S-tert-butoxycarbonylamino-S-formyl-phenyl)-carbamic acid are obtained. 1 H-NMR (300 MHz, CDCl g): δ = 9.91 (s, 1 H); 7.80 (t, 1 H); 7.58 (d, 2H); 6.54 (br.s, 2H); 1.52 (s, 18H).

C. Synthese von 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivaten 0,033 g (0,1 mmol) (S-tert-Butoxycarbonylamino^-formyl-phenyl)-carbaminsäure-tert.butylester aus Stufe B und 0,15 mmol des entsprechenden Amins werden in 1,2-Dichlorethan gelöst. Anschließend werden 0,1 ml einer Essigsäurelösung (1 M in 1,2-Dichlorethan) und C. Synthesis of 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivatives 0.033 g (0.1 mmol) of (S-tert-butoxycarbonylamino^-formyl-phenyl)-carbamic acid tert.butyl ester from step B and 0.15 mmol of the corresponding amine are dissolved in 1,2-dichloroethane. Then 0.1 ml of an acetic acid solution (1 M in 1,2-dichloroethane) and

0,06 g (0,3 mmol) NaBH(OAc)3 zugegeben und die Reaktionmischung wird 5 bis 15 Stunden langbei Raumtemperatur gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 10 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit Natriumhydrogencarbonat extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Petrolether/Essigsäureethylester (9:1) gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in 4 ml Ethanol auf 50 0C erwärmt.0.06 g (0.3 mmol) of NaBH(OAc) 3 are added and the reaction mixture is stirred at room temperature for 5 to 15 hours. After the reaction has ended, the reaction mixture is poured into 10 ml of ethyl acetate, the organic phase is extracted with sodium hydrogen carbonate and then dried with magnesium sulfate. The solvent is distilled off on a rotary evaporator and the residue is purified on silica gel with petroleum ether/ethyl acetate (9:1). The product thus obtained is heated to 50 ° C in 4 ml of ethanol.

Anschließend werden zur Herstellung des Hydrochlorides 1,5 ml einer 2,9 molaren ethanolische Salzsäurelösung zugetropft. Der Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit 1 ml Ethanol gewaschen und sodann getrocknet.Then, 1.5 ml of a 2.9 molar ethanolic hydrochloric acid solution is added dropwise to produce the hydrochloride. The precipitate is filtered off, washed twice with 1 ml of ethanol and then dried.

1a. 1,3-Diamino-5-(phenylaminomethyl)-benzol Hydrochlorid Verwendetes Amin: Anilin 1a. 1,3-Diamino-5-(phenylaminomethyl)-benzene hydrochloride Amine used: Aniline

Massenspektrum: MH+214(100)Mass spectrum: MH + 214(100)

1b. 1,3-Diamino-5-((3,4-dimethoxy-phenylamino) methyQ-benzol1b. 1,3-Diamino-5-((3,4-dimethoxy-phenylamino) methyQ-benzene

HydrochloridHydrochlorid

Verwendetes Amin: 3,4-Dimethoxy-anilinAmine used: 3,4-dimethoxy-aniline

Massenspektrum: MH+274 (100)Mass spectrum: MH + 274 (100)

1c. 1,3-Diamino-5-((4-N,N-dimethylamino-phenylamino) methyl)-benzol1c. 1,3-Diamino-5-((4-N,N-dimethylamino-phenylamino)methyl)-benzene

HydrochloridHydrochlorid

Verwendetes Amin: 4-N,N-Dimethylamino-anilin Massenspektrum: MH+257 (100)Amine used: 4-N,N-dimethylamino-aniline Mass spectrum: MH + 257 (100)

1d. 1,3-Diamino-5-(benzo[1,3]dioxol-5-ylaminomethyl)-benzol1d. 1,3-Diamino-5-(benzo[1,3]dioxole-5-ylaminomethyl)-benzene

HydrochloridHydrochlorid

Verwendetes Amin: 3,4-Methylendioxy-anilin Massenspektrum: MH+258 (100)Amine used: 3,4-methylenedioxyaniline Mass spectrum: MH + 258 (100)

