DE1902883A1

DE1902883A1 - Monoazo dyestuffs for polyesters and other - fibres

Info

Publication number: DE1902883A1
Application number: DE19691902883
Authority: DE
Inventors: Dr Dieter Guenther; Dr Wilhelm Happe; Dr Hansjoerg Vollmann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-01-22
Filing date: 1969-01-22
Publication date: 1970-09-03

Abstract

Monazo dyestuffs which are insoluble in water are prepared by coupling the diazo derivatives of an amine D-NH2 of the benzene series with a compound to give the azo group at positionalkyl; R2, R3 and R4 are 1-4 alkyl group. The dyestuffs are applied as dispersions to cellulosic, polyurethane and polyamide fibres and especially to polyesters giving good colour build and prints of good colour strength. The colours have good application characteristics, light, wet and thermal fastness.

Description

Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung --~~~~~~~ ~~~~~ Die vorliegende Erfindung betrifft neue wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel in welcher D den Rest einer Diazokomponente der Benzolreihe bedeutet, der frei von wasserlöslichmachenden Gruppen ist, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen und R3 und R Alkylgruppen von 1 - 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, un ein Verfahren zu ihrer erstellung, bei dem man aromatische Amine der allgemeinen Formel D - NH2 (2) in welcher D die vorstehend genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel in welcher R1, R2, R3 und R4 die oben genannten Bedeutungen hahen, kuppelt.Water-insoluble monoazo dyes and processes for their preparation - ~~~~~~~ ~~~~~ The present invention relates to new water-insoluble monoazo dyes of the general formula in which D denotes the remainder of a diazo component of the benzene series which is free from water-solubilizing groups, R1 denotes a hydrogen atom or an alkyl group with 1-4 carbon atoms, R2 denotes an alkyl group with 1-4 carbon atoms and R3 and R denote alkyl groups with 1-4 carbon atoms, un a process for their preparation, in which aromatic amines of the general formula D - NH2 (2) in which D has the meaning given above, are diazotized and with azo components of the general formula in which R1, R2, R3 and R4 have the meanings given above, couples.

Besonders vorteilhafte Eigenschaften besitzen diejenigen Farbstoffe, die als Diazokomponente den Rest der Formel enthalten, worin R5, R und R7 Wasserstoff-, Chlor-oder Bromatome, Nitro-, Nitril-, Trifluormethyl-, Acetyl-, Carbonsäurealkvlester- und/oder Alkylsulfonylgruppen mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei vorzugsweise nicht mehr als zwei der Substituenten R5, R6 und R7 Wasserstoffatome sind.Those dyes which have the remainder of the formula as a diazo component have particularly advantageous properties contain, in which R5, R and R7 are hydrogen, chlorine or bromine atoms, nitro, nitrile, trifluoromethyl, acetyl, carboxylic acid alkyl ester and / or alkylsulfonyl groups with 1-4 carbon atoms, with preferably no more than two of the substituents R5 , R6 and R7 are hydrogen atoms.

Als Amine, die den zur Anwendung gelangenden Diazoniumverbindungen zugrunde liegen, kommen beispielsweise 4-Nitranilin, 2-Chlor-4-nitranilin, 2-Cvan-4-nitranilin, 2-Brom-4-nitranilin, 2,4-Dinitranilin, 4-Cvan-2-nitranilin, 2 ,6-Dichlor-4-nitranilin, 6-Chlor-2,4-dinitranilin, 2,4,5-Trichloranilin, 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin oder 4-Nitro-2-methylsulfonyl-anilin in Betracht.As amines, the diazonium compounds used are based on, for example, 4-nitroaniline, 2-chloro-4-nitroaniline, 2-Cvan-4-nitroaniline, 2-bromo-4-nitroaniline, 2,4-dinitraniline, 4-Cvan-2-nitroaniline, 2,6-dichloro-4-nitroaniline, 6-chloro-2,4-dinitraniline, 2,4,5-trichloroaniline, 2-cyano-4-nitro-6-bromoaniline or 4-nitro-2-methylsulfonyl-aniline into consideration.

