DE19809590B4 - Refractory moldings - Google Patents
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Abstract
Wasser- und säurefester Feuerfestformkörper, insbesondere für die isolierende Auskleidung der Verschlüsse und Brennkammerböden von im Niedertemperaturbereich mit Taupunktunterschreitung betriebenen Heizkesseln, gebildet aus 2–20 , vorzugsweise 5–10 Gew.% Metakaolin, aus 0,5–10, vorzugsweise 2–5 Gew.% Siliziumdioxid, aus 25–54 Gew.% Wasserglas auf Basis von Natrium oder Kalium und einem Rest von 30–70 Gew.% aus mindestens Perlit und/oder Vermiculit, wobei das aus der Ferrosilizium- oder Siliziummetallherstellung stammende Siliziumdioxid mit großer spezifischer Oberfläche und in Feinstverteilung in den Formkörper eingebracht ist.Water- and more acid resistant Refractory shaped bodies, especially for the insulating lining of the closures and combustion chamber bottoms from operated in the low temperature range with falling below the dew point Boilers made up of 2–20 , preferably 5-10% by weight Metakaolin, from 0.5-10, preferably 2-5 % By weight of silicon dioxide, from 25-54 % By weight water glass based on sodium or potassium and a remainder from 30-70% by weight from at least pearlite and / or vermiculite, which is made from the ferrosilicon or silicon-metal-derived silicon dioxide with a large specific surface and is introduced into the shaped body in a very fine distribution.
Description
Die Erfindung betrifft einen Feuerfestformkörper, insbesondere Feuerfestformkörper für die Auskleidung der Verschlüsse und Brennkammerböden von im Niedertemperaturbereich mit Taupunktunterschreitung betriebenen Heizkesseln.The The invention relates to a refractory molded article, in particular a refractory molded article for the lining the closures and combustion chamber floors of those operating in the low temperature range below the dew point Boilers.
Aus
der
In modernen Heizkesseln wurden bislang überwiegend Keramikfaserformteile für hochwärmedämmende Versatzteile, sprich Feuerfestformkörper eingesetzt. Solche Keramikfasern stellen nach heutigem Wissensstand ein Gesundheitsrisiko dar, und zwar wenn solche lungengängige Keramikfasern eingeatmet werden.In Modern boilers have so far mainly been made of ceramic fiber for highly heat-insulating offset parts, i.e. fireproof molded body used. According to current knowledge, such ceramic fibers pose a health risk represents, and if such breathable ceramic fibers inhaled become.
Als
Alternative zu solchen Keramikfaserteilen boten sich Isolierteile
aus anorganischen Materialien wie Perlit, Vermiculit, Reisschalenasche,
Hohlkugelsilikate, Leichtbetone usw. an, die auf geeignete Weise
und mit geeigneten Bindemittel zu solchen Feuerfestformkörpern ausgeformt
werden. Beispielsweise aus der
Da der Betrieb moderner Heizkessel in der Regel mit sogenannter gleitender Temperatur erfolgt, führt eine solche Betriebsweise oftmals während der Heizphase in den Kesseln zu Taupunktunterschreitungen, wobei es nicht nur zu Durchfeuchtungen, sondern auch zu Schwefelsäurebelastungen der im Feuerraumbereich eingesetzten Feuerfestformkörper kommt, und zwar bedingt durch Schwefelanteile im Brennstoff. Bei wasserglasgebundenen Feuerfestformkörpern ist dieses mit hohem Festigkeitsverlust verbunden, da das Wasserglas rehydratisiert und sich die eingesetzten Iso lationsteile, wie sich gezeigt hat, früher oder später langsam auflösen.There the operation of modern boilers usually with so-called sliding Temperature takes place, leads such an operation often during the heating phase in the Boilers to drop below the dew point, not only causing moisture, but also to sulfuric acid pollution the refractory molded body used in the combustion chamber area comes due to the sulfur content in the fuel. With water glass bound Refractory moldings this is associated with a high loss of strength, because the water glass rehydrated and the insulation parts used, like yourself has shown earlier or later dissolve slowly.