1818

1e. 1,3-Diamino-5-((3-hydroxy-4-methyl-phenylam'ino) methyl)-benzol1e. 1,3-Diamino-5-((3-hydroxy-4-methyl-phenylam'ino)methyl)-benzene

HydrochloridHydrochlorid

Verwendetes Amin: 2-Methyl-5-amino-phenol Massenspektrum: MH+244 (100) 1f. 1,3-Diamino-5-((3-hydroxy-phenylamino) methyQ-benzol Hydrochlorid Verwendetes Amin: 3-Aminophenol Massenspektrum: MH+230 (100) 1g. 1,3-Diamino-5-((4-hydroxy-phenylamino) methyQ-benzol Hydrochlorid Verwendetes Amin: 4-Aminophenol Massenspektrum: MH+230 (100)Amine used: 2-methyl-5-amino-phenol Mass spectrum: MH + 244 (100) 1f. 1,3-diamino-5-((3-hydroxy-phenylamino) methyQ-benzene hydrochloride Amine used: 3-aminophenol Mass spectrum: MH + 230 (100) 1g. 1,3-diamino-5-((4-hydroxy-phenylamino) methyQ-benzene hydrochloride Amine used: 4-aminophenol Mass spectrum: MH + 230 (100)

Beispiele 2 bis 15: Examples 2 to 15: HaarfärbemittelHair dye

Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:Hair dye solutions of the following composition are produced:

1,25 mmol Entwicklersubstanz der Formel (I) gemäß Tabelle1.25 mmol developer substance of formula (I) according to Table

1,25 mmol Kupplersubstanz gemäß Tabelle1.25 mmol coupler substance according to table

1,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)1.0 g potassium oleate (8% aqueous solution)

1,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)1.0 g ammonia (22% aqueous solution)

1,0 g Ethanol1.0 g ethanol

0,3 g Ascorbinsäure0.3 g ascorbic acid

ad 100,0 g Wasserad 100.0 g water

50 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wirdImmediately before use, 50 g of the above dye solution are mixed with 50 g of a 6% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is then applied to bleached hair. After an exposure time of 30 minutes at 40 0 C,

das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle 1 zusammengefasst.The hair was rinsed with water, washed with a commercially available shampoo and dried. The resulting colors are summarized in Table 1.

Tabelle 1:Table 1:

BeispielExample KupplerMatchmaker KupplersubstanzCoupler substance I.I. II.II. 2,5-2.5- III.III. 2,5-2.5- IV.IV. Nr.No. substanzsubstance 1,4-Di-1,4-Di- Diamino-Diamino- Diamino-Diamino- 4,5-Diamino-4,5-Diamino- der Formelthe formula amino-amino toluol-toluene- phenyl-phenyl 1-(2'-hydroxy-1-(2'-hydroxy- (I)(I) benzolbenzene sulfatsulfate ethanol-ethanol ethyl)-ethyl)- s u If ats u If at pyrazol-sulfatpyrazole sulfate dunkelblaudark blue dunkelblaudark blue dunkelblaudark blue purpurpurple 2.2. gemäßaccording to dunkelblaudark blue dunkelblaudark blue Beispiel 1a Example 1a dunkelblaudark blue purpurpurple 3.3. gemäßaccording to schwarzblack schwarzblack Beispiel 1bExample 1b schwarzblack purpurpurple 4.4. gemäßaccording to grauGray grauGray Beispiel 1cExample 1c grauGray schwarzblack schwarzblack purpurpurple 5.5. gemäßaccording to schwarzblack violettviolet violettviolet Beispiel 1d Example 1d violettviolet purpurpurple 6.6. gemäßaccording to blauviolettblue-violet blauviolettblue-violet Beispiel 1e Example 1e blauviolettblue-violet purpurpurple 7.7. gemäßaccording to Beispiel 1f Example 1f

20
Beispiele 8 bis 23: Haarfärbemittel 20
Examples 8 to 23: Hair dyes

Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:Hair dye solutions of the following composition are produced:

Xg 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol der Formel (I)Xg 1,3-diamino-4-(aminomethyl)-benzene of the formula (I)

