DE19855346A1

DE19855346A1 - Preparations containing peroxide with stabilized optical brighteners

Info

Publication number: DE19855346A1
Application number: DE1998155346
Authority: DE
Inventors: Lidia Jimenez Carrillo; Mercedes Mendoza Cruz; Miguel Osset Hernandez
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-12-01
Filing date: 1998-12-01
Publication date: 2000-06-08
Also published as: CA2292107A1; WO2000032729A1; AU3034200A

Abstract

The invention relates to peroxide-containing preparations with a content of optical brightening agents. The inventive preparations are characterized in that the optical brightening agents are present in the preparation in microencapsulated form.

Description

Field of the Invention

Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Bleich- und Desinfektionsmittel und betrifft peroxidhalti ge Zubereitungen, die optische Aufheller in einer Mikroverkapselung enthalten.The invention is in the field of bleaching and disinfecting agents and relates to peroxide preparations containing optical brighteners in a microencapsulation.

State of the art

In den Mittelmeerländern, aber auch in den Vereinigten Staaten dominiert nach wie vor die Kaltwäsche von Textilien. Dies führt dazu, daß konventionelle Bleichmittel, wie z. B. Perborate oder Percarbonate kaum zur Anwendung gelangen, da sie bei Temperaturen um 20°C noch keine besondere Aktivität entfalten. Der Waschflotte werden daher üblicherweise flüssige Bleichmittel zugesetzt, bei denen es sich beispielsweise um tensidische Zubereitungen mit einem Gehalt von bis zu 10 Gew.-% Wasser stoffperoxid handelt.Cold washing continues to dominate in the Mediterranean countries, but also in the United States of textiles. As a result, conventional bleaches, such as. B. perborates or percarbonates are hardly used since they do not have any particular activity at temperatures around 20 ° C unfold. Liquid wash bleaches are therefore usually added to the wash liquor are, for example, surfactant preparations with a content of up to 10% by weight of water peroxide acts.

Um einer Vergilbung der Wäsche entgegenzuwirken, setzt man den Bleichmitteln optische Aufheller zu, die auf die Fasern aufziehen und dann unsichtbare UV-Strahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln. Das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht wird als schwach bläuliche Fluo reszenz wieder abgestrahlt, also in der Komplementärfarbe der Vergilbung. Bei den optischen Aufhel lern handelt es sich in der Regel um Farbstoffe, die in peroxidhaltiger Umgebung leicht oxidiert werden und dann ihre Eigenschaften verlieren. Bleichlaugen, die diese Weißtöner enthalten, sind was das Lei stungsvermögen dieser Komponente betrifft, daher nur begrenzt lagerfähig. Die Aufgabe der Erfindung hat darin bestanden, eine möglichst einfache technische Lösung für das geschilderte Problem zur Ver fügung zu stellen. To counteract yellowing of the laundry, optical brighteners are added to the bleaching agents, which attach to the fibers and then invisible UV radiation into visible longer-wave light convert. The ultraviolet light absorbed from the sunlight is called a slightly bluish fluo Resence emitted again, i.e. in the complementary color of the yellowing. With the optical Aufhel learners are usually dyes that are easily oxidized in a peroxide-containing environment and then lose their properties. Bleaching liquors that contain these white tones are what the lei Stability of this component concerns, therefore only a limited shelf life. The object of the invention has been to provide the simplest possible technical solution to the problem described to provide.

Description of the invention

Gegenstand der Erfindung sind peroxidhaltige Zubereitungen mit einem Gehalt an optischen Aufhel lern, welche sich dadurch auszeichnen, daß die optischen Aufheller in mikroverkapselter Form vorlie gen.The invention relates to peroxide-containing preparations containing optical brighteners Learn, which are characterized in that the optical brightener was in microencapsulated form gene.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich peroxidhaltige Textilbleichmittel dann mit optischen Aufhellern stabil formulieren lassen, wenn man diese in mikroverkapselter Form einsetzt. Die Mikrokap seln sind in den erfindungsgemäßen Mitteln chemisch und physikalisch, insbesondere räumlich, stabil, d. h. im Mittel tritt weder eine Zersetzung noch ein Absetzen der Mikrokapseln auf. Auf diese Weise lassen sich peroxidhaltige Zubereitungen unter praktisch freier Auswahl an optischen Aufhellern her stellen.Surprisingly, it was found that peroxide-containing textile bleaches can then be combined with optical Have the brightener formulated stably if you use it in a microencapsulated form. The microcap seln are chemically and physically, in particular spatially, stable in the agents according to the invention, d. H. on average neither decomposition nor settling of the microcapsules occurs. In this way preparations containing peroxide can be made with a practically free choice of optical brighteners put.

Peroxide compounds

Unter dem Begriff Peroxidverbindungen sind Stoffe zu verstehen, die eine O-O-Gruppe enthalten. Typi sche Beispiele sind Perborate, Percarbonate, Percarbonsäuren und insbesondere Wasserstoffperoxid. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen wäßrigen Mittel Wasserstoffperoxid in Mengen von 1 bis 10, vorzugsweise 5 bis 8 und insbesondere 6 bis 7 Gew.-%. Die Berechnung bezieht sich auf 100% Aktivsubstanz, der Einsatz erfolgt beispielsweise in Form einer 35 Gew.-%igen wäßrigen Lösung.The term peroxide compounds is to be understood as meaning substances which contain an O-O group. Typi Examples are perborates, percarbonates, percarboxylic acids and especially hydrogen peroxide. The aqueous compositions according to the invention preferably contain hydrogen peroxide in amounts of 1 up to 10, preferably 5 to 8 and in particular 6 to 7% by weight. The calculation refers to 100% Active substance, for example in the form of a 35% by weight aqueous solution.

