[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE19912149C2 - Decorative paper with improved dry strength as well as decor paper or decorative foil produced with it - Google Patents

Decorative paper with improved dry strength as well as decor paper or decorative foil produced with it

Info

Publication number
DE19912149C2
DE19912149C2 DE19912149A DE19912149A DE19912149C2 DE 19912149 C2 DE19912149 C2 DE 19912149C2 DE 19912149 A DE19912149 A DE 19912149A DE 19912149 A DE19912149 A DE 19912149A DE 19912149 C2 DE19912149 C2 DE 19912149C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pulp
paper
decorative
cellulose
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE19912149A
Other languages
German (de)
Other versions
DE19912149A1 (en
Inventor
Hartmut Schulz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Technocell Dekor GmbH and Co KG
Original Assignee
Technocell Dekor GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE19912149A priority Critical patent/DE19912149C2/en
Application filed by Technocell Dekor GmbH and Co KG filed Critical Technocell Dekor GmbH and Co KG
Priority to ES00105181T priority patent/ES2231060T3/en
Priority to DE50008377T priority patent/DE50008377D1/en
Priority to PT00105181T priority patent/PT1036881E/en
Priority to EP20000105181 priority patent/EP1036881B1/en
Priority to AT00105181T priority patent/ATE280858T1/en
Priority to SI200030528T priority patent/SI1036881T1/en
Priority to PL339072A priority patent/PL198822B1/en
Priority to CA002301300A priority patent/CA2301300C/en
Priority to CNB001083015A priority patent/CN1330826C/en
Priority to JP2000075192A priority patent/JP3242388B2/en
Priority to BRPI0001377-3A priority patent/BR0001377B1/en
Publication of DE19912149A1 publication Critical patent/DE19912149A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE19912149C2 publication Critical patent/DE19912149C2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/20Chemically or biochemically modified fibres
    • D21H11/22Chemically or biochemically modified fibres cationised
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/18Paper- or board-based structures for surface covering

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

The raw lamination paper is composed of cellulose fibers and filling materials from a paper mass of a cellulose mixture containing an unmodified and a cationic modified cellulose. The modified cellulose has a cation charge of 20-300 mmol/kg. The cellulose fibers are modified with a quaternary ammonium compound with a glycidyl function. The cationic modified cellulose forms at least 5 wt% of the cellulose mixture, using a short fiber cellulose for modification. The paper mass contains a wet strength agent in a vol. of 0.3-2.0 wt% of the cellulose. The filling material is titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, talcum or a mixture of them.

Description

Die Erfindung betrifft ein Dekorrohpapier und unter Verwendung desselben hergestellte Dekorfolien oder dekorativen Schichtpreßstoffe.The invention relates to a decorative base paper and under Using the same produced decorative films or decorative laminates.

Dekorative Beschichtungswerkstoffe, sogenannte Dekorpapiere oder Dekorfolien, werden vorzugsweise zur Oberflächenbeschichtung bei der Möbelherstellung und im Innenausbau eingesetzt. Unter Dekorfolie versteht man eine kunstharzgetränkte oder kunstharzgetränkte und oberflächenbehandelte, bedruckte oder unbedruckte Papierbahn. Dekorfolien werden mit einer Trägerplatte verleimt oder verklebt.Decorative coating materials, so-called Decorative papers or decorative films, are preferably for Surface coating in furniture manufacturing and in the Interior fitting used. Under decorative film is understood a resin impregnated or resin impregnated and surface treated, printed or unprinted Paper web. Decorative foils are provided with a carrier plate glued or glued.

Je nach Art des Imprägniervorgangs unterscheidet man zwischen Dekorfolien mit durchimprägniertem Papierkern und Dekorfolien auf Vorimprägnat-Basis, bei denen das Papier in der Papiermaschine online nur teilweise imprägniert wird. Schichtpreßstoffe (High Pressure Laminates) sind Laminate, die durch Verpressen mehrerer imprägnierter, aufeinander geschichteter Papiere entstehen. Der Aufbau dieser Schichtpreßstoffe besteht im allgemeinen aus einem höchste Oberflächenbeständigkeit erzeugenden transparenten Auflageblatt (Overlay), einem kunstharzgetränkten Dekorpapier und einem phenolbeharztem Kraftpapier. Als Unterlage hierfür werden beispielsweise Hartfaser- und Holzspanplatten sowie Sperrholz eingesetzt. Depending on the type of impregnation one differentiates between decorative films with impregnated paper core and prepreg-based decorative films in which the Paper in the paper machine online only partially is impregnated. Laminates (High Pressure Laminates) are laminates made by pressing several impregnated, stacked papers arise. The structure of these laminates consists in general from a highest surface resistance generating transparent overlay sheet (overlay), a resin-impregnated decorative paper and a phenolbeharztem Kraft paper. As a basis for this example Hardboard and chipboard as well as plywood used.  

Bei den nach dem Kurztaktverfahren hergestellten Laminaten (Low Pressure Laminates) wird das mit Kunstharz getränkte Dekorpapier direkt mit einer Unterlage, beispielsweise einer Spanplatte, unter Anwendung eines niedrigen Drucks verpreßt.In the case of the short-cycle method Laminates (Low Pressure Laminates) are treated with synthetic resin soaked decorative paper directly with a base, For example, a chipboard, using a compressed low pressure.

Das bei den oben genannten Beschichtungswerkstoffen verwendete Dekorpapier wird weiß oder farbig mit oder ohne zusätzlichen Aufdruck eingesetzt.This with the above-mentioned coating materials Decor paper used becomes white or colored with or used without additional imprint.

