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DE2054090C3 - Process for single-layer enamelling of strips and sheets. Eliminated from: 2016989 - Google Patents

Process for single-layer enamelling of strips and sheets. Eliminated from: 2016989

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Publication number
DE2054090C3
DE2054090C3 DE19702054090 DE2054090A DE2054090C3 DE 2054090 C3 DE2054090 C3 DE 2054090C3 DE 19702054090 DE19702054090 DE 19702054090 DE 2054090 A DE2054090 A DE 2054090A DE 2054090 C3 DE2054090 C3 DE 2054090C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
nickel
sheet
layer
strip
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19702054090
Other languages
German (de)
Other versions
DE2054090A1 (en
DE2054090B2 (en
Inventor
Klaus Dipl.-Ing.Dr. 5630 Remscheid Juerging
Werner 4600 Dortmund Sieckmann
Jan Dipl.-Ing. 5600 Wuppertal Zwach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Estel Hoesch Werke AG
Original Assignee
Hoesch Werke AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoesch Werke AG filed Critical Hoesch Werke AG
Priority to DE19702054090 priority Critical patent/DE2054090C3/en
Priority claimed from DE2016989A external-priority patent/DE2016989C3/en
Publication of DE2054090A1 publication Critical patent/DE2054090A1/en
Publication of DE2054090B2 publication Critical patent/DE2054090B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2054090C3 publication Critical patent/DE2054090C3/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23DENAMELLING OF, OR APPLYING A VITREOUS LAYER TO, METALS
    • C23D3/00Chemical treatment of the metal surfaces prior to coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Description

7?2lS^riiteWtnBtelIe (S.USA- FÜr das Aufbringen der abwischbaren metallischen7? 2lS ^ rii te W tnBtelIe (S. USA - for the application of the wipeable metallic

Glühen eine S^f κ ^^ "*? dem Schicht sind verschiedene vorteilhafte Ausführungs-Annealing a S ^ f κ ^^ "*? Dem layer are various advantageous embodiments

αΞίϊίί Saurebehandlung des BIe- formen möglich. In bevorzugter Weise wird dabeiαΞίϊίί Acid treatment of the BIe-forming possible. In a preferred manner, this is done

Neben der elektrnlvtkrhpn »κΓ ι -j ,,· auf dem Blecn oder Band aus einem zweiwertigesIn addition to the elektrnlvtkrhpn »κ Γ ι -j ,, · on the sheet or strip of a bivalent

und Kobalt auf de*I zn ΐΐί Ή gJ0"u N'Ckd 5 Eisen enthaltenden Elektrolyten dieses bei einerand cobalt on de * I zn ΐΐί Ή g J 0 "u N ' Ckd 5 iron- containing electrolytes this at one

ferner beknnf (Vg^ STSSÄ^Slfs? %Τ*%* V°" 5 Ws 1^' in dner ** ™? also known (Vg ^ STSSÄ ^ Slfs? % Τ *% * V ° " 5 Ws 1 ^ ' in dner ** ™?

das gebeizte Blech mit einer in !Tw- 10\.95010 bis 30 see und nachfolgend aus einem nicht inhi-the pickled sheet with an in! Tw- 10 \. 950 ) 10 to 30 seconds and subsequently from a non-inherent

StoÄSSSu^SlS «Zt zu "„Γ Hbierten Nickelelektrol^n, z. B. des Wattschen oderStoÄSSSu ^ SlS «Zt zu""Γ H biert nickel electrol ^ n, e.g. from Wattschen or

ziehen den Stahl zum 7«T T c . des Zltronensauren Typs, bei einer Stromdichte vonpull the steel to the 7 «TT c. of the Zltron acidic type, at a current density of

e hSn so daß Γ NfcESη J^'?T8 ZU 10 3 bis 10 A/dm2 in eine"r Zei* von 6 bis 15 see Nickele hSn so that Γ NfcESη J ^ '? T 8 TO 10 3 to 10 A / dm2 in a " r Zei * from 6 to 15 see Nickel

