DE1908695A1

DE1908695A1 - Folie fuer die Schichtchromatographie

Info

Publication number: DE1908695A1
Application number: DE19691908695
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Halpaap; Dr Knut Klatyk; Dr Hubert Roessler
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1969-02-21
Filing date: 1969-02-21
Publication date: 1970-10-15
Also published as: BR7016905D0; CH523503A; DE1908695C3; BE746235A; SE359164B; CS161743B2; NL167029C; US3701678A; NL167029B; NL7000634A; FR2033371A1; GB1244462A; DE1908695B2; AT298424B

Description

M e r c k~fciUyn,-ftw»^j 20. Pebruar 1969

Folie für die Schichtchroniatographie

Es ist bereits bekannt, Kunststoffolien rait Sorptionsmitteln zu beschichten. Kunststoffolien haben gegenüber den sonst gebräuchlichen Trägermaterialien wie Glasplatten, Aluminiumfolien und mit Aluminiumfolie kaschierten Pappen erhebliche Vorteile bei der Anwendung in der Schichtchromatographie. Sie sind mechanisch be- % ständig gegen Bruch, können leicht in kleinere Abschnitte unterteilt werden, sie sind flexibel und transparent bzw«, durchsichtig, sie eignen sich für die Dokumentation, sie sind verhältnismäßig einfach herstellbar durch kontinuierliche maschinelle Arbeite-

weise und sie können wegen ihrer Isolatoreigenschaften auch bei der Elektrophorese verwendet werden. Die Durchsichtigkeit der Folien ist deshalb von besonderem Vorteil, weil so das Erkennen auch kleinerer Substanzmengen erleichtert wird und die quantitative Auswertung auf dem Dünnschichtchromatogramm im Durchlicht möglich wird. Die Beschichtung der Kunststoffolien bereitet jedoch?- eiaige Schwierigkeiten, da die Oberflächen der meisten Kunststofffolien hydrophob sind und die meisten Sorptionsmittel üblicher- ι weise in wäßriger Phase aufgebracht werden. Darüber hinaus müssen wegen der Flexibilität dieses Trägers besondere Ansprüche an die Haftung des Sorptionsmittels gestellt werden.

Ein bedeutender Nachteil der bisher bekannten, mit Sorptionsnitteln beschichteten Kunststoffolien, insbesondere der am moisten verwendeten Polyesterfolien, besteht, darin, daß durch die Einwirkung vieler der in der Chromatographie üblicherweise verwendeten Fließraittel aus den Trägerfolien stets noch merkbare Mengen an Monomeren und Oligomeren, gegebenenfalls auch Weichmacher, Stabilisatoren, Katalysatoren oder andere Zusätze, mindestens teilweise herausgelöst

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werden und so die Entwicklung der Chromatogröasae stören. Solche Substanzen werden auf der gesamten Fläche freigesetzt, über die sicls das Fließmittel bewegt. In der Hegel reichern sioh diese Substanzen dann in der Nähe der Lösungsaittelfront an» Diese Erscheinung macht sich besonders störend bemerkbar, wenn die Sorptionsmittelschicht, wie das häufig der Fall ist, Fluoreszenzindikatoren enthält, die im kurzwelligen UV-Licht angeregt werden. Vferden nun bei der Entwicklung des Chromatograams unerwünschte Anteile aus der Kunststoffolie herausgelöst, so bewirken sie auf der gesamten Entwicklungsfläche eine Minderung der ursprünglich vorhandenen, oberhalb der Fließmittelfront noch bestehenden g^ Fluoreszenzintensität, während unterhalb eine breite Zone völliger UV-Löschung auftritt. Es ist verständlich, daß wegen der Verunreinigungen, die aus dem Kunststoff stammen, die chromatographisch getrennten Substanzen sich nicht äs reine Substanzen eluieren lassen und der analytische Nachweis besonders der Stoffe mit Uf—Werten Über 0,7 zum Teil völlig unmöglich wi.rd_o Dieser unerwünschte Effekt tritt naturgemäß besonders stark auf, wenn die Kunststoff oberfläche zur Verbesserung der llafteigensc.haf ten zusätzlich durch chemische Reaktion oder durch mechanische Einwirkungen vorbehandelt worden ist.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile behoben werden können, wenn man die zu beschichtende Oberfläche des Kunststoffträgers W vor dem Auftrag der Sorptionsmittelschicht mit einer dünnen, zusammenhängenden Oxidschicht von Elementen der vierten Nebengruppe des Periodischen Systems überzieht. Besonders geeignet sind Filme aus Titandioxid und/oder Zirkondioxid,

Grundsätzlich ist es auch möglich, entsprechende Hafniumester zu verwenden, doch ist dann di© Herstellung der Oxidfilme in der Regel nicht mehr wirtschaftlich genug·