An sogenannte Dekorrohpapiere als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der oben genannten Beschichtungswerkstoffe werden besondere Anforderungen gestellt wie hohe Opazität für eine bessere Abdeckung der Unterlage, gleichmäßige Formation und Grammatur des Blatts für eine gleichmäßige Harzaufnahme, hohe Lichtbeständigkeit, hohe Reinheit und Gleichmäßigkeit der Farbe für gute Reproduzierbarkeit des aufzudruckenden Musters, hohe Naßfestigkeit für einen reibungslosen Imprägniervorgang, entsprechende Saugfähigkeit zur Erlangung des erforderlichen Harzsättigungsgrades, Trockenfestigkeit, die bei Umrollvorgängen in der Papiermaschine und beim Bedrucken in der Druckmaschine.To so-called decorative base papers as starting materials for Production of the above-mentioned coating materials special requirements are made such as high opacity for better coverage of the pad, even Formation and grammage of the sheet for a uniform Resin absorption, high light resistance, high purity and uniformity of color for good Reproducibility of the pattern to be printed, high Wet strength for a smooth impregnation process, appropriate absorbency to obtain the required resin saturation, dry strength, in Umrollvorgängen in the paper machine and the Printing in the printing press.

Dekorrohpapiere bestehen im allgemeinen aus hochweißen Sulfatzellstoffen, überwiegend aus Laubholzzellstoff, bis zu 45% Pigmenten und Füllstoffen sowie Naßfestmittel, Retentionsmitteln und Fixiermitteln. Dekorrohpapiere unterscheiden sich von üblichen Papieren durch den sehr viel höheren Füllstoffanteil und das Fehlen einer beim Papier üblichen Masseleimung oder Oberflächenleimung mit den bekannten Leimungsmitteln wie Alkylketendimeren.Decorative base papers generally consist of highly white Sulphate pulps, mainly of hardwood pulp, to 45% pigments and fillers and wet strength agents, Retention aids and fixatives. decorative base paper differ from usual papers by the very much higher filler content and the absence of a Paper with standard sizing or surface sizing with the known sizing agents such as alkylketene dimers.

Die Opazität gehört zu den wichtigsten Eigenschaften des Dekorrohpapiers und kennzeichnet das Abdeckvermögen gegenüber der Unterlage. Zur Sicherung ausreichender Opazität werden dem Faserstoff Füllstoffe in hohen Mengen zugesetzt. Um eine gute Retention der Füllstoffe im Blatt zu erreichen, werden der Papiermasse verschiedene Retentionsmittel zugesetzt. Andererseits mit steigendem Pigmentanteil und Füllstoffanteil verschlechtern sich die Festigkeit und das Imprägnierverhalten des Papiers.Opacity is one of the most important properties of Decor base paper and features the hiding power opposite the pad. To secure sufficient  Opacity become the pulp fillers in high quantities added. To ensure good retention of the fillers in the sheet to reach the paper pulp are different Retention agent added. On the other hand, with rising Pigment content and filler content deteriorate the Strength and the impregnation behavior of the paper.

Die Festigkeit des Dekorrohpapiers, insbesondere die Trockenfestigkeit, ist aber für die Weiterverarbeitung, beim Transport durch die Druckmaschine oder bei Umrollvorgängen in der Papiermaschine wichtig.The strength of the decorative base paper, especially the Dry strength, but is for further processing, during transport through the printing press or at Rewinding processes in the paper machine important.

Bei Verwendung wasserlöslicher Harzsysteme zur Imprägnierung von Dekorpapieren ist die Naßreißfestigkeit von großer Bedeutung. Unter Naßreißfestigkeit ist die mechanische Beanspruchbarkeit im nassen Zustand zu verstehen. Sie wird bei der Papierherstellung gewöhnlich durch Zugabe von Naßfestmitteln beeinflußt.When using water-soluble resin systems for Impregnation of decorative papers is the wet tear strength of great importance. Under wet tensile strength is the mechanical resistance in the wet state too understand. It becomes common in papermaking influenced by the addition of wet strength agents.

Weil es schwierig ist, die an Dekorrohpapiere gestellten Anforderungen gleichzeitig zu erfüllen, sind bekannte Dekorrohpapiere noch verbesserungsfähig. Dies gilt insbesondere im Hinblick auf die Eigenschaften Opazität und Festigkeit des Rohpapiers.Because it is difficult to put those on decorative base papers Meeting requirements simultaneously are well known Decorative base papers can still be improved. this applies especially with regard to the properties of opacity and strength of the base paper.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Dekorrohpapier mit hoher mechanischer Festigkeit, hoher Opazität und ausreichender Saugfähigkeit (Imprägnierfähigkeit) bereitzustellen.The object of the invention is therefore, a decorative paper with high mechanical strength, high opacity and sufficient absorbency (impregnation ability) provide.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Dekorrohpapier, das aus einer Zellstoffasern und Füllstoff enthaltenden Papiermasse und gegebenenfalls üblichen Hilfsmitteln gebildet ist und als Zellstoffasern ein Gemisch aus nicht-modifiziertem und kationisch modifiziertem Zellstoff enthält.This task is solved by a decorative base paper, the from a pulp fiber and filler containing Paper pulp and optionally conventional auxiliaries is formed and as pulp fibers a mixture of  unmodified and cationically modified Contains pulp.

Überraschenderweise wurde eine Verbesserung der Trockenfestigkeit festgestellt, obwohl der Papiersuspension keine Trockenfestigkeitsmittel zugegeben wurden. Andere wichtige Eigenschaften des Dekorrohpapiers wie Imprägnierfähigkeit oder Opazität werden durch Zugabe des kationisch modifizierten Zellstoffs nicht beeinträchtigt.Surprisingly, an improvement in the Dry strength noted, although the Paper suspension no dry strength agents were added. Other important features of the Decorative base paper such as impregnating ability or opacity be prepared by adding the cationically modified Pulp not affected.