SSwM der sich Ii πί Sl ^^berzug abgeschieden, jedoch kann in zweckmäßiger WeiseSSwM of the Ii πί Sl ^^ coating deposited, however, can be expediently

das BleCrschließl5 m?t ςί κ Λ"^ Und an SteIle des Nickelelektrolyten auch ein Kobaltthe lead C r s chschlussl5 m ? t ςί κ Λ "^ and in the place of the nickel electrolyte also a cobalt

Außer dfeS vtf3,«nT ΖΙΆί I ?"' enthaltender Sulfatelektrolyt verwendet und dasExcept dfeS vtf3, «nT ΖΙ Άί I?"' Containing sulfate electrolyte used and that

Nickel undfoder Κοΐΐκ,ν vT f A^scheiden einer Kobalt bei einer Stromdichte von 3 bis 10 A/dm* inNickel undfor Κοΐΐκ, ν vT f A ^ separate a cobalt at a current density of 3 to 10 A / dm * in

renden" BlechenTst es auch hVt ^r T r™ emaiUie- 15 dner Zeit von 6 bis 15 se' auf dem Blech oder Bandrenden "BlechenTst it also hVt ^ r T r ™ emaiUie - 15 the time from 6 to 15 se 'on the sheet or strip

Patemschrif? 731 JA S S μ ,(VgL französische abgeschieden werden.Pamphlet? 731 JA SS μ, (VgL French e to be deposited.

lh,^ Sch chtenS,I ieiun, ' J" ZU BIeChCn fÜr Sollen neben Eisen vorteilhafterweise gleichzeitiglh, ^ Sch cht en S, I ieiun, 'J " ZU BIeChCn for should in addition to iron advantageously at the same time

St ÄfibTuTüi ν6??" SOlI> mindestens eines oder höchstens zwei FremdmetalleSt ÄfibTuTüi ν 6 ?? "SOlI> at least one or at most two foreign metals

Metalloide^ Ä H o' K°balt °der abgeschieden werden, so empfiehlt es sich, au/ demMetalloids ^ Ä H o ' K ° balt ° which are deposited, so it is advisable to au / dem

Ss bewirken ^ Passiv'erung des απ Band oder Blech aus einem zweiwertigen Eisen sowieSs cause ^ passive 'eration of the απ strip or sheet from a divalent iron as well

Der Frfinrliino iiPOt Aa α f u gleichzeitig eines oder zwei der Metalle Mangan inThe Frfinrliino ii PO t A a α fu at the same time one or two of the metals manganese in

Nach eile der be JSn ν ΪΙg ^B^nde, die einer Menge von 1 bis 20 g/l - eingeführt als Mangan-After a hurry of be JSn ν ΪΙ g ^ B ^ nd e , which an amount of 1 to 20 g / l - introduced as manganese

emaüieen vorÄ" Verfahren zum E.nschicht- salfat-, Nickel in einer Menge von10 bis 50 g/l, KobaltEmaüieen vorÄ "method for the layer salfate, nickel in an amount of 10 to 50 g / l, cobalt

ϊϊή ?t °Λ ^3"0"" ZU Ver in eine M 10 bi 50 /l hld Elktϊϊή? t ° Λ ^ 3 " 0 "" ZU Ver in a M 10 to 50 / l hld Elkt

, l n einer Menge von10 bis 50 g/l, Ko, l in an amount of 10 to 50 g / l, Ko

und ?n,hPtnH λΛ ^3"0"" ZU Ver" in einer Me"ge von 10 bis 50 g/l enthaltenden Elektro-and? n, h P tnH λΛ ^ 3 " 0 "" ZU Ver " in an amount of 10 to 50 g / l containing electrodes

"Γ? ^J?1!1*" dieser Art 5 lt di bi ri Sdiä 5 bi 20 A/d*"Γ? ^ J? 1 ! 1 *" of this type 5 lt di bi ri Sdiä 5 bi 20 A / d *

