DE19952323A1

DE19952323A1 - Scratch-resistant, non-stick coating composition, especially for plastics and metals, contains amino-functional silicon oxide sol, vinyl monomer with reactive groups, fluorocarboxylic ester and radical initiator

Info

Publication number: DE19952323A1
Application number: DE19952323A
Authority: DE
Inventors: Christoph Roth; Friedrich Auer; Jens Harenburg
Original assignee: Few Chemicals Wolfen GmbH
Current assignee: Few Chemicals Wolfen GmbH
Priority date: 1999-10-29
Filing date: 1999-10-29
Publication date: 2001-05-03

Abstract

A hybrid polymer-based coating composition for the production of non-stick coatings contains 50-80 wt.% amino-functional silicon oxide sol, 10-50 wt.% radically polymerizable vinyl monomer with a second functional group which can react with amino groups, 0.1-20 wt.% fluoro-carboxylic acid ester and 0.1-5 wt.% radical initiator. An Independent claim is also included for a protective coating for solid materials, obtained by applying and crosslinking a composition as described above.

Description

Die Erfindung betrifft Beschichtungszusammensetzungen zur Her stellung von Schutzschichten für feste Werkstoffe, z. B. Kunststoffe, Metalle, Glas, Holz, Keramik oder Papier, die die Verkratzbarkeit vermindern und die antiadhäsive Eigenschaften besitzen, sowie mit den Beschichtungszusammensetzungen herge stellte Schutzschichten.The invention relates to coating compositions for the manufacture provision of protective layers for solid materials, e.g. B. Plastics, metals, glass, wood, ceramics or paper that the Reduce scratchability and the anti-adhesive properties own, as well as with the coating compositions put protective layers.

Kunststoffe dominieren als leicht verarbeitbare Werkstoffe in vielen Bereichen der Technik sowie des täglichen Gebrauchs. Sie zeichnen sich u. a. durch einen geringen Preis, geringes Eigengewicht sowie durch geringe Korrosionsanfälligkeit aus. Ein wesentlicher Nachteil ist aber ihre geringe Härte, die ih re Einsetzbarkeit einschränkt bzw. ihre Gebrauchsdauer vermin dert. Diese mangelhafte Härte führt beispielsweise zu einer leichten Verkratzbarkeit, die besonders bei transparenten Ar tikeln, wie beispielsweise Schutzscheiben oder optische Lin sen, eine erhebliche Qualitätsminderung verursacht. Ein weite rer Nachteil ist, daß Verunreinigungen gut an Kunststoffen haften und nur schwer ohne Beschädigung der Oberfläche ent fernbar sind.Plastics dominate as easily processable materials in many areas of technology and everyday use. They excel u. a. by a low price, low Dead weight and low susceptibility to corrosion. A major disadvantage is their low hardness, the ih re limits usability or reduces their service life different. This poor hardness leads to, for example easy scratchability, especially with transparent ar articles, such as protective panes or optical lin sen, caused a significant reduction in quality. A wide one rer disadvantage is that impurities good on plastics stick and difficult to ent without damaging the surface are distant.

