DE19923943A1

DE19923943A1 - Sanitary cleaning method and a sanitary cleaner

Info

Publication number: DE19923943A1
Application number: DE1999123943
Authority: DE
Inventors: Klaus Becker; Manfred Haake
Original assignee: BBT Bergedorfer Biotechnik GmbH
Current assignee: BBT Bergedorfer Biotechnik GmbH
Priority date: 1999-05-25
Filing date: 1999-05-25
Publication date: 2000-11-30
Also published as: WO2000071656A1; AU4568300A

Abstract

The invention relates to a sanitary cleaning agent provided in solid form and comprising a content of common lime-dissolving water-soluble substances, especially lime-dissolving water-soluble acids. The inventive sanitary cleaning agent also contains a content of germ-promoting organic substances which are resistant to the lime-dissolving aqueous substance and which are provided in a quantity of at least 10 mg/kg of the sanitary cleaning agent. In addition, the sanitary cleaning agent is optionally provided with a content of additional additives, whereby the sanitary cleaning agent contains, as a germ-promoting organic substance, an open-chain or cyclic compound of formula (I) R1R2N-CO-NR3R4, wherein, R1 to R4, are defined as in Claim No. 1. The compound of formula (I) can also be presented entirely or partially in the form of a salt, and the sanitary cleaning agent contains germ-inhibiting substances in a quantity of less than approximately 0.5 g/kg of the sanitary cleaning agent, especially less than approximately 0.4 g/kg of the sanitary cleaning agent. Urea salts, especially phosphates, are preferably provided as an acid-carrying constituent. In addition, anhydrous magnesium sulfate can be provided as a neutral filler which produces heat when brought into contact with H2O.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Sanitärreinigung mit einem Sanitärreiniger in flüssiger oder fester Form mit einem Gehalt an üblichen kalklösenden, wasserlöslichen Substanzen, insbesondere üblichen kalklöslichen, wasserlöslichen Säuren, an gegen die kalklösende, wasserlösliche Substanz beständigen keimfördernden organischen Stoffen in einer Menge von mindestens 10 mg/kg Sanitärreiniger und gegebenfalls an weiteren Additiven.The invention relates to a method for sanitary cleaning with a sanitary cleaner in liquid or solid form containing conventional lime-dissolving, water-soluble Substances, especially conventional lime-soluble, water-soluble acids, against the lime-dissolving, water-soluble substance resistant germ-promoting organic Substances in an amount of at least 10 mg / kg sanitary cleaner and if necessary other additives.

Der oben beschriebene Stand der Technik geht aus der internationalen Anmeldung WO94/28100 hervor. Er zielt insbesondere darauf ab, die wünschenswerte keimhemmende Funktion in der ersten Wirkungsphase eines Sanitärreinigers, so beispielsweise in einem Toilettenbecken, beizubehalten und andererseits die Abbauleistung der Mikroflora des Abwassers (in der zweiten Wirkungsphase) zu verbessern. Es gelingt hiermit eine hygienische Reinigung von Sanitäranlagen, ohne den mikrobiellen Abbau der organischen Substanzen des Abwassers zu stören. Diese anscheinend widersprüchlichen Eigenschaften können verwirklicht werden, indem die beschriebenen keimhemmenden bzw. keimtötenden Wirkstoffe in einer derartigen Konzentration in den Sanitärreiniger eingebracht werden, daß ihre Konzentration bei der Anwendung in der hierfür vorgesehenen ersten Wirkungsphase, beispielsweise im Toilettenbecken, oberhalb der minimalen Hemmkonzentration (MHK) liegt. Die "minimale Hemmkonzentration" ist ein gängiger Fachausdruck. Gleichzeitig werden die keimfördernden organischen Stoffe in einer solchen Konzentration bzw. Menge in das Produkt eingebracht, daß sie nach dem üblichen Verdünnen des Mediums der ersten Wirkungsphase bei Eintreten in das Abwasser dort auf die Mikroorganismen eine wachstumsfördernde Wirkung ausüben. Der besondere Vorteil dieses bekannten Vorgehens liegt auch darin, daß die Atmungsaktivität der Mikroflora in kommunalem Abwasser überraschend stark gesteigert werden kann. Dies führt zu einer merklichen Reduzierung der Umweltbelastung, weil die desinfizierende Wirkung auf abbaubare Naturstoffe zurückzuführen ist, d. h., die kalklösliche wasserlösliche Substanz, dort in Form einer kalklöslichen wasserlöslichen Säure, die keimhemmenden organischen Stoffe wie auch die keimfördernden organischen Stoffe können natürlichen Ursprungs sein. Dies ist für die Umwelt besonders günstig, erfüllt die gestellten Anforderungen und kommt bei steigendem Umweltbewußtsein den Wünschen der Verbraucher sehr entgegen. Dieser bekannte Vorschlag läßt sich demzufolge in vielfältigen Anwendungsbereichen nutzen, so im gesamten Sanitärbereich, wie insbesondere in Toilettenbecken, Urinbecken, Badewannen, Waschbecken, Duschwannen und der gleichen.The prior art described above is based on the international application WO94 / 28100. He particularly aims to make the desirable germ-inhibiting function in the first phase of action of a sanitary cleaner, so for example in a toilet bowl, and the other Degradation of the microflora of the wastewater (in the second phase of action) improve. This enables hygienic cleaning of sanitary facilities without disrupt the microbial degradation of the organic substances in the wastewater. This Apparently contradictory properties can be realized by using the described germ-inhibiting or germicidal active ingredients in such Concentration are introduced into the sanitary cleaner that their concentration the application in the intended first phase of action, for example in Toilet bowl, is above the minimum inhibitory concentration (MIC). The "Minimum inhibitory concentration" is a common technical term. Be at the same time the germ-promoting organic substances in such a concentration or amount in introduced the product that after the usual dilution of the medium of first phase of action when entering wastewater there on the microorganisms have a growth-promoting effect. The particular advantage of this well-known Procedure is also that the breathability of the microflora in municipal Wastewater can be increased surprisingly strongly. This leads to a noticeable Reduction of environmental pollution because of the disinfectant effect on degradable Is due to natural substances, d. that is, the lime-soluble water-soluble substance, there in Form of a lime-soluble water-soluble acid, the germ-inhibiting organic Substances as well as the germ-promoting organic substances can be of natural origin his. This is particularly beneficial for the environment and fulfills the requirements and comes up to the wishes of consumers with increasing environmental awareness opposite. This known proposal can therefore be varied Use application areas, such as in the entire sanitary area, especially in Toilet bowls, urine bowls, bathtubs, sinks, shower trays and the same.