?n,hPtnH λΛ ^ in einer Me"ge von 10 bis 50 g/l enthaltenden Elektro «ben mk dem "„Γ? ^J?1!1*" .dieser Art a5 lvten· diese bei riner Stromdiäte von 5 bis 20 A/dm* Wszeit Verkürz, P,n, l· f · ^T ^ Behand- in einer Zeit v°n 10 bis 30 see abzuscheiden, auch von ShSnH? kont'nu'er'iche Behandlung Zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens und; it dem Sr"du^hgefuh« werden kann ist auf folgendes hinzuweisen: Bei einer SäureeTnem normlnToh e t ι ?f "f Bänder mk behandlung zu Beginn des Verfahrens werden zunächst dfc vorhe · erne? Fn^Z % ^ ,f aUCh S°lche' 3° die von der Entfettung auf der Blechoberfläche werden mitZ J!? ^behandlung unterzogen verbliebenen Alkalireste neutralisiert und die Ober-EmaMbeT^L h™,Tndfr^ien "nd sehr haf^sten fläche leicht oxidiert, wobei kein Material von der Sse ^LhJn 8 η WerdeK k,Onnen- Blechoberfläche abgetragen wird. Die gebildete dünne eintlifWnH "^ ^ Erfindung bei Oxidschicht unterstützt beim folgenden Verfahrens-WeS IlöS Γίί Z RngHn8J ge"Tten Art in der 35 schritt die Ausbildung einer ebenfalls verhältnismäßig einer dünnen ηί,Η Λ " ^ ^ Erzeugun8 dünnen, porigen bzw schwammigen, nicht zusammensSfiefSZ? ?Xldsch'cht 'n Salpetersäure bzw. hängenden Metallschicht. Die besondere Wirkungs-Srd hTr ^f C H hemiScl\ oder an?dlsch behandelt weise dieser Metallschicht besteht darin, daß das ^ II7 vorbereiteten Band oder Blech später aufzubringende Email während des Einbrennens Lt πι! ? W.'s u chbare PoriSe bnv. 40 gleichzeitig mit der aufgebrachten Metallschicht als H μ f,,^1, aUS Eisen und auch mit dem leicht oxidierten Grundwerkstoff durch \Zl η "e NulCkel' K0balt· Mangan die Poren hindurüh ^agieren kann, so daß es zur r ν 7 J ^™™ Badern bei einer Bildun8 yon z. B. Eisentitanaten kommt, die die gute lcSnZrdZJ^Te^TT blS 80°C abge- Haftun8 des Emails auf dcm Grundwerkstoff unter Badendem £'Λ ρ α Z*™ndün& nur eines 45 Vermittlung der Oxidschicht und der porigen Metall-Bades dem Bad die Fremdmetalle Nickel, Kobalt und schicht begründen? n, h P tnH λΛ ^ in an amount of 10 to 50 g / l containing electrodes mk the "" Γ? ^ J? 1 ! 1 * ". Of this kind a5, with a pure current diet of 5 to 20 A / dm * Wszeit shortening, P , n, l · f · ^ T ^ treatment - to be separated in a time of 10 to 30 seconds, too of ShSnH cont 'nu' he 'I e treatment to explain the method according to the invention and; ith the S r "you can ^ h g e f uh" are is to point out the following: in a SäureeTnem normlnToh e ι t f? "f? bands mk b Treatmen t at the beginning of the process initially dfc herein are subject to · be erne? Fn ^ Z% ^, f and S ° lche '3 ° the ^ treatment undergone remaining alkaline residues of the degreasing on the sheet surface with Z J? neutralized and the top -EmaMbeT ^ L h ™, T ^ NDFR ien "nd very haf ^ th surface is easily oxidized, whereby no material from the Sse ^ n lhj 8 η Become K k, Ballonnen - sheet surface is removed. The formed thin eintlifWnH "^ ^ Erfindun g at oxide layer assists in following procedure-Wes IlöS Γίί Z R ng H n8 J ge" T th kind in th e 35 step, the formation of a likewise relatively thin ηί, Η Λ "^ ^ Erzeu g un 8 ünnen d porous spongy or, not? Xldsch 'CHT' n nitric acid or hanging metal layer zusammensSfiefSZ. the special effect Srd HTR ^ f C H hemiScl \ or? dlsch treated as this metal layer is that the ^ II 7 prepared tape or sheet enamel to be applied later during the baking Lt πι!? W. ' s u chbare P ori S e bnv. 40 hindurüh simultaneously with the deposited metal layer as H μ f ,, ^ 1, of iron and also with the easily oxidized base material by \ Zl η "e N u lCkel 'K0balt · manganese pores ^ can act so that there is a r ν 7 J ^ ™ eV bathing in an education 8 y on z. B. Iron titanates come, which the good lcSnZrdZJ ^ T e ^ T T b l S 80 ° C ab - adhesion 8 of the enamel on the base material under bathers £ 'Λ ρ α Z * ™ nd thin & only one 45 mediation of the oxide layer and the porous metal bath, the foreign metals nickel, cobalt and layer form the bath