Es sind zahlreiche Verfahren bekannt, durch Oberflächenmodifi zierung der Kunststoffe diese Mängel zu unterdrücken. So wird in der EP 590 467 vorgeschlagen, durch plasma-chemische Be handlung Siliziumoxid aufzubringen. Dieses Verfahren erfordert aber einen sehr hohen technischen Aufwand und verbessert meist nur die Verkratzbarkeit. Technisch einfacher ist eine nach trägliche Aufbringung einer Metalloxidschicht durch Beschich tung aus flüssiger Phase. Als Metalloxide eignen sich dabei Oxidsole der Metalle Silizium, Aluminium, Zirkonium oder Ti tan, die in bekannter Weise auch durch Sol/Gel-Technologie hergestellt werden können. Beispiele dafür sind in den Patent schriften DE 29 17 440, US 3 650 808, 3 986 997, EP 450 625, EP 358 011 sowie in "J. of Non-Cryst. Solids" Bd. 121, 1990, S. 370 beschrieben. Diese Lackzusammensetzungen bedürfen aber meist eine Vernetzungstemperatur von über 100°C und sind des halb nur begrenzt einsetzbar.Numerous methods are known, through surface modification decoration of the plastics to suppress these defects. So will proposed in EP 590 467 by plasma chemical Be action to apply silicon oxide. This procedure requires but a very high technical effort and mostly improves only scratchability. A technically easier one is after Sluggish application of a metal oxide layer by coating liquid phase. Are suitable as metal oxides Oxide sols of the metals silicon, aluminum, zirconium or Ti tan, which is also known through sol / gel technology can be produced. Examples of this are in the patent documents DE 29 17 440, US 3 650 808, 3 986 997, EP 450 625, EP 358 011 and in "J. of Non-Cryst. Solids" Vol. 121, 1990, P. 370. However, these lacquer compositions require usually a cross-linking temperature of over 100 ° C and are half limited use.

Durch Modifizierung der Metalloxidsole mit polymerisationsfä higen, ungesättigten Monomeren ist es möglich, solche Kratz festbeschichtungen auch bei einer Temperatur < 100°C zu ver netzen. Die Vernetzung wird durch Zugabe von Radikalbildnern initiiert, die durch thermischen Zerfall oder durch UV- Bestrahlung freie Radikale bilden. Beispiele dafür sind in EP 450 625 und DE 197 19 948 beschrieben. Durch die Modifizierung mit den bekannten ungesättigten Verbindungen erfolgt aber eine deutliche Reduzierung der Härte und damit Kratzfestigkeit.By modifying the metal oxide sols with polymerisation hige, unsaturated monomers it is possible to scratch such solid coatings also at a temperature <100 ° C network. The crosslinking is done by adding radical formers initiated by thermal decay or by UV Radiation form free radicals. Examples of this are in EP 450 625 and DE 197 19 948 are described. By the modification but with the known unsaturated compounds significant reduction in hardness and thus scratch resistance.

Zur Erzielung von antiadhäsiven Eigenschaften von Oberflächen sind ebenfalls zahlreiche Verfahren bekannt. Für Glasflächen wird vorgeschlagen, eine Behandlung mit Fluorsilanen, die ge löst in Lösungsmittel wie Toluol vorliegen, vorzunehmen (EP 577 951, EP 497 189, EP 641 843). Desweiteren können auch an tiadhäsive Eigenschaften durch Bedampfung mit Fluorsilanen er zielt werden (DE 35 43 875). Solche Schichten sind aber nur sehr dünn und mechanisch nicht stabil, so daß bei mechanischer Beanspruchung die Oberfläche sehr schnell ihre antiadhäsive Wirkung verliert.To achieve anti-adhesive properties of surfaces numerous methods are also known. For glass surfaces it is proposed treatment with fluorosilanes, the ge dissolves in solvents such as toluene (EP 577 951, EP 497 189, EP 641 843). Furthermore can also Tiadhesive properties by vapor deposition with fluorosilanes be targeted (DE 35 43 875). But such layers are only very thin and mechanically not stable, so that with mechanical Stress the surface very quickly its anti-adhesive Loses effect.

Es ist weiterhin bekannt, Metalle oder Kunststoffe mit Metall oxiden zu beschichten, die mit Fluorsilanen modifiziert sind. Beispiele dafür sind in DE 41 18 184 und DE 195 44 763 sowie in "J. Am. Ceram. Soc." 80, 1997, S. 3213 und "J. Non-Cryst. Solids" Bd. 121, 1990, S. 344 beschrieben. Durch den Einbau von Fluorsilanen wird aber die mechanische Festigkeit der Schichten teilweise erheblich vermindert.It is also known to use metals or plastics with metal to coat oxides modified with fluorosilanes. Examples of this are in DE 41 18 184 and DE 195 44 763 as well in "J. Am. Ceram. Soc." 80, 1997, p. 3213 and "J. Non-Cryst. Solids "Vol. 121, 1990, p. 344. By installation of fluorosilanes, however, the mechanical strength of the Layers partially significantly reduced.