Die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Azokomponenten der genannten Formel (3) können beispielsweise durch Umsetzung von N-Vinylsulfonvl-N'-dialkylamidinen oder N-2-Chloräthylsulfonyl-N' -dialkylamidinen -die ihrerseits durch Umsetzung der entsprechenden Sulfonylisocyanate mit Dimethylformamid zu erhalten sind -mit N-alkylierten aromatischen Aminen der Benzolreihe hergestellt werden (Chem. Ber 90, Seite 2527 (1957) und Deutsche Patentschrift 1 144 718) Die Kupplung wird normalerweise im sauren bis neutralen Medium ausgef<Ihrt. Gegebenenfalls sind Zusätze sffiurebindender Mittel, wie Natriumacetat oder Magnesiumcarbonat, vorteilhaft. Die Farbstoffe fallen unlöslich an und werden beispielsweise durch Filtrat ion abgetrennt und durch Auswaschen mit Wasser von anhaftenden Elektrolyten befreit.The azo components of the named components used according to the invention Formula (3) can, for example, by reacting N-vinylsulfonyl-N'-dialkylamidines or N-2-chloroethylsulphonyl-N '-dialkylamidines - which in turn are made by reaction the corresponding sulfonyl isocyanates can be obtained with dimethylformamide -with N-alkylated aromatic amines of the benzene series are produced (Chem. Ber 90, page 2527 (1957) and German patent specification 1 144 718) The clutch is normally im acidic to neutral medium. If necessary, additives are more acid-binding Agents such as sodium acetate or magnesium carbonate are advantageous. The dyes are falling insoluble and are separated, for example, by filtration and washing freed from adhering electrolytes with water.

Die erfindungsgemäßen, neuen; wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe können in üblicher Weise mit Dispergiermitteln zu Färbepräparaten verarbeitet werden. Diese ergeben auf synthetischen Fasern, wie beispielsweise Cellulose-triacetatfasern, Cellulose-2 1/2-acetatfasern, Polyamid- und Polyurethanfasern, vor allem aber auf Polyesterfasern, wie beispielsweise PolyMthylenterephthalatfasern, bei gutem Aufbau Frbungen und Drucke von großer Farbstärke und sehr guten Fabrikations-und Gebrauchsechtheiten unter denen besonders die Licht-und die Naßechtheiten sowie die thermischen Echtheiten hervorzuheben sind.The invention, new; water-insoluble monoazo dyes can be processed in the usual way with dispersants to give coloring preparations. These result in synthetic fibers, such as cellulose triacetate fibers, Cellulose-2 1/2 acetate fibers, polyamide and polyurethane fibers, but above all on Polyester fibers, such as, for example, polyethylene terephthalate fibers, with a good structure Dyeings and prints of great color strength and very good manufacturing and usage fastnesses among which in particular the light and wet fastness properties and the thermal fastness properties are to be emphasized.

Zum Färben von Polyestermaterialien gelangen die neuen Farbstoffe zweckmäßigerweise in Form der genannten FrbeprSparate in wässriger Suspension bei Temperaturen über 100°C unter Druck oder bei etwa 1000C unter 7usatz von üblichen Carriern zur Anwendung. Weiterhin erhält man kräftige Färbungen, wenn man geformte Gebilde aus Polyestermaterialien mit Suspensionen der neuen Farbstoffe imprägniert, trocknet und dann einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung, beispielsweise bei 180°C bis 210°C, unterwirft. Die Farbstoffe eignen sich auch vorzüglich zum Färben von Fasermischungen, die Polyesteranteile enthalten. Beim Farben von Polyester-Wolle-Mischungen wird der Wollanteil - bei guter Farbausbeute auf dem Polyesteranteil - nur schwach angefärbt.The new dyes are used to dye polyester materials expediently in the form of the mentioned color preps in aqueous suspension Temperatures above 100 ° C under pressure or at around 1000 ° C with the addition of the usual Carriers to use. In addition, strong colors are obtained when molded Structure made of polyester materials with suspensions of the new dyes impregnated, dries and then brief exposure to heat, for example at 180 ° C to 210 ° C, subject. The dyes are also ideal for dyeing fiber blends, which contain polyester parts. When dyeing polyester-wool blends, the wool part - with good color yield on the polyester part - only slightly colored.

Die Wollanfärbung läßt sich durch eine Nachbehandlung mit Reduktionsmitteln oder Emulgatoren leicht wieder entfernen Beispiel 1 In eine Mischung von 75 ml 96%iger Schwefelsäure und 8,6 ml 35iger Nitrosylschwefelsäure werden bei 50 -100C 9,12 g 2,4,5-Trichloranilin eingetragen und 1 Stunde bei 50 - 100C gerührt. Die Lösung läßt man auf 400 g Eis fließen. Dann wird die überschüssige salpetrige Saure mittels wenig Amidosulfosäure zerstört. Die Diazoniumsalzlösung gibt man dann zu einer Lösung von 13,5 g N,N-Dimethyl-N'-[2-(N"-phenyl-N"-methyl-amino)]-äthylsulfonylamidin (Fp.: 460C, hergestellt durch Umsetzung von N-2-Chloräthylsulfonyl-N',N'-dimethylamidin mit N-Methylanilin) in 70 ml Eisessig. Anschließend wird einige Stunden bei 10 bos 220C gerührt, dann der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat elektrolytfrei abläuft und bei 600C getrocknet.The wool can be colored by post-treatment with reducing agents or easily remove emulsifiers. Example 1 In a mixture of 75 ml of 96% Sulfuric acid and 8.6 ml of 35 nitrosylsulfuric acid are 9.12 g at 50-100C 2,4,5-Trichloroaniline entered and stirred at 50-100C for 1 hour. The solution allowed to flow onto 400 g of ice. Then the excess nitrous acid is means a little sulfamic acid destroyed. The diazonium salt solution is then added to a solution of 13.5 g of N, N-dimethyl-N '- [2- (N "-phenyl-N" -methyl-amino)] - ethylsulfonylamidine (melting point: 460C, produced by reacting N-2-chloroethylsulfonyl-N ', N'-dimethylamidine with N-methylaniline) in 70 ml of glacial acetic acid. Then a few hours at 10 bos Stirred 220C, then sucked off the precipitated dye, washed with water until the filtrate runs off electrolyte-free and is dried at 60.degree.