SaTS fU eiier Ge^anltkonzentration von Im übrigen bezieht sich die Angabe der Gesamt-The indication of the total S a TS U f ei i he Ge ^ l to tk "onzen concentration of Incidentally refers

h · ' ^fI0 daS Band oder konzentration von bis zu 50 g/l an Fremdmctallen· h '^ fI 0 the tape or ko n z entration of up to 50 g / l of Fremdmctallen

r wL? einem ZinkelcktToIyten in an sich (gerechnet als Metall) auf das Verfahren nach derr wL? a ZinkelcktToIyten in itself (calculated as metal) on the method according to the

rWmeverz.nkt.beimVerbraucherchemisch 50 Erfindung, bei dem die Abscheidung von Eisen undrWmeverz.nkt.beim consumer chemical 50 invention, in which the deposition of iron and

emnP?ftPH0Zenllglr S?]P?ersäme bei Raum- einem oder zwei der Fremdmetalle zusammen inemn P ? f tP H 0Zen l lg l r S ? ] P? säme at space - one or two of the foreign metals together in

iSwWrf ir / Z'nkschicht befreit «nd an- einem Elektrolyten durchgeführt wird. Wird dagegeniSwWrf ir / Z ' nkschicht freed t «nd is carried out on an electrolyte. Will against it

schießend emailhert wird. die Abscheidung von Eisen in einem ersten Bad von undis enamelled by shooting. the deposition of iron in a first bath of and

,«■ η η η 71!?l Verfahrens zur Erzeugung der einem oder zwei der Fremdmetalle in einem zweiten, «■ η η η 71! ? l method of generating one or two of the foreign metals in a second

dünnen Oxidschicht erforderliche Säurebehandlung 55 Bad durchgeführt, so hat das zweite Bad eine ver-a thin oxide layer required acid treatment 55 bath, the second bath has a

vnrtriihift α f°Igenden Verfahrensschritten hältnismäßig hohe Konzentration an den abzu-vnrtriihift α for the following process steps, a relatively high concentration of the

vor e.lhft wenn das Blech oder Band in 3- bis scheidenden Fremdmetallen.before e.lhft if the sheet or strip in 3 to separating foreign metals.

ιη" ifrJ^ 1^i"8*"" ch«n««h bei Raum- Die Vorteile des Verfahrens nach der Erfindungιη "if r J ^ 1 ^ i" 8 * "" ch «n« «h in space- The advantages of the method according to the invention

αIn? b's60,se^. «eng behandelt wird oder das sind insbesondere darin zu sehen, daß auf einfache αIn? b ' s60 , se ^. “Is dealt with closely or that is particularly to be seen in that simple

*nerH ?u ' cvolumProzentiger Salpeter- 60 Weise eine kontinuierliche, verhältnismäßig kurze* n er H ? u 'c volum P rozenti ger saltpeter- 60 manner a continuous, relatively short

uVR anodlSch bei Tn er Stromdichte von 10 A/dm' Behandlung von Stahlbändern, und zwar mit nor-uVR anodic at T n er current density of 10 A / dm 'Treatment of steel strips with normal

SmrTmPT i° sec n behandelt wird. In zweck- malen Kohlenstoffgehalten von etwa 0,04 bis 0,10%SmrT mP T i ° sec n b e is treated . In appropriate carbon contents of about 0.04 to 0.10%

maßiger Weise kann dem Bad eine Menge von lOvo- als auch mit sehr niedrigen Kohlenstoffgehalten vonIn moderation, the bath can contain a lot of lOvo as well as very low carbon contents of