Weiterhin verursachen die Fluorsilane häufig Benetzungsstörun gen und sind nur in stark verdünnter Form anwendbar, so daß ebenfalls nur Schichten mit sehr geringen Schichtdicken reali sierbar sind.Furthermore, the fluorosilanes often cause wetting problems conditions and are only applicable in a highly diluted form, so that also only layers with very thin layers reali are sizable.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Beschich tungszusammensetzungen zur Herstellung von Schutzschichten an zugeben, die die mechanische Verkratzbarkeit von Oberflächen reduzieren und gleichzeitig antiadhäsive Eigenschaften besit zen. Die Schichten sollen insbesondere bei einer Trocknungs temperatur unter 100°C vernetzbar sein, eine hohe Transparenz besitzen und gut auf Kunststoffen und Metallen haften.The object of the present invention is new coating tion compositions for the production of protective layers admit the mechanical scratchability of surfaces reduce and at the same time possess anti-adhesive properties Zen. The layers are particularly intended for drying temperature can be cross-linked below 100 ° C, high transparency own and adhere well to plastics and metals.

Diese Aufgabe wird durch Beschichtungszusammensetzungen und Schutzschichten mit den Merkmalen gemäß den Patentansprüchen 1 bzw. 4 gelöst. Vorteilhafte Ausführungsformen und Verwendungen der Erfindung ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen.This task is accomplished through coating compositions and Protective layers with the features according to patent claims 1 or 4 solved. Advantageous embodiments and uses the invention result from the dependent claims.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe insbesondere mit einer Schichtzusammensetzung aus:
According to the invention, the object is achieved in particular with a layer composition from:

a) 50 to 80% by weight of amino-functional silicon oxide sol,
b) 10 to 50 wt .-% unsaturated vinyl monomer, the radical is polymerizable and a second functional Group possesses that with amino groups to a chemical Reaction is capable
c) 0.1 to 20 wt .-% fluorine-containing carboxylic acid ester, and
d) 0.1 to 5 wt .-% free radical initiator

gelöst.solved.

Die aminofunktionellen Siliziumoxidsole können in an sich be kannter Weise durch Sol/Gel-Technologie durch Hydrolyse und Kondensation von Trialkoxyaminosilanen, wie beispielsweise:
3-Aminopropyltriethoxysilan
3-Aminopropyltrimethoxysilan
3-Aminopropylmethyldiethoxysilan
N-Aminoethyl-3-aminopropyl-trimethoxysilan
3-Ureidopropyl-triethoxysilan
hergestellt werden. Die Hydrolyse erfolgt vorzugsweise in Was ser/Alkohol-Gemischen, wobei neben den Aminosilanen auch Tetralkoxysilane oder Alkyltrialkoxysilane zusätzlich bei der Solherstellung zugesetzt werden können.The amino-functional silicon oxide sols can in known manner by sol / gel technology by hydrolysis and condensation of trialkoxyaminosilanes, such as:
3-aminopropyltriethoxysilane
3-aminopropyltrimethoxysilane
3-aminopropylmethyldiethoxysilane
N-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane
3-ureidopropyl-triethoxysilane
getting produced. The hydrolysis is preferably carried out in water / alcohol mixtures, and in addition to the aminosilanes, tetralkoxysilanes or alkyltrialkoxysilanes can also be added during the preparation of the sol.

Ungesättigte Vinylmonomere im Sinne der Erfindung sind radika lisch polymerisierbare Verbindungen, die neben der Vinyl- oder Acrylgruppe eine zweite funktionelle Gruppe enthalten, die mit Aminogruppen bei einer Temperatur unter 100°C reagieren können. Als zweite funktionelle Gruppe kann enthalten sein:
Unsaturated vinyl monomers in the context of the invention are radically polymerizable compounds which, in addition to the vinyl or acrylic group, contain a second functional group which can react with amino groups at a temperature below 100.degree. The second functional group can include:

1. another acrylic or methacrylic group, such as in
Butanediol diacrylate
Ethylene glycol diacrylate
Trimethylol propane diacrylate
Pentaerythritol tetraacrylate
Triacrylic formal.
2. a methylol group, such as in
N-methylolacrylamide.
3. an epoxy group, such as in
Glycidyl methacrylate.

Als fluorhaltige Carbonsäureester eignen sich Verbindungen der allgemeinen Strukturformel:
Compounds of the general structural formula are suitable as fluorine-containing carboxylic acid esters:

ROOC-C_nF_2n-1 R = Methyl, Ethyl.
ROOC-C _n F _2n-1 R = methyl, ethyl.

Beispiele für solche fluorhaltigen Ester sind:
Ethylheptafluorobutyrat
Ethylpentafluorobenzoat.Examples of such fluorine-containing esters are:
Ethyl heptafluorobutyrate
Ethyl pentafluorobenzoate.

Als radikalbildende Initiatoren können alle bekannten organi schen Peroxide oder Azoverbindungen enthalten sein, die in or ganischen Lösungsmitteln ausreichend löslich sind und im Tem peraturbereich von 35 bis 90°C durch thermischen Zerfall ge nügend freie Radikale bilden. Beispiele für solche Verbindun gen sind:
Dibenzoylperoxid
tert.-Butylperoxi-2-ethylhehanoat
Cyclohexanonperoxid
tert.Butylperbenzoat
Azoisobuttersäuredinitril (AIBN).All known organic peroxides or azo compounds which are sufficiently soluble in organic solvents and form sufficient free radicals in the temperature range from 35 to 90 ° C. by thermal decomposition can be present as free radical initiators. Examples of such connections are:
Dibenzoyl peroxide
tert-butyl peroxy-2-ethylhehanoate
Cyclohexanone peroxide
tert-butyl perbenzoate
Azoisobutyronitrile (AIBN).

Erfindungsgemäß können auch Initiatoren enthalten sein, die bei UV-Bestrahlung Radikale bilden und dadurch die Vernetzung zu Hybridpolymeren realisieren. Beispiele für solche UV- Initiatoren sind:
1-Hydroxycyclohexylphenylketon
2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat
Benzophenon.According to the invention, initiators can also be present which form free radicals when exposed to UV radiation and thereby implement crosslinking to form hybrid polymers. Examples of such UV initiators are:
1-hydroxycyclohexylphenyl ketone
2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate
Benzophenone.

Neben diesen 4 Komponenten kann die Schutzschicht bei speziel len Anwendungen bzw. Anforderungen zur Erzielung spezieller Eigenschaften auch noch weitere Komponenten enthalten, wie beispielsweise Pigmente zur Erzielung einer definierten Rau higkeit, Tenside oder andere Fluorverbindungen.In addition to these 4 components, the protective layer can be len applications or requirements to achieve special Properties also contain other components, such as for example pigments to achieve a defined roughness ability, surfactants or other fluorine compounds.

Der Antrag der Schutzschicht kann durch an sich bekannte Be schichtungsverfahren, wie beispielsweise Sprühung, Tauchung Rakelantrag u. a. erfolgen. The application of the protective layer can be made by known Be Layering processes, such as spraying, dipping Doctor application u. a. respectively.

Die erfindungsgemäße Schutzschicht zeichnet sich dadurch aus, daß sie sehr gut sowohl auf Kunststoffen wie auch anderen Sub straten haftet. Sie ist transparent und läßt sich bereits bei einer Temperatur von 50 bis 90°C, vorzugsweise bei 60 bis 85°C, zu sehr harten, kratzfesten Schichten vernetzen. Ein weiterer Vorteil ist, daß sie simultan zur Kratzfestigkeit eine antiadhäsive Wirkung zeigt, ohne daß die mechanischen Ei genschaften beeinträchtigt sind. Sie eignet sich zur Beschich tung von Kunststoffen wie Polymethylmethacrylat, Polycarbonat oder Polyester und ergibt transparente Schutzschichten mit verminderter Kratzanfälligkeit und geringer Verschmutzungsan fälligkeit. Der Einsatz fluorhaltiger Esterverbindungen be sitzt den Vorteil einer schnellen Reaktion zur Bildung einer festen Si-Fluor-Fixierung.The protective layer according to the invention is characterized in that that they work very well on plastics as well as other sub straten is liable. It is transparent and can already be used a temperature of 50 to 90 ° C, preferably at 60 to 85 ° C, crosslink to very hard, scratch-resistant layers. On Another advantage is that they are simultaneously scratch-resistant shows an anti-adhesive effect without the mechanical egg properties are impaired. It is suitable for coating processing of plastics such as polymethyl methacrylate, polycarbonate or polyester and gives transparent protective layers reduced susceptibility to scratching and less pollution Due date. The use of fluorine-containing ester compounds sits the advantage of a quick response to the formation of a fixed Si-fluor fixation.

Es ist weiterhin möglich, diese Schichten auch auf Metallen, wie beispielsweise Aluminium oder Edelstahl aufzubringen. Im Ergebnis solcher Metallbeschichtung wird deren Fingerprint empfindlichkeit stark reduziert. Weiterhin eignen sich die Schutzschicht auch als Trennschicht für Formen, wie beispiels weise Gießformen, um das Formgut leicht und verletzungsfrei aus diesen zu entfernen.It is also possible to apply these layers to metals, such as aluminum or stainless steel. in the The result of such a metal coating is their fingerprint sensitivity greatly reduced. The are also suitable Protective layer also as a separating layer for forms such as wise molds to make the molded item light and injury-free to remove from these.

Embodiments example 1 (Production of an amino-functional silicon oxide sol)

In einem 2,5 Liter-Glasreaktor, der mit Rührung und Innenther mometer versehen ist, werden 1,2 Liter Ethanol und 300 ml dest. Wasser gemischt. Zu dieser Mischung werden innerhalb von 30 min unter Rührung 300 ml Aminopropyltriethoxysilan zugege ben. Die Rührung wird 8 h fortgesetzt und das Sol vor Einsatz 3 Tage gealtert. In a 2.5 liter glass reactor, with stirring and internal therm mometer, 1.2 liters of ethanol and 300 ml least Mixed water. To this mixture within 300 ml of aminopropyltriethoxysilane were added with stirring for 30 minutes ben. The stirring is continued for 8 hours and the sol before use Aged 3 days.

Example 2 (Production of a fluorine-doped, amino-functional silicon moxidsols)

In einem 1 Liter-Glasreaktor, der mit Rührung und Innenthermo meter versehen ist, werden 400 ml Ethanol und 100 ml dest. Wasser gemischt. Dazu werden unter Rührung innerhalb von 15 min 100 ml Aminopropyltriethoxysilan zugegeben und die Rüh rung bei Raumtemperatur 8 Stunden fortgesetzt. Zu dieser Mi schung werden 2,4 g Tridecafluorooctyltriethoxysilan zuge tropft und 3 Stunden gerührt. Das modifizierte Sol wird dann noch 3 Tage vor Einsatz bei Raumtemperatur gealtert.In a 1 liter glass reactor with stirring and internal therm meter is provided, 400 ml of ethanol and 100 ml of dist. Mixed water. For this purpose, with stirring within 15 min 100 ml of aminopropyltriethoxysilane are added and the stirring continued at room temperature for 8 hours. On this Wed 2.4 g of tridecafluorooctyltriethoxysilane are added drips and stirred for 3 hours. The modified sol will then Aged 3 days before use at room temperature.

Example 3

In einem rührbaren Mischgefäß werden folgende Komponenten bei Raumtemperatur gemischt:
400 ml Sol aus Beispiel 1
0,7 g Ethylheptafluorobutyrat
16,4 ml N-Methylolacrylamid (48%ig in Wasser)
4,8 ml Initiator (tert. Butylperoxiethylhexanoat, 10%ig in Aceton).The following components are mixed in a stirrable mixing vessel at room temperature:
400 ml sol from example 1
0.7 g of ethyl heptafluorobutyrate
16.4 ml N-methylolacrylamide (48% in water)
4.8 ml initiator (tert. Butyl peroxyethyl hexanoate, 10% in acetone).

Mit dieser Lösung wird eine 180 µm starke Polyesterfolie in bekannter Weise mittels Rakel so beschichtet, daß eine Trockenschichtdicke von 3,8 µm erhalten wird. Die luftgetrocknete Schicht wird zur Vernetzung 45 min bei 85°C gehärtet.This solution is used to make a 180 µm thick polyester film known manner coated with a doctor blade so that a Dry layer thickness of 3.8 microns is obtained. The air-dried Layer is cured at 85 ° C for 45 minutes for crosslinking.

Die Charakterisierung der Kratzfestigkeit erfolgt nach DIN 52347 mittels Taber Abrazer 5131 der Firma TABER Industries, indem der Glanzverlust nach jeweils 500 Zyklen bestimmt wird (Reibrad Typ CS 10, Auflagekraft 2,5 N).The scratch resistance is characterized according to DIN 52347 using Taber Abrazer 5131 from TABER Industries, by determining the loss of gloss after every 500 cycles (Type CS 10 friction wheel, 2.5 N contact force).

Die Messung des Glanzverlustes erfolgt mit einem Reflektometer Typ REFO 3-A der Firma Dr. Lange GmbH bei einem Reflexionswin kel von 20°. Als Maß für die antiadhäsive Wirkung wird der Randwinkel (Wasser) bei 23° mit einem Kontaktwinkelmeßgerät G 10 der Firma Krüss bestimmt.The loss of gloss is measured with a reflectometer Type REFO 3-A from Dr. Lange GmbH at a reflection win angle of 20 °. As a measure of the anti-adhesive effect, the Contact angle (water) at 23 ° with a contact angle measuring device G 10 from the Krüss company.

Folgende Ergebnisse werden erhalten:
Polyesterfolie ohne Schutzschicht: 89,8% Glanzverlust
mit Schutzschicht: 12,7%
Es wird ein Randwinkel von 102° erhalten.The following results are obtained:
Polyester film without protective layer: 89.8% loss of gloss
with protective layer: 12.7%
A contact angle of 102 ° is obtained.

Example 4

Analog zu Beispiel 3 wird folgende Zusammensetzung auf einer Polycarbonatfolie aufgetragen und getrocknet:
350 ml Sol aus Beispiel 1
0,63 g Ethylpentafluorobenzoat
8,9 ml Glycidylmethacrylat
3,8 ml Initiator (tert.-Butylperoxiethylhexanoat, 10%ig in Aceton).Analogously to Example 3, the following composition is applied to a polycarbonate film and dried:
350 ml sol from example 1
0.63 g of ethyl pentafluorobenzoate
8.9 ml glycidyl methacrylate
3.8 ml initiator (tert-butyl peroxyethyl hexanoate, 10% in acetone).

Es wird ein Glanzverlust von 14,1% sowie ein Randwinkel von 103° erhalten.There is a loss of gloss of 14.1% and a contact angle of Get 103 °.