Wie vorerwähnt, wird für die Ausbildung von Feuerfestformkörpern zwar bereits wasserglasgebundenes Vermiculit (Aluminium-Eisen-Magnesiumsilikat) eingesetzt, das in der bisher verwendeten Versatzform bei kondensatfreiem Brennbetrieb auch einsetzbar ist, sich jedoch bei Niedertemperatur-Kesselbetrieb im Taupunktbereich aus den genannten Gründen auf Dauer als ungeeignet erwiesen hat.How mentioned above, is for the formation of refractory bodies is already water glass bound Vermiculite (aluminum-iron-magnesium silicate) used in the previously used batch form with condensate-free Burning operation can also be used, however, with low-temperature boiler operation permanently unsuitable in the dew point area for the reasons mentioned has proven.
Der Erfindung liegt demgemäß die Aufgabe zugrunde, eine Zusammensetzung für Feuerfestformkörper, insbesondere für Feuerfestformkörper für im Niedertemperaturbereich mit Taupunktunterschreitung betriebene Heizkessel, zu finden bzw. bekannte Feuerfestformkörper dieser Art dahingehend zu verbessern, daß diese vergleichbare Isolationswerte wie die als gesundheitsschädlich erkannten Keramikfaserformteile aufweisen, dauerhaft ihre Festigkeit behalten und eine sehr hohe Temperaturwechselbeständigkeit verbunden mit guten Isoliereigenschaften besitzen.The The invention is accordingly based on the object a composition for Refractory shaped bodies, especially for Refractory molded body for in the low temperature range heating boilers operated below the dew point, or known refractory molded body to improve this type in such a way that these comparable insulation values like that as harmful to health recognized ceramic fiber molded parts, permanently their strength retain and a very high resistance to temperature changes combined with good insulation properties.
Diese Aufgabe ist nach der Erfindung mit einem wasser- und säurefesten Feuerfestformkörper gelöst, der in seinem Versatz bzw. seiner Zusammensetzung gebildet ist aus 2–20, vorzugsweise 5–10 Gew.% Metakaolin, aus 0,5–10, vorzugsweise 2–5 Gew.% Siliziumdioxid, aus 25–54 Gew.% Wasserglas auf Basis von Natrium oder Kalium und der Rest von 30–70 Gew.% aus mindestens Perlit und/oder Vermiculit, wobei das aus der Ferrosilizium- oder Siliziummetallherstellung stammende Siliziumdioxid mit großer spezifischer Oberfläche und in Feinstverteilung in den Formkörper eingebracht ist.This The object is according to the invention with a water and acid resistant Fireproof molded body solved, the in its offset or its composition is formed from 2-20, preferably 5-10% by weight Metakaolin, from 0.5-10, preferably 2-5% by weight Silicon dioxide, from 25-54 % By weight water glass based on sodium or potassium and the rest from 30-70 % By weight of at least perlite and / or vermiculite, which from the Ferrosilicon or Silicon metal manufacturing derived silicon dioxide with great specific surface and is introduced into the molded body in a very fine distribution.
Vorteilhaft spezifische Zusammensetzungen und auch Ausbildungen solcher Feuerfestformkörper ergeben sich dabei nach den Unteransprüchen, und zwar jeweils anpassungsorientiert hinsichtlich Festigkeit und spezieller Konstruktionsvorgaben.Advantageous specific compositions and designs of such refractory molded bodies result according to the subclaims, specifically in terms of strength and special design specifications.
Das verwendete amorphe Siliziumdioxyd wird dabei, wie erwähnt, vorzugsweise aus der Ferrosilizium- oder Siliziummetallherstellung gewonnen, und sämtliche an dieser erfindungsgemäßen Zusammensetzung beteiligten Komponenten sind im Feuerfestformkörper homogen verteilt.The The amorphous silicon dioxide used is, as mentioned, preferred obtained from the production of ferrosilicon or silicon metal, and all on this composition according to the invention The components involved are distributed homogeneously in the refractory molded body.
