DE1923256A1

DE1923256A1 - Wasserunloesliche Monoazofarbstoffe und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1923256A1
Application number: DE19691923256
Authority: DE
Inventors: Betzel Dr Clemens; Ribka Dr Joachim
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-05-07
Filing date: 1969-05-07
Publication date: 1970-11-19
Also published as: FR2042467B1; GB1310756A; CH527253A; FR2042467A1

Description

FARBWERKE HOECHST AG. vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen: Fw 6072

Datum: 22. April 1969

Dr.B/Blt

Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle, wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, die frei von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie insbesondere Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind, und der allgemeinen Formel (1)

A-N

ti

CCr

OH

(1) CO-NH

entsprechen, in welcher A den Rest eines diazotierbaren aromatischen iso- oder heterocyclischen Amins, R eine Arylgruppe und X- und X„ Wasserstoffatome, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen von 1-6 Kohlenstoffatome bedeuten, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, bei dem man diazotierte Amine der allgemeinen Formel (2)

A-NH₂ (2)

in welcher A die vorstehend genannte Bedeutung hat, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)

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(3)

in welcher X-, X„ und R die vorstehend genannte Bedeutung haben, kuppelt.

Als Amine der genannten allgemeinen Formel (2), die frei von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Carbonsäure- und SuIfonsäuregruppen, sind, können Verbindungen der Benzol-, Naphthalin-, Anthrachinon- oder heterocyclischen Reihe, wie beispielsweise der Carbostyril-, Chinazolin- oder Benzthiazol-Reihe, verwendet werden. Der Rest A kann hierbei weitere Substituenten, wie beispielsweise Halogenatome, Alky!gruppen, Aralkylgruppen, Alkoxygruppen, Phenoxygruppen, Trifluormethylgruppen, Cyangruppen, Nitrogruppen, Alkylsulfongruppen, Arylsulfongruppen, Acylgruppen, Acy!aminogruppen, Carbonsäureamidgruppen, SuIfonsäureamidgruppen, Carbonsäureestergruppen und/ oder SuIfonsäureestergruppen, enthalten.

Als geeignete Amine der genannten Formel (2) seien beispielsweise genannt:

Mono-, Di- oder Trihalogenaniline, wie 2-Chloranilin, 2,4-Dichloranllin, 2,5-Dichloranilin, 2,4-Dibromanilin, 3,4-Dichloranilin, 2,6-Dichloranilin, 3,5-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin oder 2,4,6-Trichloranilin, ferner Mono-, Dioder Trichlor-amino-alkylbenzole, wie beispielsweise 2-Methyl-4-chloranilin, 2-Methyl-5-chloranilin, 2,4-Dichlor-5-äthylanilin, 2,5-Dichlor-4-methylanilin oder 2,4,6-Trichlor-3-raethylanilin, ferner Alkoxyaminobenzole, wie beispielsweise 2,5-Dimethoxyanilin, 2,5-Diäthoxyanilin, 2-Methoxy-4-chloranilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Xthoxy-5-chloranilin, (2-Chlor-4-amino-phenyl)-benzyläther. 2-Xthoxy-5-methylanilin