IThZ T rS?weieIf"re(l°OO/o'g)z«gesetztwer- etwa 0,006% in der gleichen Weise durchgeführt IThZ T rS ? we i eI f "r e (l ° OO / o'g) z 'gesetztwer- about 0.006% conducted in the same manner

H u- S t der anodlschen Säure- 65 werden kann, wobei einwandfreie und sehr haftfeste H u- S t the anodic acid 6 5 can be, being flawless and very adhesive

mai\™ TemPeratur von 40 bis 8O0C Emailschichten auf diesen Bändern oder Blechen m ai \ ™ tem perature from 40 to 80 0 C enamel layers on these strips or sheets

lOvolumprozentiger Schwflä b h10 percent by volume weakness h

g m\ Peratur von 40 bis 8OC Emailschichten auf diese g m \ P erature of 40 to 8OC enamel layers on this

g aus lOvolumprozentiger Schwefelsäure be- hergestellt werden können. S e en" I fg can be produced from 10 percent by volume sulfuric acid. S e en "I f

gtellt werden können.
Im folgenden ist das Verfahren zum Einiehicht-
can be set.
The following is the procedure for

emaillieren von Stahlbändern und Blechen an Hand eines vorteilhaften Arbeitsablaufes, der sich bereits bewährt hat, näher beschrieben.enamelling of steel strips and sheets using an advantageous workflow that is already has proven to be described in more detail.

Beispielexample

1. Anodische Entfettung in Natronlauge bei einer Temperatur von 80cC und bei einer Stromdichte von 15 A/dm2 in einer Zeit von 6 see.1. Anodic degreasing in sodium hydroxide solution at a temperature of 80 c C and at a current density of 15 A / dm 2 in a time of 6 seconds.

2. Spülen.2. Rinse.

3. Behandeln bei Raumtemperatur in Svolumprozentiger Salpetersäure in einer Zeit von 30 see.3. Treat at room temperature in volume percent Nitric acid in a time of 30 seconds.

4. Spülen.4. Rinse.

5. Kathodische Abscheidung von Eisen bei Raumtemperatur aus einem Elektrolyten mit der folgenden Zusammensetzung: i;5. Cathodic deposition of iron at room temperature from an electrolyte with the the following composition: i;

140 g/l Eisen(Il)-sulfat (FeSO4 · 7 H2O), 100 g/l Magnesiumsulfat (MgSO1 · 7 H2O), 50 g/l Ammoniak,140 g / l iron (II) sulfate (FeSO 4 7 H 2 O), 100 g / l magnesium sulfate (MgSO 1 7 H 2 O), 50 g / l ammonia,

dessen pH-Wert mit Schwefelsäure auf 2,0 ein- so gestellt wird, bei einer Stromdichte von 10 A/dm2, in einer Zeit von 10 see;
Ancidenmaterial: weicher Kohlenstoffstahl.
the pH of which is adjusted to 2.0 with sulfuric acid, at a current density of 10 A / dm 2 , in a time of 10 seconds;
Ancide material: soft carbon steel.

6. Spülen.6. Rinse.

7. Kathodische Abscheidung von Nickel aus einem7. Cathodic deposition of nickel from one

Elektrolyten mit der Zusammensetzung:Electrolytes with the composition:

200 g/l Nickelsuifat (NiSO4 · 7 M2O),
50 g/l Nickelchlorid (NiCl2 - 6 H2O),
40 g/l Natriumeitrat (CgH5O7Na, · 5V2 H2O),
200 g / l nickel sulfate (NiSO 4 7 M 2 O),
50 g / l nickel chloride (NiCl 2 - 6 H 2 O),
40 g / l sodium citrate (CgH 5 O 7 Na, 5V 2 H 2 O),

dessen pH-Wert mit Schwefelsäure auf 2,0 eingestellt wird, bei einer Stromdichte von 6 A/dm2 und einer Temperatur von 500C in einer Zeit von 10 see.the pH of which is adjusted to 2.0 with sulfuric acid, at a current density of 6 A / dm 2 and a temperature of 50 ° C. in a time of 10 seconds.