Bei dem aus der WO94/28100 bekannten Sanitärreiniger hat es sich als wünschens wert gezeigt, seine kalklösende Wirkung durch eine weitere schonende und untoxische Komponente, insbesondere in der ersten Wirkungsphase unter Erhalt der Abbaulei stung der Mikroflora des Abwassers, insbesondere in der zweiten Wirkungsphase, zu verbessern. Hierauf stellt die Aufgabe der nachfolgend beschriebenen Erfindung ab.In the sanitary cleaner known from WO94 / 28100, it has been found to be desirable shown its limescale-releasing effect through a further gentle and non-toxic Component, especially in the first phase of action while preserving the minerals the microflora of the wastewater, especially in the second phase of action improve. This is the object of the invention described below.

Erfindungsgemäß wird die obige Aufgabe durch einen Sanitärreiniger gelöst, der dadurch gekennzeichnet ist, daß der Sanitärreiniger als keimfördenden organischen Stoff eine offenkettige oder cyclische Verbindung der Formel (I) R₁R₂N-CO-NR₃R₄ enthält, worin R₁ bis R₄ jeweils unabhängig voneinander offenkettig oder cyclisiert vorliegen und folgende Bedeutung haben können: Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Arlygruppe in Form eines Phenyl- oder Naphthyl-Restes, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkylarylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine O-, S-, oder N-haltige heterocyclische Gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei die Verbindung der Formel (1) auch ganz oder teilweise in Form eines Salzes vorliegt und der Sanitärreiniger keimhemmende Stoffe in einer Menge von weniger als etwa 0,5 g/kg Sanitärreiniger, insbesondere weniger als etwa 0,4 g/kg Sanitärreinger, enthält. According to the invention, the above object is achieved by a sanitary cleaner, which is characterized in that the sanitary cleaner contains an open-chain or cyclic compound of the formula (I) R ₁ R ₂ N-CO-NR ₃ R ₄ , in which R ₁ to R _{4 are} each independently open-chain or cyclized and can have the following meanings: hydrogen, a lower alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group with 3 to 6 carbon atoms, an arlyl group in the form of a phenyl or naphthyl radical, an aralkyl group with 7 to 18 carbon atoms, an alkylaryl group with 7 to 18 carbon atoms or an O-, S- or N-containing heterocyclic group with 2 to 5 carbon atoms, the compound of the formula (1) also being wholly or partly in the form of a salt and the Sanitary cleaner germicidal substances in an amount of less than about 0.5 g / kg sanitary cleaner, in particular less than about 0.4 g / kg Sanitary cleaner, contains.

Es überrascht, daß die gestellte Aufgabe entgegen der richtungsweisenden Angaben des vorstehend geschilderten Standes der Technik gelöst wird, wenn die Menge an keimhemmenden organischen Stoffen pro kg Sanitärreiniger, bezogen auf Trocken substanz, weniger als etwa 0,5 g/kg, insbesondere weniger als etwa 0,4 g/kg beträgt und insbesondere der keimhemmende organische Stoff gänzlich ausgeschlossen ist. Dies ist der Kerngedanke der nachfolgend detailliert beschriebenen Erfindung.It is surprising that the task posed contrary to the trend-setting information of the above-described prior art is solved when the amount of germ-inhibiting organic substances per kg sanitary cleaner, based on dry substance is less than about 0.5 g / kg, especially less than about 0.4 g / kg and in particular the germ-inhibiting organic substance is completely excluded. This is the central idea of the invention described in detail below.

Wenngleich nachfolgend auch auf die Zweiphasenwirkung, wie sie vorstehend im Zusammenhang mit dem relevanten Stand der Technik abgehandelt wurde, eingegangen wird, so sei hier bereits darauf hingewiesen, daß die Erfindung nicht allein diese Zweistufenwirkung nutzt, sondern grundsätzlich auch dort einsetzbar ist, wo die Zweistufenwirkung nicht erforderlich ist. Die nachfolgenden Schilderungen im Zusammenhang mit der Zweistufenwirkung sollen nicht beschränken, sondern ledig lich als beispielhaft gelten.Although below also on the two-phase effect, as described above in Has been dealt with in connection with the relevant state of the art, is received, it should already be pointed out here that the invention is not uses this two-stage effect alone, but can basically also be used there, where the two-stage effect is not required. The following descriptions in Connection with the two-stage effect should not restrict, but single are considered exemplary.

Unter die obige Formel (I) sollen demzufolge folgende Harnstoff-Derivate fallen:
The following formula (I) should therefore include the following urea derivatives:

In der Formel (I) sind die jeweiligen Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ vorzugsweise Wasserstoff, da die entsprechenden Ausgangsverbindungen handelsüblich bzw. leichter herstellbar sind. Geeignet sind im Rahmen der Erfindung insbesondere die Substituenten, die bei der vorstehenden Erfindungsdefinition angegeben sind. Als niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen kommen dabei die Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, i-Propyl- sowie die verschiedenen Isomeren der Butylgruppe in Frage. Unter die Cycloallcylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen fallen insbesondere der Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl sowie Cyclohexylrest, unter die Aralkylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen insbesondere die Benzyl- und Phenethylgruppe, unter die Allcylarylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen insbesondere die Tolylgruppe sowie unter die heterocyclische Gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen insbesondere solche, in deren heterocyclischem Ring sich mindestens ein Sauerstoff-, Schwefel- oder N-Atom befindet, wobei als geeignete Beispiele die Radikale des Oxirans, Tetrahydrofurans, Dioxans sowie Pyrans angegeben werden können.In the formula (I), the respective radicals R ₁ , R ₂ , R ₃ and R _{4 are} preferably hydrogen, since the corresponding starting compounds are commercially available or easier to prepare. Particularly suitable in the context of the invention are the substituents which are specified in the above definition of the invention. The lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are the methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl and the various isomers of the butyl group. The cycloallcyl group with 3 to 6 carbon atoms includes in particular the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl radical, the aralkyl group with 7 to 18 carbon atoms in particular the benzyl and phenethyl group, the allcylaryl group with 7 to 18 carbon atoms in particular the tolyl group and the heterocyclic group with 2 to 5 carbon atoms, in particular those in whose heterocyclic ring there is at least one oxygen, sulfur or N atom, suitable examples being the radicals of oxirane, tetrahydrofuran, dioxane and pyran.