847/ 1 7 T0

oder 2,4-Dichlor-5-methoxyanilin, außerdem Nitroaniline, wie beispielsweise 2-Nitro-4-methylanilin, 4-Nitro-2-methylanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 4-Methoxy-2-nitroanilin, 2-Ä"thoxy-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Chlor-5-nitroanilin oder 2,4-Dinitroanilin, ferner Aminobenzonitrile, wie beispielsweise 2-Amino-5-nitrobenzonitril, Acylamino-aniline, wie beispielsweise 2-Nitro-4-acetamino-anilin, 2-Chlor-4-raethyl-5-acetamino-anilin, 2 ^-Dichlor-ö-acetylamino-anilin oder 2-Chlor-5-benzoylaminoanilin, ferner Trifluormethyl-aniline, wie beispielsweise 2-Chlor-5-trifluormethyl-anilin oder 3,5-Bis-trifluormethylanilin_r ferner kernacylierte Aniline, wie beispielsweise 3-Amino-4-chlor-acetophenon, 3-Amino-acetophenon oder 3-Amino-4-chlor-benzophenon, ferner Aminosulfone, wie beispielsweise 3-Amino^4-methoxyphenyl-äthylsulfon oder 3-Araino-4-methoxydiphenyisulfon, ferner Aminobenzoesäure-alkylester und -arylester, wie beispielsweise 2-Amino-benzoesäuremethylester, 2-Aminobenzoesäureäthy!ester, 2-Amino-benzoesäure-isobutylester, 4-ⁱChlor-2-amino-benzoesfture-methylester, 4-Methyl-3-aminobenzoesäuremethylester, l-Amino-benzol-2,5-dicarbonsäuredimethylester, l-Amino-3 ,5-dicarbonsäure-dimetiylester, ferner \Äilobenzoesäureamide, wie beispielsweise 4-Amino-benzoesäureamid, ferner Aminobenzolsulfonsäureamide, -alkylamide oder -arylamide, wie beispielsweise 3-Amino-4-methoxybenzol-sulfonsäuremethylamid, 2,5-Dimethoxy-4-aminobenzol-sulfonsäuremethylamid, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminobenzol-sulfonsäuremethylamid, 3-Amino-4-carboaethoxy-benzol-sulfonsäureamid, 3-Amino-4-methylbenzol-sulfonsäurephenylamid, sonstige isocyclische aromatische Amine, wie beispielsweise l-Amino-2-methoxynaphthalin, l-Amino-4-nitronaphthalin, 2-Amino-5-nitronaphthalin, l-Amino-2-chloranthrachinon oder 2-Amino-3-chloranthrachinon sowie heterocyclische Amine, wie beispielsweise 4-Methyl-7-amino-carboβtyril, 2 ^-Dioxy-T-amino-chinazolin oder 2-Amino-benzthiazol.

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Insbesondere hervorzuheben seien Amine der allgemeinen Formel (2), die speziell der allgemeinen Formel (2a) entsprechen

NH₂

(2a) CONHR₂

worin Z Wasserstoff, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, eine Carbonsäurealkylestergruppe oder eine Aryloxygruppe und R₂ ein Wasserstoffatora, eine Alkylgruppe von 1-6 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe, wie beispielsweise eine Benzylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, wie beispielsweise eine Cyclohexylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe bedeuten.

Als geeignete Amine dieser Formel 2a seien genannt:

3-Amino-4-methyl-benzoesäureamid, 3-Amino-4-methylbenzoesäuremethylamid, 3-Amino-4-inethyl-benzoesäure-isopropylamid, S-Araino^-methyl-benzoesäure-cyclohexylamid, 3-Amino-4-methyl-benzoesäure-phenylamid, 3-Amino-4-methyl-benzoesäure-(2', 4'-dimethylphenyl)-amid, S-Amino^-methyl-benzoesäure-benzylamid, 3-Amino-4-methyl-benzoesäure-(2'-methyl-4'-chlorphenyl}-amid, 3-Amino-4-methyl-benzoesäure-(2',5'-dichlorphenyl)-amid, 3-Amino-4-chlor-benzo€säureainid, 3-Amino-4-chlor-benzoesäuremethylamid, 3-Amino-4-chlor-benzoesäure-phenylamid, 3-Amino-4-methoxy-benzoesäureamid, 3-Amino-4-methoxy-benzoesäuremethylamid, 3-Amino-4-methoxy-benzoesäureanilid, 3-Amino-4-carbonethoxy-benzoesäureamid, 3-Amino-4-caΓbomethoxy-benzo€-säure-(2 '-chlor-4'-methyl-phenyl)-amid, 3-Amino-4-carbomethoxybenzoesäure-(2 ' ,5-dichlorphenyl)-amid, 2-Amino-2 '-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-isopropylamid, 2-Amino-2',4'-dichlor-di-

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phenyläther^-carbonsäure-methylamid und 2-Amino-4'-methyldiphenyläther-4-carbonsäurealkylaraid.