8. Spülen.8. Rinse.

9. Kathodische Abscheidung von Zink aus einem Elektrolyten mit der Zusammensetzung:9. Cathodic deposition of zinc from an electrolyte with the composition:

320 g/l Zinksulfat (ZnSO4 · 7 H2O),
20 g/l Ammoniumchlorid,
320 g / l zinc sulfate (ZnSO 4 7 H 2 O),
20 g / l ammonium chloride,

dessen pH-Wert mit Schwefelsäure auf 2,0 eingestellt wird, beieinerStromdichtevon30 A/dm2 und einer Temperatur von 60° C in einer Zeit von 10 see.the pH of which is adjusted to 2.0 with sulfuric acid, with a current density of 30 A / dm 2 and a temperature of 60 ° C in a time of 10 seconds.

10. Spülen und Trocknen.10. Rinse and dry.

11. Beim Hersteller der zu emaillierenden Bleche Entzinken in 5volumprozentiger Salpetersäure bei Raumtemperatur in einer Zeit von 20 see.11. Dezincing in 5 percent by volume nitric acid at the manufacturer of the sheets to be enamelled at room temperature for a period of 20 seconds.

12. Spülen.12. Rinse.

13. Emaillieren.13. Enamelling.

Claims (7)

dichte von 3 bis 10 A/dm2 in einer Zeit von 6 bis n . . .. , 15 see abgeschieden wird. Patentansprüche: g Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß auf dem Band oderdensity from 3 to 10 A / dm2 in a time from 6 to n. . .., 15 see is deposited. Claims: g Method according to one of Claims 1 to 7, characterized in that on the tape or 1. Verfahren zum Einschichtemaillieren eines 5 Blech aus einem zweiwertiges Eisen sowie gleich-Bandes oder Bleches aus Stahl, wobei das Band zeitig eines oder zwei der Metalle Mangan in einer oder Blech vor dem Emaillieren entfettet, säure- Menge von 1 bis 20 g/1 — eingeführt als Manganbehandelt, galvanisch mit Fremdmetall enthalten- sulfat —, Nickel in einer Menge von 10 bis 50 g/l, den Überzügen sowie mit einer entfernbaren Kobalt in einer Menge von 10 bis 50 g/l ent-Zinkschicht versehen wird, dadurch gekenn- io haltenden Elektrolyten diese bsi einer Stromdichte zeichnet, daß das Band oder Blech zur von 5 bis 20 A/dm2 in einer Zeit von 10 bis 30 see Erzeugung einer dünnen Oxidschicht in Salpeter- abgeschieden werden.1. Process for single-layer enamelling of a 5 sheet of bivalent iron as well as equal-band or sheet of steel, the band degreasing one or two of the metals manganese in one or sheet metal before enamelling, acid quantity of 1 to 20 g / 1 - Introduced as manganese treated, electroplated with foreign metal containing sulphate -, nickel in an amount of 10 to 50 g / l, the coatings as well as with a removable cobalt in an amount of 10 to 50 g / l ent-zinc layer, thereby marked - io holding electrolyte this bsi a current density is characterized that the strip or sheet metal to be deposited for 5 to 20 A / dm 2 in a time of 10 to 30 seconds generation of a thin oxide layer in saltpeter. säure bzw. Schwefelsäure chemisch oder anodisch
behandelt wird, daß auf dem vorbereiteten Band
acid or sulfuric acid chemically or anodically
treated that on the prepared tape
oder Blech eine im nassen Zustand abwischbare xs
porige bzw. schwammige metallische Schicht aus
or sheet metal an xs that can be wiped off when wet
porous or spongy metallic layer
Eisen und einem oder zwei der Metalle Nickel, Iron and one or two of the metals nickel, Kobalt, Mangan galvanisch aus einem oderElectroplated cobalt, manganese from one or mehreren Bädern bei einer Temperatur vonseveral baths at a temperature of Raumtemperatur bis 800C abgeschieden wird, aoRoom temperature to 80 0 C is deposited, ao wobei bei der Verwendung nur eines Badesbeing when using only one bath dem Bad die Fremdmetalle Nickel, Kobalt Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Ein-the bath the foreign metals nickel, cobalt The invention relates to a method for und Mangan bis zu einer Gesamtkonzen- schichtemaillieren eines Bandes oder Bleches aus Stahl,and manganese up to a total concentration layer enamelling of a strip or sheet made of steel, tration von 50 g/l zugesetzt werden, und daß das wobei das Band oder Blech vor dem Emaillieren