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Die noch dor Erfindung hergestellten Metalloxidüberzügo sind bekanntlich streng genommen polymereTitan« bzw« Zirkondioxidr equate, die in wesentlichen in·röntgenäMorpher Fora vorliegen (vgl_β as« B« 0« Glemser, Angewandte Chemie_gi96i₉ Seiten 785 805j insbesondere Seite 786). Sie werden jedoch allgemein der Einfachheit halber als Metalloxidschichten bezeichnet»

Es hat sich gezeigt, daß solche -Oxide chi ent cm überraschender-* weiee die Oberflächen solcher als Träger chroinatographiseher Schichten verwendeter Kunststoffolien.-'-/so versiegeln, daß die Monomeren und Oligomeren sowie evil« auch weitere, störende Stoffe aus dem Kunststoff nicht melir odor mindestens zu einem | nicht mehr störenden Anteil in die S®rpii©Hsmitt©lschicht gelangen können. Es ist weiterhin bemerkenswert, daß durch diese Oxidschichten gleichzeitig die Stabilität des Kunststoffes gegpn Abba&reakiionen, die z. B» thermisch, hydrolytisch, oxydativ oder auch durch Strahlung hervorgerufen werden lcönnen, erhöht wird. ■" ■.;"■■-" - '■■■ V ..;■,■'.■

Üie Trägeroberflltche der Folie ist durch diese Versiegelung mit den genannten Oxidfilaen gegen den Angriff von Hitze₃ UV-Strahlung, V/asserdampf, Säuren und Basen deutlich weniger empfindlich als die ungeschützte Oberfläche. Da solche Angriffe bei der Chromatographie in Betracht zu ziehen sind, ist bei den bisher bekannten Folien stets damit zu rechnen, daß zusätzliche Abbaureaktionen des Kunststoffes während der Chromatographie hervorgerufen werden, die dann zu einer Erhöhung der aus der Kunststofffolie herauslösbaren Anteile führt. Durch die Versiegelung Bit dem Oxidfilm ist dieser Nachteil weitgehend ausgeschaltet.

Ee hat sich außerdea ergeben, daß die Versiegelung der Kunetetofftr&gerfolle Bit solchen Oxidfilmen böBerkenswerterweiee eine su-•ätzliche Verbesserung derHafteigenschaften der TrägeroberflÄch·

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für die Sorptionsmittelschlelit bewirkt. Auf diese Weise ist für die Auewahl der meistens wegen der Flexibilität der Träger™ folien'erforderlichen Bindemittel hinsichtlich der Art und d@gzuzusetzenden Menge ein wesentlich breiterer Spielraum mögliche ' So kann .man zum Teil auf Bindemittel, die zwar eine gute liaftsmg der Sorptionsmittelschicht auf dem Träger bewirken, ©ber ani:sicSi-1hl Hinblick auf die Chromatographie unerwünschte Eigenschaft©.© haben, verzichten bzw« die erforderliche Menge. k.ann reduziert werden. In vielen Fällen lassen sich dadurch bessere Eigenschaft ten der ■Schichtchromatographiefolien,'besonders hinsichtlich der':. Laufzeiten, erzielen.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine Folie für die Chromatographie, die aus einer flexiblen Unterlage uras! ©in©r auf haftenden Sorptionsmittelschicht besteht und die dadurch gekennzeichnet ist, deß die Unterlage eine mit einem dünnen, suseausenhängenden. Film von polymerem Titandioxid und/oder Zirkondloxid überzogene Kunststoffolie ist.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung ' einer solchen Folie für die Schichtchroinatogra-phie, das darin besteht, daß die als Trägermaterial verwendete Kunststoffolie in an sicti bekannter Weise mit einem dünnen, zusammenhängenden Oxidfilm P von polymeren Titandioxid und/oder Zirkondioxid überzogen und an-• schließend in an sich üblicher Weise mit einem Sorptionsmittel beschichtet wird. '

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Die Herstellung der Folie nach der Erfindung erfolgt in zwei Schritten. Zunächst wird die Kunststoffolie in an sich bekannter Weise mit dem Schutzfilm der polymeren Oxide versehen» Anschlies— send wird in an sich üblicher Weise die gegebenenfalls nit zusätzlichen Bindemitteln versehene Sorptionsiaittelschicht aufgebracht. Man erhält so eine gebrauchsfertige Anordnung für schicht" chroiaatographische Trennungen, die gegenüber den bisher bekannten,