Man erhält 1:3 g des Farbstoffes der Formel in Form von orangeroten Kristallen vom Schmelzpunkt 1560 - 15S0C. In feinverteilter Form ergibt dieser Farbstoffe auf Polyesterfasern eine goldgelbe Fqrbung von sehr guten Thermofixierechtheiten Beispiel 2 6,9 g p-Nitranilin werden unter Rithren in 20 ml Wasser und 20 ml konzentrierter Salzsäure bei 80° - 900C gelöst.1: 3 g of the dye of the formula are obtained in the form of orange-red crystals with a melting point of 1560-1550C. In finely divided form, these dyes on polyester fibers give a golden yellow coloration with very good heat-setting fastness properties. Example 2 6.9 g of p-nitroaniline are dissolved in 20 ml of water and 20 ml of concentrated hydrochloric acid at 80 ° -90 ° C. with stirring.

Die erhaltene Lösung läßt man in dünnem Strahl in ein Gemisch von 30 g Eis und 30 ml Wasser einlaufen, wobei die Temperatur 8oC nicht übersteigen soll, Sodann gibt man 10 ml einer 5n - Natriumnitritlösung rasch zu und rührt 10 Minuten, um dann mittels Amidosulfonsäure die überschüssige salpetrige Säure zu zerstören. Die Diazoniumsalzlösung gibt man dann zu einer Lösung von 13,5 g N,N-Dimethyl-N'-2-(N"-phenyl-N"-methyl-amino) -äthylsulfonylamidin in 80 ml Eisessig. Man rührt einige Stunden bei 180 - 200C, saugt dann den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht mit Wasser bis das Filtrat elektrolytfrei abfließt und trocknet bei 600C. Man erhält 18 g des Farbstoffes der Formel in Form eines scharlachfarbenen Pulvers. In fein verteilter Form ergibt der Farbstoff auf Polyesterftsern brillante orange Färbungen von guten Licht- und Thermofixierechtheiten.The resulting solution is poured into a mixture of 30 g of ice and 30 ml of water, the temperature should not exceed 8oC, then 10 ml of a 5N sodium nitrite solution is quickly added and stirred for 10 minutes destroy excess nitrous acid. The diazonium salt solution is then added to a solution of 13.5 g of N, N-dimethyl-N'-2- (N "-phenyl-N" -methylamino) ethylsulfonylamidine in 80 ml of glacial acetic acid. The mixture is stirred for a few hours at 180.degree.-200.degree. C., then the precipitated dye is filtered off with suction, washed with water until the filtrate flows off electrolyte-free and dried at 60.degree. 18 g of the dye of the formula are obtained in the form of a scarlet powder. In finely divided form, the dye on polyester fibers gives brilliant orange colorations with good fastness to light and heat-setting.

Die nachfolgende Tabelle enthält weitere Beispiele von erfindungsgemäf3en Farbstoffen, die nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt werden können sowie deren Farbtöne auf Polyestergewebe. The table below contains further examples of dyes according to the invention which can be produced by the process described above and their color shades on polyester fabric.

gedecktes Orange klares Rotbraun rotstich ges Gelb blaustichiges Rot klares Braun Orange muted orange clear red-brown red-tinged yellow blue-tinged Red clear brown orange

Claims

Claims 1) Water-insoluble monoazo dyes of the general formula in which D denotes the remainder of a diazo component of the benzene series which is free from water-solubilizing groups, R1 denotes a hydrogen atom or an alkyl group with 1-4 carbon atoms and R2, R3 and R4 denote alkyl groups with 1-4 carbon atoms.

2) Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes of the general formula in which D denotes the remainder of a diazo component of the benzene series which is free of water-solubilizing groups, R1 denotes a hydrogen atom or an alkyl group with 1-4 carbon atoms and R2, R3 and R4 denote alkyl groups with 1-4 carbon atoms, characterized in that ian aromatic amines of the general formula in which D has the abovementioned meaning, diazotized and with azo components of the general formula in which R1, R2, N and R4 have the meanings given above, couples.

3) Use of dyes according to claim 1 for dyeing and printing of fiber materials from Polvestern, cellulose material, Cellale @ e-2 1/2-acetate, Polyamides and polyurethanes.