ent-tration of 50 g / l can be added, and that the strip or sheet is de- Band oder Blech galvanisch in einem Zink- as fettet, säurebehandelt, galvanisch mit FremdmetallStrip or sheet metal galvanically in a zinc as greased, acid-treated, galvanically with foreign metal elektrolyten in an sich bekannter Weise verzinkt, enthaltenden Überzügen sowie mit einer entfernbarenElectrolytes galvanized in a known manner, containing coatings and with a removable beim Verbraucher chemisch in 3- bis 8volum- Zinkschicht versehen wird.is chemically provided with a 3 to 8 volume zinc layer at the consumer. prozentiger Salpetersäure bei Raumtemperatur Verfahren zum Einschichtemaillieren von Stahl-percent nitric acid at room temperature Process for single-layer enameling of steel von der Zinkschicht befreit und anschließend blech, d. h. Verfahren, bei denen kein Grundemailfreed from the zinc layer and then sheet metal, d. H. Procedures in which there is no basic email emailliert wird. 30 verwendet wird, sind bekannt. Bei einem dieseris enamelled. 30 is used are known. With one of these
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- bekannten Verfahren (vgl. britische Patentschrift zeichnet, daß das Band oder Blech zur Erzeugung 763 379) wird das zu emaillierende Blech zunächst der dünnen Oxidschicht in 3- bis 8volumprozentiger elektrolytisch entfettet und nach einem Spülen in Salpetersäure chemisch bei Raumtemperatur 30 bis Wasser, in Schwefelsäure oder einer Mischung von 60 see lang behandelt wird. 35 Ameisensäure und Salpetersäure chemisch oder elek-2. The method according to claim 1, characterized by the known method (cf. British patent specification indicates that the strip or sheet for production 763 379) is the sheet to be enamelled first the thin oxide layer in 3 to 8 percent by volume electrolytically degreased and after rinsing in Nitric acid chemically at room temperature 30 to water, in sulfuric acid or a mixture of Is treated for 60 seconds. 35 formic acid and nitric acid chemically or elec- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- trolytisch gebeizt und wiederum gespült. Nach dem zeichnet, daß das Band oder Blech zur Erzeugung Beizen wird das Blech in einem Nickelbad elektroder dünnen Oxidschicht in 3- bis 8volumprozentiger lytisch mit Nickel plattiert und nachfolgend emailliert. Salpetersäure anodisch bei einer Stromdichte von Wird die Emaillierung nicht in kurzer Zeit nach dem 10 A/dm2 bei Raumtemperatur 10 see lang be- 40 Vernickeln durchgeführt, so wird das zu vernickelnde handelt wird. Blech elektrolytisch mit einer Zinkschicht überzogen,3. The method according to claim 1, thereby pickled trolytically and rinsed again. After that the strip or sheet is lytically plated with nickel in a nickel bath or a thin oxide layer in 3 to 8 percent by volume in a nickel bath and then enamelled. Nitric acid anodic at a current density of If the enameling is not carried out in a short time after nickel-plating of 10 A / dm 2 at room temperature for 10 seconds, the nickel-plating process will be carried out. Sheet metal electrolytically coated with a zinc layer, 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 3, die vor dem Emaillieren dann wieder entfernt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Band oder Blech Eine ausreichende Haftung zwischen dem Stahlblech anodisch in einem Bad behandelt wird, das zu- und dem Emailüberzug wird nach diesem Verfahren sätzlich 10 Volumprozent Schwefelsäure (100°/0ig) 45 jedoch nicht erreicht. Abweichend von diesem Verenthält, fahren ist es auch bekannt (vgl. USA.-Patentschrift4. The method according to claims 1 and 3, which is then removed again before enamelling, characterized in that the tape or sheet A sufficient adhesion between the steel sheet is treated anodically in a bath, which is to and the enamel coating is according to this method an additional 10 percent by volume sulfuric acid (100% / 0 ig) 45 but not reached. Notwithstanding this behavior, it is also known to drive (cf. USA.