Kationisch modifizierte Zellstoffe sind beispielsweise aus DAS PAPIER, Heft 12 (1980) S. 575-579 bekannt. Deren Einsatz in Dekorrohpapieren und die dadurch erhaltene Festigkeitszunahme läßt sich dem Stand der Technik nicht entnehmen.Cationically modified pulps are for example from THE PAPER, Issue 12 (1980) pp 575-579. their Use in decorative base papers and the resulting Strength increase can not be done in the prior art remove.

Vorzugsweise enthält das Zellstoffgemisch einen Anteil an kationisch modifizierten Zellstoffasern von mindestens 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Zellstoffgemischs, enthält. Als besonders vorteilhaft hat sich ein Anteil von 10 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, des kationisch modifizierten Zellstoffs im Zellstoffgemisch erwiesen.Preferably, the pulp mixture contains a proportion cationically modified pulp fibers of at least 5% by weight, based on the weight of the pulp mixture, contains. Particularly advantageous is a share from 10 to 50 wt .-%, in particular 10 to 20 wt .-%, of cationically modified pulp in the pulp mixture proved.

In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung weist der in der Papiermasse enthaltene kationisch modifizierte Zellstoff eine wirksame kationische Ladung von 20 bis 300 mmol/kg Zellstoff auf, bestimmt nach der internen Methode Nr. 4 der TU Darmstadt. Bevorzugt werden Zellstoffasern mit einer Ladungsdichte von 30 bis 200 mmol/kg, insbesondere 30 bis 100 mmol/kg. Unter dem Begriff "wirksame kationische Ladung" ist eine Ladungsdichte zu verstehen, die mit der Ladungsdichte des nicht kationisierten Zellstoffs verrechnet wurde. Die Ladungsdichte des Zellstoffs hängt von der Menge des einzusetzenden kationischen Mittels ab. Die Menge des kationisierenden Mittels kann 0,005 bis 200 g pro kg Zellstoff betragen.In a particular embodiment of the invention, the in the pulp cationically modified Pulp an effective cationic charge of 20 to 300 mmol / kg Pulp, determined by the internal method No. 4 of the TU Darmstadt. Preference is given to pulp fibers with a charge density of 30 to 200 mmol / kg, in particular 30 to 100 mmol / kg. Under the term "Effective cationic charge" is a charge density too understand that with the charge density of not cationized pulp was calculated. The  Density of pulp depends on the amount of pulp to be used cationic agent. The amount of cationizing agent may be 0.005 to 200 g per kg Pulp amount.

Die kationische Modifizierung der Zellstoffasern kann durch Reaktion der Fasern mit Epichlorhydrin und einem tertiären Amin erfolgen oder durch Reaktion mit quaternären Ammoniumchloriden, wie Chlorhydroxypropyltrimethyl-Ammoniumchlorid oder Glycidyltrimethyl-Ammoniumchlorid.The cationic modification of the pulp fibers can by reaction of the fibers with epichlorohydrin and a tertiary amine or by reaction with quaternary ammonium chlorides, such as Chlorohydroxypropyltrimethyl-ammonium chloride or Glycidyltrimethyl ammonium chloride.

Ferner kann die Kationisierung der Zellstoffasern durch radikalische Pfropfung geladener Monomere, beispielsweise [2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethyl-Ammoniumchlorid (TMAEMA) mit neutralen Comonomeren wie Acrylamid erfolgen.Furthermore, the cationization of the pulp fibers by radical grafting of charged monomers, for example [2- (methacryloyloxy) ethyl] trimethyl ammonium chloride (TMAEMA) with neutral comonomers such as acrylamide respectively.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden Zellstoffasern eingesetzt, die durch eine Additionsreaktion von quarternären, glycidylfunktionelle Gruppen aufweisenden Ammoniumverbindungen mit Hydroxylgruppen der Cellulose kationisch modifiziert sind.In a preferred embodiment of the invention Pulp fibers used by a Addition reaction of quaternary, glycidyl-functional Group containing ammonium compounds with Hydroxyl groups of the cellulose cationically modified are.

Der nicht-modifizierte Zellstoff und der kationisch modifizierte Zellstoff sind vorzugsweise Kurzfaser- Zellstoffe mit einer mittleren Faserlänge von 0,5 bis 0,7 mm, aber auch Langfaser-Zellstoffe oder Mischungen beider Zellstoffarten können eingesetzt werden. Kurzfaser-Zellstoffe sind beispielsweise Laubholz- Zellstoffe von Espe, Buche oder Eukalyptus, von denen letzter besonders bevorzugt, wird. Der Zellstoff hat vorzugsweise einen Mahlgrad von 30 bis 45°SR. The unmodified pulp and the cationic modified pulps are preferably short fiber Pulps with a mean fiber length of 0.5 to 0.7 mm, but also long-fiber pulps or mixtures Both types of pulp can be used. Short fiber pulps are, for example, hardwood Pulps of aspen, beech or eucalyptus, of which last particularly preferred. The pulp has preferably a freeness of 30 to 45 ° SR.  

Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Titandioxid, insbesondere vom Rutiltyp, Zinksulfid, Calciumcarbonat, Kaolin, Talkum oder deren Gemische. Besonders bevorzugt ist ein mit Al2O3 oberflächenbehandeltes Titandioxid vom Rutiltyp. Der Anteil des Füllstoffs im Dekorrohpapier kann bis zu 55 Gew.-%, insbesondere 20 bis 45 Gew.-%, betragen.Suitable fillers are, for example, titanium dioxide, in particular of the rutile type, zinc sulfide, calcium carbonate, kaolin, talc or mixtures thereof. Particularly preferred is a rutile type titanium dioxide surface treated with Al 2 O 3 . The proportion of the filler in the decorative base paper can be up to 55% by weight, in particular from 20 to 45% by weight.