Von den zur Verfügung stehenden Isoliermaterialien haben sich Vermiculit, Perlit aber bspw. auch Reisschalenasche schon in der Vergangenheit bereits als sehr brauchbar erwiesen, da diese Materialien gute Festigkeiten bei hohem Dämmvermögen und eine ausreichende Dauerstandsfestigkeit besitzen.Of the available standing insulation materials have vermiculite, but perlite For example, rice bowl ash has already been used in the past proven to be very useful as these materials have good strengths with high insulation and have sufficient fatigue strength.
Überraschenderweise hat sich bei Versuchen herausgestellt, daß Siliziumdioxid aus der Ferrosilizium- oder Siliziummetallherstellung, wie bspw. Fesil-Silizia mit einer spezifischen Oberfläche > 10 m2/g, in Verbindung mit bei 900–1000°C kalziniertem Kaolin(also Metakaolin) und Wasserglas durch Bildung einer anorganischen Polymer-Gerüststruktur zu wasser- und säurefesten Verbindungen führen, bei denen das Wasserglas keiner Dehydration im feuchtem Zustand mehr unterliegt. Auch ist eine ungewöhnliche Resistenz gegen Schwefelsäure zu beobachten, die in Heizkesseln durch Verbrennung fossiler Brennstoffe mit Schwefelanteilen in Verbindung mit Kondensatanfall durch Taupunktunterschreitungen entsteht.Surprisingly, it has been found in tests that silicon dioxide from ferrosilicon or silicon metal production, such as, for example, Fesil-Silicia with a specific surface area> 10 m 2 / g, in conjunction with kaolin (ie metakaolin) calcined at 900-1000 ° C. and water glass lead to water and acid-resistant compounds by forming an inorganic polymer scaffold structure, in which the water glass is no longer subject to dehydration when wet. An unusual resistance to sulfuric acid can also be observed, which arises in boilers due to the combustion of fossil fuels with sulfur components in connection with the accumulation of condensate due to falling below the dew point.
Mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird erreicht, daß ein Vermiculit-, Perlit- oder Versatz aus Mischungen mit geeignet einschlägig anderen Rohstoffen gemäß der Unteransprüche durch Kombination mit Metakaolin und dem aus der Dampfphase abgeschiedenen Siliziumdioxyd aus der Ferrosilizium- oder Siliziummetallherstellung, also mit hoher spezifischer Oberfläche so ergänzt wird, daß durch die Reaktion zwischen diesen hochreaktiven Pulveroberflächen mit dem verwendeten Wasserglas eine chemische Verbindung eintritt, die einerseits eine Wasserunlöslichkeit und Säurefestigkeit bewirkt, andererseits die Festigkeiten der Formteile je nach Anteil der Zuschlagstoffe noch erhöht und die wärmetechnischen Eigenschaften, wie hohe Temperaturwechselbeständigkeit und Isolationsvermögen erhalten werden.With the composition of the invention is achieved that a Vermiculite, perlite or mixture of mixtures with suitable other relevant Combined raw materials according to the subclaims with metakaolin and the silicon dioxide separated from the vapor phase from ferrosilicon or silicon metal production, i.e. with high specific surface so added will that through the reaction between these highly reactive powder surfaces a chemical compound occurs in the water glass used on the one hand, water insolubility and acid resistance causes, on the other hand, the strength of the molded parts depending on the proportion of the aggregates increased and the thermal ones Properties such as high resistance to temperature changes and insulation properties become.
Nur
der Vollständigkeit
halber sind einige Ausführungsbeispiele
von Formkörper
Was
die Befestigungselemente
Nicht
besonders dargestellt ist die preßtechnisch ohne weiteres machbare
Möglichkeit,
die Formkörper
Nachfolgend sind noch Ausführungsbeispiele möglicher Anteile der Versatzkomponenten in den Formkörpern angeführt, deren Auswahl sich ebenfalls nach den jeweiligen Anforderungen richtet.following are still examples potential Proportions of the offset components in the moldings listed, their selection also according to the respective requirements.
Versatzbeispiel
auf Vermiculitbasis:
40–70
Gew. % Vermiculit, vorzugsweise 45 %–65 %;
2–20 Gew.