Die als Azokomponenten verwendeten Verbindungen lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise durch Umsetzung von 2,4-Dinitrochlorbenzol mit einem Amin der Formel R-NH«, in dem R die weiter oben angegebene Bedeutung hat, zum entsprechenden 2,4-Dinitro-diphenylamin, dessen partielle Reduktion, beispielsweise mit SuIfhydratlage, zum entsprechenden 2-Amino-4-nitro-diphenylamin, Umsetzung mit Harnstoff oder Phosgen zum entsprechenden Nitrobenzimidazolon, Reduktion zum entsprechenden Amino-benzimidazolon und Kondensation mit 2-0xy-3-naphthoesäure zum entsprechenden 5-(2^f,3^f-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon gemäß nachstehendem Schema:

₂J^No₂ ₀ Λ>νο_{2 N}0

2 2 O₂N 2 V^'NHg O₂N

^R R

N ^

_C0__{NH N}

Anstelle des 2,4-Dinitro-chlorbenzols kann man als Ausgangsverbindungen auch 2,4-Dinitrc—chlorbensole verwenden, die weitere Substituenten X- und X₂ tragen, wobei X- und X₃ die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben.

Als geeignete Amine R-NH₃ seien beispielsweise Anilin, die verschiedenen Anisidine, Toluidine, Chloraniline, Xylidine, Chlortoluidine, Chloranisidine oder Naphthylamine genannt.

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Als geeignete Azokomponenten der genannten Formel (3) seien beispielsweise genannt:

l-Phenyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, 1- Q4"-Methoxy-phenyl]-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon_f 1- [_4"-Methyl-phenylJ -5-(2 ' ,3 ^!-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon,[1-4"-ChlorphenyF]-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, l-[4"-Chlor-2^ll-methylphenyl_] -5-(2 ' ,3 '-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, l-[2"-Chlorphenyl]-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, 1-[2"-Methoxyphenyl]-5-(2^l,3'-oxynaphthoylamino)-benziraidazolon, 1-Naphthyl-5-(2',3'-oxynaphthylamino)-benzimidazolon, 1-Phenyl-6-chlor-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, 1-Phenyl-7-chlor-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon und 1-Phenyl-7-methoxy-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon.

Die Herstellung der Diazoniumverbindungen aus den Aminen der allgemeinen Formel (2) erfolgt in bekannter Weise. In einigen Fällen sind die Diazoniumsalze in wässrigem Medium schwer löslich und scheiden sich ab. Man kann sie isolieren und als feuchte Paste zur Kupplung bringen. Man kann die Diazotierung jedoch auch in einem geeigneten organischen Medium durchfuhren, beispielsweise in Eisessig, Alkohol, Dioxan, Tetrahydrofuran, Formamid, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd, und die so erhaltene Lösung der Diazoniuraverbindung mit der Azokomponente vereinigen.

Die Farbstoffe lassen sich in Substanz,auf der Faser oder auf einem Substrat, beispielsweise Schwerspat, herstellen.

Die Herstellung der Farbstoffe auf pflanzlichen Fasern, vor allem Baumwolle, erfolgt nach den bekannten Methoden der Eisfarbentechnik.

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Die Herstellung der Farbstoffe in Substanz erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Vereinigung der Diazoniumverbindungen mit den Azokomponenten in wässrigem Medium, vorteilhaft in Gegenwart eines anlon-aktiven, kationaktiven oder nicht-ionogenen Dispergiermittels oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels.

Die so erhaltenen Farbstoffe sind häufig von hartem Korn und müssen dann zur Erzielung der vollen Farbstärke und der optimalen Echtheiten einer Nachbehandlung unterworfen werden. Beispielsweise erhitzt man zu diesem Zweck die getrockneten und gemahlenen oder feuchten Farbstoffe in Pyridin, Dimethylformamid oder anderen organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylsulfosyd, Alkohol oder Chlorbenzol einige Zeit unter Rückfluß oder auf höhere Temperaturen unter Druck. In einigen Fällen gelingt die Überführung in eine kornweiche Form auch durch Erhitzen mit Wasser unter Druck, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoife stellen wasserunlösliche Pigmente dar. Sie eignen sich zur ^s?prstellung von gefärbten Lacken, Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, wie beispielsweise Aminoplasten oder Phenoplasten sowie aus Polystyrol, Polyolefinen, wie beispielsweise Polyäthylen oder Polypropylen, Polyacrylverbindungen, Polyvinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Gummi, Casein- oder Siliconharzen.

Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner für den Pigmentdruck auf einem Substrat, insbesondere auf einer Textilfaser sowie auch auf anderen flächenförmlgen Gebilden, wie beispielsweise auf Papier. Sie können auch für andere Verwendur^Kΐ. ecke, z.B. in feinvertellter Form zum Färben von Kunstseide sue Vickose oder Celluloseäthern bzw. -estern, Polyamiden oder Polyurethanen in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier verwendet werden.