Als Naßfestmittel können Melamin/Formaldehyd-Harze, Polyaminderivate oder Polyamidderivate in Mengen von 0,3 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Zellstoffs, eingesetzt werden.As a wet strength agent can melamine / formaldehyde resins, Polyamine derivatives or polyamide derivatives in amounts of 0.3 up to 2% by weight, based on the weight of the pulp, be used.

Das Dekorrohpapier kann weitere Stoffe wie organische und anorganische Buntpigmente, Farbstoffe, optische Aufheller und Dispergiermittel enthalten, die bei der Herstellung des Dekorrohpapiers der Papiersuspension zugesetzt werden.The decorative paper may contain other substances such as organic and inorganic colored pigments, dyes, optical brighteners and dispersants used in the preparation of the decorative base paper added to the paper suspension become.

Die erfindungsgemäßen Dekorrohpapiere werden in bekannter Weise in einer Papiermaschine in einem Grammaturbereich von 50 bis 200 g/m2 hergestellt. Dazu wird das Zellstoffgemisch aus kationisch modifiziertem Zellstoff und nicht modifiziertem Zellstoff bei einer Stoffdichte von 2 bis 4 Gew.-% bis zu einem Mahlgrad von 30 bis 45°SR gemahlen werden. In einer Mischbütte werden Füllstoff und Naßfestmittel zugesetzt und mit dem Zellstoffgemisch gut vermischt. Der so erhaltene Dickstoff wird bis zu einer Stoffdichte von etwa 1% verdünnt und soweit erforderlich weitere Hilfsstoffe wie Retentionsmittel, Entschäumer, Aluminiumsulfat und gegebenenfalls Naßfestmittel zugemischt. Dieser Dünnstoff wird über den Stoffauflauf der Papiermaschine auf die Siebpartie geführt. Es wird ein Faservlies gebildet und nach Entwässerung das Dekorrohpapier erhalten, welches anschließend noch getrocknet wird.The decorative base papers according to the invention are produced in a known manner in a paper machine in a grammage range of 50 to 200 g / m 2 . For this purpose, the pulp mixture of cationically modified pulp and unmodified pulp at a stock density of 2 to 4 wt .-% to a freeness of 30 to 45 ° SR are ground. In a mixing chest, filler and wet strength agent are added and mixed well with the pulp mixture. The thick stock thus obtained is diluted to a stock consistency of about 1% and, if necessary, further auxiliaries such as retention aids, defoamers, aluminum sulfate and, optionally, wet strength agent admixed. This thin material is fed to the wire section via the headbox of the paper machine. It is formed a nonwoven fabric and obtained after dewatering the decorative base paper, which is then dried.

Zur Herstellung von Dekorpapieren werden die Dekorrohpapiere mit für diesen Zweck üblichen Kunstharzdispersionen imprägniert oder getränkt. Für diesen Zweck übliche Kunstharzdispersionen sind beispielsweise solche auf der Basis von Polyacryl- oder Polyacrylmethylestern, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid oder Kunstharzlösungen auf Basis von Phenol/Formaldehyd-, Harnstoff/Formaldehyd- oder Melamin/Formaldehyd- Vorkondensaten oder deren verträgliche Gemische.For the production of decorative papers, the Decorative base papers with customary for this purpose Resin dispersions impregnated or impregnated. For this purpose are common synthetic resin dispersions for example, those based on polyacrylic or Polyacrylmethyl esters, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride or synthetic resin solutions based on phenol / formaldehyde, Urea / formaldehyde or melamine / formaldehyde Precondensates or their compatible mixtures.

Die Imprägnierung kann auch in der Leimpresse der Papiermaschine erfolgen. Das Dekorrohpapier kann derart imprägniert werden, daß das Papier nicht vollständig durchimprägniert wird. Derartige Dekorpapiere werden auch als Vorimprägnate bezeichnet. Der Anteil des in das Dekorrohpapier durch Imprägnierung eingebrachten Harzes beträgt in diesem Fall 25 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Papiers.The impregnation can also be done in the size press of the Paper machine done. The decorative paper can be so be impregnated, that the paper is not complete is impregnated through. Such decorative papers are also referred to as prepregs. The proportion of in the Decorative base paper by impregnation of incorporated resin is in this case 25 to 30 wt .-%, based on the Weight of the paper.

Nach Trocknung können die getränkten Papiere noch lackiert und bedruckt werden und anschließend auf ein Substrat wie eine Holzplatte aufgebracht werden. Die lackierten und gegebenenfalls bedruckten Produkte werden im allgemeinen als Dekorfolien bezeichnet.After drying, the soaked papers can still be painted and printed and then on a Substrate can be applied as a wooden board. The lacquered and optionally printed products generally referred to as decorative films.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen weiter erläutert. Angaben in Gewichtsprozent beziehen sich auf das Gewicht des Zellstoffs, sofern nichts anderes angegeben ist. The invention will be further elaborated in the following examples explained. Data in percent by weight refers to the weight of the pulp, if nothing else is specified.  