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ait Sorptionsmittel« beschichteten Kunststoffolien wesentlich verbessert ist, da des Herauslösen unerwünschter Begleitstoffe verhindert wird, Haft« und/oder Bindemittel mit günstigeren Eigenschaften oder in geringerer Menge verwendet werden können und ein Schutz der Folie gegen Einwirkungen von Anf&rbereagenzieii vorhanden ist. Ein weiterer, ganz besonderer Vorteil der so vor» behandelten Kunststoffolie liegt darin, daß die genannten vorteilhaften Eigenschaften des Haftgründesfür die in Überwiegendom Maße anorganische Sorptionsmittelschicht (Kieselgel odor Aluminiumoxid) durch eine ebenfalls anorganische Schicht erreicht werden. Die bisher bekannten, vorbehandelten Folien für die Schichtchromatographie wiesen gerade wegen ihrer organischen " Bestandteile immer wesentliche Nachteile auf, ohne daß bisher

mit anorganischen Bestandteilen eine befriedigende Lösung erzielt werden konnte»

Das Aufbringen der Oxidschicht geschieht in an sich bekannter Weise. Die Schutzschicht kann entweder aufgedampft oder vorteilhafter durch Hydrolyse von Qrganotitanaten/ooer Qrganozirko— naten auf der Folie selbst gebildet werden. Bevorzugt ist eine Schutzschicht aus Titandioxid.

Grundsätzlich können alle hydrolysierbaren Ester der ortho-Titan— bzw. Zirkonsäure verwendet werden, wobei diese in mono— | merer oder auch in polyraerer Form vorliegen können. Bevorzugt sind solche Verbindungen, deren Estergruppe von relativ leicht flüchtigen Alkoholen stammt und die sich deshalb nach der Hydrolyse leicht und möglichst vollständig abdampfen lassen. Aa leichtesten zugänglich sind die Alky!ester/mit bis zu etwa 12 C-Atomen, wobei die niederen Glieder, z. B. n-Butyltitanat, aber auoh Propyl-, leopropyl- und tert.Butyltitanat sowie die ent·· . * sprechenden Alkylzirkonate oder auch Mischungen dieser Verbiaduftgen bevorzugt sind. Besonders gute Ueberzüge lassen sich . ■ jedoch auch unter Verwendung z.B. der Menthylester, der Liualoyl-· ester oder auch der Cyclohexanylester erzielen«

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Die Ester werden vorzugsweise in ei si esa .inorten,, praktisch wasserfroieß. organischen Lösungsmittel auf die Folie aufgebrachte Als Icösiiagsiaittel werden bevorzugt fluchtige organische Lösungsmittol verwendet, z. B· niedere aliphatische Alkohole wie Methanol, Aethanol, Propanole und Butanole, Uexan, Cyelohexan oder niedrig siedende Petroläther (Siedobereich bis etwa 3.5O⁰C)₀ Grundsatz» lieh können jedoch auch Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, .Xylol oder andere Kohlenwasserstoffe sowie insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe' "eingesetzt werden,- z. B. Tetrachlorkohlenstoff,. Chloroform,, Methylenchlorid oder" Trichloräthylen<i Daait ein Film a · der gewünschten Qualität entsteht, sollte» für di® su"verwenden- .'. den Lösungen dieser Ester bestimmte. Konzentrationen, eingehalten werden. Es ist zweckmäßig, Lösungen mit, Konzentrationen -von et.wa-0,Oi bis 0,S Mol/l, vorzugsweise 0,05 - Q,i".Mol/l„ auf die. Folien aufzubringen, um einen gut haftenden, zusammenhangende Film %u erzielen.

- - - ■ \ "■"■... ■ Die Esterlösung wird in Fora eines relativ dünnen Filmes auf öle Kunststoffoberfläche aufgebracht und anschließend getrocknete Dieses kann z_e B. bei Raumtemperatur in der V/eise geschehen, daß man das Lösungsmittel einfach verdunsten läßt» Es ist jedoch auch möglich, zur Beschleunigung der Trocknung höhere Temperaturen anzuwenden» Die Tröcknungstemperaturen richten sich nach der

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W Art des verwendeten Lösungsmittels und werden in-der Regel.-150 C nicht überschreiten!, Sie sind im übrigen begrenzt durch die Beständigkeit der verwendeten Kunststoffolie gegenüber Hitzeeinwirkung* Bei höher siedenden Lösungsmitteln-sind-natürlich höhere Temperaturen erforderlich. Die Esterlösung kann z« B^ . durch Tauchen, durch Aufstreichen, Aufsprühen, Aufwalzen oder sonst übliche Techniken aufgebracht werden* Die Kunststoffolie kann dabei wahlweise beidseitig oder auch nur auf der später %n beschichtenden Seite alt ä&m schützenden Fi.la lilserso'gen

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Die- beidseitig© Beschichtung empfiehlt sich besonders dann, wenn die fertigen, mit Sorptionsraitteln versehenen Folien übereinandergelegt bzw, -gerollt werdea_s da auf diese Weise ein direkter Kontakt zwischen Sorptionsmittelschicht und ungeschützter Folien-* oberfläche vermieden wird.