Microcapsules

Unter dem Begriff "Mikrokapsel" werden Aggregate verstanden, die mindestens einen festen oder flüs sigen Kem enthalten, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle umschlossen ist. Genauer gesagt handelt es sich um mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation oder Grenzflächenpolymeri sation auf dem einzuhüllenden Material niederschlagen. Die mikroskopisch kleinen Kapseln, auch Nanokapseln genannt, lassen sich wie Pulver trocknen. Neben einkernigen Mikrokapseln sind auch mehrkernige Aggregate, auch Mikrosphären genannt, bekannt, die zwei oder mehr Kerne im kontinuier lichen Hüllmaterial verteilt enthalten. Ein- oder mehrkernige Mikrokapseln können zudem von einer zusätzlichen zweiten, dritten etc. Hülle umschlossen sein. Bevorzugt sind einkernige Mikrokapseln mit einer kontinuierlichen Hülle. Die Hülle kann aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Ma terialien bestehen. Natürlich Hüllmaterialien sind beispielsweise Gummi arabicum, Agar Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure bzw. ihre Salze, z. B. Natrium- oder Calciumalginat, Fette und Fettsäuren, Cetylalkohol, Collagen, Chitosan, Lecithine, Gelatine, Albumin, Schellack, Polysaccaride, wie Stärke oder Dextran, Sucrose und Wachse. Halbsynthetische Hüllmaterialien sind unter anderem chemisch modifizierte Cellulosen, insbesondere Celluloseester und -ether, z. B. Celluloseacetat, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose, sowie Stärkederi vate, insbesondere Stärkeether und -ester. Synthetische Hüllmatedalien sind beispielsweise Polymere wie Polyacrylate, Polyamide, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon.The term "microcapsule" is understood to mean aggregates that have at least one solid or liquid contain core, which is enclosed by at least one continuous shell. More specifically are finely dispersed liquid or solid phases coated with film-forming polymers the production of the polymers after emulsification and coacervation or interfacial polymers on the material to be wrapped. The microscopic capsules, too Called nanocapsules, they dry like powders. In addition to mononuclear microcapsules multinuclear aggregates, also called microspheres, known, the two or more nuclei in a continuous distributed wrapping material. Single or multi-core microcapsules can also be from one additional second, third, etc. envelope. Mononuclear microcapsules are preferred a continuous shell. The shell can be made from natural, semi-synthetic or synthetic materials materials exist. Of course, wrapping materials are, for example, gum arabic, agar agar, agarose, Maltodextrins, alginic acid or their salts, e.g. B. sodium or calcium alginate, fats and fatty acids, Cetyl alcohol, collagen, chitosan, lecithins, gelatin, albumin, shellac, polysaccharides, such as starch or dextran, sucrose and waxes. Semi-synthetic shell materials are chemical, among others modified celluloses, especially cellulose esters and ethers, e.g. B. cellulose acetate, ethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose and carboxymethyl cellulose, and starch deri vate, especially starch ethers and esters. Synthetic coating materials are, for example, polymers such as polyacrylates, polyamides, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone.

Die Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Aus dehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen optischen Aufhellern und der Anwendung zwi schen 10 nm (visuell nicht als Kapsel erkennbar) und 10 mm liegen. Bevorzugt sind sichtbare Mikro kapseln mit einem Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 7 mm, insbesondere von 0,4 mm bis 5 mm. Nicht mehr mit bloßem Auge wahrnehmbare Mikrokapseln haben vorzugsweise einen Durchmesser im Bereich von 20 bis 500 nm, vorzugsweise 50 bis 200 nm. Die Mikrokapseln sind nach im Stand der Technik bekannten Verfahren zugänglich, wobei der Koazervation und der Grenzflächenpolymerisation die größte Bedeutung zukommt. Als Mikrokapseln lassen sich sämtliche auf dem Markt angebotenen tensidstabilen Mikrokapseln einsetzen, beispielsweise die Handelsprodukte (in Klammern angegeben ist jeweils das Hüllmaterial) Hallcrest Microcapsules (Gelatine, Gummi Arabicum), Colefica Thalasphe res (maritimes Collagen), Lipofec Millicapseln (Alginsäure, Agar-Agar), Induchem Unispheres (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose); Unicerin C30 (Lactose, mikrokristalline Cel lulose, Hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (modifizierte Stärke, Fettsäureester, Phos pholipide), Softspheres (modifiziertes Agar-Agar) und Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipide).The microcapsules can have any shape in the production-related framework, they are however, preferably approximately spherical. Their diameter along their greatest spatial extent Elongation can vary depending on the optical brighteners it contains and the application between 10 nm (not visually recognizable as a capsule) and 10 mm. Visible microphones are preferred capsules with a diameter in the range from 0.1 mm to 7 mm, in particular from 0.4 mm to 5 mm. Microcapsules that are no longer perceptible to the naked eye preferably have a diameter in Range from 20 to 500 nm, preferably 50 to 200 nm. The microcapsules are according to the prior art Technically known methods accessible, the coacervation and interfacial polymerization is of the greatest importance. Microcapsules are all that are available on the market Use surfactant-stable microcapsules, for example the commercial products (given in brackets is the shell material) Hallcrest Microcapsules (gelatin, gum arabic), Colefica Thalasphe res (maritime collagen), Lipofec millicapsules (alginic acid, agar-agar), Induchem Unispheres (lactose, microcrystalline cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose); Unicerin C30 (lactose, microcrystalline Cel lulose, hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (modified starch, fatty acid esters, Phos pholipide), Softspheres (modified agar) and Kuhs Probiol Nanospheres (phospholipids).