(Kupplersubstanz K1 bis K3 gemäß Tabelle 4) U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle(Coupler substance K1 to K3 according to Table 4) U g developer substance E8 to E15 according to Table

Y g Kupplersubstanz K12 bis K33 gemäß Tabelle 4Y g coupler substance K12 to K33 according to Table 4

10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)10.0 g potassium oleate (8% aqueous solution)

10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)10.0 g ammonia (22% aqueous solution)

10,0 g Ethanol10.0 g ethanol

0,3 g Ascorbinsäure0.3 g ascorbic acid

ad 100,0 g Wasserad 100.0 g water

30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässsrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst.Immediately before use, 30 g of the above dye solution are mixed with 30 g of a 6% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is then applied to bleached hair. After an exposure time of 30 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with water, washed with a commercially available shampoo and dried. The dyeing results are summarized in Table 5.

• ··

• ··

21 Beispiele 24 bis 35: 21 Examples 24 to 35: HaarfärbemittelHair dye

Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:Cream-like color carrier masses of the following composition are produced:

X g 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol der Formel (I)X g 1,3-diamino-4-(aminomethyl)-benzene of the formula (I)

(Kupplersubstanz K1 bis K3 gemäß Tabelle 4) U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle Y g Kupplersubstanz K12bis K31gemäss Tabelle 4 Z g direktziehender Farbstoff D2 gemäss Tabelle 3 15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28prozentige(Coupler substance K1 to K3 according to Table 4) U g developer substance E8 to E15 according to Table Y g coupler substance K12 to K31 according to Table 4 Z g direct dye D2 according to Table 3 15.0 g cetyl alcohol
0.3 g ascorbic acid
3.5 g sodium lauryl alcohol diglycol ether sulfate, 28 percent

wässrige Lösungaqueous solution

3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung 0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100 g Wasser3.0 g ammonia, 22% aqueous solution 0.3 g sodium sulphite, anhydrous ad 100 g water

30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst.Immediately before use, 30 g of the above coloring cream are mixed with 30 g of a 6% hydrogen peroxide solution. The mixture is then applied to the hair. After a contact time of 30 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with water, washed with a commercially available shampoo and dried. The coloring results are summarized in Table 6.

Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.All percentages contained in this application are by weight unless otherwise stated.

2222

Tabelle 2:Table 2:

EntwicklersubstanzenDeveloper substances E8E8 1,4-Diaminobenzol1,4-Diaminobenzene Direktziehende FarbstoffeDirect dyes D2D2 6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol6-Chloro-2-ethylamino-4-nitro-phenol KupplersubstanzenCouplers K1K1 I.S-Diamino-ö-iphenylaminomethyO-benzol-HydrochloridI.S-Diamino-ö-iphenylaminomethyO-benzene hydrochloride E9E9 2-(2,5-Diamino-phenyl)-ethanol-sulfat2-(2,5-diamino-phenyl)-ethanol sulfate TabelleTable 4:4: K2K2 1,3-Diamino-5-((3,4-dimethoxy-phenylamino)methyl)-
benzol- Hydrochlorid1,3-Diamino-5-((3,4-dimethoxyphenylamino)methyl)-
benzene hydrochloride E10E10 3-Methyl-4-amino-phenol3-methyl-4-aminophenol K3K3 1,3-Diamino-5-((4-N,N-dimethylamino-phenylamino)
methyl)-benzol-Hydrochlorid1,3-Diamino-5-((4-N,N-dimethylamino-phenylamino)
methyl)-benzene hydrochloride E11E11 4-Amino-2-aminomethyl-phenol-dihydrochlorid4-Amino-2-aminomethylphenol dihydrochloride E12E12 4-Amino-phenol4-Aminophenol K12K12 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol-sulfat2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)aminoanisole sulfate E13E13 N,N-Bis(2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfatN,N-Bis(2'-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine sulfate K13K13 1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol-sulfat1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzene sulfate E14E14 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazole sulfate K21K21 3-Amino-phenol3-Aminophenol E15E15 2,5-Diaminotoluol-sulfat2,5-Diaminotoluene sulfate K22K22 5-Amino-2-methyl-phenol5-Amino-2-methylphenol TabelleTable 3:3:

K23K23 S-Amino^-chlor-ö-methyl-phenolS-Amino^-chloro-ö-methyl-phenol K25K25 1-Naphthol1-Naphthol K26K26 1 -Acetoxy-2-methyl-naphthalin1 -Acetoxy-2-methyl-naphthalene K31K31 1,3-Dihydroxy-benzol1,3-Dihydroxybenzene K32K32 2-Methyi-1,3-dihydroxy-benzol2-methyl-1,3-dihydroxy-benzene K33K33 1 -Chlor-2,4-dihydroxy-benzol1-Chloro-2,4-dihydroxybenzene

Tabelle 5: Haarf Table 5: Hair ärbemitteldyes 99 1010 1111 1212 1313 (Farbstoffmenge in Gramm)(Amount of dye in grams) 0,100.10 0,120.12 0,050.05 0,070.07 0,100.10 0,120.12 88th Beispiel Nr.Example No. FarbstoffeDyes 0,300.30 K1K1 0,250.25 0,250.25 0,250.25 0,300.30 K2K2 0,300.30 E8E8 0,050.05 0,050.05 E9E9 E15E15 0,050.05 0,050.05 0,100.10 K12K12 0,050.05 0,150.15 0,100.10 0,100.10 K13K13 0,200.20 0,200.20 0,100.10 0,200.20 0,100.10 K21K21 0,100.10 K22K22 blondblond 0,200.20 blondblond K23K23 blondblond blondblond blondblond blondblond K31K31 K32K32 K33K33 FärbeergebnisDyeing result

2424

Tabelle 5 (Fortsetzung) Table 5 (continued )

Beispiel Nr.Example No. 1414 1515 1616 1717 1818 1919 (Farbstoffmenge in Gramm)(Amount of dye in grams) 0,100.10 0,120.12 0,050.05 0,070.07 0,100.10 0,120.12 FarbstoffeDyes K3K3 0,300.30 0,250.25 0,300.30 E8E8 0,250.25 0,300.30 0,250.25 E9E9 E15E15 0,050.05 0,050.05 K12K12 0,050.05 K13K13 0,050.05 K21K21 0,050.05 0,100.10 0,100.10 0,100.10 K22K22 0,200.20 0,150.15 0,200.20 0,100.10 K23K23 0,200.20 0,100.10 0,100.10 K31K31 0,200.20 K32K32 blondblond blondblond blondblond blondblond blondblond BlondBlond K33K33 FärbeergebnisDyeing result

Tabelle 5 Table 5 (Fortsetzung)(Continuation)

Beispiel Nr.Example No. 2020 2121 2222 2323 0,150.15 0,100.10 0,200.20 0,100.10 FarbstoffeDyes (Farbstoffmenge in Gramm)(Amount of dye in grams) K1K1 0,250.25 0,300.30 E8E8 0,200.20 0,200.20 E9E9 0,300.30 E15E15 0,300.30 E10E10 0,300.30 E11E11 0,300.30 E12E12 E14E14 0,100.10 0,200.20 0,100.10 K31K31 0,120.12 K32K32 0,300.30 0,300.30 0,300.30 K33K33 0,350.35 K25K25 rotbraunreddish brown rotbraunreddish brown rotbraunreddish brown rotbraunreddish brown K26K26 FärbeergebnisDyeing result

• ♦ >•♦ >

2626

Tabelle 6: Haarfärbemittel Table 6: Hair dyes

Beispiel Nr.Example No. 2424 2525 26 2726 27 2828 2929 (Farbstoffmenge in Gramm)(Amount of dye in grams) 0,600.60 1,301.30 1,151.15 0,150.15 0,150.15 0,150.15 FarbstoffeDyes K1K1 1,501.50 K3K3 1,601.60 0,700.70 0,100.10 E8E8 0,700.70 E13E13 1,801.80 0,700.70 E14E14 0,600.60 E15E15 0,100.10 0,100.10 1,101.10 1,101.10 0,050.05 0,400.40 0,100.10 0,400.40 K12K12 1,101.10 0,400.40 K23K23 0,100.10 0,100.10 K31K31 schwarzblack schwarzblack braunbrown 0,100.10 braunbrown schwarzblack braunbrown D2D2 FärbeergebnisDyeing result