Beispiel 1example 1

Ein Zellstoffgemisch aus 16,7 Gew.-% eines mittels Glycidyltrimethyl-Ammoniumchlorid (Quab® 151) modifizierten Eukalyptuszellstoffs mit einer Ladungsdichte von 34,8 mmol/kg und 83,3 Gew.-% eines Standard-Eukalyptuszellstoffs mit einer mittleren Faserlänge von 0,7 mm wurde bei einer Stoffdichte von 3% bis zu einem Mahlgrad von 33°SR gemahlen. Der Zellstoffsuspension wurden dann 100 Gew.-% TiO2 (Rutil, d = 3,9 g/m3) und 2 Gew.-% Polyamid/Polyamin- Epichlorhydrinharz zugesetzt und daraus ein Rohpapier mit einem Flächengewicht von 97 g/m2 gefertigt.A pulp mixture of 16.7% by weight glycidyl trimethyl ammonium chloride (Quab® 151) modified eucalyptus pulp having a charge density of 34.8 mmol / kg and 83.3% by weight of a standard eucalyptus pulp having an average fiber length of 0 , 7 mm was ground at a consistency of 3% to a freeness of 33 ° SR. 100% by weight of TiO 2 (rutile, d = 3.9 g / m 3 ) and 2% by weight of polyamide / polyamine-epichlorohydrin resin were then added to the pulp suspension and a base paper having a basis weight of 97 g / m 2 was produced therefrom ,

Beispiel 2Example 2

Ein Zellstoffgemisch aus 50 Gew.-% eines mittels Glycidyltrimethyl-Ammoniumchlorid modifizierten Eukalyptuszellstoffs mit einer Ladungsdichte von 34,8 mmol/kg und 50 Gew.-% eines Standard-Eukalyptuszellstoffs wurde bei einer Stoffdichte von 3% bis zu einem Mahlgrad von 33°SR gemahlen. Der Zellstoffsuspension wurden die weiteren Stoffe wie in Beispiel 1 zugegeben und daraus ein Rohpapier mit einem Flächengewicht von 95 g/m2 gefertigt.A pulp blend of 50% by weight of a glycidyl trimethyl ammonium chloride modified eucalyptus pulp with a charge density of 34.8 mmol / kg and 50% by weight of a standard eucalyptus pulp at a stock density of 3% to a freeness of 33 ° SR ground. The pulp suspension, the other substances were added as in Example 1 and made from a base paper with a basis weight of 95 g / m 2 .

Beispiel 3Example 3

Ein Zellstoffgemisch aus 16,7 Gew.-% eines mittels Glycidyltrimethyl-Ammoniumchlorid (Quab® 151) modifizierten Eukalyptuszellstoffs mit einer Ladungsdichte von 65,5 mmol/kg und 83,3 Gew.-% eines Standard-Eukalyptuszellstoffs wurde bei einer Stoffdichte von 3% bis zu einem Mahlgrad von 38°SR gemahlen. Der Zellstoffsuspension wurden dann die weiteren Stoffe wie in Beispiel 1 zugesetzt und daraus Rohpapier mit einem Flächengewicht von 95 g/m2 gefertigt.A pulp mixture of 16.7% by weight of glycidyl trimethyl ammonium chloride (Quab® 151) modified eucalyptus pulp having a charge density of 65.5 mmol / kg and 83.3% by weight of a standard eucalyptus pulp was prepared at a stock consistency of 3 % ground to a freeness of 38 ° SR. The pulp suspension was then added to the other materials as in Example 1 and made of base paper with a basis weight of 95 g / m 2 .

Beispiel 4Example 4

Ein Zellstoffgemisch aus 16 Gew.-% eines mittels 3-Chlor- 2-Hydroxypropyldimethyldodecyl-Ammoniumchlorid (Quab® 342) modifizierten Eukalyptuszellstoffs mit einer Ladungsdichte von 56,5 mmol/kg und 84 Gew.-% eines Standard-Eukalyptuszellstoffs wurde bei einer Stoffdichte von 3% bis zu einem Mahlgrad von 39°SR gemahlen. Der Zellstoffsuspension wurden dann die weiteren Stoffe wie in Beispiel 1 zugegeben und daraus ein 95 g/m2 schweres Papier gefertigt.A pulp mixture of 16% by weight of a 3-chloro-2-hydroxypropyldimethyldodecyl-ammonium chloride (Quab® 342) modified eucalyptus pulp with a charge density of 56.5 mmol / kg and 84% by weight of a standard eucalyptus pulp became one stock consistency from 3% to a freeness of 39 ° SR. The pulp suspension was then added the further materials as in Example 1 and made from a 95 g / m 2 heavy paper.

Beispiel 5Example 5

Ein Zellstoffgemisch aus 16,7 Gew.-% eines mittels 2- (Methacryloyloxy)ethyltrimethyl-Ammoniumchlorid und Acrylamid modifizierten Eukalyptuszellstoffs mit einer Ladungsdichte von 153,7 mmol/kg und 83,3 Gew.-% eines Standard-Eukalyptuszellstoffs wurde gemäß Beispiel 1 aufbereitet und mit den gleichen Stoffen (Pigment und Naßfestmittel) zu einem Rohpapier mit einem Flächengewicht von 96 g/m2 verarbeitet.A pulp mixture of 16.7% by weight of a 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride and acrylamide-modified eucalyptus pulp having a charge density of 153.7 mmol / kg and 83.3% by weight of a standard eucalyptus pulp was prepared according to Example 1 prepared and processed with the same materials (pigment and wet strength agent) to a base paper with a basis weight of 96 g / m 2 .

VergleichsbeispielComparative example

Eine Zellstoffsuspension aus 100 Gew.-% Standard- Eukalyptuszellstoff mit einer Stoffdichte von 3% und einem Mahlgrad der Zellstoffasern von 36°SR wurden Stoffe gemäß Beispiel 1 zugegeben und daraus ein Rohpapier mit einem Flächengewicht von 94 g/m2 gefertigt. A pulp suspension of 100% by weight of standard eucalyptus pulp having a consistency of 3% and a degree of pulp grinding of the pulp fibers of 36 ° SR was added to the materials of Example 1 and a base paper having a basis weight of 94 g / m 2 was produced therefrom.

Prüfung der gemäß den Beispielen und dem Vergleichsbeispiel hergestellten DekorrohpapiereTesting according to the examples and the Comparative Example produced decorative base papers

Zur Bewertung der gefertigten Dekorrohpapiere wurden folgende Prüfverfahren herangezogen:To evaluate the manufactured decorative base papers were the following test methods are used:

Messung kationischer Ladung im ZellstoffMeasurement of cationic charge in the pulp

Die Bestimmung erfolgt gemäß der Internen Methode Nr. 4 der TU Darmstadt. Die zu Bestimmung kationischer Gruppen in Zellstoffen entwickelte Meßmethode ist ein kolorimetrisches Verfahren. Die kolorimetrische Methode verwendet Farbstoffionen des Farbstoffs Methylorange zum Neutralisieren der Ladungen in und an der Faser. Die eingesetzte Lösung verarmt dabei an Farbstoffionen. Diese Konzentrationsabnahme wird in einem UV-Spektrometer erfaßt. Die Menge des durch kationische Gruppen adsorbierten Methylorange errechnet sich aus der Differenz der in der Blindprobe kolorimetrisch ermittelten und der im Probenüberstand kolorimetrisch ermittelten Menge von Methylorange. Der Gehalt an kationischen Gruppen wird in mmol/kg Zellstoff angegeben.The determination is made in accordance with Internal Method No. 4 the TU Darmstadt. The for determination of cationic groups developed in pulps measuring method is a colorimetric method. The colorimetric method uses dye ions of the dye methyl orange for Neutralizing the charges in and on the fiber. The used solution thereby depleted of dye ions. This Concentration decrease is in a UV spectrometer detected. The amount of cationic groups adsorbed methyl orange is calculated from the Difference in the blank colorimetrically determined and colorimetrically in the sample supernatant determined amount of methyl orange. The content of cationic groups are given in mmol / kg pulp.

Harzaufnahme [%]Resin absorption [%]

Zweck der Prüfung ist die Beurteilung der Fähigkeit eines Dekorpapiers, ein Melaminharz aufzunehmen. Hierzu wurden 2 Probestreifen (15 × 100 mm) in Melaminharz MW 550 getaucht, über einer ebenen Fläche zwischen zwei Streifen Löschpapier gelegt, mit einem Auflagegewicht 15 s lang belastet und anschließend zurückgewogen. Die Berechnung der Harzaufnahme erfolgt in % der Einwaage. The purpose of the test is to assess the ability of one Decor paper to include a melamine resin. For this purpose were 2 test strips (15 × 100 mm) in melamine resin MW 550 dipped, over a flat area between two strips Blotting paper laid, with a coating weight 15 s long burdened and then weighed back. The calculation The resin absorption takes place in% of the weight.  

Opazitätopacity

Die Opazität ist ein Maß für die Lichtdurchläßigkeit des Papiers. Sie wurde an Papier-Prüfstreifen einer Größe von 8 × 8 cm mit Hilfe des Elrepho 2000-Farbmeßgeräts gemessen.The opacity is a measure of the light transmittance of the Paper. It was sized on paper test strips 8 × 8 cm using the Elrepho 2000 colorimeter measured.

TrockenbruchlastDry tensile strength

Diese Prüfung dient der Bestimmung der Zugfestigkeit und der Dehnfähigkeit von Rohpapieren. Sie wird an Papierstreifen 15 × 200 mm im Zugprüfer der Firma Lorentzen & Wettre nach DIN 53112 durchgeführt. Die Werte werden in N angegeben. Je höher der Zahlenwert, je besser ist die Trockenfestigkeit.This test serves to determine the tensile strength and the extensibility of raw papers. She will Paper strip 15 × 200 mm in the train inspector of the company Lorentzen & Wettre according to DIN 53112 performed. The values are specified in N. The higher the number, the better is the dry strength.

Naßbruchlastwet breaking load

Diese Prüfung wird zur Beurteilung der Naßfestigkeit der Rohpapiere durchgeführt. Hierzu wurden Prüfstreifen von 15 mm Breite 5 Minuten lang in destilliertes Wasser eingetaucht. Anschließend wurden die nassen Streifen in einer Zugprüfmaschine auf ihre Naßbruchlast geprüft. Die Meßwerte sind in N angegeben. Je niedriger der Zahlenwert, je schlechter ist die Naßfestigkeit.This test is used to assess the wet strength of the Raw papers carried out. For this purpose, test strips of 15 mm width in distilled water for 5 minutes immersed. Subsequently, the wet strips were in a tensile tester to its wet tensile load tested. The Measured values are given in N. The lower the Numerical value, the worse the wet strength.

Aschegehaltash content

1 g Papier in Streifenform wird mindestens 30 Min. bei 23°C/50% relativer Feuchte konditioniert und anschließend in das Veraschungsgerät eingebracht und verascht. Die Asche wird in einen Porzellantiegel überführt und abgewogen. Die Asche in % ergibt sich aus der Auswaage in g × 100. Der Aschegehalt kann in g/m2 umgerechnet werden. 1 g of paper in strip form is conditioned for at least 30 minutes at 23 ° C./50% relative humidity and then introduced into the ashing device and ashed. The ash is transferred to a porcelain crucible and weighed. The ash in% results from the weighting in g × 100. The ash content can be converted into g / m 2 .

Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.The test results are summarized in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

Die Ergebnisse zeigen, daß die Trockenfestigkeit der Dekorrohpapiere durch Einsatz kationisch modifizierter Zellstoffe verbessert wird, wobei auf den zusätzlichen Einsatz von Trockenfestigkeitsmittel verzichtet werden kann. Imprägnierfähigkeit und Opazität der erfindungsgemäßen Dekorrohpapiere sind sehr gut. Auch eine verbesserte Retention des eingesetzten Füllstoffs konnte beobachtet werden.The results show that the dry strength of the Decorative base papers by using cationic modified Pulp is improved, taking on the additional Use of dry strength agent can be dispensed with can. Impregnation ability and opacity of Decorative base papers according to the invention are very good. Also an improved retention of the filler used could be observed.

Die bei einigen Versuchen beobachtete Verschlechterung der Naßfestigkeit kann durch Erhöhung des Anteils an Naßfestmittel oder durch Zugabe anionischer Substanzen auf das gewünschte Niveau gebracht werden.The deterioration observed in some experiments wet strength can be increased by increasing the proportion of Wet strength agent or by adding anionic substances be brought to the desired level.

Claims (8)

1. Dekorrohpapier, das aus einer Zellstoffasern und Füllstoff enthaltenden Papiermasse gebildet ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Papiermasse ein Zellstoffgemisch aus einem nicht-modifizierten und einem kationisch modifizierten Zellstoff enthält.1. Decorative base paper, which is formed from a pulp and paper pulp containing filler, characterized in that the pulp contains a pulp mixture of a non-modified and a cationically modified pulp. 2. Dekorrohpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der kationisch modifizierte Zellstoff eine wirksame kationische Ladung von 20 bis 300 mmol/kg aufweist.2. decorative base paper according to claim 1, characterized characterized in that the cationically modified pulp an effective cationic charge of 20 to 300 mmol / kg having. 3. Dekorrohpapier nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zellstoffasern mit quarternären Ammoniumverbindungen mit Glycidylfunktion modifiziert sind.3. decorative base paper according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the pulp fibers are quaternary Ammonium compounds modified with glycidyl function are. 4. Dekorrohpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des kationisch modifizierten Zellstoffs im Zellstoffgemisch mindestens 5 Gew.-% beträgt.4. decorative base paper according to one of claims 1 to 3, characterized in that the proportion of cationic modified pulp in the pulp mixture at least 5% by weight is. 5. Dekorrohpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der kationisch modifizierte Zellstoff ein Kurzfaser-Zellstoff ist.5. decorative base paper according to one of claims 1 to 4, characterized in that the cationically modified Pulp is a short fiber pulp. 6. Dekorrohpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Papiermasse Naßfestmittel in einer Menge von 0,3 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Zellstoff, enthält. 6. decorative base paper according to one of claims 1 to 5, characterized in that the paper pulp wet strength agent in an amount of 0.3 to 2 wt .-%, based on the Pulp, contains.   7. Dekorrohpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff Titandioxid, Calciumcarbonat, Kaolin, Talkum oder eine Mischung daraus ist.7. decorative paper base according to one of claims 1 to 5, characterized in that the filler is titanium dioxide, Calcium carbonate, kaolin, talc or a mixture thereof is. 8. Dekorpapier oder Dekorfolie, enthaltend ein Dekorrohpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 7.8. decorative paper or decorative film, containing a Decorative base paper according to one of claims 1 to 7.
DE19912149A 1999-03-18 1999-03-18 Decorative paper with improved dry strength as well as decor paper or decorative foil produced with it Expired - Lifetime DE19912149C2 (en)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19912149A DE19912149C2 (en) 1999-03-18 1999-03-18 Decorative paper with improved dry strength as well as decor paper or decorative foil produced with it
DE50008377T DE50008377D1 (en) 1999-03-18 2000-03-11 Decorative base paper with improved dry strength
PT00105181T PT1036881E (en) 1999-03-18 2000-03-11 BASE OF DECORATIVE PAPER WITH IMPROVED DRY STABILITY
EP20000105181 EP1036881B1 (en) 1999-03-18 2000-03-11 Base paper for decoration having improved dry strength
AT00105181T ATE280858T1 (en) 1999-03-18 2000-03-11 DECORATIVE PAPER WITH IMPROVED DRY STRENGTH
SI200030528T SI1036881T1 (en) 1999-03-18 2000-03-11 Base paper for decoration having improved dry strength
ES00105181T ES2231060T3 (en) 1999-03-18 2000-03-11 DECORATIVE SUPPORT PAPER WITH AN IMPROVED DRY RESISTANCE.
PL339072A PL198822B1 (en) 1999-03-18 2000-03-17 Decorative substrate paper, method of obtaining same and decorative paper or foil
CA002301300A CA2301300C (en) 1999-03-18 2000-03-17 Decorative paper base
CNB001083015A CN1330826C (en) 1999-03-18 2000-03-17 Pulp of paper for decoration use
JP2000075192A JP3242388B2 (en) 1999-03-18 2000-03-17 Decorative paper base
BRPI0001377-3A BR0001377B1 (en) 1999-03-18 2000-03-20 decoration paper base and decoration paper or decoration film containing it.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19912149A DE19912149C2 (en) 1999-03-18 1999-03-18 Decorative paper with improved dry strength as well as decor paper or decorative foil produced with it

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19912149A1 DE19912149A1 (en) 2000-09-28
DE19912149C2 true DE19912149C2 (en) 2003-05-15

Family

ID=7901468

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19912149A Expired - Lifetime DE19912149C2 (en) 1999-03-18 1999-03-18 Decorative paper with improved dry strength as well as decor paper or decorative foil produced with it
DE50008377T Expired - Fee Related DE50008377D1 (en) 1999-03-18 2000-03-11 Decorative base paper with improved dry strength

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE50008377T Expired - Fee Related DE50008377D1 (en) 1999-03-18 2000-03-11 Decorative base paper with improved dry strength

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1036881B1 (en)
JP (1) JP3242388B2 (en)
CN (1) CN1330826C (en)
AT (1) ATE280858T1 (en)
BR (1) BR0001377B1 (en)
CA (1) CA2301300C (en)
DE (2) DE19912149C2 (en)
ES (1) ES2231060T3 (en)
PL (1) PL198822B1 (en)
PT (1) PT1036881E (en)
SI (1) SI1036881T1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010016864A1 (en) 2010-05-10 2011-11-10 Papierfabrik Julius Schulte Söhne GmbH & Co. KG core paper
DE102013100353A1 (en) 2012-01-12 2013-08-22 Bene_Fit Systems Gmbh & Co. Kg Reactive composite, useful as filler in paper, comprises carrier and titanium dioxide that are connected to form stable aggregates, and organic reaction product as binder adapted to form chemical and/or physical bond by a reaction

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE286556T1 (en) 2000-11-17 2005-01-15 Technocell Dekor Gmbh & Co Kg DECORATIVE PAPER WITH HIGH OPACITY
DE10057294C5 (en) * 2000-11-17 2005-06-30 Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg Decorative paper with high opacity, as well as decorative paper or decorative foil
DE10115570B4 (en) * 2001-03-28 2005-09-08 Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg Decorative paper with improved opacity
DE20318290U1 (en) * 2003-11-26 2004-04-01 M. Kaindl Antistatic paper and panel
RU2427678C1 (en) * 2007-12-17 2011-08-27 Техноцелль Декор Гмбх Унд Ко. Кг Decorative impregnated paper used for printing by ink-jet printing method, method for its obtaining, and application
DE102013006278A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 Bauschlinnemann Gmbh Decorative self-adhesive film
WO2014166972A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 Bauschlinnemann Gmbh Decorative self-adhesive film
DE202013003421U1 (en) 2013-04-12 2013-04-30 Bauschlinnemann Gmbh Decorative self-adhesive film
CN103510429B (en) * 2013-10-31 2015-05-20 浙江科技学院 Compound flame-retardant paper-based material and preparation method thereof
ES2629518T3 (en) 2014-05-15 2017-08-10 Omya International Ag Vulcanized fiber product comprising a material containing calcium carbonate
DE102014009273A1 (en) 2014-06-26 2016-01-14 Hülsta-Werke Hüls Gmbh & Co. Kg Decor system for a floor, wall or ceiling covering or for a furniture component
CN108824089A (en) * 2018-08-16 2018-11-16 佛山舒宜添科技有限公司 A kind of decorating base paper and its preparation process with good crack resistance energy

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5496521A (en) * 1978-01-17 1979-07-31 Toppan Printing Co Ltd Dress paper for gypsum board and method of making dressed gypsum board
US4505775A (en) * 1983-06-24 1985-03-19 Weyerhaeuser Company Method for preparation of cationic cellulose
JPH06184999A (en) * 1990-12-28 1994-07-05 Pioneer Cone Corp Dyeing of decorative paper
JP3711477B2 (en) * 1995-07-19 2005-11-02 三島製紙株式会社 Multifunctional decorative paper
DE19728796A1 (en) * 1997-07-05 1999-01-07 Robert Cordier Ag Raw decorative paper

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. Käufer, Th. Krause, W. Schempp: "Herstellung kationischer Zellstoffe", In: Das Papier, 34. Jg.,H. 12, S. 575-579 (1980) *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010016864A1 (en) 2010-05-10 2011-11-10 Papierfabrik Julius Schulte Söhne GmbH & Co. KG core paper
DE102010016864B4 (en) * 2010-05-10 2018-09-27 Papierfabrik Julius Schulte Söhne GmbH & Co. KG Fibrous core paper, process for its preparation and its use
DE102013100353A1 (en) 2012-01-12 2013-08-22 Bene_Fit Systems Gmbh & Co. Kg Reactive composite, useful as filler in paper, comprises carrier and titanium dioxide that are connected to form stable aggregates, and organic reaction product as binder adapted to form chemical and/or physical bond by a reaction

Also Published As

Publication number Publication date
EP1036881B1 (en) 2004-10-27
DE50008377D1 (en) 2004-12-02
CA2301300C (en) 2006-05-16
JP3242388B2 (en) 2001-12-25
ATE280858T1 (en) 2004-11-15
BR0001377A (en) 2000-10-17
PL198822B1 (en) 2008-07-31
BR0001377B1 (en) 2010-04-06
JP2000282387A (en) 2000-10-10
CN1268599A (en) 2000-10-04
CA2301300A1 (en) 2000-09-18
PT1036881E (en) 2005-02-28
EP1036881A1 (en) 2000-09-20
CN1330826C (en) 2007-08-08
ES2231060T3 (en) 2005-05-16
DE19912149A1 (en) 2000-09-28
PL339072A1 (en) 2000-09-25
SI1036881T1 (en) 2005-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102007030102B4 (en) prepreg
DE10057294C1 (en) Decorative raw paper with high opacity, as well as decorative paper or decorative film
EP2158358B1 (en) Ink-jet-printable decorative paper
EP1101623B1 (en) Recording material for inkjet printing
DE19912149C2 (en) Decorative paper with improved dry strength as well as decor paper or decorative foil produced with it
WO2002079572A1 (en) Decorative paper base with improved opacity
EP0705939A1 (en) Base paper for decorative coating
WO2004018568A1 (en) Method for surface treatment of a titanium dioxide pigment
DE102011105676B4 (en) Prepreg and decorative paper or decorative coating material therefrom
DE3852858T2 (en) Decorative laminates with a three-dimensional effect and suitable webs.
DE19503745C2 (en) Printing paper for film production
DE3631835C2 (en)
EP4202117B1 (en) Two-layer decorative paper for improving print quality
EP0717145A1 (en) Base paper for decorative coating materials
EP3026175B1 (en) Paper with high opacity
EP1239077A1 (en) Paper based material with improved printability
EP3167118A1 (en) Base material for wallpaper
DE19946151B4 (en) Process for the preparation of a prepreg, the prepreg prepared therefrom and its use

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8304 Grant after examination procedure
8364 No opposition during term of opposition
R071 Expiry of right