Die Freisetzung der Wirkstoffe aus den Mikrokapseln erfolgt üblicherweise während der Anwendung der sie enthaltenden Zubereitungen durch Zerstörung der Hülle infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung. Vorzugsweise erfolgt die Freisetzung bei den üblicherwei se unverdünnt eingesetzten Bleichmitteln durch mechanische Einwirkung, insbesondere durch mecha nische Kräfte, denen die Mikrokapseln beim Dosieren, Umpumpen oder Schleudern in der Waschma schine ausgesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel gleiche oder verschiedene Mikrokapseln in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 6 Gew.-%.The active ingredients are usually released from the microcapsules during use of the preparations containing them by destroying the casing as a result of mechanical, thermal, chemical or enzymatic action. The release is preferably carried out in the customary manner se undiluted bleaches used by mechanical action, especially by mecha nical forces that the microcapsules have when dosing, pumping over or spinning in the washing machine be exposed. In a preferred embodiment of the invention, the agents contain identical or different microcapsules in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, in particular 0.2 to 8% by weight, most preferably 0.5 to 6% by weight.

Optical brighteners

Bei den optischen Aufhellern, die im Sinne der Erfindung in mikroverkapselter Form zum Einsatz ge langen, handelt es sich vorzugsweise solche, die in peroxidhaltigen Zubereitungen ansonsten nicht stabil sind. Typische Beispiele für geeignete optische Aufheller sind Derivate der Diaminostilbendi sulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Derivate der 4,4'-Diamino-2,2'- stilbendisulfonsäure (Flavonsäure), wie insbesondere die Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino- 1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4- chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls, Methylumbelliferon, Cumann, Dihydrochinolinon, 1,3-Diarylpyrazolin, Naphthalsäureamid, über CH=CH-Bindungen ver knüpfte Benzoxazol-, Benzisoxalzol- und Benzimidazol-Systeme, durch Heterocyclen substituierte Py renderivate und dergleichen. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Besonders bevorzugt ist das Kalisalz der 4,4'-bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. In der Regel enthalten die Mikrokapseln die optischen Aufheller in Mengen von 1 bis 75, vorzugsweise 10 bis 60 und insbesondere 25 bis 50 Gew.-% - bezo gen auf das Kapselgewicht. Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn die Mikrokapseln außer den üblichen Aufhellern in üblichen Mengen, beispielsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 3 Gew.-%, auch geringe Mengen eines blauen Farbstoffs enthalten. Zwei besonders bevorzugte Farbstoffe sind Tinolux® und Tinopal® CDS-X (Handelsprodukte der Ciba-Geigy).In the optical brighteners, which are used in the context of the invention in microencapsulated form long, it is preferably those that are otherwise not in peroxide-containing preparations are stable. Typical examples of suitable optical brighteners are derivatives of diaminostilbene sulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. Derivatives of 4,4'-diamino-2,2'- stilbene disulfonic acid (flavonic acid), in particular the salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino- 1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similar compounds, which instead the morpholino group is a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or carry a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted type can also be used Diphenylstyryle may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4- chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl, methylumbelliferone, Cumann, dihydroquinolinone, 1,3-diarylpyrazoline, naphthalic acid amide, via CH = CH bonds ver linked benzoxazole, benzisoxalzol and benzimidazole systems, heterocyclic substituted Py renderivate and the like. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used. The potassium salt of 4,4'-bis (1,2,3-triazolyl) - (2-) - stilbin-2,2-sulfonic acid, which is particularly preferred, is the of the Phorwite® BHC 766 brand. As a rule, the microcapsules contain the optical ones Brightener in amounts of 1 to 75, preferably 10 to 60 and in particular 25 to 50 wt .-% - bezo on the capsule weight. It is also advantageous if the microcapsules besides the usual ones Brighteners in customary amounts, for example between 1 and 5% by weight, preferably between 2 and 3% by weight, also contain small amounts of a blue dye. Two particularly preferred Dyes are Tinolux® and Tinopal® CDS-X (commercial products from Ciba-Geigy).