Gleichzeitig mit oder vorteilhaft anschließend an den Trockenvorgang wird die Hydrolyse durchgeführt, durch die sich aus der Esterlösung der Oxidfilm bildet« Meist ist es günstig, zumachet das Lösungsmittel vollständig abzudampfen und dann erst die Hydrolyse durchzuführen. Di© Hydrolyse kann in an sich bekannter g Weise sowohl bei Raumtemperatur als amcla b@i. hu-heren-Teoperaturen, »· Bo bis zu 150°C, durchgeführt weyden-, Gelegentlich ist es

die Hydrolyse alt der Trocknung zu kombinieren, wobei man den aufgebrachten Löeungsnitielfilai unter Zutritt von Feuchtigkeit langsam an der Luft trocknen' läßt. Die relative Luft-feuchtigkeit sollte in diesen Fällen mindestens 30 $ betragen. Bs ist jedoch natürlich auch möglich, durch direkte Einwirkung, z. B. Aufdampfen oder Durchströmen von Wasserdampf,, die Hydrolyse zu bewirken. Vielfach empfiehlt es sich, die Hydrolyse-in ein©© geschlossenen Raum unter kontrollierbaren Bedingungen (Temperatur, Feuchtigkeit) durchzuführen, da-so-.am* einfachsten die Bildung eines gleichmäßigen und gleichbleibenden Films gewährleistet wird. Die- DickQ der Schicht läßt sich durch die Konzentration der Esterlösung und zum Toil auch durch die gewählten Hydrolysebedingungen regulieren. Natürlich können bei Bedarf auch mehrere Schichten übereinander aufgebracht werden. Man erhält auf diese Weise einen dünnen, zusammenhängenden und fest haftenden Oxldfilu auf der Kunststoffoberfläche. Die Dicke dieser Schicht liegt unter 1 ^u, vorzugsweise bei etwa 5 - 100 mu. Da die Schichtdicken in diesen Bereichen .nur äußerst schwierig zu messen sind, wird die Stärke der Schicht zweckmäßig aus dem Verbrauch an Ester pro 1000 m Überzogener Folie bestimmt (berechnet auf TiO₂ bzw. ZrO₂)* . Im allgemeinen worden etwa 5 - 2Ö00, vorzugsweise 30 - 100 g,

TiO₀ bzw. 5 - 3000, vorzugsweise .40 - 150 g, ZrO_n für 1000.m

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Folie benötigt· Die entstehenden Filme sind unmittelbar nach der Hydrolyse noch relativ hydrophil und werden dann durch Alterung oder Einwirkung höherer Temperaturen aufgrund der einsetzenden Polymerisation zunehmend wasserarmer· Die Schichten sind schließlich sowohl in Wasser als auch in organischen Lösungsmitteln unlöslich·

Auf die so vorbereitete Folie werden dann in aa sieh üblicher. Weise beliebige Sorptionsmittel aufgetragen. Dies erfolgt'bekäBuit·-* lioh in der Regel durch Beschichtung mit einer wäßrig®» aung bzw. Suspension der Sorptionsmittel· Die asa häufigst®© wendeten Sorptionsmittel sind Kieselgele, Kieselgur,, oxide, Magnesiumoxid _t Silikate wie z« B« MagnesiiiffltrisiliJtot,,^β Phosphate wie z« B. tertiäres Calciumphpsphat, Molekularsieb© wie z· B. natürliche oder synthetische Zeolithe, Polyamid©₉ Cellulose,- Cellulose-Derivate sowie anorganische oder .organlsehe--*. Ionenaustauscher· Selbstverständlich können diese Sorptionspitt®! auch noch Zusätze enthalten, z. 0. übliche Bindemittel oder ladi» katoren, insbesondere Fluoreszenzindikatoren· Die Art und Zu=· saomensetzung der Sorptionsmittelschicht ist natürlich in keiner.. Weise limitiert· Vielmehr können sämtliche Sorptionsmittel mit allen Zusatzstoffen und Hilfsmitteln verwendet werden,* wie ,sie ebeii für ein chromatographisches Problem erforderlich sind. Die günstige Wirkung des Metalloxidfilmes auf der Unterlage wird dabei nicht beeinflußt· Für den Auftrag der Sorptionsmittel können alle bekannten Beschichtungstschniken und Apparaturen verwendet werden, z· B. AufStreichgeräte, Walzen, Aufsprühvorrichtungen und andere· Wesentlich ist beim Auftrag der Sorptionsmittel, daß der Schutzfilm auf der Kunststoffolie an keiner Stelle verletzt wird« An verletzten Stellen tritt deutlich wieder dor unerwünscht© Effekt auf, daß Stoffe, die die Chromatographie stören können, aus der Folie herausgelöst werden·