-Patent 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 2 748 066), nach dem Beizen und vor dem Aufbringen zeichnet, daß das Band oder Blech zur Erzeugung der Nickelschicht eine Behandlung in 10°/„iger der dünnen Oxidschicht anodisch in einem Bad Schwefelsäure bei etwa 80°C zur Entfernung der behandelt wird, das aus lOvolumprozentiger Schwe- 50 Oxide von der Oberfläche durchzuführen. An Stelle fclsäure besteht. der Zinkschutzschicht kann bei diesem Verfahren5. The method according to claim 1, characterized in 2 748 066), after pickling and before application shows that the strip or sheet metal to produce the nickel layer undergoes a treatment in 10% the thin oxide layer is anodized in a bath of sulfuric acid at about 80 ° C to remove the is treated to carry out the 10 volume percent sulfur oxides from the surface. Instead of acid is made. The zinc protective layer can be used in this process 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, das vernickelte Blech eingeölt werden. Auf Grund dadurch gekennzeichnet, daß auf dem Blech dieses bekannten Verfahrens ist jedoch eine kontinuier- oder Band aus einem zweiwertiges Eisen ent- liehe Behandlung der Bänder und Bleche nicht möglich, haltenden Elektrolyten dieses bei einer Stromdichte 55 Nach einem weiteren bekannten Verfahren zum von 5 bis 10 A/dm2 in einer Zeit von 10 bis 30 see Emaillieren von Blechen (s. deutsche Patentschrift und nachfolgend aus einem nicht inhibierten 828 626) wird ebenfalls eine Elektroplattierung des Nickelelektrolyten, z. B. des Wattschen oder des Bleches mit Nickel vorgeschlagen, das oxidierend zitronensauren Typs, bei einer Stromdichte von geglüht und nachfolgend gebeizt wird. An Stelle des 3 bis 10 A/dm2 in einer Zeit von 6 bis 15 see Nickel 60 Nickels kann auch (vgl. deutsche Auslegeschrift abgeschieden wird. 1 017 876) Kobalt oder eine Mischung aus Nickel6. The method according to claims 1 to 5, the nickel-plated sheet are oiled. Due to the fact that on the sheet metal of this known method, however, a continuous treatment of the tapes and sheets is not possible 10 A / dm 2 in a time of 10 to 30 seconds. Enamelling of metal sheets (see German patent specification and subsequently from a non-inhibited 828 626) is also an electroplating of the nickel electrolyte, e.g. B. the Wattschen or the sheet with nickel proposed, the oxidizing citric acid type, annealed at a current density of and then pickled. Instead of 3 to 10 A / dm 2 in a time of 6 to 15 seconds Nickel 60 Nickel can also be deposited (cf. German Auslegeschrift. 1 017 876) cobalt or a mixture of nickel 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, und Kobalt (s. französische Patentschrift 1 286 330) dadurch gekennzeichnet, daß auf dem Blech oder verwendet werden. Das oxidierende Glühen bei Band aus einem zweiwertiges Eisen enthaltenden verhältnismäßig hohen Temperaturen und das nachElektrolyten dieses bei einer Stromdichte von 65 folgende Abkühlen in einer ganz bestimmten Atmo-5 bis 10 A/dma in einer Zeit von 10 bis 30 see sphäre bedürfen jedoch eines verhältnismäßig großen und nachfolgend aus einem Kobalt enthaltenden Aufwandes, so daß auch dieses bekannte Verfahren Sulfatelektrolyten das Kobalt bei einer Strom- nicht befriedigt. Ergänzend wird zu diesen bekannten7. The method according to claims 1 to 6, and cobalt (see. French Patent 1 286 330), characterized in that are used on the sheet or. The oxidizing annealing in the case of a strip made of a divalent iron containing relatively high temperatures and the subsequent cooling after the electrolyte at a current density of 65 in a very specific atmosphere of 5 to 10 A / dm a in a time of 10 to 30 seconds, however, require one thing relatively large and subsequently from a cobalt-containing effort, so that this known method of sulfate electrolyte does not satisfy the cobalt with a current. In addition to these well-known
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