Sequestrant

Werden die Zubereitungen zur Behandlung von Textilien eingesetzt, empfiehlt es sich, ihnen Elektrolyte zuzusetzen, die als Sequestriermittel für Schwermetallionen dienen und damit einer Vergilbung der Wäsche entgegenwirken. Für diesen Zweck eignen sich beispielsweise Silicate, Phosphonsäuren bzw. Phosphonate, Polyacrylsäureverbindungen, Alkalicarbonate, Ligninsulfonate sowie Mischungen der genannten Elektrolyte. Die Einsatzmenge der Sequestriermittel beträgt in Summe üblicherweise 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,3 bis 1,5 und insbesondere 0,5 bis 1,0 Gew.-% - bezogen auf die Mittel.If the preparations are used to treat textiles, it is recommended to use electrolytes add, which serve as sequestering agents for heavy metal ions and thus yellowing of Counteract laundry. For this purpose, silicates, phosphonic acids or Phosphonates, polyacrylic acid compounds, alkali carbonates, lignin sulfonates and mixtures of called electrolytes. The total amount of sequestering agents used is usually 0.1 to 2, preferably 0.3 to 1.5 and in particular 0.5 to 1.0 wt .-% - based on the agent.

Unter Silicaten sind im Sinne der Erfindung Salze und Ester der Orthokieselsäure Si(OH)₄ und deren Eigenkondensationsprodukten zu verstehen. Demzufolge können als Silicate beispielsweise die folgen den kristallinen Stoffe eingesetzt werden:
For the purposes of the invention, silicates are understood to mean salts and esters of orthosilicic acid Si (OH) ₄ and their self-condensation products. Accordingly, the following crystalline substances can be used as silicates, for example:

a) Neosilicates (island silicates), such as phenakite, olivine and zircon;
b) Sorosilicates (group silicates), such as, for example, thortveitite and hemimorphite;
c) Cyclosilicates (ring silicates), such as, for example, benitoid, axinite, beryl, milarite, osumilite or Eu dialyth;
d) Inosilicates (chain and band silicates), such as, for example, metasilicates (e.g. diopside) or Amphi bole (e.g. tremolite);
e) Phyllosilicates (leaf and layer silicates), such as talc, kaolinite or mica (e.g. Mus covit);
f) tectosilicates (framework silicates), such as feldspars and zeolites and clathrasils or Dodecasile (e.g. melanophlogite), thaumasite and neptunite.

Im Gegensatz zu den geordneten kristallinen Silicaten werden vorzugsweise silicatische Gläser wie z. B. Natron- oder Kaliwasserglas eingesetzt. Diese können natürlicher Herkunft (z. B. Montmorillonit) oder synthetisch hergestellt worden sein. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können auch Alumosilicate verwendet werden. Typische Beispiele für Alkali- bzw. Erdalkalisilicate stellen Natrium- und/oder Kaliumsilicate mit einem Modul im Bereich von 1,0 bis 3,0 und vorzugsweise 1,5 bis 2,0 dar.In contrast to the ordered crystalline silicates, silicate glasses such as e.g. B. Soda or potash water glass used. These can be of natural origin (e.g. montmorillonite) or have been synthetically produced. In a further embodiment of the invention, too Alumosilicate can be used. Typical examples of alkali or alkaline earth silicates are sodium and / or potassium silicates with a modulus in the range of 1.0 to 3.0 and preferably 1.5 to 2.0.

Unter Phosphonsäuren werden organische Derivate der Säure HP(O)(OH)₂ verstanden; Phosphona te stellen die Salze und Ester dieser Phosphonsäuren dar. Die vorzugsweise in Betracht kommenden organischen Phosphonsäuren bzw. Phosphonate stellen bekannte chemische Verbindungen dar, die sich beispielsweise über den Weg der Michaelis-Arbuzov-Reaktion herstellen lassen. Sie folgen bei spielsweise der Formel (I),
Phosphonic acids are organic derivatives of the acid HP (O) (OH) ₂ ; Phosphonates are the salts and esters of these phosphonic acids. The preferred organic phosphonic acids or phosphonates are known chemical compounds which can be prepared, for example, by the Michaelis-Arbuzov reaction. For example, they follow formula (I),

in der R¹ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 1 bis 22, vorzugsweise 2 bis 18 und insbesondere 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und R² für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium und/oder Alkanolammonium oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 1 bis 22, vorzugsweise 2 bis 18 und insbesondere 6 bis 12 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele sind gegebenenfalls hydroxy-, nitrilo- und/oder aminosub stituierte Phosphonsäuren wie etwa Ethylphosphonsäure, Nitrilotris(methylenphosphon-säure), 1-Ami no- bzw. 1-Hydroxyalkan-1,1-diphosphonsäuren. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Aminoxidphosphonsäuren eingesetzt, die der Formel (II) folgen,
in which R ^{1 represents} an optionally substituted alkyl and / or alkenyl radical having 1 to 22, preferably 2 to 18 and in particular 6 to 12 carbon atoms and R ^{2 represents} hydrogen, an alkali metal and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium and / or alkanolammonium or an optionally substituted alkyl and / or alkenyl radical having 1 to 22, preferably 2 to 18 and in particular 6 to 12 carbon atoms. Typical examples are optionally hydroxy-, nitrilo- and / or amino-substituted phosphonic acids such as ethylphosphonic acid, nitrilotris (methylenephosphonic acid), 1-amino or 1-hydroxyalkane-1,1-diphosphonic acids. In a preferred embodiment of the invention, amine oxide phosphonic acids are used which follow the formula (II)