% Metakaolin, vorzugsweise 5–10
%;
0,5–10
Gew. % amorphes Siliziumdioxid aus der Ferrosilizium- oder Siliziummetallherstellung,
vorzugsweise 3–4
%;
25–54
Gew. % Wasserglas (optimale Menge ergibt sich aus den Feststoffanteilen)
auf Basis von Natrium oder Kalium.Vermiculite-based offset example:
40-70% by weight vermiculite, preferably 45% -65%;
2-20% by weight metakaolin, preferably 5-10%;
0.5-10% by weight of amorphous silicon dioxide from ferrosilicon or silicon metal production, preferably 3-4%;
25–54% by weight of water glass (optimal amount results from the solids content) based on sodium or potassium.
Versatzbeispiel
auf Perlitbasis:
30–60
Gew. % Perlit, vorzugsweise 35 %–40 %;
2–20 Gew.
% Metakaolin, vorzugsweise 5 %;
0,5–10 Gew. % amorphes Siliziumdioxid
aus der Ferrosilizium- oder
Siliziummetallherstellung, vorzugsweise 3–4 %;
25–54 Gew.
% Wasserglas auf Basis von Natrium oder Kalium.Perlite-based offset example:
30-60% by weight pearlite, preferably 35% -40%;
2-20% by weight metakaolin, preferably 5%;
0.5-10% by weight of amorphous silicon dioxide from ferrosilicon or silicon metal production, preferably 3-4%;
25–54% by weight water glass based on sodium or potassium.
Versatzbeispiel
auf Vermiculit und Perlitbasis:
20 Gew. % Perlit plus 25 Gew.
% Vermiculit;
2–20
Gew. % Metakaolin, vorzugsweise 5 %;
0,5–10 Gew. % amorphes Siliziumdioxid
aus der Ferrosilizium- oder
Siliziummetallherstellung, vorzugsweise 3–4 %;
40 Gew. % Wasserglas
auf Basis von Natrium oder Kalium.Vermiculite and pearlite-based offset example:
20% by weight pearlite plus 25% by weight vermiculite;
2-20% by weight metakaolin, preferably 5%;
0.5-10% by weight of amorphous silicon dioxide from ferrosilicon or silicon metal production, preferably 3-4%;
40% by weight water glass based on sodium or Potassium.
Versatzbeispiel
auf Vermiculit-, Perlit- und Reisschalenaschebasis:
20 Gew.
% Perlit, 15 Gew. % Vermiculit und 10 Gew. % Reisschalenasche;
2–20 Gew.
% Metakaolin, vorzugsweise 8 %;
0,5–10 Gew. % amorphes Siliziumdioxid
aus der Ferrosilizium- oder
Siliziummetallherstellung, vorzugsweise 2–3 %;
45 Gew. % Wasserglas
auf Basis von Natrium oder Kalium.Offset example based on vermiculite, pearlite and rice bowl ash:
20% by weight pearlite, 15% by weight vermiculite and 10% by weight rice husk ash;
2-20% by weight metakaolin, preferably 8%;
0.5-10% by weight of amorphous silicon dioxide from ferrosilicon or silicon metal production, preferably 2-3%;
45% by weight water glass based on sodium or potassium.
Versatzbeispiel
auf Perlit- und Reisschalenaschebasis:
30 Gew. % Perlit und
15 Gew. % Reisschalenasche;
2–20 Gew. % Metakaolin, vorzugsweise
8 %;
0,5–10
Gew. % amorphes Siliziumdioxid aus der Ferrosilizium- oder Siliziummetallherstellung,
vorzugsweise 2–3
%;
45 Gew. % Wasserglas auf Basis von Natrium oder Kalium.Example of offset based on pearlite and rice bowl ash:
30% by weight pearlite and 15% by weight rice ash;
2-20% by weight metakaolin, preferably 8%;
0.5-10% by weight of amorphous silicon dioxide from the production of ferrosilicon or silicon metal, preferably 2-3%;
45% by weight water glass based on sodium or potassium.
Versatzbeispiel
auf Vermiculit-, Hohlkugelsilikat- und Reisschalenaschebasis:
20
Gew. % Hohlkugelsilikat, 15 Gew. % Vermiculit und 10 Gew. Reisschalenasche;
2–20 Gew.
