DE2057354A1

DE2057354A1 - Detergent and cleaning agent mixture containing build-up

Info

Publication number: DE2057354A1
Application number: DE19702057354
Authority: DE
Inventors: Thompson James Edwin; Connor Daniel Stedman
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1969-11-24
Filing date: 1970-11-21
Publication date: 1971-05-27
Also published as: BE759283A; CA928603A; CH547348A; FR2075875B1; US3844982A; CA950788A; PH9244A; AU2244370A; NL7017181A; GB1302788A; FR2075875A1

Description

RECHTSANWALTSLAWYER

DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTH IBII on μ ,«-,«DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTH IBII on μ, «-,«

ALFREDiIDKPPEMER 2Ü. NOV. 1970ALFREDiIDKPPEMER 2Ü. NOV. 1970

DR-JUR₁DIPl-CHEM-H₁-J₁WOLFFDR-JUR ₁ DIPl-CHEM-H ₁ -J ₁ WOLFF

DR. JUR. HANS CHR. BEiLDR. JUR. HANS CHR. Ax

623 FRANKFURT AM MAIN-HÖCHST623 FRANKFURT AM MAIN-HÖCHST

Unsere Nr. 16 723Our no. 16 723

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Detergent and cleaning agent mixture containing structural substances

Gegenstand der Erfindung ist eine gerüststoffhaltige Wasch- und Reinigungsmittelmischung, bestehend im wesentlichen aus einem organischen, wasserlöslichen, synthetischen Detergens und, als Detergensgerüststoff, einem biologisch abbaubaren, phosphorfreien,wasserlöslichen Salz der Benzolpentacarbonsäure oder Benzolhexacarbonsäure oder deren Mischungen, wobei das Gewichtsverhältnis des Detergens zum biologisch abbaubaren Detergensgerüststoff im Bereich von 5:1 bis Ii 20 liegt.The invention relates to a builder-containing one Detergent and cleaning agent mixture, consisting essentially of an organic, water-soluble, synthetic one Detergent and, as a detergent builder, a biodegradable, phosphorus-free, water-soluble Salt of benzene pentacarboxylic acid or benzene hexacarboxylic acid or mixtures thereof, the weight ratio being the detergent to biodegradable detergent builder ranges from 5: 1 to Ii 20.

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Die Erfindung bezieht sich auf eine Wasch- und Reinigungsmittelmischung, die ein organisches, wasserlösliches, synthetisches Detergens und einen Detergensgerüststoff enthält. Solche Mischungen werden allgemein als gerüststoffhältige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen-bezeichnet. Wird ein großer Anteil des Detergensgerüststoffes in bezug auf das Detergens verwendet, so ist die Mischung als Hochleistungsmischung gekennzeichnet, die in erster Linie für das Waschen.stark verschmutzter Gewebe vorgesehen ist, die üblicherweise in einer Haushaltswäsche enthalten sind.' Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die relativ geringere Mengen an Gerüststoff enthalten, sind "Feinwasch"-Mischungen, die ■ zur . Behandlung gering verschmutzter Gewebe und sogenannter feiner Gewebe und Y/ollen vorgesehen sind.The invention relates to a detergent and cleaning agent mixture, which contains an organic, water-soluble, synthetic detergent and a detergent builder. Such mixtures are generally referred to as detergent mixtures containing builders. Will If a large proportion of the detergent builder is used in relation to the detergent, the blend is a high performance blend marked primarily for that Washing of heavily soiled fabrics is provided as usual are contained in a household linen. ' Detergent and cleaning agent mixtures, the relatively smaller amounts contained in builder are "fine wash" mixtures that ■ to the . Treatment of lightly soiled fabrics and so-called fine fabrics and yarns are provided.

Die Verwendung von Detergensgerüststoffen als Zusätze zu organischen wasserlöslichen, synthetischen Detergentien und die Eigenschaft einiger Materialien, die Gesamtdetergensleistung solcher Detergentien zu verbessern, sind bekannt. Üblicherweise meist verwendete Gerüststoffe sind die Polyphosphate und innerhalb dieser Klasse werden Alkalimetall-, z.B. Natrium-und Kalium.- Polyphosphate und -Pyrophosphate, besonders bevorzugt.The use of detergent builders as additives to organic, water-soluble, synthetic detergents and the ability of some materials to improve the overall detergency performance of such detergents are known. Usually mostly used builders are the polyphosphates and within this class alkali metal, e.g. sodium and potassium polyphosphates and pyrophosphates, particularly preferred.

Solche Verbindungen sind, obgleich sie wirksame Detergens gerüstst off e sind, nicht biologisch abbaubar. Eine ähnliche Situation bestand vor wenigen Jahren im Zusammenhang mit ABcylbenzolsulfonat-Detergentien, in welchen die Alkylgruppe verzwe'igtkettig und, beispielsweise, von Tetrapropylen abgeleitet war. Innerhalb des»letzten Jahrzehnts hat ^ die V/aschmittelindustrie geeignete Detergens-Ersatzstoffe entwickelt, die biologisch abbaubar sind', ohne daß dadurch die Detergensleistung beeinträchtigt wird. Ein Beispiel ei-, nefi wirksamen, biologisch abbaubaren Detergens ist ein Alkylbenzolsulfonat, worin der Alkylteil eine geradkettige Alkyl-■gruppe ist. Bis heute sind keine wirksamen biologisch abbaubaren Ersatzprodukte für die Polyphosphate entwickelt worden.Such compounds, while being effective detergent builders, are not biodegradable. A similar Situation existed a few years ago in connection with ABcylbenzenesulfonate detergents in which the alkyl group branched and, for example, derived from tetrapropylene. Within the »last decade ^ detergent substitutes suitable for the chemical industry which are biodegradable without affecting detergent performance. An example of a-, nefi effective, biodegradable detergent is an alkylbenzenesulfonate, wherein the alkyl part is a straight-chain alkyl group is. To date, there are no effective biodegradable ones Substitute products for the polyphosphates have been developed.

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Außerdem sind gewisse Befürchtungen geäußert worden, daß bestimmte Algen in Gewässern zu phosphorhältigen Materialien wegen des Nährwertes derselben Zuflucht nehmen. Phosphorfreie Gerüststoffverbindungen unterliegen solchen Einwänden nicht. Es besteht daher ein Bedarf nach Detergensgerüststoffen, die biologisch abbaubar, aber dennoch wirksame Detergensgerüststoffe, verglichen mit Natriumtripolyphosphaten, sind. *In addition, certain concerns have been expressed that that certain algae in bodies of water resort to phosphorus-containing materials because of their nutritional value. Phosphorus-free builder compounds are subject to such No objection. There is therefore a need for detergent builders the biodegradable yet effective detergent builders compared to sodium tripolyphosphates, are. *

Es wurde nun gefunden, daß wasserlösliche Salze vonIt has now been found that water-soluble salts of

Benzolpentacarbonsäure und -Benzolhexacarbonsäure überraschenderweise die vorstehend genannten Erfordernisse für einen wirksamen, phosphorfreien, im wesentlichen biologisch abbaubaren Detergensgerüststoff erfüllen.Benzene pentacarboxylic acid and benzene hexacarboxylic acid surprisingly the above requirements for an effective, phosphorus-free, substantially biodegradable Meet detergent builder.

Demgemäß bezieht sich die' vorliegende Erfindung auf gerüststoffhältige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die im wesentlichen aus einem organischen, wasserlöslichen, synthetischen Detergens. und, als Detergensgerüststoff, einem im wesentlichen biologisch abbaubaren phosphorfreien, wasserlöslichen Salz von·Benzolpentacarbonsäure oder Benzolhexacarbonsäure oder deren Mischungen bestehen, wobei der Gewichtsanteil des Detergens zum. Gerüststoff im Bereich von 5:1 bis 1 : 20 liegt·. Das wasserlösliche Kation der PoIycarbonsäure kann ein Alkalimetall-, wie Natrium- oder Ka-Accordingly, the present invention relates to detergent mixtures containing builders, which essentially consist of an organic, water-soluble, synthetic detergent. and, as a detergent builder, a essentially biodegradable, phosphorus-free, water-soluble salt of benzene pentacarboxylic acid or benzene hexacarboxylic acid or mixtures thereof, the proportion by weight of the detergent for. Builder in the range of 5: 1 to 1:20. The water-soluble cation of the polycarboxylic acid an alkali metal, such as sodium or potassium

lium-, Ammonium- oder substituiertes Ammonium-, wie Tetraalkylammoniumkation, in dem dis Alkyl gruppe. Methyl, Ithyl, Propyl oder Isopropyl ist, sein... · ■lium, ammonium or substituted ammonium, such as tetraalkylammonium cation, in the dis alkyl group. Methyl, ethyl, Is propyl or isopropyl, its ... · ■

Die bevorzugten biologisch abfoaubaren Gerüststoffe sind Natrium- oder Kaliumsalze von Benzolhexacarbonsäure, welch¹ ■ letztere üblicherweise als Mellithsäure bezeichnet wird. L'el-ILthsäure mit der Bruttoforsiel Ο.ηρ^6^12 ^{urui e}^^nem Molekulargewicht von 34-2,1 hat die folgende Formel .The preferred biologically abfoaubaren builders are sodium or potassium salts of benzene hexacarboxylic acid, which ¹ ■ latter usually is referred to as mellitic. L'el-ILthäure with the gross foresole Ο.ηρ ^ 6 ^ 12 ^{urui e} ^ ^nem molecular weight of 34-2.1 has the following formula.

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OOOHOOOH

Diese im Handel erhältliche Säure bildet farblose Nadeln, die einen F. von 287°C aufweisen und in Wasser oder ' Alkohol löslich sind. Ihr Aluminiumsalz kommt im Torf als Honigstein vor. Diese Säure wird ferner unter Angabe ihrer Eigenschaften und ihrer Herstellung auf Seite 2067 des Dictionary of Organic Compounds (Heilbronn-Oxford University Press; 1965), Band 4 (J-Phloi) beschrieben.This commercially available acid forms colorless needles which have a temperature of 287 ° C and which in water or ' Are soluble in alcohol. Their aluminum salt occurs as honey stone in peat. This acid is also stating its Properties and their production on page 2067 of the Dictionary of Organic Compounds (Heilbronn-Oxford University Press; 1965), Volume 4 (J-Phloi).