in der R3 für Wasserstoff, eine (CH₂)_m(CHCH₃)_nNH₂O-Gruppe oder ein Alkalimetall, m für Zahlen von 1 bis 4 und n für 0 oder 1 steht. Aminoxidphosphonsäuren stellen Builder bzw. Sequestrierungsmittel dar, die beispielsweise von der Firma Bozetto/IT unter der Marke Sequion® vertrieben werden. Zu ihrer Herstellung geht man von Aminophosphonsäuren aus, die zum Aminoxid umgesetzt werden. Im Sinne der Erfindung können sowohl Mono- als auch Diaminoxide in Form der Phosphonsäuren bzw. deren Salze eingesetzt werden, die der Formel (II) folgen. Vorzugsweise werden Aminoxidphosphonsäuren eingesetzt, in denen R³ für Wasserstoff, m für 3 und n für 0 steht (Aminoxid auf Basis von Aminotri methylenphosphonsäure). in which R3 is hydrogen, a (CH ₂ ) _m (CHCH ₃ ) _n NH ₂ O group or an alkali metal, m is a number from 1 to 4 and n is 0 or 1. Amine oxide phosphonic acids are builders or sequestering agents which are sold, for example, by Bozetto / IT under the Sequion® brand. For their preparation, one starts from aminophosphonic acids, which are converted to the amine oxide. For the purposes of the invention, both mono- and diamine oxides can be used in the form of the phosphonic acids or their salts, which follow the formula (II). Amine oxide phosphonic acids are preferably used in which R ^{3 is} hydrogen, m is 3 and n is 0 (amine oxide based on aminotri methylenephosphonic acid).

Unter Polyacrylsäureverbindungen versteht man Homopolymere der Acrylsäure und der Methacryl säure bzw. deren Ester. Neben den Säuren können auch Ester der Säuren mit Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen polymerisiert werden. Polyacrylsäureverbindungen mit besonders vorteilhafter stabi lisierender Wirkung liegen als Alkalisalze vor und weisen ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 1.000 bis 10.000 und insbesondere 4.000 bis 6.000 Dalton auf.Polyacrylic acid compounds are homopolymers of acrylic acid and methacrylic acid or its ester. In addition to the acids, esters of the acids with alcohols with 1 to 4 Carbon atoms are polymerized. Polyacrylic acid compounds with particularly advantageous stabi are present as alkali salts and have an average molecular weight in Range from 1,000 to 10,000 and especially 4,000 to 6,000 daltons.

Surfactants

Zur Unterstützung der Reinigungsleistung können die Zubereitungen weiterhin peroxidstabile Tenside, wie beispielsweise Fettsäuresalze, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarcosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester und Fettsäure-N-alkylgluca mide enthalten. Vorzugsweise werden allerdings Alkylethersulfate, Aminoxide, Alk(en)yloligoglykoside oder Fettalkohoholpolyglycolether eingesetzt. Die Summe aller Tenside - bezogen auf die Zubereitun gen - macht dabei in der Regel 1 bis 15 und vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% aus.To support the cleaning performance, the preparations can also contain peroxide-stable surfactants, such as, for example, fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, xylene sulfonates, Sarcosinates, taurides, isethionates, sulfosuccinates, betaines, sugar esters and fatty acid N-alkylgluca mide included. However, alkyl ether sulfates, amine oxides, alk (en) yl oligoglycosides are preferred or fatty alcohol polyglycol ether used. The sum of all surfactants - based on the preparation gene - usually makes up 1 to 15 and preferably 5 to 10% by weight.

Alkylethersulfate stellen anionische Tenside dar, die man durch Sulfatierung von Alkylpolyglycolethern und nachfolgende Neutralisation erhalten kann. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Alkylethersulfate folgen der Formel (III),
Alkyl ether sulfates are anionic surfactants which can be obtained by sulfating alkyl polyglycol ethers and subsequent neutralization. The alkyl ether sulfates which are suitable for the purposes of the invention follow the formula (III)

R⁴O-(CH₂CH₂O)_nSO₃X (III)
R ⁴ O- (CH ₂ CH ₂ O) _n SO ₃ X (III)

in der R⁴ für einen Alkylrest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen 2 bis 5, insbesondere 2 bis 3 und X für Natrium oder Kalium steht. Typische Beispiele sind die Natriumsalze von Sulfaten des C_12/14-Kokosalkohol+2, +2,3- und +3-EO-Adduktes. Die Alkylethersulfate können eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden die Alkyl ethersulfate in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 1,5 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% - be zogen auf die Mittel - eingesetzt.in which R ^{4 represents} an alkyl radical having 12 to 18, in particular 12 to 14, carbon atoms, n represents numbers 2 to 5, in particular 2 to 3 and X represents sodium or potassium. Typical examples are the sodium salts of sulfates of the C _12/14 coconut alcohol + 2, + 2,3- and + 3-EO adduct. The alkyl ether sulfates can have a conventional or narrow homolog distribution. The alkyl ether sulfates are preferably used in amounts of 1 to 8, preferably 1.5 to 6 and in particular 2 to 4% by weight, based on the composition.