Example 5

Analog zu Beispiel 3 wird folgende Zusammensetzung auf einer 200 µm starken PMMA-Platte mit einer Trockenschichtdicke von 2,1 µm aufgetragen:
400 ml Sol aus Beispiel 1
0,7 g Ethylheptafluorobutyrat
10 g Butandioldiacrylat
3,5 ml Initiator (tert. Butylperoxiethylhexanoat, 10%ig in Aceton).Analogously to Example 3, the following composition is applied to a 200 μm thick PMMA plate with a dry layer thickness of 2.1 μm:
400 ml sol from example 1
0.7 g of ethyl heptafluorobutyrate
10 g butanediol diacrylate
3.5 ml initiator (tert. Butyl peroxyethyl hexanoate, 10% in acetone).

Es wird eine klare Schicht erhalten, die bei 65°C 45 min ge trocknet wird. Es wird nach Taber Abrazer-Test ein Glanzver lust von 13,4% und ein Randwinkel von 98° erhalten. A clear layer is obtained, which ge at 65 ° C for 45 min is drying. According to the Taber Abrazer test, a gloss ver lust of 13.4% and a contact angle of 98 °.

Example 6

Analog zu Beispiel 3 wird folgende Zusammensetzung auf gebür steten Edelstahl und poliertem Aluminium mit einer Schicht stärke von 0,5 µm aufgetragen:
400 ml Sol aus Beispiel 2
0,2 g Ethylheptafluorobutyrat
15 ml N-Methylolacrylamid (48%ig)
3 ml Glycidylmethacrylat
6 ml Initiator (tert. Butylperoxiethylhexanoat, 10%ig in Aceton).Analogously to Example 3, the following composition is applied to brushed stainless steel and polished aluminum with a layer thickness of 0.5 µm:
400 ml sol from example 2
0.2 g of ethyl heptafluorobutyrate
15 ml N-methylolacrylamide (48%)
3 ml glycidyl methacrylate
6 ml initiator (tert. Butyl peroxyethyl hexanoate, 10% in acetone).

Nach Lufttrocknung bei Raumtemperatur wird die Schicht 30 min bei 90°C gehärtet.After air drying at room temperature, the layer is 30 min hardened at 90 ° C.

Es wird ein Randwinkel von 106° erhalten. Bei Fingerkontakt zeigen die beschichteten Flächen eine stark verminderte Fin gerprintempfindlichkeit. Im Vergleich zur unbeschichteten Oberfläche werden nur kontrastarme, helle Abdrücke erhalten, die sich leicht rückstandlos entfernen lassen.A contact angle of 106 ° is obtained. With finger contact the coated surfaces show a greatly reduced fin gerprint sensitivity. Compared to the uncoated Surface only low-contrast, light prints are obtained, that can be easily removed without leaving any residue.

Claims

1. Coating composition for the production of a protective layer with anti-adhesive properties based on hybrid polymers, characterized in that in the coating composition

50 to 80% by weight of amino-functional silicon oxide sol,
10 to 50% by weight of unsaturated vinyl monomers which are free-radically polymerizable and have a second functional group which is capable of a chemical reaction with amino groups,
- 0.1 to 20 wt .-% fluorine-containing carboxylic acid esters, and
- 0.1 to 5 wt .-% free radical initiator are included.

2. Coating composition according to claim 1, in which as contain unsaturated vinyl monomer N-methylolacrylamide is.

3. Coating composition according to claim 1 or 2, which contain glycidyl acrylate as the unsaturated vinyl monomer is.

4. Protective layer for solid materials, which by application A coating composition according to any one of claims 1 to 3 and their networking is formed.

5. Protective layer according to claim 4, the ge by networking forms at a temperature below 100 ° C.

6. Use of a coating composition according to one of claims 1 to 3 as a protective layer on plastics, ins special polyester, polycarbonate or polyacrylate, ceramics, Paper or on metal surfaces or as a separating layer for Plastic or metal molds are used.