Grundsätzlich werden die Verbindungen der Formel (1) ganz oder teilweise in Form ihrer Salze oder sonstiger Vorstufen, was die Löslichkeit fördern kann, eingesetzt. In Einzelfällen kann dieses dann erst zu der gewünschten Löslichkeit im erfindungsgemäßen Sanitärreiniger führen. Es können also Verbindungen in Frage kommen, die die Verbindungen der Formel (I) erst im wäßrigen Medium freisetzen bzw. ihre Wirksamkeit dort entfalten lassen. Die nachfolgenden Mengenangaben beziehen sich stets auf die Verbindungen der Formel (I) als solche bzw. ihren Anteil innerhalb der geeigneten Derivate bzw. Verbindungen.In principle, the compounds of the formula (1) are wholly or partly in the form their salts or other precursors, which can promote solubility. In In individual cases, this can only achieve the desired solubility in the lead sanitary cleaner according to the invention. So there may be connections in question come that only release the compounds of formula (I) in an aqueous medium or let their effectiveness unfold there. The following quantities always refer to the compounds of formula (I) as such or their proportion within the appropriate derivatives or compounds.

Im Rahmen der Erfindung lassen sich von den genannten Harnstoffen bzw Harnstoffderivaten auch geeignete Salze einsetzen, sofern sie den gewünschten Wirkungsmechanismus nicht beeinträchtigen. Hierfür in Frage kommen beispielsweise Chloride, Sulfate, insbesondere Hydrogensulfat, Phosphate, insbesondere die Hydrogenphosphate. Besondere Wirksamkeit zeigt das Harnstoffphosphat.Within the scope of the invention, the ureas or Urea derivatives also use suitable salts, provided that they have the desired Do not interfere with the mechanism of action. For example, come into question Chlorides, sulfates, especially hydrogen sulfate, phosphates, especially the Hydrogen phosphates. Urea phosphate is particularly effective.

Demzufolge ist die Einverleibung von Harnstoffphosphat (Ureaphosphat) in den erfindungsgemäßen Sanitärreiniger von besonderem Vorteil. Harnstoffphosphat in reiner Form kristallisiert ist farblos, hat einen Schmelzpunkt von 118 bis 119°C, ist löslich in Wasser, Alkohol, Essigsäure, Glyzerin, Ethylenglykol und dergleichen. Die wässrige Lösung reagiert sauer. Außer in Kunstdüngern (als N/P-Quelle) erweist sich eine weitere vorteilhafte praktische Verwendung aufgrund seiner Säurewirkung in Lötmitteln, Schmelzflußmitteln, Beizen, Metall- und Rostentfernungsmitteln und als Katalysator für säurekatalysierte Kunstharze (vergl. S. 1723, Römpp Chemie- Lexikon, Theme Verlag, Bd. 3, 9 Aufl. 1990).Accordingly, the incorporation of urea phosphate (urea phosphate) in the Sanitary cleaner according to the invention of particular advantage. Urea phosphate in pure form is colorless, has a melting point of 118 to 119 ° C, is soluble in water, alcohol, acetic acid, glycerin, ethylene glycol and the like. The aqueous solution reacts acidic. Except in artificial fertilizers (as N / P source) it turns out another advantageous practical use due to its acidity in Solder, flux, pickle, metal and rust remover and as Catalyst for acid-catalyzed synthetic resins (see p. 1723, Römpp Chemie- Lexikon, Theme Verlag, Vol. 3, 9 ed. 1990).

Ein Vorschlag, ihn in Sanitärreinigern einzusetzen, findet sich in der Literatur nicht. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat es sich gezeigt, daß Harnstoffphosphat ein außergewöhnlich gutes Kalklösevermögen aufweist. Andererseits fördert es aufgrund des in Lösung freigesetzten Harnstoffs wünschenswerte Effekte in der zweiten Wirkungsphase. Sein Gefahrenpotential ist ebenso unbedenklich wie das von Zitronensäure einzustufen. Harnstoffphosphat genügt somit nicht nur der Forderung des positiv zu bewertenden Stand der Technik nach der WO 94/28100 nach Zusatz von Harnstoff, sondern erfüllt darüber hinaus auch gleichzeitig die Forderung einer gefahrlosen und effektiven kalklösenden Wirkung, die zum Beispiel deutlich stärker als Zitronensäure ist. Daher kann die kalklösende, wasserlösliche Substanz, beispielsweise in Form einer Säure, wie insbesondere Zitronensäure, ganz oder teilweise durch die Monosubstanz Harnstoffphosphat ersetzt werden. Daher ist Harnstoffphosphat sowohl für die verstärkte Reinigungwirkung in der ersten als auch für die Steigerung des mikrobiellen Abbaus organischer Substanzen in der zweiten Wirkungsphase vorteilhaft. Zudem hat es sich gezeigt, daß Harnstoffphosphat, anders als beispielsweise eine kalklösende organische Säure, wie Zitronensäure, beim Einsatz auf metallische Flächen nicht korrodierend, sondern vielmehr schützend wirkt.There is no suggestion in the literature for using it in sanitary cleaners. In the context of the present invention, it has been shown that urea phosphate has exceptionally good descaling ability. On the other hand, it encourages of the urea released in solution desirable effects in the second Impact phase. Its hazard potential is just as harmless as that of Classify citric acid. Urea phosphate therefore not only meets the requirement the positive state of the art according to WO 94/28100 after addition of urea, but also fulfills the requirement of a safe and effective limescale-removing effect, which for example is significantly stronger than is citric acid. Therefore, the lime-dissolving, water-soluble substance, for example in the form of an acid, such as in particular citric acid, whole or partially replaced by the mono substance urea phosphate. thats why Urea phosphate for both the increased cleaning effect in the first as well for increasing the microbial breakdown of organic substances in the second Effective phase advantageous. In addition, it has been shown that urea phosphate is different such as a lime-dissolving organic acid such as citric acid when used does not have a corrosive effect on metallic surfaces, but rather has a protective effect.

Außerdem wirkt der in Lösung aus Harnstoffphosphat freigesetzte Harnstoff aufgrund seiner besonderen Lösungseigenschaften reinigungsfördernd. Unter den Salzen des Harnstoffs (bzw. Isoharnstoffs) mit Säuren in Form kristalliner Uroniumsalze zeichnet sich vor allem Harnstoffphophat durch seine besonderen Eigenschaften als stabiles, nicht hygroskopisches, gut wasserlösliches saures Salz (Uroniumdihydrogenphosphat) aus. Wie bereits angesprochen, sind demzufolge im Rahmen der Erfindung auch solche Salze von Harnstoff bzw. der angesprochenen Derivate mit anderen physiologischen und nicht-physiologischen Säuren geeignet, wie z. B. Uroniumchlorid, hydrogensulfat, -sulfat und dergleichen.In addition, the urea released in solution from urea phosphate acts due to its special solution properties promote cleaning. Among the salts of Urea (or isourea) with acids in the form of crystalline uronium salts Its special properties make urea phosphate especially stable, non-hygroscopic, readily water-soluble acid salt (uronium dihydrogen phosphate) out. As already mentioned, are therefore also within the scope of the invention such salts of urea or of the derivatives mentioned with others Suitable physiological and non-physiological acids, such as. B. uronium chloride, hydrogen sulfate, sulfate and the like.

Zusätzlich zu den angesprochenen Verbindungen der Formel (I) können keimfördernde organische Stoffe herangezogen werden, die aus der internationalen Anmeldung PCT/EP 90/01718 bekannt sind. Die darüber hinaus bekannten keimfördernden und keimhemmenden organischen Stoffe haben gewisse Gemeinsamkeiten. So sind sie, wie im übrigen insbesondere auch Harnstoff und die im Rahmen der Erfindung geeigneten Harnstoffderivate, gegen organische Säuren bzw. deren Salze im gebräuchlichen Temperatur- und pH-Bereich genügend beständig. In addition to the compounds of formula (I) mentioned germ-promoting organic substances from the international Application PCT / EP 90/01718 are known. The more well-known germ-promoting and germ-inhibiting organic substances have certain Similarities. So, like the rest of them, they are especially urea and Urea derivatives suitable for the purposes of the invention, against organic acids or their salts are sufficient in the usual temperature and pH range resistant.

Wie bereits angesprochen, kann die vorliegende Erfindung auf keimhemmende organische Stoffe gänzlich verzichten. Mit dem Erfindungsgedanken steht es jedoch noch im Einklang, die Höchstmenge auf mindestens etwa 0,5 g/kg Sanitärreiniger, insbesondere etwa 0,4 g/kg und ganz besonders auf weniger als 0,2 g/kg zu be schränken und/oder diese Stoffe sogar auszuschließen. Die nachfolgenden Schilderun gen zu den keimhemmenden organischen Stoffen müssen demzufolge diese quantita tiven Rahmenbedingungen der Erfindung einhalten:As already mentioned, the present invention can be germ-inhibiting completely avoid organic substances. However, the idea of the invention is there still in line, the maximum amount to at least about 0.5 g / kg sanitary cleaner, in particular about 0.4 g / kg and very particularly less than 0.2 g / kg limit and / or even exclude these substances. The following signs In addition to the germ-inhibiting organic substances, this quantity Comply with the general framework of the invention:

Als keimhemmende organische Stoffe kommen insbesondere saure organische Stoffe bzw. deren Salze oder geeignete Derivate sowie etherische Öle in Frage. Bevorzugt werden solche keimhemmenden organischen Stoffe, die in der Natur vorkommen. Die angesprochenen sauren organischen Stoffe stellen insbesondere aromatische, aliphatische, alicyclische und/oder heterocyclische Carbonsäuren bzw. deren Salze, insbesondere in Form der Alkali- oder Erdalkalisalze, oder auch geeignete Derivate hiervon dar. Darüber hinaus sollten die sauren organischen Stoffe zur Entfaltung der wünschenswerten Keimhemmung genügend wasserlöslich sein. In Einzelfällen kann die Carbonsäure selbst wenig wasserlöslich, jedoch das geeignete Salz hiervon gut wasserlöslich und geeignet sein. Zu den besonders geeigneten aliphatischen Carbonsäuren zählen insbesondere niedere Carbonsäuren mit 1 bis 7 Kohlenstoff atomen, wie insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Capronsäure und Malonsäure, sowie auch verschiedene Fettsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Sorbinsäure oder Undecensäure, sofern sie in Form geeigneter wasserlöslicher Salze einsetzbar sind. Fettsäuren mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen nicht geeignet, da sie selbst nicht wasserlöslich sind und darüber hinaus auch die Mehrzahl ihrer Salze das Erfordernis der Wasserlöslichkeit nicht erfüllt. Die Buttersäure, die den niederen Fettsäuren zuzuordnen ist, ist im Hinblick auf ihren unangenehmen Geruch nicht empfehlenswert. Geeignete Derivate der obigen Carbonsäuren sind Hydroxysäuren, wie die Glycolsäure, Weinsäure und Zitronensäure, sowie Oxosäuren, wie die Acetessigsäure sowie Brenztraubensäure. Besonders geeignet sind hinreichend wasserlösliche aromatische Carbonsäuren, wie insbesondere die Benzoesäure, Salicylsäure und auch andere Phenolcarbonsäuren. Acidic organic substances in particular come as germ-inhibiting organic substances or their salts or suitable derivatives and essential oils. Prefers become such germ-inhibiting organic substances that occur in nature. The The acidic organic substances mentioned represent in particular aromatic, aliphatic, alicyclic and / or heterocyclic carboxylic acids or their salts, in particular in the form of the alkali or alkaline earth metal salts, or also suitable derivatives of this. In addition, the acidic organic substances to develop the desirable germ inhibition should be sufficiently water-soluble. In individual cases the carboxylic acid itself is not very water-soluble, but the suitable salt thereof is good be water soluble and suitable. The most suitable aliphatic Carboxylic acids include, in particular, lower carboxylic acids with 1 to 7 carbon atoms, such as especially formic acid, acetic acid, propionic acid, caproic acid and Malonic acid, as well as various fatty acids with 6 to 12 carbon atoms, such as B. sorbic acid or undecenoic acid, if they are in the form of more suitable water-soluble salts can be used. Fatty acids with more than 12 carbon atoms are generally not suitable because they are not water-soluble themselves and above moreover, the majority of their salts do not meet the requirement of water solubility Fulfills. The butyric acid, which is assigned to the lower fatty acids, is considered not recommended on their unpleasant smell. Suitable derivatives of the above Carboxylic acids are hydroxy acids such as glycolic acid, tartaric acid and Citric acid, and oxo acids, such as acetoacetic acid and pyruvic acid. Sufficiently water-soluble aromatic carboxylic acids, such as especially benzoic acid, salicylic acid and also other phenol carboxylic acids.

Von besonderem Vorteil sind auch etherische Öle. Als mikrobiozid wirksame etherische Öle kommen insbesondere in Frage: Thymianöl, Citrusschalenöl, Eukalyptusöle, Nelkenöl, Origanumöl, Rosmarinöl, Zimtöl, Alantöl, Campferöl, Koniferenöle und Fenchenöle. Das Thymianöl ist besonders bevorzugt. Eingesetzt werden können an deren Stelle auch die darin enthaltenen wirksamen Inhaltstoffe. Beispiele für keimhemmend wirkende Inhaltstoffe etherischer Öle sind: Thymol, Carvacrol, Terpineol, Cineol und Fenchon. Die etherischen Öle sind wasserunlöslich, können aber ebenso wie die wasserunlöslichen Vitamine mit geeigneten, insbesondere umweltfreundlichen Emulgatoren bzw. Lösungsvermittlern als keimhemmende Stoffe in Sanitärreinigern verwendet werden.Essential oils are also of particular advantage. Effective as a microbiocide Essential oils are particularly suitable: thyme oil, citrus peel oil, Eucalyptus oils, clove oil, origanum oil, rosemary oil, cinnamon oil, alum oil, camphor oil, Coniferous and fenchen oils. The thyme oil is particularly preferred. Used the active ingredients contained therein can also be used instead. Examples of germ-inhibiting ingredients of essential oils are: thymol, Carvacrol, Terpineol, Cineol and Fenchon. The essential oils are insoluble in water, but can, like the water-insoluble vitamins, be used with suitable, in particular environmentally friendly emulsifiers or solubilizers as germ-inhibiting substances used in sanitary cleaners.

Von besonderem Vorteil haben sich als keimhemmende organische Säuren auch erwiesen Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure bzw. einfache Derivate der Benzoesäure, Sorbinsäure, auch in Form geeigneter wasserlöslicher Salze hiervon, wie die Natrium- und Kaliumsalze.Also have particular advantages as germ-inhibiting organic acids proved formic acid, acetic acid, propionic acid, benzoic acid or simple Derivatives of benzoic acid, sorbic acid, also in the form of suitable water-soluble salts of these, like the sodium and potassium salts.

Als Lösungsvermittler für die oben bezeichnete Stoffgruppe können praktisch alle oberflächenaktiven Stoffe ("Tenside") dienen. Die Auswahl der am besten geeigneten Lösungsvermittler für wäßrige Systeme geschieht nach dem HLB-System und muß für jedes einzelne etherische Öl experimentell ermittelt werden. Für etherische Öle in wäßrigen Systemen sind Lösungsvermittler mit HLB-Werten von 12 bis 18 besonders geeignet. Es kommen insbesondere solche Lösungsvermittler in Frage, die in Römpp Chemie-Lexikon, 8. Aufl., Bd. 3, S. 2399, beschrieben sind. Grundsätzlich eignen sich folgende in Gruppen eingeteilte Tenside: anionische Tenside: Fettalkohol sulfonate, z. B. Na-Laurylethersulfat; kationische Tenside: quaternäre Ammonium- Verbindungen, z. B. Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Betainderivate, z. B. Fett säure-amidopropyl-dimethyl-amino-essigsäure-betain; nicht-ionogene Emulgatoren bzw. Lösungsvermittler: Fruchtsäureester der Mono- und Diglyceride, z. B. Zitronensäureester, Polyoxyethylen-Glycerin-Fettsäure-Ester, z. B. Polyoxyethylen- Glycerin-mono-laurat mit 30 mol ÄO. Practically all of them can act as solubilizers for the above-mentioned group of substances serve surface-active substances ("tensides"). Choosing the most suitable Solubilizer for aqueous systems is done according to the HLB system and must for every single essential oil can be determined experimentally. For essential oils in aqueous systems are special solubilizers with HLB values from 12 to 18 suitable. Solubilisers in particular that come into question in Römpp Chemistry lexicon, 8th ed., Vol. 3, p. 2399. Basically suitable the following grouped surfactants: anionic surfactants: fatty alcohol sulfonates, e.g. B. Na lauryl ether sulfate; cationic surfactants: quaternary ammonium Connections, e.g. B. didecyldimethylammonium chloride, betaine derivatives, e.g. B. fat acid amidopropyl dimethyl amino acetic acid betaine; non-ionic emulsifiers or solubilizer: fruit acid esters of mono- and diglycerides, e.g. B. Citric acid esters, polyoxyethylene glycerol fatty acid esters, e.g. B. Polyoxyethylene Glycerol mono-laurate with 30 mol ÄO.

Es ist ersichtlich, daß sich die kalklösenden organischen Säuren, wie die Zitronensäure, und die keimhemmenden organischen Säuren im allgemeinen bezüglich der unterschiedlichen Effekte in einem geeigneten Sanitärreiniger voneinander abheben. In Einzelfällen kann eine organische Säure einerseits kalklösend sein und darüber hinaus auch noch die keimhemmende Wirkung entfalten. Im allgemeinen wird es bevorzugt, einerseits eine solche Säure, die ein besonderes Kalklösevermögen hat, und andererseits eine solche saure organische Verbindung, die eine besonders wirksame Keimhemmung zeigt, einzusetzen. Die keimhemmenden organischen Stoffen liegen in dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger, unabhängig davon, ob er in pulvriger, granulierter oder flüssiger Form vorliegt, in dem vorstehend bezeichneten quantitativen Rahmen vor.It can be seen that the lime-dissolving organic acids, such as Citric acid, and the germicidal organic acids in general the different effects in a suitable sanitary cleaner from each other take off. In individual cases, an organic acid can on the one hand be lime-dissolving and also have a germ-inhibiting effect. Generally speaking it prefers, on the one hand, such an acid which has a particular ability to dissolve limescale, and on the other hand, such an acidic organic compound, which is a special one shows effective inhibition of germs. The germ-inhibiting organic Substances are in the sanitary cleaner according to the invention, regardless of whether it is in powdery, granular or liquid form is present in the above quantitative framework.

Im Rahmen der Erfindung können neben den bezeichneten Verbindungen der Formel (I) bzw. der Salze hiervon als keimfördernde organische Stoffe zusätzlich und vorzugsweise Aminosäuren und/oder Orotsäure bzw. geeignete Salze oder Derivate hiervon sowie Vitamine eingesetzt werden. Die erwähnte Derivatisierung darf nicht so weit gehen, daß der angestrebte Effekt der Keimförderung beeinträchtigt wird. Besonders geeignete Aminosäuren sind: Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Citrullin, Cystein, Cystin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Hydroxprolin, Isoleucin, Leucin, Methionin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Serin, Threonin, Tryptophan, Tyrosin sowie Valin. Zu den besonders geeigneten Vitaminen, einschließlich deren Provitaminen, zählen: L-Ascorbinsäure, Salze der Ascorbinsäure, insbesondere das Ca-Salz, L-Ascorbylpalmitat, (+)-Biotin, beta-Carotin, Chole calciferol, Cyanocobalamin, Dihydrofolsäure, Dehydroascorbinsäure, Ergocalciferol, Folsäure, Hydroxocobalamin, Niacinamid, Nikotinsäure (Niacin), D-Panthenol, D- Pantothensäure, Pyridoxal, Pyridoxal-5'-phosphat, Pyridoxamin, Pyridoxamin-5- phosphat, Pyridoxin, Pyridoxinphosphat, Riboflavin, Riboflavin-5'-phosphat, Rutin, Rutin-Salz, insbesondere das Rutin-Sulfat, Tetrahydrofolsäure, Thiamin, Thiamin nitrat, Thiaminphosphor-säureester, Thlaminpyro-phosphat, alpha-Tocopherol, delta- Tocopherol, alpha-Tocopheryl-acetat, alpha-Tocopheryl-chinon, alpha-Tocopheryl phosphat, alpha-Tocopherylsuccinat, Vitamin-A-acetat, Vitam-A-aldehyd, Vitamin-A- Alkohol, Vitamin-A-säure, Vitamin-B4 (Ademin) Vitamin K₁, Vitamin K₄, Vitamin P und Vitamin U (Methionin S-methylsulfonium chlorid). In dem Fall, daß die Vitamine saure oder basische Gruppen aufweisen, können im allgemeinen auch geeignete Salze hiervon herangezogen werden.In the context of the invention, in addition to the compounds of the formula (I) or the salts thereof, additional and preferably amino acids and / or orotic acid or suitable salts or derivatives thereof and vitamins can be used as germ-promoting organic substances. The derivatization mentioned must not go so far as to impair the desired effect of promoting germs. Particularly suitable amino acids are: alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, citrulline, cysteine, cystine, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, hydroxproline, isoleucine, leucine, methionine, ornithine, phenylalanine, proline, serine, threonine, tryptophin and tyrosine . Particularly suitable vitamins, including their provitamins, include: L-ascorbic acid, salts of ascorbic acid, in particular the Ca salt, L-ascorbyl palmitate, (+) - biotin, beta-carotene, chole calciferol, cyanocobalamin, dihydrofolic acid, dehydroascorbic acid, ergocalciferol , Folic acid, hydroxocobalamin, niacinamide, nicotinic acid (niacin), D-panthenol, D-pantothenic acid, pyridoxal, pyridoxal-5'-phosphate, pyridoxamine, pyridoxamine-5-phosphate, pyridoxine, pyridoxine phosphate, riboflavin, riboflavin-5'-phosphate, Rutin, rutin salt, especially the rutin sulfate, tetrahydrofolic acid, thiamine, thiamine nitrate, thiamine phosphoric acid ester, thlamine pyrophosphate, alpha-tocopherol, delta-tocopherol, alpha-tocopheryl acetate, alpha-tocopheryl-quinone, alpha-tocopheryl phosphate, alpha-tocopheryl succinate, vitamin A acetate, vitamin A aldehyde, vitamin A alcohol, vitamin A acid, vitamin B4 (Ademin) vitamin K ₁ , vitamin K ₄ , vitamin P and vitamin U ( Methionine S-methylsulfonium chloride). In the event that the vitamins have acidic or basic groups, suitable salts thereof can generally also be used.

Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Sanitärreinigers, der z. B. in pulvriger, granulierter Form oder in wäßriger Form vorliegen kann, wird dieser z. B. in der Toilettenschlüssel mit wenig Wasser verdünnt. Es kommen die Hygienewirkstoffe keimhemmend bzw. keimfördernd zur Wirkung. Dort kommen die Hygienewirkstoffe keimhemmend bzw. keimtötend zur Wirkung, während die keimfördernden Stoffe zunächst wirkungslos vorliegen. Nach dem Spülen des Toilettenbeckens im Anschluß an die Einwirkung des Sanitärreinigers werden die keimhemmenden organischen Stoffe in ihrer Konzentration unter den MHK-Wert gesenkt und werden damit wirkungslos. Die keimfördernden organischen Stoffe sind in ihrer Konzentration in dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger so bemessen, daß sie auch nach dem Spülen bzw. einem starken Verdünnen die Tätigkeit der Abwasserkeime, die die organische Substanz abbauen, fördern und so die biologische Abwasserreinigung beschleunigen bzw. zumindest nicht stören.When using the sanitary cleaner according to the invention, the z. B. in powdery, can be in granular form or in aqueous form, this z. B. in the Toilet key diluted with a little water. The hygiene ingredients come germ-inhibiting or germ-promoting effect. The hygiene ingredients come there germ-inhibiting or germicidal effect, while the germ-promoting substances initially have no effect. After flushing the toilet bowl afterwards the germicidal organic are affected by the action of the sanitary cleaner Substances are reduced in their concentration below the MIC value and thus become ineffective. The concentration of the germ-promoting organic substances is in the sanitary cleaner according to the invention dimensioned so that it also after rinsing or a strong dilution of the activity of the wastewater germs, which the organic Break down, promote and accelerate biological wastewater treatment or at least not disturb.

Die Menge an keimfördernden organischen Stoffen in Form der Verbindungen der Formel (I) hiervon in dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger ist nicht kritisch. Im Einzelfall muß getestet werden, welche Mindestkonzentration jeweils eingesetzt wird. Als quantitativer Mindestrahmen gilt eine Menge von etwa 10 mg/kg Sanitärreiniger, insbesondere der Rahmen von etwa 10 mg/kg bis etwa 50 g/kg Sanitärreiniger, insbesondere etwa 1 bis 15 g/kg Sanitärreiniger. Demzufolge beziehen sich die Mengenangaben im Zusammenhang mit dem keimfördernden organischen Stoff der Formel (I) auf diesen als solchen und nicht auf dessen Salz. Als quantitative Richtlinie für die weiteren keimfördernden organischen Stoffe, die neben den bezeichneten keimfördernden organischen Stoffen in Form der Verbindung der Formel (I) hiervon herangezogen werden können, könnte eine Mindestmenge von 10 mg/kg und insbesondere von etwa 10 bis 1000 mg/kg genannt werden. Als keimfördernde weitere organische Stoffe kommen die genannten Substanzen in Frage, vorzugsweise Aminosäuren, Vitamine, Orotsäure und p-Aminobenzosäure. Von praktischer Bedeutung ist ein Gemisch aus etwa 2 mg Biotin, etwa 20 mg Nikotinsäureamid, etwa 10 mg Thiamin, etwa 2 mg Cyanocobalamin (Vitamin B12), 300 mg Harnstoffphophat und etwa 10 mg Orotsäure, wobei dieses Gemisch vorzugsweise in etwa 1 kg Sanitärreiniger vorliegt. Zur Optimierung der angestrebten Effekte der keimfördernden organischen Stoffe werden diese, wenn sie im Gemisch eingesetzt werden, qualitativ und quantitativ im Hinblick auf das jeweilige Milieu ausgewählt.The amount of germicidal organic substances in the form of the compounds of the Formula (I) thereof in the sanitary cleaner according to the invention is not critical. in the It must be tested in each individual case which minimum concentration is used. A quantitative minimum framework is an amount of about 10 mg / kg sanitary cleaner, especially the range from about 10 mg / kg to about 50 g / kg sanitary cleaner, especially about 1 to 15 g / kg sanitary cleaner. Accordingly, the Quantities in connection with the germ-promoting organic substance of Formula (I) on this as such and not on its salt. As a quantitative guideline for the other germ-promoting organic substances, in addition to the designated germ-promoting organic substances in the form of the compound of the formula (I) thereof A minimum amount of 10 mg / kg and could be used in particular from about 10 to 1000 mg / kg. As another germ-promoting organic substances, the substances mentioned come into question, preferably Amino acids, vitamins, orotic acid and p-aminobenzoic acid. From practical What is important is a mixture of about 2 mg of biotin, about 20 mg of nicotinamide, about 10 mg thiamine, about 2 mg cyanocobalamin (vitamin B12), 300 mg urea phosphate and about 10 mg orotic acid, this mixture preferably being about 1 kg Sanitary cleaner is present. To optimize the desired effects of germ-promoting organic substances, when used in a mixture are selected, qualitatively and quantitatively with regard to the respective milieu.

Dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger können weitere bekannte Additive einverleibt werden, so beispielsweise Duftstoffe, Farbstoffe, biologische Schäumer. Als Schäumer hat sich besonders ein wasserlöslicher Eiweißstoff mit gleichzeitiger keimfördernder Wirkung erwiesen, wie insbesondere wasserlösliches Molkeeiweiß. Vorzugsweise entfallen bei Einsatz eines wasserlöslichen Eiweißstoffes hiervon etwa 2 bis 30 g, insbesondere etwa 5 bis 10 g auf etwa 1 kg pulverförmigen Sanitärreiniger oder auch auf etwa 1000 ml flüssigen Sanitärreiniger. Selbstverständlich schließt es die Erfindung nicht aus, daß auch im Stand der Technik bekannte weitere Stoffe hinzugegeben werden, bei deren Auswahl die angestrebten Vorteile der Umweltfreundlichkeit etc. möglichst bewahrt bleiben sollen.Further known additives can be incorporated into the sanitary cleaner according to the invention are, for example fragrances, dyes, biological foaming agents. As Foamer has especially a water-soluble protein with simultaneous germ-promoting effect, such as water-soluble whey protein in particular. When using a water-soluble protein, about 2 of these are preferably omitted up to 30 g, in particular about 5 to 10 g, for about 1 kg of powdered sanitary cleaner or about 1000 ml of liquid sanitary cleaner. Of course it closes the invention does not mean that other substances known in the prior art are added, when selecting the desired advantages of Environmental friendliness etc. should be preserved as far as possible.

Die wirkungsvolle Reinigung, also An- und Ablagerungen sowie Ansammlungen anorganischer und organischer Schmutzteile von Oberflächen abzulösen und zu entfernen, stellt an die Hauptwirkstoffe dafür geeigneter Produkte oftmals die gleichen Anforderungen, wenn es um den Sanitärbereich, Küchen- und Lebensmittelbetriebe sowie die jeweiligen Abflüsse geht. Zum Sanitärbereich zählen in diesem Zusammenhang Waschbecken, Duschbecken, Badewannen, Bides, Urinale, Toiletten, Boden- und Wandfliesen und andere Oberflächen. In Küchen, Kantinen, Restaurants, Imbißständen, Lebensmittelbetrieben (Produktions-, Be- und Verarbeitungseinrich tungen sowie Läger-, Transport- und Verkaufseinrichtungen) geht es hier ebenfalls um spezifische Objekte, Wand- und Bodenbeläge. Stationäre oder mobile Einrichtungen sollen diesbezüglich nicht unterschieden werden. Die zuvor erwähnten Anforderungen beziehen sich auf anorganische Teile, insbesondere Kalk aus dem Trinkwasser, Abwasser oder Prozeßwasser, und organische Teile biologischer oder abiologischer Herkunft. Stellvertretend zu den organischen Teile seien im Sanitärbereich hauptsächlich Seifenreste, Tenside, Körperfett und -abschuppungen, Cremes, Pflegeöle, Haare, Urin und Kot genannt, während es in den anderen oben angegebenen Bereichen, je nach Einrichtung mehr um Fette, Öle, Schmalz, Butter, Gemüseschnitzel, Kaffee- und Teereste, diverse kleine Brot- und Essensreste geht. In allen Bereichen kommt es häufig zu Ansammlungen der jeweiligen Teile in den wasserführenden Rohren, wie denen in den Syphons oder an anderen Krümmungen und Verengungen. Werden die Ansammlungen zu Ablagerungen und erreichen nachfliessende Abwässer, routinemäßig durchgeführte Spülungen, mechanische oder chemische Entfernungen nicht aus, resultieren komplette Verstopfungen. Das erfindungsgemäße Verfahren bzw. der dabei herangezogene Sanitärreiniger können für alle obigen Anwendungszwecke mit besonderem Vorteil genutzt werden. Diese Anwendungsfälle liegen demzufolge im Rahmen der vorliegenden Erfindung.Effective cleaning, i.e. deposits and deposits as well as accumulations to remove and remove inorganic and organic dirt particles from surfaces remove, often presents the same to the main active ingredients of suitable products Requirements when it comes to the sanitary area, kitchen and food businesses as well as the respective outflows. The sanitary area includes this Connection sink, shower basin, bathtubs, bides, urinals, toilets, Floor and wall tiles and other surfaces. In kitchens, canteens, restaurants, Snack stands, food companies (production, processing and processing equipment facilities as well as storage, transport and sales facilities) are also at stake here specific objects, wall and floor coverings. Stationary or mobile facilities no distinction should be made in this regard. The aforementioned requirements refer to inorganic parts, especially lime from drinking water, Waste water or process water, and organic parts of biological or abiological Origin. Representing the organic parts are in the sanitary area mainly soap residues, surfactants, body fat and desquamation, creams, Called care oils, hair, urine and feces while it is in the others above specified areas, depending on the facility more about fats, oils, lard, butter, Vegetable escalope, coffee and tea leftovers, various small bread and food leftovers. In In all areas, the respective parts often accumulate in the water-carrying pipes, such as those in the siphons or on other bends and narrowing. The accumulations become deposits and reach them wastewater, routine rinsing, mechanical or chemical removals do not result in complete blockages. The The method according to the invention and the sanitary cleaner used can can be used with particular advantage for all of the above purposes. This Applications are therefore within the scope of the present invention.

Nachfolgend zur Erfindung anhand von drei Rezepturbeispielen noch näher erläutert werden:The invention is explained in more detail below with the aid of three recipe examples become:

Examples

Es wurde anhand der nachfolgenden Rezepturen sowohl eine flüssige als auch eine pulvrige Variante des erfindungsgemäßen Sanitärreinigers hergestellt:Based on the following recipes, both a liquid and a Powdery variant of the sanitary cleaner according to the invention produced:

Tabelle table

Sämtliche Rezepturen führen bei ihrer Anwendung zu einer wirkungsvollen Reinigung von Oberflächen mit anorganischen oder organischen Schmutzteilen, insbesondere im Santitärbereich in Toiletten.All formulations lead to effective cleaning when used of surfaces with inorganic or organic dirt, especially in Sanitary area in toilets.

Claims

1.Procedure for sanitary cleaning with a sanitary cleaner in liquid or solid form containing conventional lime-dissolving, water-soluble substances, in particular lime-soluble, water-soluble acids, germ-promoting organic substances resistant to the lime-dissolving water-soluble substance in an amount of at least 10 mg / kg sanitary cleaner and optionally other additives, characterized in that the sanitary cleaner contains an open-chain or cyclic compound of the formula (I) R ₁ R ₂ N-CO-NR ₃ R ₄ as a germ-promoting organic substance, in which R ₁ to R _{4 are} each independently open-chain or cyclized and can have the following meanings: hydrogen, a lower alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group with 3 to 6 carbon atoms, an arlyl group in the form of a phenyl or naphthyl radical, an aralkyl group with 7 to 18 carbon atoms, an alkylaryl group with 7 to 18 coal ffatomen or an O-, S-, or N-containing heterocyclic group having 2 to 5 carbon atoms, wherein the compound of formula (I) can also be wholly or partly in the form of a salt and the sanitary cleaner germicidal substances in an amount of less than contains about 0.5 g / kg sanitary cleaner, in particular less than about 0.4 g / kg sanitary cleaner.

2. The method according to claim 1, characterized in that the radicals R ₁ , R ₂ , R ₃ and R _{4 are} hydrogen and thus the compound of formula (I) is urea.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Concentration of the germicidal compounds of formula (I) thereof in that Sanitary cleaner about 10 mg / kg to 50 g / kg sanitary cleaner, in particular about 1 to 15 g / kg sanitary cleaner.

4. The method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that the sanitary cleaner to optimize its effect further germ-promoting organic substances in the form of amino acids, orotic acid or their Salts and / or vitamins are added.

5. The method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the sanitary cleaner against the lime-dissolving water-soluble Substance, especially acid, resistant additional germ-promoting organic substances in an amount of at least 10 mg / kg sanitary cleaner, in particular 100 to 1000 mg / kg sanitary cleaner.

6. The method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the salts of the compounds of formula (I) are their phosphates, in particular as hydrogen phosphates, their chlorides and / or their sulfates, in particular hydrogen sulfates, both as carriers of the compound of formula (I) as can also be used as acid components in sanitary cleaners.

7. Sanitary cleaner, in particular to carry out the method according to at least at least one of the preceding claims, the germ-inhibiting organic substances in an amount less than about 0.5 g / kg, especially less than about 0.4 g / kg Sanitary cleaner, a common lime-dissolving water-soluble substance and against that lime-dissolving water-soluble substance resistant germ-promoting organic substances in Form of a compound of formula (I) in an amount of at least about 10 mg / kg Sanitary cleaner, especially up to 150 g / kg sanitary cleaner.

8. Sanitary cleaner according to claim 7, characterized in that it additionally contains a germ-promoting water-soluble protein as a foam carrier.

9. Sanitary cleaner according to claim 8, characterized in that it is about 2 to 30 g contains water-soluble protein / kg sanitary cleaner.

10. Sanitary cleaner according to claim 8 or 9, characterized in that the water-soluble protein is water-soluble whey protein.

11. Sanitary cleaner according to at least one of claims 7 to 10, characterized characterized in that the germ-inhibiting organic substances and / or the germ-promoting organic substances occur naturally.