Auch Aminoxide stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fett ammen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kur zen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfin dung als tensidische Inhaltsstoffe in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (IV),
Amine oxides are also known substances, which are occasionally attributed to the cationic, but usually the nonionic surfactants. To prepare them, one starts from tertiary fatty amines, which usually have either one long and two short or two long and a short alkyl radical, and is oxidized in the presence of hydrogen peroxide. The amine oxides which are suitable as surfactant ingredients in the sense of the invention follow the formula (IV)

in der R⁵ für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für R⁵ oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (IV) eingesetzt, in denen R⁵ und R⁶ für C_12/14- bzw. C_12/18-Kokosalkylreste stehen und R⁷ einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (IV), in denen R⁵ für einen C_12/14- bzw. C_12/18- Kokosalkylrest steht und R⁶ und R⁷ die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Vor zugsweise werden die Aminoxide in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.in which R ^{5 represents} a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and R ⁶ and R ⁷ independently of one another represent R ⁵ or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms. Amine oxides of the formula (IV) are preferably used in which R ⁵ and R ^{6 are} C _12/14 and C _12/18 cocoalkyl radicals and R ^{7 is} a methyl or a hydroxyethyl radical. Also preferred are amine oxides of the formula (IV) in which R ^{5 is} a C _12/14 or C _12/18 cocoalkyl radical and R ⁶ and R ^{7 have} the meaning of a methyl or hydroxyethyl radical. The amine oxides are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4,% by weight, based on the composition.

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (V) fol gen,
Alkyl and alkenyl oligoglycosides are known nonionic surfactants which follow the formula (V)

R⁸O-[G]_p (V)
R ⁸ O- [G] _p (V)

in der R⁸ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligo glykoside, die weiterhin als tensidische Inhaltsstoffe in Frage kommen, können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (V) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Ver bindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die mei stens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1, 1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1, 2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁸ kann sich von pri mären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auf trennung von technischem C₈-C₁₈-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C_9/11- Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁸ kann sich ferner auch von primären Alko holen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lau rylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleyl alkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucyl alkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C₁₂/₁₄-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Vorzugsweise werden die Glykoside in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.in which R ^{8 represents} an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10. The alkyl and / or alkenyl oligo glycosides, which are furthermore suitable as surfactant ingredients, can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (V) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in a given compound must always be an integer and here before can assume all the values p = 1 to 6, the value p for a certain alkyl oligoglycoside is an analytically determined arithmetic parameter, which mostly represents a fractional number. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4. The alkyl or alkenyl radical R ⁸ can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Alkyl oligoglucosides of chain length C ₈ -C ₁₀ (DP = 1 to 3) are preferred, which are obtained as a preliminary step in the separation of technical C ₈ -C ₁₈ coconut fatty alcohol by distillation and with a proportion of less than 6% by weight of C ₁₂ -Alcohol can be contaminated as well as alkyl oligoglucosides based on technical C _9/11 - oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R ⁸ can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and the technical mixtures described above, which can be obtained as described above, and their technical mixtures. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C _{_12/14} coconut oil alcohol having a DP of 1 to 3 Preferably, the glycosides in quantities of 1.5 to 6, preferably 2 to 4 wt .-% - based on the composition - are used.

Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel Fettalkoholpolyglycolether der Formel (VI) enthalten,
The agents according to the invention can contain fatty alcohol polyglycol ethers of the formula (VI) as further surfactants,

R⁹O(CH₂CH₂O)_nH (VI)
R ⁹ O (CH ₂ CH ₂ O) _n H (VI)

in der R⁹ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 10 steht. Typische Beispiele sind die Anlage rungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 und vorzugsweise 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capronalko hol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petrose linylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Be henylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Bevorzugt sind Anlagerungsprodukte von 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol. Die Polyglycolether können dabei eine konventionell breite, aber auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Im Hinblick auf eine vorteilhafte Verdickung haben sich Mischungen von Fettalkoholpolyglycolethern linearer und verzweigter Alkylkette als vorteilhaft erwiesen. Besonders leistungsstarke Zubereitungen enthalten ferner Mischungen von verschiedenen Fettalkoholpolygly colethern, bei denen die eine Komponente einen HLB oberhalb und die andere unterhalb von 10 auf weist. Vorzugsweise werden die Polyglycolether in Mengen von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.in which R ^{9 is} a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 and preferably 12 to 18 carbon atoms and n is a number from 1 to 10. Typical examples are the plant products of on average 1 to 10 and preferably 2 to 5 mol of ethylene oxide to capron alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, elaalyl alcohol, oleyl alcohol , Linolyl alcohol, Linolenyl alcohol, Elaeostearyl alcohol, Arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, Be henyl alcohol, Erucyl alcohol and Brassidyl alcohol and their technical mixtures, the z. B. in the high pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols. Addition products of 2 to 5 moles of ethylene oxide with technical fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms such as, for example, coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol are preferred. The polyglycol ethers can have a conventionally broad, but also a narrow homolog distribution. With regard to an advantageous thickening, mixtures of fatty alcohol polyglycol ethers of linear and branched alkyl chains have proven to be advantageous. Particularly powerful preparations also contain mixtures of different fatty alcohol polyglycol ethers, in which one component has an HLB above and the other below 10. The polyglycol ethers are preferably used in amounts of 1 to 5, preferably 2 to 4,% by weight, based on the composition.