•&kgr; pro* .; ,•&kgr; per* .; ,

* ■ ··♦· · i it* ■ ··♦· · i it

2727

Tabelle 6: (Forsetzung) Table 6: (Continued)

Beispiel Nr.Example No. 3030 3131 32 3332 33 3434 3535 (Farbstoffmenge in Gramm)(Amount of dye in grams) 0,600.60 1,301.30 1,151.15 0,150.15 0,150.15 0,150.15 FarbstoffeDyes K3K3 1,501.50 1,601.60 0,700.70 E8E8 1,801.80 0,700.70 0,700.70 E13E13 E15E15 0,600.60 0,050.05 0,100.10 0,100.10 0,100.10 K12K12 1,101.10 1,101.10 1,101.10 0,400.40 0,400.40 0,400.40 K23K23 K31K31 0,100.10 0,100.10 0,100.10 schwarzblack schwarzblack schwarzblack braunbrown braunbrown braunbrown D2D2 FärbeergebnisDyeing result

Claims (12)

1. 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträglichen, wasserlösliche Salze,


worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine C1-C6 -Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C3-C4 Dihydroxyalkylgruppe darstellen;
R3 gleich Wasserstoff oder einer C1-C4 Alkylgruppe ist;
R4 gleich Wasserstoff, einer C1-C2-Alkoxygruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe oder einer C2-C4-Aminoalkylgruppe ist;
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine C1-C4-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C4)alkylaminogruppe, eine (Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine Di(hydroxyalkyl)aminogruppe, eine (Hydroxyalkyl)-alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R5 bis R7 eine O-CH2-O-Brücke bilden. 1. 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivatives of the general formula (I) or their physiologically acceptable, water-soluble salts,


wherein
R1 and R2 independently represent hydrogen, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 2 -C 4 hydroxyalkyl group or a C 3 -C 4 dihydroxyalkyl group;
R3 is hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group;
R4 is hydrogen, a C 1 -C 2 alkoxy group, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 2 -C 4 hydroxyalkyl group, a C 3 -C 4 dihydroxyalkyl group or a C 2 -C 4 aminoalkyl group;
R5, R6 and R7 independently of one another represent hydrogen, a halogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group, a C 1 -C 6 alkyl group, a nitro group, a C 1 -C 4 alkylamino group, a di(C 1 -C 4 )alkylamino group, a (dihydroxyalkyl)amino group, a di(hydroxyalkyl)amino group, a (hydroxyalkyl)alkylamino group, a trifluoromethane group, a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group or a C 2 -C 4 dihydroxyalkyl group, or two adjacent radicals R5 to R7 form an O-CH2-O bridge. 2. 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) (i) R1, R2, R3 und R4 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten und/oder (ii) eine der Restgruppen R5 bis R7 gleich Wassertoff, einer C1-C4-Alkoxygruppe, einer Di(C1-C4)- alkylaminogruppe oder einer Di(hydroxyalkyl)aminogruppe ist und die verbleibenden Restgruppen R5 bis R7 Wasserstoff bedeuten. 2. 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)benzene derivatives according to claim 1, characterized in that in the formula (I) (i) R1, R2, R3 and R4 simultaneously represent hydrogen and/or (ii) one of the residual groups R5 to R7 is hydrogen, a C 1 -C 4 alkoxy group, a di(C 1 -C 4 )alkylamino group or a di(hydroxyalkyl)amino group and the remaining residual groups R5 to R7 represent hydrogen. 3. 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus 1,3-Diamino-5- (phenylaminomethyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-N,N-dimethylaminophenylamino)methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-N,N-di(2-hydroyethyl)- amino-phenylamino)methyl)-benzol, 1,3-Diamino-5-((4-methoxyphenylamino)methyl)-benzol und 1,3-Diamino-5-((3,4-dimethoxyphenylamino)methyl)-benzol sowie deren physiologisch verträglichen, wasserlöslichen Salzen. 3. 1,3-diamino-5-(aminomethyl)benzene derivative according to claim 1 or 2, characterized in that it is selected from 1,3-diamino-5-(phenylaminomethyl)benzene, 1,3-diamino-5-((4-N,N-dimethylaminophenylamino)methyl)benzene, 1,3-diamino-5-((4-N,N-di(2-hydroxyethyl)aminophenylamino)methyl)benzene, 1,3-diamino-5-((4-methoxyphenylamino)methyl)benzene and 1,3-diamino-5-((3,4-dimethoxyphenylamino)methyl)benzene and their physiologically acceptable, water-soluble salts. 4. Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens ein 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 3 enthält. 4. Agent for the oxidative coloration of keratin fibers based on a developer substance-coupler substance combination, characterized in that it contains at least one 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivative of the formula (I) according to one of claims 1 to 3 in a suitable cosmetic carrier. 5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das 1,3-Diamino-5-(aminomethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) in einer Menge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten ist. 5. Agent according to claim 4, characterized in that the 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivative of the formula (I) is contained in an amount of 0.005 to 20 percent by weight. 6. Mittel nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1,4-Diamino-benzol, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2,6- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-3- yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-aminomethylbenzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methylanilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]- anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(1- hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)-(2- hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino- 3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Methyl-amino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2- [(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diaminopyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H- pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4- methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino- 1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino- 6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxybenzol. 6. Agent according to claim 4 or 5, characterized in that the developer substance is selected from the group consisting of 1,4-diaminobenzene, 1,4-diamino-2-methylbenzene, 1,4-diamino-2,6-dimethylbenzene, 1,4-diamino-3,5-diethylbenzene, 1,4-diamino-2,5-dimethylbenzene, 1,4-diamino-2,3-dimethylbenzene, 2-chloro-1,4-diaminobenzene, 1,4-diamino-2-(thiophen-2-yl)benzene, 1,4-diamino-2-(thiophen-3-yl)benzene, 1,4-diamino-2-(pyridin-3-yl)benzene, 2,5-diaminobiphenyl, 1,4-diamino-2-methoxymethylbenzene, 1,4-Diamino-2-aminomethylbenzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methylanilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]- anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(1- hydroxyethyl)-benzene, 1,4-diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzene, 1,4-diamino-2-(1-methylethyl)-benzene, 1,3-bis[(4-aminophenyl)-(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-bis[(4-aminophenyl)amino]-butane, 1,8-bis(2,5-diaminoph enoxy)-3,6-dioxaoctane, 4-amino-phenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-methyl-amino-phenol, 4-amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-amino-2-fluoro-phenol, 4-amino-2-[ (2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-amino-salicylic acid, 2,5-diaminopyridine, 2,4,5,6-tetraamino-pyrimidine, 2,5,6-triamino-4-(1H)-pyrimidone, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl)-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrazole, 1-[(4-chlorophenyl)methyl]-4,5-diamino-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-1H-pyrazole, 2-amino -phenol, 2-amino- 6-methyl-phenol, 2-amino-5-methyl-phenol and 1,2,4-trihydroxybenzene. 7. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere bekannte Kupplersubstanzen, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5- methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1- ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl- benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino- 6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3- hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4- diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1 - methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)- amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methylphenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino- 2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2- hydroxy-phenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1- naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol- acetat, (m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-(m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4- methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl- benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4- methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy- 1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl- 1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion, enthält. 7. Agent according to one of claims 4 to 6, characterized in that in addition to the compounds of formula (I) there are also further known coupling substances which are selected from the group consisting of N-(3-dimethylamino-phenyl)-urea, 2,6-diaminopyridine, 2-amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisole, 2,4-diamino-1-fluoro-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-methoxy-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzene, 2,4-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzene, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 3-amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridine, 2,6-diamino-3,5-dimethoxy-pyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxy-pyridine, 1,3-diamino-benzene, 2,4-diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzene, 1,3-diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzene, 1,3-diamino-4-(3-hydroxypropoxy) -benzene, 1,3-diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzene, 2,4-diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzene, 1-(2-aminoethoxy)-2,4-diamino-benzene, 2-amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzene, 2,4-diaminophenoxy-acetic acid, 3 -[Di(2-hydroxyethyl)amino]-aniline, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzene, 5-methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-hydroxyethyl)amino]-aniline, 3-[(2-aminoethyl)-amino]-aniline, 1,3-di(2,4-diaminophenoxy)-propane, di(2,4-diaminophenoxy)-methane, 1,3-diamino-2,4-dimethoxy-benzene, 2,6-bis(2-hydroxyethyl)amino-toluene, 4-hydroxyindole, 3-dimethylamino-phenol, 3-diethylamino-phenol, 5-amino-2-methyl-phenol, 5-amino-4-fluoro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-amino-4-phenol, ethoxy-2-methylphenol, 3-amino-2,4-dichlorophenol, 5-Amino-2,4-dichloro-phenol, 3-amino-2-methyl-phenol, 3-amino-2-chloro-6-methyl-phenol, 3-amino-phenol, 2-[(3-hydroxyphenyl)amino]-acetamide, 5-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-hydroxyethyl)amino]-2 -methyl-phenol, 3-[(2-hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-methoxyethyl)amino]-phenol, 5-amino-2-ethyl-phenol, 5-amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-amino-2-hydroxy-phenoxy)-ethanol, 5-[(3-hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-dihydroxy). propyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 5-amino-4-chloro-2-methyl-phenol, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxy-naphthalene, 1,7-dihydroxy-naphthalene, 2,3-dihydroxy-naphthalene, 2,7-dihydroxy-naphthalene, 1-naphthol acetate, (m-dihydroxy-phenyl)-acrylamide, 1-chloro-2,4-dihydroxy-benzene, 2-chloro-(m-dihydroxy-phenyl)-acrylamide, 1,2-dichloro-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzene, 1,5-dichloro-2,4-dihydroxy-benzene, 1,3-dihydroxy-2-methyl-benzene, methylenedioxyphenol, 3,4-Methylenedioxy-aniline, 5-[(2-hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxole, 6-bromo-1-hydroxy-3,4-methylenedioxy-benzene, 3,4-diamino-benzoic acid, 3,4-dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazine, 6-amino-3,4-dihydro-1,4 (2H)-benzoxazine, 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone, 5,6-dihydroxy-indole, 5,6-dihydroxy-indoline, 5-hydroxy-indole, 6-hydroxy-indole, 7-hydroxy-indole and 2,3-indolindione. 8. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels, jeweils in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind. 8. Agent according to one of claims 4 to 7, characterized in that the developer substances and coupler substances, based on the total amount of the colorant, are each contained in a total amount of 0.005 to 20 percent by weight. 9. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält. 9. Agent according to one of claims 4 to 8, characterized in that it additionally contains at least one direct dye. 10. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 aufweist. 10. Agent according to one of claims 4 to 9, characterized in that it has a pH value of 6.5 to 11.5. 11. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist. 11. Agent according to one of claims 4 to 10, characterized in that it is a hair dye. 12. Gebrauchsfertiges Mittel zum oxidativen Färben von Haaren, dadurch gekennnzeichnet, dass es mindestens ein 1,3-Diamino-5- (aminomethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 sowie ein Oxidationsmittel enthält. 12. Ready-to-use agent for the oxidative dyeing of hair, characterized in that it contains at least one 1,3-diamino-5-(aminomethyl)-benzene derivative of the formula (I) according to one of claims 1 to 3 and an oxidizing agent.
DE20111036U 2001-07-04 2001-07-04 1,3-diamino-5- (aminomethyl) benzene derivatives and colorants containing these compounds Expired - Lifetime DE20111036U1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE20111036U DE20111036U1 (en) 2001-07-04 2001-07-04 1,3-diamino-5- (aminomethyl) benzene derivatives and colorants containing these compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE20111036U DE20111036U1 (en) 2001-07-04 2001-07-04 1,3-diamino-5- (aminomethyl) benzene derivatives and colorants containing these compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE20111036U1 true DE20111036U1 (en) 2001-08-30

Family

ID=7958875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE20111036U Expired - Lifetime DE20111036U1 (en) 2001-07-04 2001-07-04 1,3-diamino-5- (aminomethyl) benzene derivatives and colorants containing these compounds

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE20111036U1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE29902262U1 (en) New diaminobenzene derivatives and colorants containing these compounds
EP1183227B1 (en) P-diaminobenzene derivatives and dyes containing said compounds
DE20206274U1 (en) 2,3-diaminophenol derivatives and oxidation hair colorants containing these compounds
EP1280791B1 (en) N-heteroarylmethyl-m-phenylenediamine derivative-containing dyes for keratin fibers and novel n-heteroarylmethyl-m-phenylenediamine derivatives
EP1108708B1 (en) 1,4-Diaminobenzene derivatives and colouring agents containing these compounds
EP1392673B1 (en) 1,3-dihydroxybenzene derivatives and colorants containing said compounds
WO2002076923A1 (en) 1,3-diamino-4-(aminomethyl)-benzene derivatives and colorants containing said compounds
DE19922392C1 (en) Diaminobenzene derivatives and colorants containing these compounds
DE20110356U1 (en) m-Dihydroxybenzene derivatives as well as colorants for keratin fibers containing these compounds
WO2002057214A1 (en) Novel 1,4-diamino-2-alkenyl-benzene derivatives and colorants containing said compounds
EP1351945B1 (en) Novel 1,4-diamino-2-(thiazol-2-yl)benzene derivatives and dyes containing said compounds
DE20111037U1 (en) (m-Diaminophenyl) acrylamide derivatives and colorants containing these compounds
DE102005005875A1 (en) 3-amino-2-aminomethyl-phenol derivatives and colorants containing these compounds
EP1355619B1 (en) Colouring agents for keratin fibres containing (1.1'-biphenyl)-2.4-diamine derivatives in addition to novel (1.1'-biphenyl)-2.4-diamine-derivatives
EP1226107B1 (en) N-benzyl-p-phenylenediamine-derivatives containing colouring agents for keratin fibres and novel n-benzyl-p-phenylenediamine-derivatives
WO2002062783A1 (en) Dyes for keratin fibres containing 1,3-diamino-4-heteroarylbenzene derivatives and novel 1,3-diamino-4-heteroarylbenzene derivatives
DE20111036U1 (en) 1,3-diamino-5- (aminomethyl) benzene derivatives and colorants containing these compounds
DE10112506B4 (en) 1,4-diamino-2- (2-aminoethyl) benzene derivatives and colorants containing these compounds
DE20108608U1 (en) 2,5-diamino-benzaldehyde derivatives and colorants containing these compounds
DE10114425C1 (en) Diaminobenzene derivatives and hair dyes containing these compounds
DE20217957U1 (en) Oxidative dyeing agent for keratin fibers uses 2-aminomethylene-substituted resorcinols as couplers, some of which are novel compounds
DE20202609U1 (en) Colorants containing (1,1'-biphenyl) -3,5-diamine derivatives and new (1,1'-biphenyl) -3,5-diamine derivatives
WO2002096854A1 (en) N-benzyl-m-phenylenediamine derivatives and dyes containing said compounds
DE20111038U1 (en) p-aminophenol derivatives and colorants containing these compounds
DE20108704U1 (en) 1,3-dihydroxybenzene derivatives and dyes for these containing keratin fibers

Legal Events

Date Code Title Description
R207 Utility model specification

Effective date: 20011004

R150 Utility model maintained after payment of first maintenance fee after three years

Effective date: 20040818

R151 Utility model maintained after payment of second maintenance fee after six years

Effective date: 20070821

R152 Utility model maintained after payment of third maintenance fee after eight years

Effective date: 20090817

R071 Expiry of right
R071 Expiry of right
R081 Change of applicant/patentee

Owner name: WELLA GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: WELLA AG, 64295 DARMSTADT, DE

Effective date: 20110720