Die Schichtdicke der Sorptionsmittel auf der Folie hält sieb in Rahmen der üblicherweise in der Dünnschichtchromatographie verwendeten Schichtdicken und bewegt sich infolgedessen etwa zwischen 5 und 2000 ^μ, vorzugsweise bei etwa 50 bis 250 ,μ» Natürlich Eltonen bei Bedarf auch beliebig- cfickere Schi eilt on, wie sie z.B. in der präparativen Schichtchroeatogrophie üblich sind, aufgetragen werden

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Die Kunststoffolie ist bevorzugt eine Polyesterfolie, insbesondere eine Polyäthylenterephthaisäureesterfolie, jedoch können natürlich grundsätzlich auch andere Kunststoffe, z« B. Polyäthylen, Polypropylen, Polyamide, Polytetrafluorethylen, Polytrifluorchlorethylen, Polyolefine, Vinylpolymerisate, Polyacryl- und Polymethacrylsäure-derivate, sowie Cellulose oder Cellulosederivate, verwendet werden·

Bei allen Kunststoffen treten die oben beschriebenen Nachteile auf, wenn sie als Unterlage für Sorptionsmittelschichten und in der Entwicklung der Chromatogramme verwendet werden» Insofern spielt das verwendete Material keine Holle, denn der erfindungs- " gemäße Metalloxidfilm versiegelt alle solche Unterlagen zufriedenstellend und ist in dieser vorteilhaften Wirkung unabhängig von der Natur der Unterlage, Die Dicke dieser Trägerfolien liegt in der Regel zwischen 5 und 500 μ, vorzugsweise bei etwa 50 — 200 Ut Die Dicke der Folien ist natürlich nicht wesentlich für die Erfindung ^und kann somit bei Bedarf in sehr weiten Grenzen variiert werden. Grundsätzlich könnten natürlich auch dickere Platten vor dem Auftrag der Sorptionsmittel erfindungsgenaß versiegelt werden, aber normalerweise spielen dickere Platten in der Schichtchromatographie keine wesentliche Holle.

Zweckmäßig werden die Folien in einem vollkontinuierlichen Ver- ( fahren überzogen und beschichtet, da auf diese Weise eine wirtschaftliche Herstellung und eine gleichbleibende Qualität am besten gewährleistet ist. Man verwendet vorteilhaft übliche Kaschiermaschinen mit Walzenauftragssystemen, wobei die Folie mit einer gleichmäßigen Geschwindigkeit abgerollt wird. Die Esterlösung kann z, B. mit Hilfe einer Docierwalze sehr gleichmäßig und in geringer Schichtdicke ein- oder beidseitig aufgetragen werden. Die Folienbahn passiert anschließend zweckmäßig

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einen heizbaren Tunnel₉ in dem die gewünschte relative"-Luftfeuchtigkeit und die Temperatur regelbar eingestellt werden keimen© Dabei verdampft zunächst- das Lösungsmittel,, Dann tritt unter des Einfluß von Temperatur und Luftfeuchtigkeit Hydrolyse ein und die Ilydrolyseprodukte polymerisieren zu dem gewünschten dünnen, zusammenhängenden Film. Nach dem Verlass®» des Tunnels kann die so überzogene Folie ebenso vollkontinuierlich mit.-dergewünschten Sorptionemittelechicht versehen werden«,

Die neuen Folien sollen überall dort eingesetzt w©rd.esa₉ wo schichtchroiaatographische, insbesondere dUnnschichtchromatogra-"-phlsche Untersuchungen durchgeführt werden.·' Ihre Handhabung unterscheidet sieh nicht von der bekannter Vorrichtungen_e.

Io den nachfolgenden Beispielen kann jede der in der Gruppa A beschriebenen überzogenen Folien nach einem beliebig®!» Beispiel der Gruppe B mit einem Sorptionsmittel beschichtet werden.

As Vorbehandlung der Plastikfolien

Beispiel i

Eine Polyterephthalsäureester-Folie (Hostaphan-Folie^ R oder N 190 der Firma Ka He. AG, V/iesbaden-Biebrich) von 190 p. Stärke, 200 nun Breite und etwa 400 m Länge wird bei einer Geschwindigkeit von etwa 2'ra/Hin. über Walzen abgerollte Die Bahn ^ird zunächst durch ein Bad mit einer 2 .fügen- Lösung von-n-Butyltitanat In 25 Voluiaenteilen n~Butanol und 75 VolUESonteilen Petroleumbenzin (Siedebereich iOO -■ 140°) 'ge.-? führt und dann an der Luft getrocknet_e Anschließend, läßt aan in einem auf etwa 115° geheizten Ileißlufttrockenkanal mittels Düsen Wasserdampf der gleichen Temperatur von der Oberseite her auf die Folie einwirken,, wobei der Titanester hydrolysiert· Die Bahn wird dann mit Heißluft bei etwa Ü"5°C etwa 1 Minute getrocknet und anschließend aufgerollt«