Thickener

Die Verwendung von Elektrolyten stellt sehr einfache und kostengünstige Möglichkeit der Viskositäts einstellung dar. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß die Anwesenheit von Chloridionen neben Pero xid infolge Chlorbildung zu einem Lochfraß an bestimmten Textilien führen kann. Aus diesem Grunde wird in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung auf organische Verdickungsmittel zurückge griffen, bei denen es sich beispielsweise um Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner hö hermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z. B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tonerden, wie beispielsweise Laponite® von Southern Clay Products oder Zeothix® von Huber, Ten side wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie bei spielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologen verteilung oder Alkyloligoglucoside handeln kann, welche man den Mitteln in Mengen von 0,1 bis 2 Gew.-% zusetzen kann.The use of electrolytes represents a very simple and inexpensive possibility of viscosity setting. However, it has been found that the presence of chloride ions in addition to Pero xid can lead to pitting on certain textiles due to chlorine formation. For this reason in a preferred embodiment of the invention is based on organic thickeners handles which are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, Agar-agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, furthermore hermolecular polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, (e.g. Carbopole® from Goodrich or Synthalene® from Sigma), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, Clays, such as Laponite® from Southern Clay Products or Zeothix® from Huber, Ten side such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols as in for example pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with restricted homologues Distribution or alkyl oligoglucosides can act, which the agents in amounts of 0.1 to 2 % By weight can add.

Industrial applicability

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen in der Regel einen nicht wäßrigen Anteil von 5 bis 35 und vor zugsweise 8 bis 15 Gew.-% auf und eignen sich insbesondere für die Behandlung von textilen Flä chengebilden, wie beispielsweise Garnen, Stoffbahnen und insbesondere Textilien. Üblicherweise er folgt ihre Anwendung bei niedrigen Temperaturen, d. h. im Bereich der Kaltwäsche (ca. 15 bis 25°C). Die Mittel zeichnen sich nicht nur durch eine ausgezeichnete Fleckentfernung aus, sondern verhindern auch zuverlässig die Ablagerung von Kalk- und Metallspuren auf den Fasern und beugen somit auch der Verkrustung und Vergilbung vor. Obschon die eigentliche Verwendung der Mittel auf die Entfernung von Flecken bei der Wäsche gerichtet ist, eignen sie sich grundsätzlich auch für andere Zwecke, in denen Bleichlösungen Anwendung finden, beispielsweise für die Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen.The agents according to the invention generally have a non-aqueous content of 5 to 35 and above preferably 8 to 15% by weight and are particularly suitable for the treatment of textile fabrics chengebilden, such as yarns, fabric and especially textiles. Usually he follows their application at low temperatures, i. H. in the cold wash area (approx. 15 to 25 ° C). The agents are not only characterized by an excellent stain removal, but prevent the deposits of lime and metal traces on the fibers are also reliable and thus also bend of crusting and yellowing. Although the actual use of funds at a distance of stains in the wash, they are basically suitable for other purposes, too where bleaching solutions are used, for example for cleaning and disinfecting hard Surfaces.

Darüber hinaus können die Mittel Duftstoffe, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Typische Beispiele für geeignete peroxidstabile Duftstoffe sind: Citronellol (3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol), Dimethyloctanol (3,7-Dimethyloctanol-1), Hy droxycitronellol (3,7-Dimethyloctane-1,7-diol), Mugol (3,7-Dimethyl-4,6-octatrien-3-ol), Mirsenol (2- Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol), Terpinolen (p-Mentho-1,4(8)-dien), Ethyl-2-methylbutyrat, Phenylpro pylalkohol, Galaxolid (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8,-hexamethylcyclopental-2-benzopyran), Tonalid (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalin), Rosenoxid, Linaloloxid, 2,6-Dimethyl-3-octanol, Tetrahydroethyllinalool, Tetrahydroethyllinalylacetat, o-sec-Butylcyclohexylacetat und Isolonediphore nepoxid sowie Isobomeal, Dihydroterpenöl, Isobomylacetat, Dihydroterpenylacetat). Weitere geeignete Duftstoffe sind die in der Europäischen Patentanmeldung EP 0622451 A1 (Procter & Gamble) in den Spalten 3 und 4 genannten Stoffe. Als Farbpigmente kommen u. a. grüne Chlorophthalocyanine (Pig mosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstel lung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Pro dukt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden. Die Mittel weisen zudem eine Viskosität - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter (Spindel 1, 10 Upm) - oberhalb von 100, vorzugsweise oberhalb von 200 mPa.s auf. In addition, the agents can contain fragrances, dyes and pigments in a total amount of 0.01 up to 0.5 wt .-% - based on the agent - contain. Typical examples of suitable peroxide-stable Fragrances are: Citronellol (3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol), Dimethyloctanol (3,7-Dimethyloctanol-1), Hy droxycitronellol (3,7-dimethyloctane-1,7-diol), mugol (3,7-dimethyl-4,6-octatrien-3-ol), mirsenol (2- Methyl-6-methylene-7-octen-2-ol), terpinolene (p-mentho-1,4 (8) -diene), ethyl 2-methylbutyrate, phenylpro pyl alcohol, galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8, -hexamethylcyclopental-2-benzopyran), tonalid (7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalene), rose oxide, linalol oxide, 2,6-dimethyl-3-octanol, Tetrahydroethyllinalool, Tetrahydroethyllinalylacetat, o-sec-Butylcyclohexylacetat and Isolonediphore nepoxide and isobomeal, dihydroterpene oil, isobomylacetate, dihydroterpenylacetate). More suitable Fragrances are those in European patent application EP 0622451 A1 (Procter & Gamble) Columns 3 and 4 mentioned substances. As color pigments come u. a. green chlorophthalocyanines (Pig mosol® Green, Hostaphine® Green) or yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in question. The manufacturer The agents according to the invention are developed by stirring. If necessary, the Pro can be decanted or filtered to remove foreign bodies and / or agglomerates. The Agents also have a viscosity - measured at 20 ° C in a Brookfield viscometer (spindle 1, 10 rpm) - above 100, preferably above 200 mPa.s.