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung stellt das Natriumsalz von MeMthsäure eine bevorzugte Ausführungsform dar. In der folgenden. Beschreibung wird Mellithsäure als repräsentativer Vertreter der neu entdeckten Klasse biologisch abba,ubarer Gerüststoff verbindungen verwendet und erwähnt.For the purposes of the present invention, the sodium salt of methic acid is a preferred embodiment in the following. Description is made of mellitic acid as more representative Representatives of the newly discovered class of biodegradable, ubar builder compounds used and mentioned.

Die organischen, wässerlöslichen, synthetischen Detergensverbindungen, mit denen die biologisch abbaubaren Gerüststoff verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen anionische', nichtionische, ' zwitterionische oder ampholytische Detergentien oder Mischungen solcher Klassen von Detergentien. Jede dieser Klassen -wird nachstehend veranschaulicht. _.-The organic, water-soluble, synthetic detergent compounds, with which the biodegradable builder compounds used in accordance with the present invention include anionic, nonionic, zwitterionic or ampholytic detergents or mixtures such classes of detergents. Each of these classes are illustrated below. _.-

A. Anionische Seifen- und synthetische Nichtseifende tergentien.A. Anionic soap and synthetic non-soap tergentien.

Diese Klasse von Detergentien umfaßt übliche Alkalimetallseifen, wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkyloiammoniumsalze höherer Fettsäuren, die etwa 8 bis etwa 2-4- Koh-' lenstoffatome enthalten, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatome. Geeignete Fettsäuren können aus natürlichenThis class of detergents includes common alkali metal soaps, like the sodium, potassium, ammonium and alkyloiammonium salts higher fatty acids, which are about 8 to about 2-4 carbons contain carbon atoms, preferably from about 10 to about 20 Carbon atoms. Suitable fatty acids can be obtained from natural ones

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•Quellen, "beispielsweise aus pflanzlichen oder tierischen Estern (z.B. Palmöl, Kokosnußöl, Babassuöl, Sojabohnenöl, Rizinusöl, Talg, Wal- und Fischöl, Fett, Schmalz und deren Mischungen) erhalten werden. Die Fettsäuren können auch synthetisch hergestellt sein (z.B. durch Oxydation von Erd-• öl oder durch Hydrierung von Kohlenmonoxid nach dein' Fischer-Tropsch-Verfahren). Harzsäuren sind geeignet, wie Kolophonium und Harzsäuren des Tallöls. Naphthensäuren sind ebenfalls geeignet. Natrium- und Kaliumseifen können durch direkte Verseifung der Fette und öle hergestellt werden oder durch Neutralisation der freien Fettsäuren, die in einem gesonderten Herstellungsverfahren gewonnen werden. Besonders "brauchbar sind die Natrium- und Kaliumsalze der Gemische von Fettsäuren, die vom_>Kokosnußöl und Talg stammen, d.h. Natrium- oder Kalium-talg und-kokosnußseif e.• Sources, "for example from vegetable or animal esters (eg palm oil, coconut oil, babassu oil, soybean oil, castor oil, tallow, whale and fish oil, fat, lard and mixtures thereof). The fatty acids can also be produced synthetically (eg by oxidation of petroleum or by hydrogenation of carbon monoxide according to the Fischer-Tropsch process). Resin acids are suitable, such as rosin and resin acids of tall oil. Naphthenic acids are also suitable. Sodium and potassium soaps can be produced by direct saponification of fats and oils or by neutralization of the free fatty acids which are obtained in a separate manufacturing process. particularly "useful are the sodium and potassium salts of the mixtures of fatty acids derived _from> coconut oil and tallow, ie, sodium or potassium tallow and-kokosnußseif e.

Diese Klasse von Detergentien Umfaßt auch wasserlösliche Salze, insbesondere die Alkalimetallsalze organischer Schwefelsäurereaktionsprodukte, die in ihrer Molekularstruktur einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthalten. (Von der Bezeichnung Alkyl wird der Alkylabschnitt höherer Acylreste umfaßt.) Beispiele dieser Gruppe synthetischer Detergentien, die einen Teil der bevorzugten gerüststoffhältigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung ausmachen, sind die Natrium- oder Kaliumalkylsulfate, insbesondere Jene, die. durch Sulfatierung der höheren Alkohole (Cq-Cjq)· erhalten werden, welch¹ letztere durch Reduktion der Glyzeride von Talg- oder Kokosnußöl gewonnen werden; Natrium- öder Kaliumalkylbenzolsulfo-,, nate, in welchen die Alkylgruppe etwa 9 "bis etwa* 15 Kohlenstoffatome in gerader oder verzweigtkettiger Konfiguration enthält, insbesondere Jene des in den USA-Patentschriften Nr. 2,220,099 und Nr. 2,4-77,385 beschriebenen Typs$ Natriumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere Jene Äther höherer Alkohole, die sich von Tale- und Kokosnußöl ableitenj Natriuakokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfonate und -sulfate; Na-This class of detergents also includes water-soluble salts, in particular the alkali metal salts of organic sulfuric acid reaction products which contain in their molecular structure an alkyl radical having from about 8 to about 22 carbon atoms and a sulfonic acid or sulfuric acid ester radical. (The term alkyl includes the alkyl segment of higher acyl radicals.) Examples of this group of synthetic detergents which form part of the preferred builder-containing detergent mixtures according to the present invention are the sodium or potassium alkyl sulfates, in particular those which. are obtained by sulfating the higher alcohols (CQ Cjq) · what are ¹ won the latter by reducing the glycerides of tallow or coconut oil; Sodium or potassium alkylbenzenesulfonates in which the alkyl group contains from about 9 "to about 15 carbon atoms in straight or branched chain configuration, particularly those of the type described in U.S. Patents No. 2,220,099 and No. 2,4-77,385 Sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, especially those ethers of higher alcohols which are derived from valley and coconut oilj Sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfonates and sulfates; Na-

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trium- oder Kaliumsalze von Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes eines Mols ,eines höheren Fettalkohöls (z.B. Talg- oder Kokosnußölalköhol) und etwa 1 bis 6 Molen Λthy- ' lenoxid; Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenoläthylen-■ oxidäthersulfat mit etwa 1 bis etwa 10 Einheiten Äthylenoxia je Molekül und worin die Alkylreste etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatome enthalten.trium or potassium salts of sulfuric acid esters of the reaction product one mole of a higher fatty alcohol oil (e.g. tallow or coconut oil alcohol) and about 1 to 6 moles of Λthy- ' lenoxide; Sodium or potassium salts of alkylphenolethylene ■ oxide ether sulfate with about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule and in which the alkyl radicals are from about 8 to about Contains 12 carbon atoms.

Weitere Beispiele anionischer synthetischer Nichtseifendetergentien, die unter die Definition der vorliegenden Erfindung fallen, sind das Reaktionsprodukt von Fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind, wobei beispielsweise die Fettsäuren von Kokosnußöl abgeleitet sind; Natrium- oder Kaliumsalze des Fettsäureamids von Methyltaurid, worin die Fettsäuren bei- ^; ι.pi,eisweise von Kokosnußöl abgeleitet sind. Andere anionische synthetische Detergentien dieser Gruppe sind beispielsweise in den USA-Patentschriften Nr. 2,486,921;-Nr.2,486,922 und Nr. 2,396,278 beschrieben.Further examples of non-soap anionic synthetic detergents falling under the definition of the present invention are the reaction product of fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide, for example the fatty acids being derived from coconut oil; Sodium or potassium salts of the fatty acid amide of methyl tauride, in which the fatty acids are by- ^; ι. pi, are derived from coconut oil in ice. Other anionic synthetic detergents in this group are described, for example, in U.S. Patent Nos. 2,486,921; 2,486,922 and 2,396,278.

Y»e.itere anionische synthetische Detergentien umfassen jene Klasse, die als Succinamate bezeichnet wird. Diese Klasse umfaßt oberflächenaktive Mittel, wie Dinatrium-N-octadecylsulfosuccinamat; Tetranatrium-N-(1,2-dicarbo-xyäthyl)-N-octadecylsulfosuccinamat; Diamylester von Natriumsulf'obernsteinsäure; Dihexylester von Natriumsulfo'bernsteinsäure und Dioctyle'ster von Natriumsulf oberns te ins äure.Y »e.itere anionic synthetic detergents include that class called succinamates. This class includes surfactants such as disodium N-octadecyl sulfosuccinamate; Tetrasodium N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-octadecylsulfosuccinamate; Diamyl ester of sodium sulfosuccinic acid; Dihexyl ester of sodium sulfosuccinic acid and dioctyl esters of sodium sulfonate in acid.

Anionische oberflächenaktive Mittel.auf Basis von Phosphat sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls von Wert. Diese sind oberflächenaktive Materialien mit wesentlicher Detergensleistung, worin die anioni'sche, löslichniachende Gruppe, die hydrophobe Reste verbindet, eine Oxysäure des Phosphors ist. Die üblicheren löslichmachenden Gruppen sind Jedoch -SO^H, -SOJK und -CO₂H. Alkylphosphatester, wie • (R-O)₂PO₂H und R0P0,H₂, worin R eine A~>ylkette mit etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatome repräsentiert, sind brauchbar.Phosphate-based anionic surfactants are also of value within the scope of the present invention. These are surface-active materials with substantial detergent performance in which the anionic, soluble group which connects hydrophobic residues is an oxyacid of phosphorus. However, the more common solubilizing groups are -SO ^ H, -SOJK and -CO ₂ H. Alkyl phosphate esters such as • (RO) ₂ PO ₂ H and R0P0, H ₂ , where R is an alkyl chain of about 8 to about 20 carbon atoms represented are useful.

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Diese Ester können modifiziert werden, indem man inThese esters can be modified by adding in

das Molekül 1 bis etwa 40 Alkylenoxideinheiten, z.B. Xthylenoxideinheiten, einbaut. Formeln für diese modifizierten anionischen Phosphatdetergentien sind die folgendenthe molecule 1 to about 40 alkylene oxide units, e.g. xethylene oxide units, built in. Formulas for these modified anionic phosphate detergents are as follows

⁰
/"R-O-(CH₂CH₂O)_nJ^₂ P-O-M oder ⁰
/ "RO- (CH ₂ CH ₂ O) _n J ^ ₂ POM or

/"R-O-(CH₂CH₂O)_n-? P-O-M;/ "RO- (CH ₂ CH ₂ O) _n- ? POM;

0-M0-M

worin R eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylphenylgruppe, in der die Alkylgruppe etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, und M ein- lösliches ' Kation, wie Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium -bedeuten und worin η eine ganze Zahl von 1 bis etwa 40 ist.wherein R is an alkyl group having about 8 to 20 carbon atoms or an alkylphenyl group in which the alkyl group contains about 8 to 20 carbon atoms and M is soluble 'Cation, such as hydrogen, sodium, potassium, ammonium or substituted Ammonium - mean and where η is an integer from 1 to about 40.

Ein spezifisches anionisches Detergens, das sich ebenfalls zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung als ausgezeichnet erwiesen hat, ist näher in der USA-Patentschrift Kr. 3,332,880 beschrieben. Dieses anionische Detergens besteht im wesentlichen aus etwa 30 % bis etwa 70 % der Komponente A, etwa 20 % bis' etwa 70 % der Komponente B . und etwa 2 % bis etwa 15 % der Komponente C, wobeiA specific anionic detergent which has also been found to be excellent for use in the present invention is described in greater detail in US Pat. No. 3,332,880. This anionic detergent consists essentially of about 30 % to about 70 % of component A, about 20 % to about 70 % of component B. and about 2 % to about 15 % of component C, where

(a) die Komponente A ein Gemisch von Doppelbindungs-· stellungsisomeren der wasserlöslichen Salze von Alken-1-sulfonsäuren ist, die etwa 10 bis·etwa 24 Kohlenstoffatome ■„ enthalten, wobei das Gemisch der Stellungsisomeren etwa ■10 % bis etwa 25 % eines α,ß-ungesättigten·Isomers, etwa 30 % bis etwa 70 % eines ß,^-ungesättigten Isomers, etwa 5 $ bis etwa 25 % eines y,ö"-ungesättigten Isomers und etwa 5 % bis etwa 10 % eines cT, ε-ungesättigten isomers umfaßt $(A) component A is a mixture of double bond positional isomers of the water-soluble salts of alkene-1-sulfonic acids which contain from about 10 to about 24 carbon atoms, the mixture of positional isomers from about 10 % to about 25 % of one α, β-unsaturated isomer, about 30 % to about 70% of a β, ^ -unsaturated isomer, about 5% to about 25% of a γ, δ "-unsaturated isomer, and about 5% to about 10 % of a cT, ε -unsaturated isomers includes $

(b) die Komponente 3 ein Gemisch von wasserlöslichen(b) component 3 is a mixture of water-soluble

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Salzen bifunktioneil substituierter, schwefelenthaltender, gesättigter aliphatischer Verbindungen darstellt, die etwa . 10 bis etwa 24- Kohlenstoffatome enthalten, wobei die funktioneIlen Einheiten Hydroxy- und Sulfonatreste sind und der Sulfonatrest stets am endständigen Kohlenstoff vorliegt, während der Hydroxylrest an edn Kohlenstoffatom gebunden ist, das wenigstens 2 Kohlenstoffatome entfernt vom endständigen Kohlenstoffatom vorliegt, wobei wenigstens 90 % der Hydroxyrest-Substitutionen in den Stellungen 3, 4· und 5 vorliegt; undSalts of bifunctionally substituted, sulfur-containing, saturated aliphatic compounds, which are about. Contain 10 to about 24 carbon atoms, the functional units being hydroxy and sulfonate radicals and the sulfonate radical is always present on the terminal carbon, while the hydroxyl radical is bonded to a carbon atom which is at least 2 carbon atoms away from the terminal carbon atom, with at least 90 % of the There are hydroxy radical substitutions in the 3, 4 and 5 positions; and

(c) die Komponente C eine Mischung darstellt, die etwa 50 bis 95 % wasserlösliche Salze von Alkendis.ulfonaten mit etwa 10 bis etwa 24· Kohlenstoffatomen und etwa 5 % bis etwa 70 % wasserlösliche Salze von Hydroxydisulfonaten mit etwa 10 bis etwa 24· Kohlenstoffatomen umfaßt, wobei die Alkendisulfonate eine SuIfohatgruppe,an ein endständiges Kohlenstoffatom und eine zweite SuIfonatgruppe an ein inneres Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, gebunden aufweisen, wobei die Alkendoppelbindung zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem 7· Kohlenstoffatom verteilt ist, die Hydroxydisulfonate ge.sättigte aliphatische Verbindungen mit einem Sulfonatrest, der an ein endständiges' Kohlenstoffatom gebunden.ist, einer zweiten SuIfonatgruppe, die an ein inneres Kohlenstoffatom gebunden ist, welches nicht mehr als etwa 6"Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, und einer Hydroxylgruppe an einem Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa -4 Kohlenstoffatome von der Bindungsstelle der zweiten* SuIfonatgruppe entfernt ., ist, sind. ' ·(c) Component C is a mixture comprising from about 50 to 95 % water-soluble salts of alkene disulfonates having from about 10 to about 24 carbon atoms and from about 5 % to about 70 % water-soluble salts of hydroxydisulfonates having from about 10 to about 24 carbon atoms wherein the alkene disulfonates have a sulfate group attached to a terminal carbon atom and a second sulfonate group attached to an inner carbon atom that is no more than about 6 carbon atoms from the terminal carbon atom, the alkene double bond between the terminal carbon atom and about the 7th The hydroxydisulfonates are saturated aliphatic compounds having a sulfonate radical attached to a terminal carbon atom, a second sulfonate group attached to an inner carbon atom that is no more than about 6 "carbon atoms from the terminal carbon atom , and a hydroxyl group on one Carbon atom that is no more than about -4 carbon atoms from the point of attachment of the second sulfonate group., Are. '·

B; Nichtionische synthetische Detergentien.B; Nonionic synthetic detergents.

Nichtionische synthetische Detergentien können allgemein •als Verbindungen definiert werden, die bei der Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiler Art) mit einer organischenNonionic synthetic detergents can be broadly defined • as compounds that act during condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic type) with an organic

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hydrophoben Verbindung entstehen, die aliphatisch oder alkyl aromatischer Art sein kann. Die Länge des hydrophilen oder Polyoxyalkylenestes, der mit einer speziellen hydrophoben Gruppe kondensiert ist, kann leicht so abgestimmt werden, daß eine wasserlösliche Verbindung erhalten wird, welche den gewünschten Gleichgewichtsgrad zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen aufweist. ■ ·hydrophobic compound are formed, which is aliphatic or alkyl can be aromatic in nature. The length of the hydrophilic or Polyoxyalkylenestes, which with a special hydrophobic Group is condensed, can easily be adjusted so that a water-soluble compound is obtained which has the desired degree of balance between hydrophilic and having hydrophobic elements. ■ ·

Beispielsweise ist eine bekannte Klasse nichtionischer synthetischer Detergentien am Markt unter dem Handelsnamen "Pluronic" erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensation von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base erhalten, die durch die Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol entsteht. Der hydrophobe Anteil des Moleküls, der Wasserunlöslichkeit zeigt, hat ein Molekulargewicht von et- ^! wa 15OO bis 1800. Die Addition von Polyoxyäthylenresten an diesen hydrophoben Abschnitt führt zu einer Erhöhung der Wasserlöslichkeit des Moleküls als Ganzes und der Flüssigkeitscharakter des Produktes wird bis zu dem Punkt aufrechterhalten, wo der Polyoxyäthylengehalt etwa 50·# des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes ausmacht.For example, a known class of nonionic synthetic detergents are commercially available under the tradename "Pluronic". These compounds are obtained by the condensation of ethylene oxide with a hydrophobic base, which is formed by the condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic part of the molecule, which shows insolubility in water, has a molecular weight of et- ^! wa 1500 to 1800. The addition of polyoxyethylene residues to this hydrophobic portion increases the water solubility of the molecule as a whole and the liquid character of the product is maintained to the point where the polyoxyethylene content is about 50 # of the total weight of the condensation product.

Andere geeignete nichtionische synthetische Detergen-Other suitable nonionic synthetic detergent

■ *■ *

tien umfassen* ' . .tien include * '. .

• - 0 ·• - 0 ·

(1) Die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z. B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit Alkyl~ gruppen; die' etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Anordnung aufweisen, mit Ethylenoxid, wobei das Ethylenoxid in Mengen vorliegt, die _n 5 Ms 25 Molen Ethylenoxid je Mol Alkylphenol entsprechen. Der Alkylsubstituent in solchen Verbindungen kann z.B..von polymerisiertea Propylen* Diisobutylen, Octen oder Konen. abgeleitet(1) The polyethylene oxide condensates of alkylphenols, e.g. B. the condensation products of alkylphenols with alkyl groups; which have about 6 to 12 carbon atoms in either straight or branched chain arrangement, with ethylene oxide, the ethylene oxide being present in amounts _{corresponding to n} 5 Ms 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol. The alkyl substituent in such compounds can be, for example, polymerized propylene * diisobutylene, octene or cones. derived

(2) Jene, die aue aer Kondensation von Ethylenoxid mit dtm Produkt stammen, dae bei der Reaktion von Propylenoxid(2) Those which aue aer condensation of ethylene oxide with the product derived dtm, dae in the reaction of propylene oxide

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und Äthylendiamin entsteht. Beispielsweise -sind Verbindungen, die etwa 40 Gew;-?ä bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyäthylen enthalten, ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11.000 aμfweisen und die bei der Reaktion von Äthylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, die das Reaktionsprodukt von Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxid darstellt, wobei die Base ein Molekulargewicht in der Größe von 2500 bis 5000 aufweist, zufriedenstellend.and ethylenediamine is formed. For example -are connections, which is about 40% by weight to about 80% by weight of polyoxyethylene contain a molecular weight of about 5000 to about 11,000 aμf and those in the reaction of ethylene oxide groups with a hydrophobic base, which is the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide wherein the base has a molecular weight on the order of 2500 to 5000 is satisfactory.

(5) Das Kondensationsprodukt von aliphatischen* Alkoholen, die 8 bis 22 Kohlenstoffatom in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Anordnung aufweisen, mit Äthylenoxid, ) · ■ z.B. ein Kokosnußalk'ohol/Äthylenoxid-Kondensat , das 5 bis 50 Mole Äthylenoxid Je Mol Kokosnußalkohol aufweist, wobei die Kokosnußalkoholfraktion'10 bis 14 Kohlenstoffatome hat.(5) The condensation product of aliphatic * alcohols containing 8 to 22 carbon atoms in either straight chain or branched-chain arrangement, with ethylene oxide,) · ■ e.g. a coconut alcohol / ethylene oxide condensate containing 5 to Has 50 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, with the coconut alcohol fraction has 10 to 14 carbon atoms.

(4) Nichtionische Detergentien, einschließlich Nonylphenol, das mit entweder etwa 10 oder etwa 50 Molen Äthylerioxid Je Mol Phenol kondensiert ist, und die Kondensat!onsprodukte von Kokosnußalkohol "mit im Durchschnitt entweder etwa 5,5 oder etwa 15 Molen Äthylenoxid Je Mol Alkohol, und das Kondensationsprodukt von etwa 15 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol Tridecanol.(4) Nonionic detergents, including nonylphenol, that with either about 10 or about 50 moles of ethylene dioxide Per mole of phenol is condensed, and the condensation products of coconut alcohol "with an average of either about 5.5 or about 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and the condensation product of about 15 moles of ethylene oxide with 1 mole of tridecanol.

^ Andere Beispiele umfassen Dödecylphenol, das mit 12 Molen Äthylenoxid Je Mol Phenol kondensiert ist; Dinonylphenol, das mit 15 Molen Äthylenoxid Je Mol Bienol kondensiert ist; Dodecylmercaptan, das mit 10 Molen Äthylenoxid Je !.'öl Mercaptan kondensiert ist; bis-(N-2-Hydr4>xyäthyl)~lauramid; Nonylphenol, das mit 20 Molen Äthylenoxid Je Mol Konyl phenol,, kondensiert ist; Myristylalkohol, der mit 10 Molen Äthylenoxid Je Mol Myristylalkohol kondensiert' ist; Laurylamid, das mit 15 Molen Äthylenoxid Je Mol Laurylamid kondensiert ist; und Diisooctylphenol, das mit 15 Molen Äthylenoxid kondensiert ist. *^ Other examples include dodecylphenol condensed with 12 moles of ethylene oxide per mole of phenol; Dinonylphenol condensed with 15 moles of ethylene oxide per mole of bienol ; Dodecyl mercaptan which is condensed with 10 moles of ethylene oxide per oil mercaptan; bis- (N-2-Hydr4> xyethyl) ~ lauramide; Nonylphenol, which is condensed with 20 moles of ethylene oxide per mole of Konyl phenol; Myristyl alcohol which is condensed with 10 moles of ethylene oxide per mole of myristyl alcohol; Laurylamide, which is condensed with 15 moles of ethylene oxide per mole of laurylamide; and diisooctylphenol condensed with 15 moles of ethylene oxide. *

(5) Ein Detergens mit der allgemeinen Formel R RTliif->0(5) A detergent with the general formula R RTliif-> 0

• ■ , ■• ■, ■

108122/2077108122/2077

-11 -' ■ 205735 A-11 - '■ 205735 A

1
(Aminoxiddetergens), wor:j.n H eine Alkyl gruppe mit etwa 10" "bis etwa 28 Kohlenstoff atomen, 0 "bis etwa 2 Hydroxygruppen und O bis etwa 5 Itherbindungen symbolisiert,· worin wenigstens ein Teil von H eine Alkylgruppe ist, die etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoff atome und 0 Xtherb indungen aufweist, und' jeder Rest R und R"^ aus der Alkylreste und Hydroxyalkyl reste mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatome umfassenden Gruppe ausgewählt ist.1
(Amine oxide detergent) where: jn H symbolizes an alkyl group having from about 10 "" to about 28 carbon atoms, 0 "to about 2 hydroxy groups, and O to about 5 ether bonds, where at least a portion of H is an alkyl group which is about 10 has up to about 18 carbon atoms and 0 Xtherbindungen, and 'each R and R "^ is selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl radicals having 1 to about 3 carbon atoms.

Spezielle Beispiele von Aminoxiddetergentien umfassen:Specific examples of amine oxide detergents include:

- m - m

- Bimethyldodecylaminoxid - Bimethyldodecylamine oxide

Dime-Üiyltetradecylaminoxid JLthylmethylte tr ade cylaminoxid CetyldimethylaainoxidDimethyltetradecylamine oxide Ethylmethylte trade adecylamine oxide Cetyldimethylaainoxide

BimethylstearylaminoxidBimethyl stearyl amine oxide

•Cetyläthylpropylaminoxid• Cetylethylpropylamine oxide

BiäthyldodecylaninoxidBiethyldodecylanine oxide

Diätdiylte trade cylaiainoxi dDietdiylte trade cylaiainoxi d

DipropyldodecylaminoxidDipropyldodecylamine oxide

bis-(2-Hyäroxyäthyl)-dodecylaminoxidbis (2-hydroxyethyl) dodecylamine oxide

bis-(2-Hydroxyäthyl)-3-dodec oxy-1-hydroxypropyl aminoxidbis- (2-hydroxyethyl) -3-dodecoxy-1-hydroxypropyl amine oxide

C 2-By&ro3eypropyl) -me thyl t e trade cyl aminoxid DimethyloleylaminoxidC2-By (ro3eypropyl) methyl t e trade cyl amine oxide Dimethyl oleyl amine oxide

Di methyl-(2-hydroxydodecyl) -aminoxidDimethyl (2-hydroxydodecyl) amine oxide

und die entsprechenden Decyl-, Hexadecyl- und Octadecylhomologen. der obigen Verbindungen. " .and the corresponding decyl, hexadecyl and octadecyl homologues. of the above connections. ".

(6) Ein Betergens mit der allgemeinen Formel R H*TR P>.0 (Phosphinoxidaetergejis), worin R eine Alkylgruppe mit etvm 10 bis etwa 28 Kohlenstoffatomen, 0 bis etwa 2 Hydroxylgruppen und O bis etr?a 5 Ätherbindungen bedeutet, wobei wenigs tens ein OJeil von R eine Alkylgruppe ist, die etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoff atome und 0 Ätherbindungen aufweist,(6) A detergent with the general formula R H * TR P> .0 (Phosphinoxidaetergejis), where R is an alkyl group with etvm 10 to about 28 carbon atoms, 0 to about 2 hydroxyl groups and O to etr? a means 5 ether bonds, with few at least one OJ part of R is an alkyl group which is about 10 has up to about 18 carbon atoms and 0 ether bonds,

2 3
und jeder der-Beate R und R- aus der Alkylreste und Hydr-' oxyalkylreste mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen umfassenden Gruppe ausgewählt ist*.2 3
and each of-Beate R and R- is selected from the group consisting of alkyl radicals and hydr- 'oxyalkyl radicals having 1 to about 3 carbon atoms *.

108-822/2077108-822 / 2077

205735 A205735 A

Spezielle Beispiele der Phosphinoxiddetergentien umfassen: .Specific examples of the phosphine oxide detergents include: .

Dimethyldodecylphosphinoxid
Dirne thylte trade cyl phosphinoxide Äthylmethyltetradecylphosphinoxid · Cetyldimethylphosphinoxid
Dimethylstearylphosphinoxid
Cetyläthylpropylphosphinoxid
Diäthyldodecylphosphinoxid
• Diäthyltetradecylphosphinoxid DipropyldodecylphosphinoxidDimethyldodecylphosphine oxide
Dirne thylte trade cyl phosphine oxide ethylmethyltetradecylphosphine oxide · cetyldimethylphosphine oxide
Dimethyl stearyl phosphine oxide
Cetylethylpropylphosphine oxide
Diethyldodecylphosphine oxide
• Diethyltetradecylphosphine oxide dipropyldodecylphosphine oxide

bis :(Hydroxy2iethyl)-dodecylphospb.inoxidto: (Hydroxy2iethyl) -dodecylphosphine oxide

bis-(2-Hydroxyathyl)-dodecylphosphinoxid (2-Hydroxypropyl)-methyltetradecylphosph.inoxid Dimethyloleylphosphinoxid
Dimethyl-(2-liydroxydodecyl)-phosphinoxidbis (2-hydroxyethyl) dodecylphosphine oxide (2-hydroxypropyl) methyltetradecylphosphine oxide, dimethyloleylphosphine oxide
Dimethyl (2-hydroxydodecyl) phosphine oxide

und die entsprechenden Decyl-, Hexadecyl- und Octadecylhomologen der obigen Verbindungen.and the corresponding decyl, hexadecyl and octadecyl homologues of the above connections.

(7) Ein Detergens 'mit der allgemeinen Formel(7) A detergent having the general formula

.0.0

R '—S—RR '- S - R

1
(SuIfoxiddetergens), worin R ein Alkylrest mit etwa 10 bis etwa 28 Kohlenstoffatomen, 0 bis etwa 5- Ätherbindungen und bis etwa 2 Hydroxylsubstituenten ist, wobei.wenigstens ein1
(SuIfoxide detergent), wherein R is an alkyl radical having from about 10 to about 28 carbon atoms, 0 to about 5 ether bonds and up to about 2 hydroxyl substituents, at least one being

1
Abschnitt von R ein Alkylrest mit 0 Atherbindungen und et-1
Section of R is an alkyl radical with 0 ether bonds and et-

wa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen ist und worin R einen Alkylrest symbolisiert, der 1 bis 3 Kohlenstoffatome, und 1 oder 2 Hydroxylgruppen enthält.wa is 10 to about 18 carbon atoms and wherein R is Symbolizes alkyl radical, the 1 to 3 carbon atoms, and 1 or contains 2 hydroxyl groups.

Spezieile Beispiele für die Sulfoxiddetergentien sind:Specific examples of the sulfoxide detergents are:

Octadecylmethylsulfoxid
DodecylmethylsulfoxidOctadecyl methyl sulfoxide
Dodecyl methyl sulfoxide

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Tetradeeylmethylsulfoxid ... 3-Hydroxytridecylffie-thylsulfoxid 3-MethoxytridecylmethylsulfoxidTetradecylmethyl sulfoxide ... 3-Hydroxytridecylffiethyl sulfoxide 3-methoxytridecylmethyl sulfoxide

3-Hydroxy-4~dodecoxybutylmethylsulfoxid ' Octadecyl-2-hydroxyätliylsulfoxid Doaecyläthylsulfoxid.3-Hydroxy-4 ~ dodecoxybutylmethyl sulfoxide ' Octadecyl-2-hydroxyethyl sulfoxide Doaecylethyl sulfoxide.

C. Ampholytische synthetische Detergentien.C. Ampholytic synthetic detergents.

Ampholytische synthetische Detergentien können allgemein als Derivate von aliphatischen oder aliphatische Derivate von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen bezeichnet werden, in denen der aliphatische Eest geradkettig oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome und wenigstens einer eine anionische,-wasserlÖslichmachende Gruppe, z.B. Carboxy, Sulfo, Sulfato, Phosphato' oder Phosphono,* enthält. Beispiele für Verbindungen,, die unter diese Definition fallen, sind:Ampholytic synthetic detergents can generally be used as derivatives of aliphatic or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines in which the aliphatic Eest can be straight-chain or branched and in which one of the aliphatic Substituents from about 8 to 18 carbon atoms and at least one an anionic, water-solubilizing group, e.g. carboxy, sulfo, sulfato, phosphato 'or phosphono, * contains. Examples of compounds falling under this definition are:

Natritim-3-(dodecylamino)-propionat .Sodium 3- (dodecylamino) propionate.

N-OH₂OH₂CONa ;N-OH ₂ OH ₂ CONa;

Natr ium-3-( dpdecylamino ) -pr opan-1 -sulf anatSodium 3- (dpdecylamino) -propane-1-sulfanate

H ■ ·H ■ ·

Natrium-2-(dodecylamino)-ä.thylsulfatSodium 2- (dodecylamino) ethyl sulfate

H
O₁₂H₂₅NCH₂OH₂OSO₅Na ;H
O ₁₂ H ₂₅ NCH ₂ OH ₂ OSO ₅ Na;

109822/207?109822/207?

Natrium-2-( dimethylamine») -octadecanoatSodium 2- (dimethylamine) octadecanoate

JjYy

Dinatrium-3-(Ii-carboxymethyldodecylamino)~propan-1-sulfonatDisodium 3- (II-carboxymethyldodecylamino) ~ propane-1-sulfonate

CH₂CH₂CH₂SO₅Na v O !CH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₅ Na v O!

Dinatrium-2-( oleylamino )-äthyl phosphatDisodium 2- (oleylamino) ethyl phosphate

H ". Jj!"H ". Yy!"

C₁₈H₅₅NCH₂CH₂OP(ONa)₂ ;C ₁₈ H ₅₅ NCH ₂ CH ₂ OP (ONa) ₂ ;

Dinatriüm-3-('N-methylhexadecylamino)-propyl~1-phosphonatDinatrium-3 - ('N-methylhexadecylamino) -propyl-1-phosphonate

OH- OOH- O

C₁₆H₅₅NCH₂CH₂CH₂P(ONa)₂ ;C ₁₆ H ₅₅ NCH ₂ CH ₂ CH ₂ P (ONa) ₂ ;

DinatriumoctadecyliminodiacetatDisodium octadecyliminodiacetate

C₁₈H₅₇N(CH₂CONa)₂ ;C ₁₈ H ₅₇ N (CH ₂ CONa) ₂ ;

Natrium-1-car"bbxymethyl-2-ündecyl4.midazolSodium-1-car "bbxymethyl-2-undecyl4.midazole

°11^H23~~° 11 ^H 23 ~~

-N-CH₂CONa-N-CH ₂ CONa

10882.2/207710882.2 / 2077

Dinatrium-2-/"*l!T- ( 2-hydroxyäthyl) -oct adecylamijio__7-äthylphosphat Disodium-2 - / "* l! T- (2-hydroxyethyl) -oct adecylamijio__7-ethyl phosphate

v 5 ^und v 5 ^and

CH₂CH₂OHCH ₂ CH ₂ OH

Natrium-N, N-bis -( 2-hydroxyäthyl) -2-sulf at o-3-dodec oxypropylamin Sodium N, N-bis - (2-hydroxyethyl) -2-sulfate o-3-dodecoxypropylamine

OSO₅Na
C₁₂H₂₅OCH₂CHCE₂Ii(CH₂CH₂OH)₂ .OSO ₅ Na
C ₁₂ H ₂₅ OCH ₂ CHCE ₂ Ii (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ .

D. Zwitterionische synthetische Detergentien.D. Zwitterionic Synthetic Detergents.

Zwitterionische synthetische Detergentien können allgemein als Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium- und Phosphonium- oder tertiärer'SuIfoniumverbindungen bezeichnet werden, in denen das kationische Atom Teil eines heterocyclischen Ringes ist und der aliphatisch^ Rest geradkettig oder verzv/eigtkettig sein kann , worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und wenigstens,ein aliphatischer Substituent eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. Carboxy, SuIfο, SuIfato, Phosphate oder Phosphono, aufweist. Beispiele von Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind:Zwitterionic synthetic detergents can generally referred to as derivatives of aliphatic quaternary ammonium and phosphonium or tertiary sulfonium compounds in which the cationic atom is part of a heterocyclic ring and the aliphatic ^ radical is straight-chain or branched chain, in which one of the aliphatic Substituents contains about 8 to 18 carbon atoms and at least one aliphatic substituent, an anionic water-solubilizing group, e.g. Carboxy, SuIfο, SuIfato, Phosphates or phosphono. Examples of compounds falling under this definition are:

3-(N_lK-Dimethyl-K-hexadecylammonio)-2-hydroxy^)ropan-1-sulfonat 3- (N _l K-Dimethyl-K-hexadecylammonio) -2-hydroxy ^) ropane-1-sulfonate

CH, OH ι 5 ιCH, OH ι 5 ι

H₅CH ₅ C

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3-(lT,K'-Dimetliyl-li-liexadecylammonio)-propan-1rSulfonat3- (IT, K'-dimethyl-li-liexadecylammonio) -propane-1r-sulfonate

fj ·fj

H₃C *H ₃ C *

2-(N,N-Dimethyl-N-dodecylammonio)--acetat2- (N, N-dimethyl-N-dodecylammonio) acetate

Γ³ Γ ³

C₁₂H₂₅N-CH₂C-O⁰ _; H₅CC ₁₂ H ₂₅ N-CH ₂ CO ⁰ _; H ₅ C

3-(N ,N-Dime thyl-N-dodecylammonio ) -pr opionat3- (N, N-dimethyl-N-dodecylammonio) propionate

CH, . ·CH,. ·

C₁gH25^®—-CH₂CH₂C-O⁶ ; CH,C ₁ g H 25 ^ ® - CH ₂ CH ₂ CO ⁶ ; CH,

2-(N,N-Dime thyl-N-ootadecylammonlo)-äthylsulf at2- (N, N-dimethyl-N-ootadecylammonlo) ethyl sulfate

CH₅ . '2-(Trimethylammonio)-äth.yldodecylphosplionatCH ₅ . '2- (Trimethylammonio) -äth.yldodecylphosplionat

109822/2077109822/2077

Xth.yl-3-(Ii,N-dimetliyl-N-dodecylainmonio)-propylpliosplionatXth.yl-3- (Ii, N-dimethyl-N-dodecylainmonio) -propylpliosplionate

I -5I -5

CH₃ JOCH ₃ JO

3-(P,P-Dimethyl-P-dodecylpliosphouio)-propan-1-sulfonat3- (P, P-Dimethyl-P-dodecylpliosphouio) -propane-1-sulfonate

CH,CH,

2-(S-Meth.yl-S-tert.-h.exadecylsulfonio)-ätlian.-1-sulfonät2- (S-Meth.yl-S-tert.-h.exadecylsulfonio) -ätlian.-1-sulfonät

OH,OH,

R-S-CH₂CH₂SO₅ ⁰ ; R = Tetraisobutylen ;RS-CH ₂ CH ₂ SO ₅ ^O ; R = tetraisobutylene;

3-(S-Methyl-S-dodecylsulfoni0)-propionat3- (S-methyl-S-dodecylsulfoni0) propionate

Natrixim-2-(N,li-dimethyl--lT~dodecylainiiionio)-äth.ylpliosphonatNatrixim-2- (N, li-dimethyl-IT ~ dodecylainiiionio) -äth.ylpliosphonat

CH, ■-CH, ■ -

⁵ .0 01Ta ⁵ .0 01 day

^-Cs-Methyl-S-tetradecylsulfonio)-butyrat-'^ -Cs-methyl-S-tetradecylsulfonio) -butyrate- '

CH,CH,

109822/207?109822/207?

1 - (2-Hydroxyäthyl)-2-undecylimidazolium-1-ace tat1 - (2-Hydroxyethyl) -2-undecylimidazolium-1-ace did

•N® CH₂CH₂OH ;• N® CH ₂ CH ₂ OH;

CH₂C-CTCH ₂ C-CT

2-(Trimethylammonio)-octadecanoat2- (trimethylammonio) octadecanoate

3-(N,N-bis-)2-Hydroxyäthyl<-N-octadecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat 3- (N, N-bis-) 2-hydroxyethyl <-N-octadecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate

CH₂CK₂OHCH ₂ CK ₂ OH

4 ' ' θ4 '' θ

¹C" ■ ¹ C "■

OH
CH₂CH₂OHOH
CH ₂ CH ₂ OH

Einige dies*er Detergentien sind in den folgenden USA-Patentschriften beschrieben: Nr.'2,129,264; Sr. 2,178,353; Nr. 2,77^,786; Nr. 2,813,898; und Nr. 2,828,332.Some of these detergents are in the following United States patents described: No. 2,129,264; Sr. 2,178,353; No. 2.77 ^, 786; No. 2,813,898; and No. 2,828,332.

Eine Wasch- und Reinigungsmittelmischung, die gemäß der^ vorliegenden Erfindung hergestellt ist, enthält als wesentliche Bestandteile (a) einen Detergensbestandteil und (b) ei-•nen Gerüststoffbestandteil. In der einfachsten Form kann eine Mischung eine einzige Detergensverbindung und eine einzige biologisch abbaubare Gerüststoffverbindung, a.3. ein Natriumsalz von Mellithsäure, enthalten. Anderseits ist es häufig wünschenswert, eine Wasch- und Reinigungsmittelmischung an-A detergent and cleaning agent mixture, which according to the ^ The present invention is prepared, contains as essential ingredients (a) a detergent ingredient and (b) a • nen Builder component. In its simplest form, a Mixture of a single detergent compound and a single biodegradable builder compound, a.3. a sodium salt of mellitic acid. On the other hand, it is common desirable to use a detergent and cleaning agent mixture

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zusetzen, in der der Petergensbestandteil aus Mischungen von Detergensverhindungen bestellt, die aus den obigen Klassen ausgewählt sind. So kann der aktive Bestandteil z.B. aus einem Gemisch von 2 oder mehreren anionischen Detergentien oder einem Gemisch eines anionischen Detergens und eines nichtionischem Detergons bestehen, oder n^ch einem ar-deven Beispiel kann 'äss ektive Petergens ein teiTieres Gemisch aus 7-wei anionischen Detergentien und einem zwitterionischen Detergens sein»add in which the petergent ingredient is ordered from mixtures of detergent inhibitors selected from the above classes. Thus, the active ingredient, for example, may consist of a mixture of 2 or there are more anionic detergents or a mixture of an anionic detergent and a nonionic Detergons, or n ^ ch a ar-d even example, 'AESS ective Petergensfeld wei 7-anionic a teiTieres mixture of Detergents and a zwitterionic detergent »

Nach der bevorzugten Ausführungsforin der vorliegenden Erfindung liegt das Gewichtsverhältnis von Detergens zu Gerüst st off im Bereich von 2:1 Ms 1 : 10,According to the preferred embodiment of the present invention In the invention, the weight ratio of detergent to framework is in the range of 2: 1 Ms 1:10,

Als Ergebnis der vorliegenden Erfindung ist es m'dglich, eine vollständige:., im wesentlichen abbaubare, gerüststoffhältige Wasch— und Reinigungsmittelmischung zu schaffen, indem man ein biologisch abbaubares Detergens aus den oben erwähnten Detergentien auswählt und es mit einer biologisch abbaübaren Gerüststoffverfindung gemäss der Erfindung in den oben beschriebenen Anteilen kombiniert. Eine veranschaulichende und bevorzugte AusfUhrungsform ist eine biologisch abbaubare, gerilststoffhältige Wasch— und Heinigungsinittel—As a result of the present invention it is possible to obtain a complete:., Essentially degradable, Detergent and cleaning agent mixture containing builders create by using a biodegradable detergent selects from the detergents mentioned above and finds it with a biodegradable builder combined according to the invention in the proportions described above. An illustrative and preferred one The embodiment is a biodegradable detergent and cleaning agent containing utensils.

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ßAD ORIGINALßAD ORIGINAL

mischung, die im wesentlichen aus (A) einem Detergens aus der Alkaliiaetall-geradkettig-ralkylbenzolsulfonat, wobei die Alkylgruppe 8 bis 24- Kohlenstoffatom, .vorzugsweise 8 bis 18' Kohlenstoffatome, aufweist, und ein Alkalimetallolefinsulfonat mit 8' bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen umfassenden Gruppe; und (B) als einem Detergensgerüststoff einem biologisch abbaubaren, phosphorfreien, wasserlöslichen Alkalimetallsalz von Mellithsäure besteht, wobei'das Gewichtsverhältnis des Detergens zu Gerüststoff im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 20 und vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 10 liegt.. Die bevorzugten Detergentien sind Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumdodecen-1-sulfonat, Natriumtetradecen-1-sulfonat und Nat.riumhexadecen-1-sulfonat. Das Natriumsalz ist das bevorzugte Salz der Mellithsäure. -mixture consisting essentially of (A) a detergent the alkali metal straight-chain alkylbenzenesulfonate, the Alkyl group from 8 to 24 carbon atom, .preferably 8 to 18 'carbon atoms, and an alkali metal olefin sulfonate having a group comprising 8 'to 24 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms; and (B) as one Detergent builder a biodegradable, phosphorus-free, water-soluble alkali metal salt of mellitic acid where the weight ratio of detergent to builder is in the range from 5: 1 to 1:20 and preferably 2: 1 to 1:10. The preferred detergents are sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tridecylbenzenesulfonate, Sodium dodecene-1-sulfonate, sodium tetradecene-1-sulfonate and sodium hexadecene-1-sulfonate. The sodium salt is the preferred salt of mellitic acid. -

Die gerüststoffhältigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung können in beliebigen der verschiedenen, im Handel erwünschten festen und flüssigen Formen angesetzt und hergestellt werden, einschließlich beispielsweise Körner, Flocken, Tabletten, sowie flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln auf Wasserbasis und Alkoholbasis u.dgl.. Eine spezielle Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine flüssige, gerüststoffhältige Wasch- und Reinigungsmittelmischung, die ein Detergens und einen Gerüststoff im Gewichtsverhältnis (Detergens zu Gerüststoff) von 2 : 1 bis etwa 1:5, vorzugsweise 2 ; 1 bis etwa 1:3, enthält. Kaliumsalze sind wegen der · erhöhten Löslichkeitskennmerkmale des Kaliums gegenüber Natrium in flüssigen Ansätzen besonders brauchbar.The detergent and cleaning agent mixtures containing builders in accordance with the present invention can be in any of the various commercially desired solids and liquid forms including, for example, granules, flakes, tablets, as well as liquid detergents and cleaning agents based on water and alcohol and the like .. A special embodiment of the present invention is a liquid, builder-containing laundry detergent and cleaning agent mixture which is a detergent and a builder in a weight ratio (detergent to builder) from 2: 1 to about 1: 5, preferably 2; 1 to about 1: 3. Potassium salts are because of the Increased solubility characteristics of potassium compared to sodium in liquid approaches are particularly useful.

Die gerüststoffhältigen Wasch- und'Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung üben ihre maximale Wirkung in einer Waschlösung aus,.' die einen pH-Wert im Bereich von etwa 8 bis etwa' 12 aufweist. Innerhalb dieses umfassenden Bereiches wird es bevorzugt, bei einem pH-Wert von etwa 8,5 bis 11 zu arbeiten. Das Detergens und der Gerüststoff kön-The detergent mixtures containing builders according to the invention exert their maximum effect in a washing solution. ' which have a pH in the range of about 8 to about 12. Within this broad range, it is preferred to have a pH of about 8.5 to work until 11. The detergent and builder can

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nen in einem genügenden Ausmaß neutralisiert v/erde-n, um zu gewährleisten, daß dieser pH-Wert in beliebigen Waschlösungen vorherrscht. Gewünschtenfalls können andere- alkalische Materialien zum vollständigen Ansatz zugesetzt v/erden, um beliebige gewünschte 'pH-Einstellungen zu erge.ben. Eine bevorzugte Ausführungsform besteht in einer festen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelmischung, die bei den üblichen empfohlenen Anwendungsmengen einen pH-Wert in den oben erwähnten Bereichen liefert. ,nen to a sufficient extent neutralizes v / earth-n in order to ensure that this pH value prevails in any washing solution. If desired, other alkaline Materials added to the full approach to achieve any desired pH settings. A preferred one Embodiment consists in a solid or liquid detergent and cleaning agent mixture, which with the usual at the recommended application levels provides a pH value in the ranges mentioned above. ,

In einem fertigen Detergensansatz können.andere Materialien vorliegen, die das Produkt wirksamer oder vom ästhetischen Standpunkt aus interessanter machen. Die folgenden sind lediglich als Beispiele genannt. Eine wasserlösliehe Natriumearboxymethylcellulose kann in geringen Mengen zugesetzt werden, um die Schmutzwiederabscheidung zu hemmen. Trübungshemmstoffe, wie Benzotriazol oder Äthylenthioharnstoff, können ebenfalls in Mengen bis zu etwa J> % zugesetzt werden. Fluoreszenzstoffe und Aufheller, Enzyme, Parfüms, Farbstoffe können, obgleich sie als solche' in den erfindungsgemäßen Mischungen nicht wesentlich sind, in geringen Mengen zugesetzt werden. Ein alkalisches Material oder Alkali, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, kann als ergänzendes pH-Wert-Einstellungsmittel beigegeben werden. Andere übliche Zusätze umfassen Natriumsulfat,, Natriumcarbonat, V/asser u. dgl.. Korrosionshemmstoffe werden ebenfalls häufig verwendet. Wasserlösliche Silikate sind hochwirksame Korrosionshemmstoffe und können gewünschtenfalls in Mengen von etwa 3 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% der Gesamtmischung zugesetzt werden. Alkalimetall··,* vorzugsweise Kalium- und Natriumsilikate, 'werden vorzugsweise bei einem Gewichtsverhältnis von SiOp : M₂O von etwa 1,0 : 1 bis 2,8 : 1 eingesetzt. (M bedeutet dabei Natrium oder Kalium.) Natriumsilikat mit einem Verhältnis von SiOp : Na_p0 von etwa 1,6 j 1 bis 2,4-5 i 1 wird besonders bevorzugt.In a finished detergent formulation, there may be other materials that make the product more effective or more aesthetically pleasing. The following are given as examples only. A water-soluble sodium arboxymethyl cellulose can be added in small amounts in order to inhibit soil redeposition. Opacity inhibitors, such as benzotriazole or ethylene thiourea, can also be added in amounts of up to about 1/2 % . Fluorescent substances and brighteners, enzymes, perfumes, dyes, although they are not essential as such in the mixtures according to the invention, can be added in small amounts. An alkaline material or alkali, such as sodium or potassium hydroxide, can be added as a supplementary pH adjustment agent. Other common additives include sodium sulfate, sodium carbonate, water, and the like .. Corrosion inhibitors are also commonly used. Water-soluble silicates are highly effective corrosion inhibitors and can, if desired, be added in amounts of from about 3% by weight to about 8% by weight of the total mixture. Alkali metal · ·, * preferably potassium and sodium silicates, 'are preferably used with a weight ratio of SiOp: M ₂ O of about 1.0: 1 to 2.8: 1. (M means sodium or potassium.) Sodium silicate with a ratio of SiOp: Na _p 0 of about 1.6 j 1 to 2.4-5 i 1 is particularly preferred.

Bei jener Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, 109822/2077 In that embodiment of the present invention, 109822/2077

die ein gerüststoffhältiges flüssiges Wasch- und" Reinigungsmittel umfaßt, ist ein hydrotropes Mittel wünschenswert. Geeignete hydrotrope Mittel sind wasserlösliche Alkalimetallsalze von Toluolsulfonat, Benzolsulfonat und XyIölsulfonate Bevorzugte Hydrotrope sind die Kalium- oder l\^Ta~ triumtoluolsulfonate. Das hydrotrope Salz kann in Mengen bis zu etwa 12 % beigegeben werden. Obgleich ein hydrotropes Mittel nicht üblicherweise als notwendig befunden wird, kann es gewünschtenfalls aus irgendwelchen Gründen zugesetzt werden, wie z.B. um als löslichmachendes Mittel zu wirken und um ein Produkt zu ergeben, das seine Homogenität bei niedriger Temperatur beibehält.comprising a gerüststoffhältiges liquid detergent and "cleaning agent is desirable, a hydrotropic agent. Suitable hydrotropes include water-soluble alkali metal salts of toluene sulfonate, benzenesulfonate and XyIölsulfonate Preferred hydrotropes are the potassium or l \ ^T a ~ triumtoluolsulfonate. The hydrotrope salt may be present in amounts up About 12 % , although a hydrotropic agent is not usually found necessary, it may be added for any reason, if desired, such as to act as a solubilizing agent and to give a product which will maintain its homogeneity at low temperature.

Die folgenden Mischungen, in denen'die Prozentsätze Gew.-% bedeuten, dienen zur Erläuterung, Jedoch nicht zur Beschränkung der Erfindung. Jede der Mischungen gemäß den folgenden Beispielen liefert in Lösung einen pH-Wert im gewünschten Bereich von etwa 8. bis etwa 12.The following mixtures in which 'the percentages % By weight are used for illustration, but not for Limitation of the invention. Each of the mixtures according to the following examples provides a pH of the desired value in solution Range from about 8th to about 12th

Bei'spiel A: Eine körnige, gerüststoffhältige V/asch- und Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung hat die folgende Zusammensetzung:Example A: A granular, built-up one V / ash and cleaning agent mixture according to the invention has the following composition:

18 % Natriumalkylbenzolsulfonat, worin der Alkylrest ein geradkettiger Dodecylrest ist; .18 % sodium alkylbenzenesulfonate, wherein the alkyl radical is a straight chain dodecyl radical; .

50 % Hexanatriumsalz der Mellithsäure; 15 '% Natriumsulfat;50 % hexasodium salt of mellitic acid; 15 % sodium sulfate;

7 % Natriumsilikat (Verhältnis von SiOp : Na₂O = 2 * 1);.7 % sodium silicate (ratio of SiOp: Na ₂ O = 2 * 1) ;.

10 % Wasser.10 % water.

Diese Hochleistungs-Wasch- und Reinigungsmittelmischung ist insbesondere zum Waschen von stark verschmutzter Wäsche von Wert..This high-performance detergent and cleaning agent mixture is particularly useful for washing heavily soiled laundry.

Das geradkettige Dodecylbenzolnatriumsulfonat in der 109822/2077The straight-chain sodium dodecylbenzenesulfonate in the 109822/2077

vorhergehenden Mischung kann auf gleicher Gew;Lchtsbasis entweder durch verzweigtkettiges Dodecylbenzolnatriumsulfonat, Natriumtalgalkylsulfat, Natriumkokosnußölalkylsulfat, Natriumolefinsulfonat, das sich von a-Olefinen mit im Durchschnitt 14 Kohlenstoffatomen im Molekül ableitet, oder einem Gemisch aus geradkettigea Dodecylbenzolnatriumsulfonat und Natriumtalgalkylsulfat auf gleicher Gewichtsbasis ersetzt werden. Das Hexanatrium-Gerüststoffsalζ kann durch Pentanatriumbenzolpentacarbonsäure ersetzt, werden.previous mixture can be on an equal weight basis either by branched chain dodecylbenzene sodium sulfonate, Sodium tallow alkyl sulfate, sodium coconut oil alkyl sulfate, sodium olefin sulfonate, that differs from α-olefins with on average 14 carbon atoms in the molecule, or one Mixture of straight chain a dodecylbenzene sodium sulfonate and sodium tallow alkyl sulfate on an equal weight basis. The Hexasodium-Gerüststoffsalζ can through Pentasodium benzene pentacarboxylic acid replaced.

Beispiel B: Eine weitere wirksame körnige Wasch- und Reinigungsmittelmischung·hat die folgende Zusammensetzung :Example B: Another effective granular detergent and detergent mixture has the following composition:

**■-% geradkettiges Tridecylbenzolnatriumsulfonat; 4· % Natriumtalgalkylsulfat (anionisches Deter-' , . gens)· ■. · ** ■ -% straight chain tridecylbenzene sodium sulfonate; 4 % sodium tallow alkyl sulfate (anionic detergent, gens). ·

2 % Dodecylmethyls\ilfoxid (nichtionisches Deter-2 % dodecylmethylsilfoxide (nonionic detergent

gens);gens);

2 % hydrierte Seeölfettsäure; . . 50 % Pentanatriumbenzolpentacarbonsäure·, 50 % Hexanatriumsalz der Mellithsäüre; ' 10 % Natriumsilikat (Verhältnis S'iO^ ; NstpÖ -2 % hydrogenated sea oil fatty acid; . . 50 % pentasodium benzene pentacarboxylic acid · 50 % hexasodium salt of mellitic acid; '10 % sodium silicate (ratio S'iO ^; NstpÖ -

1,6 ; 1); ". 12 % . Natriumsulfat;
6 % Wasser.1.6; 1); ". 12 %. Sodium sulfate;
6 % water.

In diesem Beispiel kann das gesamte aktive Detergens von 10 °/o vollständig durch die nichtionischen Typen ersetzt werden. Außerdem können die 2 % Dodecylmethylsulfoxid durch das Produkt einer Kondensationsreaktion zwischen Dodecylphenol und 5 Molen Äthylenoxid je Mol Dodecylphenol, oder durch 5-(Dodecyldimethylammonio)-2-oydroxypropan-1-sulfonat ersetzt werden. . 'In this example all of the active detergent 10 % can be completely replaced by the nonionic types. In addition, the 2 % dodecylmethyl sulfoxide can be replaced by the product of a condensation reaction between dodecylphenol and 5 moles of ethylene oxide per mole of dodecylphenol, or by 5- (dodecyldimethylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate. . '

Die Natriumsalze der Gerüststoffe können'als Salze zugegeben werden oder sie können .als freie Säure vorliegen, die in situ zur Salzform neutralisiert wird.The sodium salts of the builders can be added as salts or they can be present as a free acid which is neutralized in situ to the salt form.

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Die Entdeckung der ausgezeichneten und unerwarteten biologischen Abbaubarkeitsmerkmale der Mellithsäure erfolg- . te, indem die Verfahrensweisen angewendet wurden,.die von J. E. Thompson und J. R. Duthie in einem Aufsatz mit dem Titel "The Biodegradabili'ty and Treatability of· NTA" beschrieben worden sind (veröffentlicht im Journal of Water Pollution Control Federation, Februar 1968, Teil 1, Seiten 306 bis 319)· Eine vollständigere Beschreibung findet sich bei F. J.' Ludzack, R. T. Schaffer, R. N. Bloomhuff und M. B. Ettinger unter dem Titel. "Biochemical Oxidation 'of Some Commercially Important Organic Cyanides" in Sewage and In- " dustrial Wastes, 31, 1, 33 (Januar 1959) und. bei F. J. Ludzack und M.. B. Ettinger unter dem Titel "Biodegradability ofThe discovery of the excellent and unexpected biodegradability characteristics of mellitic acid successful. using the procedures described by J. E. Thompson and J. R. Duthie in an article entitled "The Biodegradability and Treatability of NTA" (published in the Journal of Water Pollution Control Federation, February 1968, Part 1, pages 306 to 319) A more complete description can be found in F. J. ' Ludzack, R. T. Schaffer, R. N. Bloomhuff and M. B. Ettinger under the title. "Biochemical Oxidation" of Some Commercially Important Organic Cyanides "in Sewage and Industrial Wastes, 31, 1, 33 (January 1959) and. at F. J. Ludzack and M .. B. Ettinger under the title "Biodegradability of

th Organic Chemicals Isolated from Rivers" in Proceedings, 18 Ind.. V/aste C'onf., Purdue Universität, Ext. Ser. 115, S. 278 (1964). · ' .th Organic Chemicals Isolated from Rivers "in Proceedings, 18 Ind .. V / aste C'onf., Purdue University, Ext. Ser. 115, p. 278 (1964). · '.

Nach diesen Verfahrensweisen wird beim Prozeß des biologischen Abbaues ein organisches Molekül, wie Mellithsäure, enzymatisch in einfachere Substanzen gespalten. Bei Kohlenstoff und V/asserstoff enthaltenden Materialien sind die theoretischen Endprodukte Kohlendioxid, Wasser und Stoffwechselprbdukte. Es ist möglich, das Ausmaß des Abbaues von Mellithsäure durch Vergleich der -Menge des verbrauchten Sauerstoffs und der jeweils gebildeten COo-Menge mit den entsprechenden berechneten stöchioinetrischen Werten zu -messen. Diese Versuche lassen überraschenderweise einen im wesentlichen· vollständigen Abbau von Mellithsäure erkennen.According to these procedures, an organic molecule such as mellitic acid, enzymatically split into simpler substances. In the case of materials containing carbon and hydrogen, these are theoretical end products carbon dioxide, water and metabolic products. It is possible to measure the extent of degradation of mellitic acid by comparing the amount of oxygen consumed and the amount of COo formed in each case with the corresponding to measure calculated stoichioinetric values. These Surprisingly, experiments reveal an essentially complete degradation of mellitic acid.