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Beispiel 2

Eine Polytere-phthaisiiuroester-Folie' (liostaphan ^ R 190, 190 u dick, Hers teller: Kalle AG, Y/iesbaden-Biebrich) wird in eine Lösung getaucht, die in 100 ml Butanol 2 g Zirkonsäuretetra*- butylcster enthält» Die Folie wird aus des Dad genommen; man läßt die Lösung abtropfen,, trocknet die Folie 1 Stunde bei Raumtemperatur an der Luft und zieht sie zur Hydrolyse kurz Über ein siedendes Wasserbad (Zeit etwa i/2 Minuta)«, AjvachlleQend wird bei 115°C 1 Stunde lang getrocknet·

Beispiel 3

Eine Folie aus Polyamid 6 (Poly<oapr@Iaotam) (100 u diok) wird in eine Lösung getaucht, die in 100 Dl Bateaol Ig polymeres Butyltitanat enthält· Man oimat die Folie ni dei Bad, l&O-t sie 1 Stunde abtropfen, tiefet si.® sroslog Beispiel 2 über ein Dampfbad und trocknet^anschließend 45 Minuten tesi 105⁰C. ■- >\ · . ,

Beiepiel 4

Eise 200 ji starke Folie aus Polyoxyraethyien (DeIrin ^ ) wird in gleicher Weise wie im Beispiel 3 mit einer Lösung behandelt, die 2 g polymeres Butyltitanat in 100 ml Propanol enthält, und eo mit einer Schutzschicht versehen.

Beispiel 5 ·

Eine Polyterephthalsäureester-Folie von 190 μ Dickewird in eine Lösung getuucht, die eine der in der folgenden Tabelle angegebenen Zusammensetzungen hat« Man lä&t die Folie abtropfen, trocknet bei Zimmertemperatur, setzt sie über einem Dampfbad für etwa 30 - 50 Minuten feuchter Luft aus (65 # relative Luftfeuchtigkeit) und. trocknet 2 stunden bei IiO⁰C. Man erhält einen transparenten, zusammenhängenden FlIa.

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Ti-Verbindung	g/lOO ml	Lösungsmittel
retrabutyltitanat	2,0	Butanol
retraisopropyltitanat	1,7	iao-Fropanol
2-Aethylhexyltitanat		Butanol/Benzin
		(25:75· Volumenteil©)
i-Propyltitanat	If 5	n=-Pro panel

Beispiel 6

Eine 190 μ dioke Polyesterfolie (Hostaphan ™ R 190, Fa₀ Kelle AG, Wiesbaden-Blebrich) wird in'eine: Lösung'getaucht die in 100 ml einer Mischung aus Butanol/ßsnzin (iiS) 2 g Titaneäuretetramenthyloster enthält. Die Foil® wird aus Bad genoonen» Man läßt sie abtropfen und behandelt si© i * Stunde bei einer Teaperatur von IiO⁰C ait wesserdasspfhaltiger Luft (80 £ relative Feuchte).

Beispiel 7

Eine Polyeeterfolie entsprechend Beispiel-~i wird in ein getaucht, das eine Lösung von Titansäuretetralinaloylest©r (2 g in 100 ml Butanol/Petroläther ij-3) enthält und in gleicher Weise, wie la Beispiel 6 angegeben, Hit einem Schutzfilm aus TiO₂ versehen.

Beispiel 8

Eine Polyesterfolie wird in gleicher Weise, wie im, Beispiel 6 beschrieben, mit einem Schutzfilm aus Titandioxid versehen, indem man eine Lösung von 2,6 g Titansäureteti-acyclohexanyl— ester in 100 ml eines Gemisches aus Petroläther/Dutanol (75:25) verwendet.

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D: Beschichtung der vorbehandelten Plastikfolien

Beispiel 1

Eine nach den Beispielen unter A vorbehandelte Flastikfolie wird mit der wäßrigen Suspension eines iaittelporigen Kieselgels mit einer Korngröße um 20 μ unter Zusatz von 2 ^i mit Mangan aktiviertem Zinksilikat und 5 # Polyvinylalkohol ι

maschinell beschichtet und anschließend getrocknet. . ' Die Schichtdicke beträgt 250^1. Das Band wird in Bahnen von 5 m länge oder in Folien der Formate 40 χ 20 cn, 20 χ 20 cn, | 10 χ 20 cm oder 5 χ 20 cm geschnitten·

Beispiel 2 '

Eine nach den Beispielen unter A vorbehandelte Plastikfolie wird mit der wäßrigen Suspension eines weitporigen Kieselgele mit einer Korngröße uns 20 ^i unter Zusatz von 3 ^c/$ mit . Blei-Mangan aktivierten Calciumsilikat und 5 # eines üblichen Bindemittels maschinell beschichtet und anschließend getrocknet· Die Schichtdicke beträgt 200 u. Das Band wird in Folien des Formats 20 χ 20 cm geschnitten.

^Beispiel 3 I

Eine nach den Beispielen unter A vorbehandelte Plastikfolie wird mit der wäßrigen Suspension eines engporigen Kieselgels mit einer Teilchengröße zwischen 5 und 20 ^i sowie 20.# Kieselgur unter Zusatz von 4 ^c/o Kupfer-ZinksulfId und 5 # eines üblichen Bindemittels maschinell beschichtet und anschließend getrocknet. Die Schichtdicke beträgt .250/1. Das Band wird in Bahnen von 5 in Länge oder in Folien des Formats 20 χ 20 cm geschnitten.

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Beispiel 4

Eine nach dan Beispielen unter A vorbehandelte Flaetikfolie wird mit der wäßrigen Suspension von Kieselgur unter Zusatz von 4 # Bit Mangan aktiviertem Zinksililcat und 5 fc Polyvinylalkohol als Bindemittel maschinell beschichtet und anschlieesend getrocknet. Die Schichtdicke beträgt 2OO^i. Das Band
wird in Folien des Formats 20 χ 20 cn geschnitten»

Beispiel 5

Eine nach den Beispielen unter A vorbehandelte Plastikfoli® wird mit einer wäßrigen Suspension von Aluminiumoxid (Teil«» chengröße etwa 5 - 30 μ) unter Zusatz von 2 «i von mit Mangan aktiviertem Zinkstlikat und 3 $* eines Üblichen Bindesaittals maschinell beschichtet und anschließend getrocknete Die ° Schichtdicke beträgt 200 u. Dag Band wird in Folien der
Formate 40 χ 20 cm, 20 χ 20 em, 10 χ 20 cm und 5 χ 20 cm gesohnlttea.

Beispiel β

Eine aaoh den Beispielen unter A vorbehandelte Plastikfolie wird mit ainer wäßrigen Suspension eines Hagnesiumtrisilikats in der Korngröße um 20 u unter Zusatz von 2 ^c/_e von mit Mangan aktiviertem Zinksilikat und 5 ^c/§ Polyvinylalkohol als Bindemittel maschinell beschichtet und anschließend getrocknet„
Die Schichtdicke beträgt 200 ^. Das Band wird in Folien des Formats 20 χ 20 cm geschnitten.

In gleicher Weise kann auch Tricalciumphcsphat (penta-Calciumhydroxidtriphosphat, Hydroxy!apatit) verwendet werden«

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Beispiel 7

Eine nach don Beispielen unter Λ vorbchandelte Plastikfolie wird alt einer wäßrigen Suspension von Magnesiumoxid unter Zusatz von 5 £ eines üblichen Bindemittels maschinell beschichtet und anschließend getrocknet. Die Schichtdicke beträgt 200 ^i. Das Dand wird in Folien des Formats 20 χ 20 "co geschnitten.

Beispiel 8 ;

Ein® nach den Beispielen unter A vorbehandelte Plastikfolie wird ait einer wäßrigen Suspension einer mikrokristallinen { Cellulose in der Korngröße um 20 μ maschinell'beschichtet und anschließend getrocknet« Die Schichtdicke beträgt 100 ja. De· Band wird in Bahnen von 5 m Länge oder in Folien der Formate 40 χ 20 cm, 20 χ 20 ca, iO χ 20 ca and 5 χ 20 cm geschnitten.

/V . Beispiel 9 \) ■ .

Eine nach den Beispielen unter A vorbehandelte Plaitikfoli« wird Bit einer wäßrigen Suspension einer Po lyä thy !enisle** Cellulose unter Zusatz von 2 ^e _t» eines mit Mangan aktivierten Zinkellikatf als FXuoreszensindikator saaschinell bosohlohtot und anschließend getrocknet. Die Schichtdicke b·- -trägt 100 jtt. Das Ba»d wird la Folien des Formate 20 χ 20 ob · ' geschnitten. Die Schichten werden als Antonencuistauscher benutzt. - ·.

Beispiel iO

Eine nach den Beispielen unter A vorbehandolte Plastikfolie wird mit der methanolisch-wässerigen Suspension (30:70 VoIuaenteile) von Polyamlnoundecansäure unter Zusatz von 2 ^ von alt Mangan aktiviertem Zinksilikat und 1 ^ Natriumcarboxymethylcellulose als Bindemittel maschinell beschichtet und

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anschließend getrocknet. Die Schichtdicke beträgt 150μ. Doe Band wird in Folien dos Formats 20 χ 20 cm geschnitten.

Beispiel ii -

Eine nach den Beispielen unter A vorbehandelte Plastikfolit wird mit einer Suspension von Cellulosemonoacetat mit einer Korngröße um 20 u in Methanol/Hasser (3O;7O) maschinell beschichtet und anschließend getrocknet. Die Schichtdicke beträgt 100 u. Das Band wird in Folien des Formats 20 χ 20 cm geschnitten.