Examples

Verschiedene Wasserstoffperoxidlösungen wurden zum einen mit Tinopal® CDS-X-Kapseln und zum anderen mit dem reinen optischen Aufheller versetzt, in dunkle Flaschen abgefüllt und bei 25°C gela gert. Jeweils 100 ml der Mittel wurden sofort nach der Herstellung sowie nach 2- bzw. 4-wöchiger Lage rung zunächst optisch beurteilt, dann in Bechergläser abgefüllt und mittels eines Magnetrührers 1 min bei schwacher Rührleistung behandelt. Anschließend wurde verschmutztes Gewebe mit den Bleich mittellösungen behandelt. Die Vergilbung des Gewebes wurde photometrisch bestimmt, wobei der Ausgangswert des verschmutzten Gewebes als Standard (100%) diente. Die Wasserhärte der Flotte betrug 1000 ppm CaCl₂, der Gehalt an Hydrogencarbonat 0,013 Gew.-%. Das Flottenverhältnis (Ge webe Wasser) lag bei 1 : 50, die Einwirkzeit betrug 30 min bei einer Temperatur von 40°C. Die Ergeb nisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die Beispiele 1 bis 3 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 und V2 dienen zum Vergleich.Various hydrogen peroxide solutions were mixed with Tinopal® CDS-X capsules on the one hand and with the pure optical brightener on the other, filled into dark bottles and stored at 25 ° C. In each case 100 ml of the agents were assessed visually immediately after preparation and after storage for 2 or 4 weeks, then filled into beakers and treated with a magnetic stirrer for 1 min with poor stirring performance. Subsequently, contaminated tissue was treated with the bleaching agent solutions. The yellowing of the tissue was determined photometrically, the initial value of the soiled tissue serving as the standard (100%). The water hardness of the liquor was 1000 ppm CaCl ₂ , the hydrogen carbonate content was 0.013% by weight. The liquor ratio (water) was 1:50, the exposure time was 30 minutes at a temperature of 40 ° C. The results are summarized in Table 1. Examples 1 to 3 are according to the invention, examples V1 and V2 serve for comparison.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung der Bleichmittel und textile Vergilbung Bleach composition and textile yellowing

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen mit dem mikroverkapselten optischen Aufheller sind auch nach 4-wöchiger Lagerung homogen, d. h. die Kapseln haben sich nicht abgesetzt. Während die Vergleichs rezepturen trotz 30% höheren Gehaltes an Tinopal® CDS-X schon nach 2 Wochem infolge chemi scher Zersetzung des optischen Aufhellers in ihrem Leistungsvermögen deutlich nachlassen, wird bei mechanischer Beanspruchung der erfindungsgemäßen Zubereitungen auch nach Lagerung eine hin reichende Menge optischer Aufheller freigesetzt. Demzufolge erweist sich die Mikroverkapselung als geeignet, die chemische Zersetzung zu verhindern.The preparations according to the invention with the microencapsulated optical brightener are also available 4 weeks of storage homogeneous, d. H. the capsules have not settled. During the comparison recipes despite a 30% higher content of Tinopal® CDS-X after 2 weeks due to chemical performance of the optical brightener will deteriorate significantly mechanical stress on the preparations according to the invention even after storage sufficient amount of optical brighteners released. As a result, the microencapsulation turns out to be suitable to prevent chemical decomposition.

Claims

1. Peroxide-containing preparations containing optical brighteners, characterized in that the optical brighteners are in microencapsulated form.

2. Preparations according to claim 1, characterized in that - based on the agent - 0.5 contain up to 10 wt .-% hydrogen peroxide.

3. Preparations according to claims 1 and / or 2, characterized in that they - related on the medium - contain 0.1 to 10 wt .-% microcapsules containing optical brighteners ten.

4. Preparations according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that they Contain microcapsules, the shell substance is selected from the group that is formed by Gum arabic, agar, agarose, maltodextrins, alginic acid, alginates, fats, fatty acids, cetyl alcohol, collagen, chitosan, lecithin, gelatin, albumin, shellac, polysaccharides, celluloses, Cellulose esters, cellulose ethers, starch ethers, starch esters, polyacrylates, polyamides, Po lyvinyl alcohols and polyvinyl pyrrolidone.

5. Preparations according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that they Contain microcapsules, the diameter of which along their greatest spatial extent is 0.01 is up to 10,000 µm.

6. Preparations according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that they Contain microcapsules, which - based on the weight of the capsules - 1 to 95 wt .-% optical Brightener included.

7. Preparations according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that they continue to contain sequestering agents.

8. Preparations according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that they continue to contain surfactants.

9. Preparations according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that they continue to contain organic thickeners.

10. Preparations according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that they have a Brookfield viscosity above 100 mPa.s