• *• *

Die Wirksamkeit des Natriumsalzes eines biologisch abbaubaren Mellithsäure-Gerüststoffes wird durch einen Waschtest veranschaulicht, der als Gesichtslappentest bezeichnet wird. Dieser lest umfaßt im allgemeinen 'eine Vorgangsweise ■ zur Verschmutzung eines Tuchlappens mit natürlichem Schmutz durch Anbringung eines Lappens an der Massagekappe eines elektrischen Vibrationsmassagegerätes. Die Lappen werden durch Massieren der rechten und linken Gesichtshälfte einer Person verschmutzt.The effectiveness of the sodium salt of a biodegradable mellitic acid builder is determined by a washing test which is known as the face flap test. This reading generally includes a procedure for soiling a cloth rag with natural dirt by attaching a rag to the massage cap of an electric one Vibration massager. The lobes are through Massaging the right and left halves of a person's face soiled.

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■ '- 2δ -■ '- 2δ -

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Die verschmutzten Lappen werden dann willkürlich in verschiedene Gruppen aufgeteilt, um statistisch eine gleiche Anzahl linker und rechter. Proben einzustellen. Die Lappen werden dann gewaschen, gespült und beurteilt und diese Aufeinanderfolge wird mehrere Male wiederholt.The soiled rags are then randomly divided into different groups in order to be statistically the same Number of left and right. Set samples. The rag are then washed, rinsed and judged and that sequence is repeated several times.

Die Auswertung nach dem Waschen, Spülen und Trocknen erfolgte mittels eines im Handel erhältlichen photoelektrischen Reflektometers, d.h. eines Hunter Färb- und Farbunterschied-Meßgerätes , das von der Firma Henry A. Gardner Laboratory, Inc. hergestellt wird.The evaluation after washing, rinsing and drying was carried out using a commercially available photoelectric reflectometer, i.e., a Hunter color and color difference meter manufactured by Henry A. Gardner Laboratory, Inc.

Die Messungen und Berechnungen wurden an den verschmutzten Lappen vor dem Waschen, Spülen und Trocknen und dann wie-, der nach der Behandlung vorgenommen. Die erhaltenen Werte geben die Prozentsätze der Schmutzentfernung von den Lappen an. j , ■ The measurements and calculations were made on the soiled rags before washing, rinsing and drying and then again after treatment. The values obtained indicate the percentages of soil removal from the rags . j , ■

Bei dieser Veranschaulichung wurden die verschmutzten Gewebe in einer wässerigen Lösung gewaschen, die einen pH-Wert von 9»6, eine Temperatur von etwa 5^⁰G (130⁰F) und eine Härte von 0,45 g/3,79 1 aufwies. Die geprüfte gerüststoffhältige Wasch- und Reinigungsmittelmischung bestand ausIn this illustration, the soiled fabrics were washed in an aqueous solution that had a pH of 9 »6, a temperature of about 5 ^ ⁰ G (130 ⁰ F) and a hardness of 0.45 g / 3.79 1 . The detergent mixture containing detergents and cleaning agents tested consisted of

• ■ ■• ■ ■

13 Gew.-% Natrium-geradketfcig-tridecylbenzolsulfo-13% by weight sodium straight-chain tridecylbenzenesulfo-

natdetergens;natural detergent;

67 Gew.-% MeUithsäure-(in situ in das Natriumsalz umgewandelter )Gerüststoff« * . ,16 Gew.-% Natriumsulfat;67% by weight of methylic acid (converted into the sodium salt in situ ) Builder «*. , 16 wt% sodium sulfate;

4 Gew.-% Natriumsilikat (Verhältnis SiO₂ : Na₃O = 1,6 ; 1).4% by weight sodium silicate (ratio SiO ₂ : Na ₃ O = 1.6; 1).

Die Konzentration in der'Waschlösung betrug" 0,02 % Detergens; 0,1 % Gerüststoff; 0,024 % Natriumsulfat; 0,006 % ' Natriumsilikat. Das Verhältnis von Detergens zu Gerüststoff betrug etwa 1 : 5» das Verhältnis von Gerüststoff zu Härte war 2,1 i 1.The concentration in the washing solution was "0.02 % detergent; 0.1 % builder; 0.024 % sodium sulfate; 0.006 %" sodium silicate. The ratio of detergent to builder was about 1: 5 »the ratio of builder to hardness was 2, 1 i 1.

10982272077 - "' ' ,10982272077 - "'',

Diese gerüststoffhültige Mischung, die den biologisch abbaubaren Gerüststoff, meHithsaures Natriumsalz, geiniiß der Erfindung enthält, wurde hinsichtlich der Detergenswirksan:- keit mit. einer ähnlichen 2'ischung verglichen, die einen ITatriumtripolyphosphat-Gerüststoff enthielt .und insbesondere wie folgt zusammengesetzt war:This build-up mixture, which is biologically degradable builder, methylated sodium salt, cast Invention contains, in terms of detergent effectiveness: - ability with. a similar mixture containing sodium tripolyphosphate builder and was composed in particular as follows:

17 % Natrium-geradkettig-tridecylbenzolsulfona'ü-17 % sodium straight-chain tridecylbenzene sulfona'ü-

detergens;detergent;

62 % Natriumtripolyphosphat; 16 % Natriumsulfat;
5 % Natriumsilikat.62 % sodium tripolyphosphate; 16 % sodium sulfate;
5 % sodium silicate.

Die Konzentration der Waschlösung war folgende:The concentration of the washing solution was as follows:

0,022 % Detergens;0.022 % detergent;

0,071 % Natriumtripolyphosph-at-Gerüststoff; 0,024 % Natriumsulfat und0.071 % sodium tripolyphosphate builder; 0.024 % sodium sulfate and

0,006 % Natriumsilikat.0.006 % sodium silicate.

Das Verhältnis von Detergens zu Gerüststoff betrug etwa 3,5 : 1; £as Verhältnis von Gerüststoff zu Harte war 1,6 :'The detergent to builder ratio was about 3.5: 1; The ratio of builder to hardness was 1.6: '

Bei dieser Veranschaulichung zeigen die Reinigungsergebnisse deutlich und höchst überraschend, daß der bioiogisch abbaubare MeHithsäuregerüststoff mit Natriumtripolyphosphat vergleichbar war. Eeide ergaben Ergebnisse in der Größenordnung von 90 %iger Schmutzentfernung.With this illustration, show the cleaning results It is clear and extremely surprising that the biodegradable methic acid builder with sodium tripolyphosphate was comparable. Eeide gave results on the order of magnitude 90% dirt removal.

Obgleich bei "diesem Vergleich Kellithsäure verv:endet wurde, werden äquivalente Ergebnisse unter Verwendung von Benzolpentacarbonsäure erhalten. In gleicher weise können Mischunren aus Mellithsäure und Benzolpentacarbonsäure im Verhältnis von 10 : 1 bis 1 : 10, bezogen auf das Gewicht der Mischungen, erhalten v/erden.Although "this comparison ended with kellitic acid, will give equivalent results using benzene pentacarboxylic acid obtain. In the same way, mixed runoffs from mellitic acid and benzene pentacarboxylic acid in the ratio of 10: 1 to 1:10, based on the weight of the mixtures, are obtained.

Obgleich in diesem Beispiel das Na-SaIz der "ol3ithr.lv,::?e in situ hergestellt wurde, sind auch die als solche oinrosotsten Salze nützlich.Although in this example the Na-SaIz of "ol3ithr.lv, ::? E produced in situ are also the most oinrosotest as such Salts useful.

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Claims

1. Detergent and cleaning agent mixture containing builders, consisting essentially of an organic, water-soluble, synthetic detergent and, as a detergent builder, a biological one degradable »phosphorus-free, water-soluble salt of benzene pentacarboxylic acid or benzene hexacarboxylic acid or mixtures thereof, the wehing ratio of the detergent to the biological degradable detergent builder in the range of 5: 1 to 1:20 lies.

2. Detergent and cleaning agent mixture containing builders according to Claim 1, characterized in that the cation forming the water-soluble salt of the carboxylic acid is an alkali metal, ammonium or a tetraalkylammonium cation with a methyl, ethyl, propyl or isopropyl group as an alkyl group.

3. Builder-containing detergent and cleaning agent mixture according to claim 2, characterized in that the ratio of detergent to · biodegradable detergent builder is in the range of 2: 1 to 1:10.

i}. Detergent and cleaning agent mixture containing builders after Claim 3 »characterized in that the organic, water-soluble, synthetic detergent an anionic, nonionic, zwitterionic or ampholytic detergent or a device of which is.

5. detergent mixture containing builders according to claim 4, characterized in that the biodegradable Detergent builder is a water soluble alkali metal salt of benzene hexacarboxylic acid.

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6. Detergent and cleaning agent mixture containing builders according to claim 5, characterized in that the biodegradable detergent builder is a sodium salt of benzene hexacarboxylic acid is.

7. Builder-containing detergent and cleaning agent mixture according to claim 1, characterized in that it is practical is fully biodegradable and consists essentially of an alkali metal alkylbenzenesulfonate in which the alkyl group is straight-chain and contains 8 to 24 carbon atoms than biodegradable detergent and an alkali metal olefin sulfonate containing 8 to 24 carbon atoms and one biodegradable The biodegradable, phosphorus-free sodium salt of benzene hexacarboxylic acid is used as a detergent builder, the weight ratio of the biodegradable detergent to the biodegradable degradable detergent builder in the range of 5: 1 to 1:20 lies.

8. Biodegradable detergent and cleaning agent mixture containing builders according to claim 7, characterized in that the detergent is sodium tridecylbenzenesulphonate and the builder is a sodium salt of benzene hexacarboxylic acid.

For: The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Lawyer

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