Beispiel 12

Eine nach den Beispielen unter A vorbeliandelte Plastikfolie wird mit der methanolisch-wässerigen Suspension. (30:70 * Volumenteile) von silanisiertem Kieseigel mit einer Korngröße üb 20/1 unter Zusatz von 2 ^f/$ eines mit.Mangan aktivierten Zinksilikat· und eine· Üblichen Bindemittels maschinell besohichtet und getrocknet* Die Sohichtdicke beträgt 20Ou. Das Band wird in Folien des Formats 20 χ 20 cm geschnitten.

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Claims

* Patentansprüche

1.J Folie für die Schichtchromatographie, bestehend aus einer flexiblen Unterlage und einor darauf haftenden Sorptionsmittelschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterlage eine mit einen dünnen, zusammenhängenden -Film von'polymerem Titandioxid und/oder Zirkondioxid überzogene Kunststoffolie ist.

2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Film aus Titandioxid besteht.

3. Folie nach den Ansprüchen i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffolie aus Polyester besteht.

4. Folie nach den Ansprüchen 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Film ein Hydrolyseprodukt eines Organotitanats und/oder -zirkonate ist. ' ' _s\_ ' .

5· Folie nach den Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Film ein Hydrolyseprodukt eines monomeren oder polymeren Alkyltitanata ist.

6. Folie nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet _t daß j dor Film das Hydrolyseprodukt von Menthyl- und/oder Cyclohoxanyl- und/oder Linaloyltitanat ist.

7. Folie nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke des Films unter in liegt,

8. Folio, nach den Ansprüchen 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterlage beidseitig mit dem Film überzogen ist.

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9. Folie naoh den Ansprüchen 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Film 5 - 2000. vorzugsweise 30 - 100 g TiO₀ bzw. 5— 3000, vorzugsweise 40 - 150 g ZrO₀ pro 1000 m" Folie enthält.

10· Folie nach den Ansprüchen 1 -9, dadurch gekennzeichnet, daß als Sorptionsmittel Kieselgel, Aluminiumoxid oder Celluloson verwendet werden,

11, Folie nach den Ansprüchen 1-9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Sorptionsmittel Kieselgel, als Unterlage eine Poly-* esterfolie und als Film polymeres Titandioxid enthält, das ein Hydrolyseprodukt eines Organotitanats ist.

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12. Vorfahren etir Herstellung einer Folie für die Schichtchromatographie, bestehend aus einer flexiblen Unterlage und einer darauf haftenden Sorptionsmittelschicht, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kunststoffolie in an eich bekannter V/eise Mit einem dünnen, zusammenhängenden Film von polymeren Titandioxid und/oder Zirkondioxid überzogen und anschließend in an »ich üblicher Weise mit einem Sorptionsmittel beschichtet wird·

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß ein« Polyesterfolie überzogen und beschichtet wird.

14« Verfahren nach den Ansprüchen 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, da0 der Oxidfilm'-durch Hydrolyse von Titan- bzw. Zirkonsäureestern gebildet wird·

15* Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß ein Titandloxidfilm durch flydrolyse von Alkyltitanaten, vorzugsweise von n-Butyltitanat, gebildet wird.

16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Yltaodloxidfils durch HydroIy«β von Cyolohexonyl- und/oder Menthyl- und/oder Linaloyltltanat gebildet wird.

.17. Verfahren Dach den Ansprüchen 12 - 16, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Orgenotitanat oder -zirkonat in einem fluchtigen organischen Lösungsmittel auf die Folie aufbringt, das Lösungsmittel abdunstet, den zurückbleibenden Film durch Einwirkung von Wasserdampf hydrolysiert und die so erhaltene Folie nach dem Trocknen in an sich üblicher Weise mit einem Sorptionsmittel beschichtet.

18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Organotitanate bzw. -zirkonats im organischen Lösungsmittel zwischon O₁Ol und 0,5 Mol/l, vorzugsweise «wischen 0,05 und 0,1 Mol/l, liegt.

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19. Verfahren nach den Ansprüchen 12 - 18, dadurch gekonnzeichnet, daß man einen FHh herstellt, der 5-2000, vorzugsweise 30 - 100 g TiO₀ bzw. 5 - 3000, vorzugsweise 40 - 150 g ZrO., auf 1000 in der Kunststoffolie enthält.

20. Verfahren nach den Ansprüchen 12 - 19, dadurch gekennzeichnet, daß men auf eine Polyesterfolie eine Lösung von polymeren! Dutyltitanat in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, vorzugsweise n—Butanol, aufbringt, das Lösungsmittel abdunstet, den zurückbleibenden Film durch Einwirkung von \7asser— dampf hydrolysiert und die so erhaltene Folie nach dem Trocknen in an sich bekannter Weise mit Silicagel beschichtet.

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