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BAD ORIGINAL

Auf Grund ihrer günstigen Theologischen Eigenschaften lassen sich die Farbstoffe in den genannten Medien gut verarbeiten. Sie weisen dann gute Licht-, Wetter- und Migrationsechtheiten auf. Sie sind weiterhin hitzebeständig, farbstark und zeigen in vielen Fällen reine, brillante Farbtöne. Gegen den Einfluß von Chemikalien, beispielsweise von Lösungsmitteln, insbesondere aber gegen saure und alkalische Einwirkungen sind sie beständig.

Beispiel 1

15,0 Gewichtsteile 2-Aminotoluol-4-carbonsäureamid werden in 140 Volumenteilen Wasser und 60 Volumenteilen 5n Salzsäure verrührt und mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung bei 0° biB 5°C diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 200 Volumenteile 4n Natriumacetatlösung und 100 Volumenteile 2n Essigsäure vorgelegt. Hierzu gibt man bei 5°C die Diazolösung und läßt dann eine Lösung von 41,5 Gewichtsteilen l-Phenyl-5-(2*,3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon in 400 Volumenteilen Wasser, 160 Volumenteilen 2n Natronlauge und 10 Volumenteilen einer 10%igen wässrigen Lösung des Reaktionsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und 20 UoI Xthylenoxyd einlaufen. Man rührt etwa 20 Minuten nach, bis die Kupplungsreaktion zu Ende ist.

Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Zur Überführung in eine kornweiche und farbstarke Form wird der gemahlene Farbstoff in 500 Volumenteilen Dimethylformamid 2 Stunden auf 100°C erhitzt. Der Farbstoff wird dann abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Pigmentfärbstoff der Formel

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OH

CO-NH

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse sehr reine, blaustichig-rote Färbungen von guter Hitzebeständigkeit und sehr guten Licht- und Lösungsmittelechtheiten.

Werden 67 g Polyvinylchlorid, 33 g eines Weichmachergemisches (Mischung aus gleichen Teilen Dioctylphthalat und Dibutylphthalat), 0,1 g des Farbstoffes und 0,5 g Titandioxyd 15 Minuten lang bei 150°C auf einem Walzenstuhl gemischt und zu einer dünnen Folie verarbeitet, so zeichnet sich dessen rote Färbung durch eine sehr gute Hitze-, Migrations- und Lichtechtheit sowie eine hohe Farbstärke und Farbtonreinheit aus.

Verwendet man anstelle von l-Phenyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon äquivalente Mengen von 1-[4"-Chlor-2"-methylphenyl] -5-(2 ' ,3 '-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, l-[j2"-ChlorphenylJ-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, 1-[2"-Methylphenyl -5-(2^f,3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, l-[3"-ChlorphenylJ-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, l_[2"-Methoxyphenyl]-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, 1- [2^M ,4"-Dimethylphenyl] -5-(2 · ,3 '-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, l-Naphthyl-5-(2·,3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon oder l-Phenyl-7-chlor-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, so erhält man rote Pigmentfarbstoffe von ähnlich guten Echtheiten.

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Beispiel 2

35,3 Gewichtsteile 2-Amino-2· ,-!'-dlchlor-diphenylather—icarbonsäure-n-butylamid werden in 120 Gewichtsteilen Eisessig heiß gelöst, abgekühlt und mit 16,7 Volumenteilen einer 6n Lösung von Natriumnitrit in konzentrierter Schwefelsäure bei 10°C diazotiert. Diese Lösung wird anschließend mit 200 Volumenteilen Wasser verdünnt und geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 200 Volumenteile 4n Natriumacetat-Lösung und 100 Volumenteile 2n Essigsäure vorgelegt. Bei 20 bis 25°C läßt man dann gleichzeitig eine Lösung von 41,5 Gewichtsteilen l-Phenyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon in 400 Volumenteilen Wasser, 160 Volumenteilen 2n Natronlauge und 10 Volumenteilen einer 10%igen wässrigen Lösung des Reaktionsproduktes aus 1 Hol Stearylalkohol und 20 Mol Xthylenoxyd und die Diazolösung zulaufen, wobei zur Konstanthaltung des pH-Wertes 5-6 noch 500 Volumenteile 2n Natronlauge zugetropft werden. Man rührt noch 30 Minuten nach, bis die Kupplungsreaktion beendet ist. Der Farbstoff wird dann abgesaugt, gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Zur Überführung in eine kornweiche und farbstarke Form wird der Farbstoff in 500 Volumenteilen Dimethylformamid 2 Stunden auf 120°C unter Rühren erhitzt, heiß abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

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- li -

^C1"U

Cl N

Il

C-O H

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse blaustichigrote Färbungen von sehr guten Licht- und Migrationsechtheiten,

Werden 0,8 Gewichtsteile dieses Pigments, 2,4 Gewichtsteile Tonerdehydrat und 4,8 Gewichtsteile eines Buchdruckfirnisses auf dem Dreiwalzenstuhl gemischt und angerieben, so erhält man eine Buchdruckfarbe Mit einem Pigmentgehalt von 10 Gewichtsprozent, welche rote Drucke, hohe Farbstärke und Reinheit mit guter Lichtechtheit ergibt»

Beispiel 3

19,4 Gewichtsteile 2-Amino-l-terephthalsäuremethylester-4-carbonsäureamid werden in 80 Volumenteilen 5n Salzsäure verrührt, mit 240 Volumenteilen Eiswasser verdünnt und bei 5° bis 10°C mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 200 Volumenteile 4n Natriumacetatlösung, 100 Volumentelle 2n Essigsäure und 10 Volumenteile einer 10%igen wässrigen Lösung des Einwirkungsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und 20 Mol Xthylenoxyd vt Diazolösung hinzugefügt«, Bei 10 bis 20°C läuft eisu .a 44,6 Gewichtsteiler l-.(4^M-Methoxyphenyl)-5-(2 · ,3 '-oxy-

009847/1710 BAD ORIGINAL.

Wasser naphthoylamino)-benziraidazolon in 400 Volumenteile/und 160 Volumenteile 2n Natronlauge im Verlauf von 45 Minuten zu« Nach beendeter Kupplungsreaktion wird der Farbstoff abgesaugt und gewaschen.

Zur Überführung in eine farbstarke und kornweiche Form wird der feuchte Preßkuchen in 400 Volumenteilen Dimethylformamid 120 Minuten unter Rühren auf 100°C erhitzt. Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Der so erhaltene Pigmentfärbstoff der Formel

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse reine, gelbstichige rote Färbungen von sehr guten Licht- uhd Lösungsmittelechtheiten.

Beispiel 4

21,3 Gewichtsteile 2-Chlor-4-methyl-5-n-propionylaminoanilin werden mit 80 Volumen/Bn salzsäure verrührt, anschließend mit 100 Volumenteilen Eiswasser verdünnt und mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung bei 5 bis 10⁰C diazotiert. Im Kupplungsgefäß werden 43,3 Gewichtsteile l-[4"-Methylphenyl]-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon in 650 Volumenteilen Pyridin suspendiert. Hierzu läßt man im Verlauf von 45 Minuten die DiazolÖBunp zulaufen. Die Kupplungsreaktion ist alsbald

0 C 9 8 u 7 / " ' 1 0

BAD ORiQfNAt.

beendet. Anschließend wird das Kupplungsgemisch im geschlossenen Gefäß 2 Stunden auf 140°C erhitzt. Der Farbstoff wird dann abgesaugt, gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

NH-CO-CH₂-C

CCX

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse reine, gelbstichige rote Färbungen von sehr guten Licht- und Losungsraittelechtheiten.

Beispiel 5

23,2 Gewichtsteile 2-Amino-toluol-4-carbonsäure-cyclohexylamid werden in 80 Volumenteilen 5n Salzsäure verrührt und bei 5 bis 10°C mit 50 Volumenteilen 2n Natriumnitritlösung diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt. Im Kupplungsgefäß werden 45,2 Gewichtsteile 1- [4^lf-Chlorphenylj 5-(2',3'-oxynaphthoylamino)~benzimidazolon und 40 Gewichtsteile wasserfreies Natriumacetat in 600 Volumenteilen Dimethylformamid suspendiert. Hierzu läßt man bei 60°C innerhalb von 30 Minuten die Diazolösung einlaufen. Man rührt 15 Minuten nach und erhitzt dann das Kupplungsgemisch im geschlossenen Gefäß 3 Stunden auf 140°C, Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

009847/1710 BAD ORIGINAL -.,,,-

HN-OC

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse reine, gelbstichig rote Färbungen von sehr guten Licht- und Lösungsmittelechtheiten.

Verwendet man anstelle von 1- |4^(I-Chlorphenylj -5-(2 ' ,3 '-oxynaphthoylamino)-· benzimidazolon äquivalente Mengen von l-[4"-Chlor-2"-methylphenyl]-5-(2 ' ,3 '-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, l-{_2"-Chlorphenylj -5~(2 ' ,3 '-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon., 1-j_2^H-MethylphenylJ-5-(2 ^r ,3 '-oxynaphthoylamino)-benziraidazolon, l-[_3"-Chlorphenylj-5-f 2 ' ,3 '-ox* naphthoylamino)-benzimidazolon, l-r2"-Hethoxyphenyl]-5-(2 ' ,3 '-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, 1-[2^U ,4"-DimethylphenylΙ-5-Γ2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, l-Naphthyl-5-f2',3 -oxynaphthoylamino)-benzimidazolon oder l-Phenyl-T-chlor-S-^ ' , 3^f-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, so erhält man rote Pigraentfarbstoffe von ähnlich guten Echtheiten.

Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren verfahrensgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der mit den in Substanz erhaltenen Farbstoffe hergestellten graphischen Drucke.

009047/1710 BAD

Diazokomponente

l-Amino-2-methoxybenzol~ 5-carbonsaure-anilid

Anthranilsäure-methylester 2,5-Dichloranilin

2,4-Dichloran i1in 4-Amino-benzoesiiurearaid

l-Amino-2-methoxy-lchlorbenzol

l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol

2-Amino-1-terephthaisäurείπε thy lester-4-carbonsäureamid

l-Aaino-2 ,5-dinethoxybenzol-4-sulf onsäuremcthylamid

3-Amino-4-chlor-bcn/oesäureamid

l-Amino^-methoxy-S-chlorbenzol

2-Amino-toluol-4-carbonsäureraethylamid

4-Am in O-3-nitro-toluol

l-Aminobenzol-3 _f5-di-(cmrbonsäuremethylamid)

l-Aminobenzol-3,5-dicarbonsäureamid

2-Aminotoluol-4-carbonsäuren-butylamid

2-Aminotoluol-4-c arbonsäureisopropylamid

Azokomponente

Farbton

l-Phenyl-5-(2 ' ,3 '-oxy-

naphthoylamino)-benz-

imidazolon

blaustichifrrot

gelbstichigrot

blaustichigrot

rot

bordo

gelbst ichigrot

bordo

rot

blaustichigrot

bordo

gelbstichig-r rot

rot rot

rot

0098^7/ 1710 BAÖ

_ ir. _

Diazokomponente

2-Aminotoluol-4-carbonsäurep-chloranilid

2-Aminotoluol-4-carbonsaure-5-chlor-2-toluidid

2-Aminotoluol-4-carbonsäurebenzylamid

Azokonponent e-

Farbton

l-Phenyl-5-(2 ' ,3 '-

oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

rot

blaustichigrot

gelbstichigrot

2-Aminotoluol-4-carbonsäure-2',4'-dimethylanilid

2,4-Dichlor-2'-amino-diphenyläther-4'-carbonsäureraethylamid

4-Methyl-2'-amino-diphenyläther-4'-carbonsäure-propylamid

4-Chlor-2'-amino-diphenylather-4'-carbonsäure-propylamid

2-Anino-1-terephthaisäuremethy1-ester-4-carbonsäure- [2 ' ,5'-dichloranilid:

blaustichigrot

l-Amino-2-methoxyphenyl-5-carbonsäure-anilid

2,5-Dichloranilid

p-Amino-benzoesäurearaid

l-Amino-2-chlorphenyl-5-carbonsäureamici

2-Aminotoluol-4-carbonsäureamid

2-Amino-1-terephthalsäuremethylester-4-carbonsäure-(2 ' ,ö'-rdichloranilid) l-^4"-Methoxyphenyl)-5-(2 ' ,3 '-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon

rot

gelbstichigrot

blaustichigrot

gelbstichigrot

blaustichigrot

gelbstichigrot

rot

l-Amino-2-raethoxy-benzol-5-carbonsäurean i1 id

0098^7/1710

blaustichigrot

BAD

Diazokomponente

Azokomponente

Farbton

2-Chlor~4-methyl-5-acetylaminoanilin

2-Amino-1- tereph thalsäuremethylester-4-carbonsäureamid

2-Aminotoluol-4-carbonsäureamid

4-Amino-benzoesäureamid

l-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-amid

2-Aminotoluol-4-carbonsäureanilid

2-Aminotoluol-4-carbonsäurecyciohexylamid

l-C4"-Methoxyphenyl)-5-(2 ' ,3 '-oxynaphthoylamino)·
benzimidazolon

l-(4"-Chlorphenyl)-5-(2
3'-oxynaphthoylamino>benzimidazolon

l-Amino~2-methox3rbenzol-4-carbonsäureanilid

3-Amino~4-chlor-renzoesäureamid

2-ÄraLnotoluol-4-carbonsäureme thylamid

2-Aminot, oluol-4-carbonsäur en-butylamid

4-Chlor-3-amino-acetophenon

4-Methyl-6-amina-7-chlorcarbostyril

2 ,4-Dichloranilin 2,4,5-Trichloranilin l-(4"-Chlorphenyl)-5-(2
'-oxynaphthoylamino)-benzimidasolon

2-Methyl-5-trif luormethyl- _{n Q o} / τ / 1^M7 1

₃niHn 0098A / / I / I

rot

blaust ich igrot

rot

blau-

stichig-

rot

b laust ich igrot

rot rot

ti

It

BAD

Diazokomponente

Azokomponen te

Farbton

2-Amino-l-terephthalsäuremethylester-4-carbonsäureamid

l-[4"-Chlor-2"~methylphenyl]-5-(2 ' ,3 '-oxy-, gelbstichig naphthoylamirio)~benz- rot imidazo!on ^s

2-Aminot oluol-i-carbonsäureamid

l-Ämino-2-methoxy-benzol-5-carbonsäureamid

2-Alninotoluol-4-carbonsäure- l-Naphthyl-5(2 ' ,3 '· cylohexylaraid oxynaphthoylamino )-

benz imidazolon

rot

blaustichig rot

rot

3-Amino-4-chlor-benzoe säureamid

2-Amino- toluol-4-carbonsäure-(2',4'-diroethylanilid)

2-Aminotoluol-4-carbonsäure-p-chloranilid

2,4-Dichlor-2'- aminodiphenyläther-carbonsäure»aethylamict

2-Aminotoluol-4-c arbonsäure-hexy1-araid

benzoesäure-methylamid

gelbstichig rot

1-L2"-ChI orphenylj 5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benziraidazolon rot

l-[2",4"-DimethylphenylJ-5-(2' ,3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon

rot

blaustichig rot

rot

l-r3'^f-ChlorphenylJ-5-(2 ' ,3 '-oxynaphthoylaminoi-benzimidazolon rot

rot

eäure-eethylester-4-carbonsäureamid

(2 ^f ,3 '-oxynaphthoyla*ino)-benziaidazolon rot

3 8

rot

BAD ORtGiNAL

50 g Baumwollgarn werden 45 Minuten bei 3 5°C in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad behandelt, abgeschleudert, getrocknet und in dem nachstehend genannten Entwicklungsbad bei 20°C ausgefärbt. Dann wird abgequetscht und nach einer Minute Luftgang 5 Sekunden mit Wasser von 70 80°C und 5 Sekunden in einem Bad, das 3 ecm Salzsäure von 20° Be im Liter enthält, behandelt. Die so erhaltenen Färbungen werden in der üblichen Weise geseift und gespült.

Grundierungsbad

17,8 g l-Phenyl-5-(2',3'-oxynaphthylamino)-benzimidazolon werden mit 50 g denaturierten Äthylalkohol angeteigt und nach Zugabe von 15,5 ecm Natronaluge von 3 8° Be in etwa 800 ecm kochendem Wasser gelöst und auf 1 Liter eingestellt.

Entwicklungsbad

12,1 g l-Amino-2methoxybenzol-5-carbonsäureamid werden in bekannter Weise in der Kälte mit 20,5 ecm Salzsäure von 20 Be und 4 g in Wasser gelöstem Natriumnitrit diazotiert. Nach beendeter Diaotierung stellt man mit 15 g aufgelöstem Natriumacetat und 2 g eines handelsüblichen 2O%igen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Dodecylalkohol und 30 Mol Äthylenoxyd auf 1 Liter ein.

Man erhält auf diese Weise eine reine, blaustichig-rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. Verwendet man in vorliegendem Beispiel anstelle von l-Phenyl-5 (2',3'-oxynaphthoylamino)-benniraidazolon die äquivalente Menge 1-Ql"-Methoxyphenyl]-5-(2 ' ,3'-rOxynaphthoylamincO-benziniidazolon oder l-[4"-Chlorphenyl] -5-{2 ' ,3 '-oxynaphthoyla»ino)-benzimidazolon oder l-Naphthyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon, so erhält man gleichfalls Rotfärbungen mit ähnlich guten Echtheitseigenschaften.

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BAD ORIGINAL

Die folgende Tabelle enthält eine Amtahl von weiteren verfahrensgemäß verwendbaren Komponenten, so wie Farbtöne der auf der Faser erzeugten Farbstoffe:

Diazokomponente

Azokoraponente

Farbton

2,5-Dichloranilin 2-l!ethoxy-4-nitroanilin

I-Phenyl-5-(2 *,3'-oxy- gelbstiehign&phthoylamino)-benz~ rot imidazolon

blaustichigrot

l-Araino-2,5-dimethoxy-

benzol-4-sulfonsäure-methyl— "

amid

4-Araino-3-nitro-toluol 1-|[4"-Methoxyphenyl| -5-

(2',3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon

2-Methyl-5-trifluormethyl-anilin

" rot

1_ U"-Chlorphenyl] -5- (2',3'-oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon rot

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Claims

- 21 - Patentansprüche

1) Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, die frei von wasserlöslichmachenden Gruppen sind und der allgemeinen Formel

A N _R

N ^Xl ' "

C = O N^ X₂ H

entsprechen, in welcher A den Rest eines diazotierbaren aromatischen iso- oder heterocyclischen Amins, R eine Arylgruppe und X₁ und X₀ Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen von 1 bis 6 Kohlenstoffatome bedeuten.

2) Farbstoffe nach Anspruch 1, worin der Rest A eine Gruppe der Formel

CO-NHR₂

ist, in welcher Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Carbonsäureestergruppe, vorzugsweise eine Carbomethoxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe und R„ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe, vorzugsweise eine Benzylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, vorzugsweise eine Cyclohexylgruppe oder eine Arylgruppe bedeuten.

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3) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, die frei von wasserlöslichmachenden Gruppen sind und der allgemeinen Formel

A N

Il

^N OH

Ooc

Λ Jl ' CO - NH

entsprechen, in welcher A den Rest eines diazotierbaren aromatischen isc— oder heterocyclischen Amins, R eine Aryl- gruppe und X- und X₀ Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen von 1-6 Kohlenstoffatome bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel

A-NH₂

in welcher A die vorstehend genannte Bedeutung hat, »it Az okomponenten der allgemeinen Formel

CXi

Y ^R

X₁ ι

oh ^w

CO-NH S

X₂ H

in welcher Χχ, χ und R die vorstehend genannten Bedeutungen haben, kuppelt.

4) Lacke, Lösungen und Produkte aus Acetylcellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, Polystyrol, Polyolefinen, Polyacrylverbindungen, Polyvinylverbindungen, Polyestern, Gumai, Casein» oder Siliconharzen, ferner Papier oder Textilfasern aus Cellulose, Celluloseäthern, Celluloeeestern, Polyamiden oder Polyurethanen, die mit den in Anspruch 1 genannten Farbstoffen gefärbt bzw. bedruckt worden sind.

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BAD ORIGINAL

5) Verwendung von Farbstoffen der in Anspruch 1 genannten allgemeinen Formel zum Färben bzw. Bedrucken von Lacken, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, Polystyrol, Polyolefinen, PoIyacryiverbindungen, Polyvinylverbindungen, Polyestern, Gummi? Casein- oder Siliconharzen, ferner Papier oder Textilfasern aus Cellulose, Celluloseäthern, Celluloseestern, Polyamiden oder Polyurethanen.

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