% Metakaolin, vorzugsweise 10 %;
0,5–10 Gew. % amorphes Siliziumdioxid
aus der Ferrosilizium- oder
Siliziummetallherstellung, vorzugsweise 2–5 %;
40 Gew. % Wasserglas
auf Basis von Natrium oder Kalium.Example of offset based on vermiculite, hollow spheresilicate and rice husk ash:
20% by weight of hollow sphere silicate, 15% by weight of vermiculite and 10% by weight of rice husk ash;
2-20% by weight metakaolin, preferably 10%;
0.5-10% by weight of amorphous silicon dioxide from ferrosilicon or silicon metal production, preferably 2-5%;
40% by weight water glass based on sodium or potassium.
Versatzbeispiel
auf Perlit-, Hohlkugelsilikat- und Reisschalenaschebasis:
20
Gew. % Hohlkugelsilikat, 20 Gew. % Perlit und 5 Gew. Reisschalenasche;
2–20 Gew.
% Metakaolin, vorzugsweise 8 %;
0,5–10 Gew. % amorphes Siliziumdioxid
aus der Ferrosilizium oder Siliziummetallherstellung, vorzugsweise
3–5 %;
43
Gew. % Wasserglas auf Basis von Natrium oder Kalium.Offset example based on pearlite, hollow spheresilicate and rice bowl ash:
20% by weight of hollow ball silicate, 20% by weight of pearlite and 5% by weight of rice husk ash;
2-20% by weight metakaolin, preferably 8%;
0.5-10% by weight of amorphous silicon dioxide from ferrosilicon or silicon metal production, preferably 3-5%;
43% by weight water glass based on sodium or potassium.
Versatzbeispiel
auf Vermiculit-, Perlit- und Hohlkugelsilikatbasis:
20 Gew.
% Hohlkugelsilikat, 15 Gew. % Perlit und 10 Gew. Vermiculit;
2–20 Gew.
% Metakaolin, vorzugsweise 10 %;
0,5–10 Gew. % amorphes Siliziumdioxid
aus der Ferrosilizium oder Siliziummetallherstellung, vorzugsweise
3–4 %;
42
Gew. % Wasserglas auf Basis von Natrium oder Kalium.Offset example based on vermiculite, pearlite and hollow spheresilicate:
20% by weight of hollow spheresilicate, 15% by weight of pearlite and 10% by weight of vermiculite;
2-20% by weight metakaolin, preferably 10%;
0.5-10% by weight of amorphous silicon dioxide from ferrosilicon or silicon metal production, preferably 3-4%;
42% by weight water glass based on sodium or potassium.
Versatzbeispiel
auf Hohlkugelsilikat, Vermiculit-, Perlit- und Reisschalenaschebasis:
20
Gew. % Hohlkugelsilikat, 1 0 Gew. % Perlit und 1 0 Gew. Vermiculit
und 5 Gew. % Reisschalenasche;
2–20 Gew. % Metakaolin, vorzugsweise
10 %;
0,5–10
Gew. % amorphes Siliziumdioxid aus der Ferrosilizium oder Siliziummetallherstellung,
vorzugsweise 3–5
%;
40 Gew. % Wasserglas auf Basis von Natrium oder Kalium.Offset example based on hollow spherical silicate, vermiculite, pearlite and rice bowl ash:
20% by weight of hollow spherical silicate, 1% by weight of pearlite and 10% by weight of vermiculite and 5% by weight of rice husk ash;
2-20% by weight metakaolin, preferably 10%;
0.5-10% by weight of amorphous silicon dioxide from ferrosilicon or silicon metal production, preferably 3-5%;
40% by weight water glass based on sodium or potassium.
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- 1998-03-06 DE DE1998109590 patent/DE19809590B4/en not_active Expired - Fee Related
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8381 | Inventor (new situation) |
Inventor name: NORMANN, ALFRED, 56237 ALSBACH, DE Inventor name: GUTHARDT, HARRY, 35066 FRANKENBERG, DE Inventor name: SCHNEIDER, GERHARD, 35108 ALLENDORF, DE |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |