DE19725187A1

DE19725187A1 - Coating agent and process for its production

Info

Publication number: DE19725187A1
Application number: DE19725187A
Authority: DE
Inventors: Fritz Bartol; Hubert Dr Baumgart; Ulrike Dr Roeckrath
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1997-06-14
Publication date: 1998-06-25
Also published as: DE59703083D1; DE19725188A1; ZA9711310B; AR008715A1; ZA9711311B; AR008714A1; DE59703084D1

Abstract

The present invention relates to a constituent system for a multiconstituent coating agent containing a hydroxy-functional bonding agent or a mixture of hydroxy-functional bonding agents, tris(alkoxycarbonylamino)triazine and free isocyanate or a mixture of free polyisocyanates. The invention is characterized in that a first constituent (I) is made from at least the hydroxy-functional bonding agent or the mixture of hydroxy-functional bonding agents, a second constituent (II) is made from the free isocyanates or the mixture of free polyisocyanates, and a third constituent is made from the tris(alkoxycarbonylmamino)triazine or a mixture of the tris(alkoxycarbonylamino) triazines.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Komponentensystem für ein Mehrkomponenten-Be schichtungsmittel enthaltend (1) ein hydroxyfunktionelles Bindemittel oder eine Mischung aus hydroxyfunktionellen Bindemitteln, (2) Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin oder eine Mischung aus Tris(alkoxycarbonylamino)Triazinen und (3) freie (Poly-) Isocyanate oder eine Mischung aus freien (Poly-) Isocyanaten. Die Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung eines solchen Komponentensystems sowie dessen Verwendung.The present invention relates to a component system for a multi-component loading layering agent containing (1) a hydroxy-functional binder or Mixture of hydroxy functional binders, (2) tris (alkoxycarbonylamino) triazine or a mixture of tris (alkoxycarbonylamino) triazines and (3) free (poly) Isocyanates or a mixture of free (poly) isocyanates. The invention relates furthermore methods for the production of such a component system as well as its Use.

Unter Komponentensystem wird ein Gebinde aus verschiedenen, separat hergestellten und gelagerten Lackkomponenten verstanden, die jedoch stets in Verbindung miteinander gehandelt werden und die von einem Anwender, welcher aus einem Beschichtungsmittel einen Überzug fertigen will, vor der Herstellung des Überzuges zu dem Beschichtungsmittel gemischt werden. Solche Komponentensysteme sind u. a. zur Herstellung von Decklacken gebräuchlich. Unter dem Begriff Decklacke werden hierbei Lacke verstanden, die zur Herstellung der obersten Lackschicht verwendet werden. Die oberste Lackschicht kann dabei einschichtig oder mehrschichtig, insbesondere zweischichtig, sein. Zweischichtige Decklackierungen bestehen aus einer pigmentierten Basislackschicht und einer auf der Basislackschicht aufgebrachten unpigmentierten oder nur mit transparenten Pigmenten pigmentierten Klarlackschicht. Zweischichtlackierungen werden heute nach dem Naß-in- Naß-Verfahren hergestellt, bei dem ein pigmentierter Basislack vorlackiert wird und die so erhaltene Basislackschicht ohne Einbrennschritt mit einem Klarlack überlackiert und anschließend die Basislackschicht und Klarlackschicht zusammen gehärtet werden. Dieses Verfahren ist ökonomisch sehr vorteilhaft, stellt aber hohe Anforderungen an den Basislack und den Klarlack. Der auf den noch nicht gehärteten Basislack applizierte Klarlack darf die Basislackschicht nicht anlösen oder sonst wie stören, weil sonst Lackierungen mit schlechtem Aussehen erhalten werden. Dies gilt insbesondere für Lackierungen, bei denen Basislacke, die Effektpigmente (z. B. Metallpigmente, insbesondere Aluminiumflakes, oder Perlglanzpigmente) enthalten, eingesetzt werden.Under the component system, a bundle of different, separately manufactured and stored paint components understood, but always in connection with each other are traded and by a user who made a coating agent wants to make a coating prior to making the coating on the coating agent be mixed. Such component systems are u. a. for the production of top coats in use. The term topcoats are understood to be paints that are used for Production of the top layer of lacquer can be used. The top layer of paint can be one or more layers, in particular two layers. Two-layer Top coats consist of a pigmented basecoat and one on top of the Basecoat applied unpigmented or only with transparent pigments pigmented clear coat. Two-coat coatings are used today after the wet-in Wet process produced in which a pigmented basecoat is prepainted and so basecoat obtained without a baking step overcoated with a clear coat and then the basecoat and clearcoat are cured together. This The process is economically very advantageous, but places high demands on the basecoat and the clear coat. The clear lacquer applied to the not yet hardened basecoat may Do not dissolve or otherwise interfere with the basecoat layer, otherwise lacquers will be present bad appearance can be obtained. This applies in particular to paintwork where Basecoats, the effect pigments (e.g. metal pigments, in particular aluminum flakes, or Pearlescent pigments) are used.

Komponentensysteme für Klarlacke, die vorwiegend für die Lackierung von Automobilen Verwendung finden, bestehen üblicherweise aus hydroxyfunktionellen Polyacrylaten mit freien Isocyanat-Trimeren des Hexamethylendiisocyanats. Die daraus erhaltenen Klarlacke weisen im applikationsfähigen Zustand einen Festkörpergehalt von 40 bis 55 Gew.-% auf. Ihre Vorteile liegen in einer niedrigen Härtungstemperatur von 20 bis 40 Grad C und einer hohen Chemikalienbeständigkeit. Diese Klarlacksysteme habe derzeit gegenüber melaminharzvernetzten Einkomponenten-Klarlacken jedoch verschiedene gravierende Nachteile:
Component systems for clearcoats, which are mainly used for painting automobiles, usually consist of hydroxy-functional polyacrylates with free isocyanate trimers of hexamethylene diisocyanate. The clear lacquers obtained therefrom have a solids content of 40 to 55% by weight when ready for application. Their advantages are a low curing temperature of 20 to 40 degrees C and a high chemical resistance. However, these clearcoat systems currently have several serious disadvantages compared to melamine resin-crosslinked one-component clearcoats:

1. Too little scratch resistance, especially against light superficial ones Damage.
2. Poor stone chip resistance (liability) after exposure to condensation, before especially after a repair paint job.
3. A strong redissolving on conventional basecoats, which was reduced by Flop with metallic basecoats or color changes in basecoat noticeable, especially when trying to use the solids content with acrylic resin low molecular weight increase.

Einkomponenten-Klarlacke zeigen diese Probleme nicht oder nur in verringertem Maß, können aber aufgrund ihrer erheblich schlechteren Chemikalienbeständigkeit nicht anstelle von Zweikomponenten-Klarlacken verwendet werden.One-component clear coats do not show these problems or only to a reduced extent, but cannot take place due to their significantly poorer chemical resistance of two-component clear coats can be used.

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Beschichtungsmittel zur Verfügung zu stellen, das die oben genannten Nachteile üblicher Zweikomponentenklarlacksysteme nicht aufweist, jedoch eine vergleichbare Chemikalienfestigkeit und Bewitterungsfestigkeit wie übliche Zweikomponentenklarlacksysteme hat.The present invention is therefore based on the object of a coating agent To provide the more common disadvantages mentioned above Does not have two-component clearcoat systems, but a comparable one Chemical resistance and weather resistance as usual Has two-component clearcoat systems.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Komponentensystem gelöst, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß eine erste Komponente (I) aus dem hydroxyfunktionellen Bindemittel oder der Mischung aus hydroxyfunktionellen Bindemitteln (1) gebildet ist, daß eine zweite Komponente (II) aus den freien (Poly-) Isocyanaten oder der Mischung aus freien (Poly-) Isocyanaten (3) gebildet ist, und daß eine dritte Komponente (III) aus dem Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin oder der Mischung aus Tris(alkoxycarbonylamino)Triazinen (2) gebildet ist.According to the invention, this object is achieved by a component system which characterized in that a first component (I) from the hydroxy-functional Binder or the mixture of hydroxy-functional binders (1) is formed that a second component (II) from the free (poly) isocyanates or the mixture of free (poly) isocyanates (3) is formed, and that a third component (III) from the Tris (alkoxycarbonylamino) triazine or the mixture of Tris (alkoxycarbonylamino) triazines (2) is formed.

Überraschenderweise werden erfindungsgemäß durch den Einsatz einer Vernetzer-Kom bination aus Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin und freien Isocyanaten erhebliche Vorteile gegenüber herkömmlichen Zweikomponentenklarlacken erzielt. Dazu zählen insbesondere:
Surprisingly, according to the invention, the use of a crosslinker combination of tris (alkoxycarbonylamino) triazine and free isocyanates gives considerable advantages over conventional two-component clearcoats. These include in particular:

- Reduced dissolving of conventional basecoats, especially due to an improved Metallic effect can be seen in metallic basecoats,
- Improved liability for stone chip tests,
- Improved scratch resistance with high at the same time Acid resistance.

Aus der Literaturstelle DE 195 29 124 C1 ist grundsätzlich ein Beschichtungsmittel bekannt, welches auch Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin als Vernetzer verwendet. Die in dieser Literaturstelle beschriebenen Beschichtungsmittel sind allerdings ausnahmslos Einkomponenten-Beschichtungsmittel. Zwar ist ein pauschaler Hinweis auf die Existenz von Mehrkomponentensystemen gegeben, es sind jedoch keinerlei Angaben oder auch nur Andeutungen gemacht, wie verschiedene Komponenten zusammengesetzt sein könnten.A coating agent is fundamentally known from reference DE 195 29 124 C1 known, which also uses tris (alkoxycarbonylamino) triazine as a crosslinking agent. In the Coating agents described in this reference are, however, without exception One-component coating agent. It is a general indication of existence of multi-component systems, but there is no information or even Hinted how different components could be composed.

Für das hydroxyfunktionelle Bindemittel oder für die Mischung aus hydroxyfunktionellen Bindemitteln kommen vorzugsweise solche aus der Gruppe "Bindemittel auf Basis von hydroxyfunktionellen Polyacrylaten, hydroxyfunktionellen Polyestern und/oder hydroxyfunktionellen Polyurethanen" und/oder Mischungen aus Elementen dieser Gruppe und/oder Mischungen verschiedener Bindemittel eines Elements dieser Gruppe in Betracht.For the hydroxy-functional binder or for the mixture of hydroxy-functional Binders preferably come from the group "binders based on hydroxy-functional polyacrylates, hydroxy-functional polyesters and / or hydroxy-functional polyurethanes "and / or mixtures of elements from this group and / or mixtures of different binders of an element of this group in Consideration.

Erfindungsgemäß werden vorzugsweise Polyacrylatharze eingesetzt, die Hydroxylzahlen von 40 bis 240, vorzugsweise 60 bis 210, ganz besonders bevorzugt 100 bis 200, Säurezahlen von 0 bis 35, bevorzugt 0 bis 23, ganz besonders bevorzugt 3,9 bis 15,5, Glasübergangstemperaturen von -35 bis +70°C, bevorzugt -20 bis +40°C, ganz besonders bevorzugt -10 bis +15°C und zahlenmittlere Molekulargewichte von 1500 bis 30 000, bevorzugt 2000 bis 15 000, ganz besonders bevorzugt 2500 bis 5000 aufweisen.According to the invention, preference is given to using polyacrylate resins which have hydroxyl numbers of 40 to 240, preferably 60 to 210, very particularly preferably 100 to 200, acid numbers of 0 to 35, preferably 0 to 23, very particularly preferably 3.9 to 15.5, Glass transition temperatures from -35 to + 70 ° C, preferably -20 to + 40 ° C, very particularly preferably -10 to + 15 ° C and number average molecular weights of 1500 to 30,000, preferably have 2000 to 15,000, very particularly preferably 2500 to 5000.

Die Glasübergangstemperatur der Polyacrylatharze wird durch Art und Menge der eingesetzten Monomere bestimmt. Die Auswahl der Monomeren kann vom Fachmann unter Zuhilfenahme der folgenden Formel, mit der die Glasübergangstemperaturen von Polyacrylatharzen näherungsweise berechnet werden können, vorgenommen werden:
The glass transition temperature of the polyacrylate resins is determined by the type and amount of the monomers used. The selection of the monomers can be carried out by the person skilled in the art with the aid of the following formula, with which the glass transition temperatures of polyacrylate resins can be calculated approximately:

TG = Glasübergangstemperatur des Polyacrylatharzes
W_n = Gewichtsanteil des n-ten Monomers
Tg_n = Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus dem n-ten MonomerTG = glass transition temperature of the polyacrylate resin
W _n = weight fraction of the nth monomer
Tg _n = glass transition temperature of the homopolymer from the nth monomer

Maßnahmen zur Steuerung des Molekulargewichtes (z. B. Auswahl entsprechender Polymerisationsinitiatoren, Einsatz von Kettenübertragungsmitteln usw.) gehören zum Fachwissen des Durchschnittsfachmanns und müssen hier nicht näher erläutert werden.Measures to control the molecular weight (e.g. selection of appropriate Polymerization initiators, use of chain transfer agents, etc.) belong to the Expertise of the average specialist and need not be explained in more detail here.

Als hydroxyfunktionelle Bindemittelkomponente werden beispielsweise auch Polyesterharze bzw. Alkydharze eingesetzt, die herstellbar sind, indem (a1) eine cycloaliphatische oder aliphatische Polycarbonsäure oder eine Mischung aus solchen Polycarbonsäuren (b1) ein aliphatisches oder cycloaliphatisches Polyol mit mehr als zwei Hydroxylgruppen im Molekül oder eine Mischung aus solchen Polyolen (c1) ein aliphatisches oder cycloaliphatisches Diol oder eine Mischung aus solchen Diolen und (d1) eine aliphatische lineare oder verzweigte gesättigte Monocarbonsäure oder eine Mischung aus solchen Monocarbonsäuren in einem molaren Verhältnis von (a1) : (b1) : (c1) : (d1) = 1,0 : 0,2 - 1,3 : 0,0 - 1,1 : 0,0 - 1,4, vorzugsweise 1,0 : 0,5 - 1,2 : 0,0 - 0,6 : 0,2 - 0,9 zu einem Polyesterharz bzw. Alkydharz umgesetzt werden. Als Beispiele für den Bestandteil (a1) werden genannt: Hexahydrophtalsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, Endomethylentetrahydrophtalsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Als Beispiele für den Bestandteil (b1) werden genannt: Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Glycerin. Als Beispiele für den Bestandteil (c1) werden genannt: Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol, 2-Methyl-2-propylpropandiol-1,3,2-Ethyl-2-bu tylpropandiol-1,3, 2,2,4-Trimethyl-pentandiol-1,5, 2,2,5-Trimethylhexandiol-1,6, Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester und Dimethylolcyclohexan. Als Beispiele für den Bestandteil (d1) werden genannt: 2-Ethylhexansäure, Laurinsäure, Isooctansäure, Isononansäure und Monocarbonsäuremischungen, die aus Kokosfett oder Palmkernfett gewonnen werden.As a hydroxy-functional binder component, for example Polyester resins or alkyd resins are used, which can be produced by (a1) a cycloaliphatic or aliphatic polycarboxylic acid or a mixture of such Polycarboxylic acids (b1) an aliphatic or cycloaliphatic polyol with more than two Hydroxyl groups in the molecule or a mixture of such polyols (c1) aliphatic or cycloaliphatic diol or a mixture of such diols and (d1) an aliphatic linear or branched saturated monocarboxylic acid or a mixture from such monocarboxylic acids in a molar ratio of (a1): (b1): (c1): (d1) = 1.0: 0.2 - 1.3: 0.0 - 1.1: 0.0 - 1.4, preferably 1.0: 0.5 - 1.2: 0.0 - 0.6: 0 , 2 - 0.9 to one Polyester resin or alkyd resin are implemented. As examples of component (a1) are called: hexahydrophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, Endomethylene tetrahydrophthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid. As examples of Ingredient (b1) are called: pentaerythritol, trimethylolpropane, trimethylolethane and glycerin. Examples of component (c1) are: ethylene glycol, Diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-2-propylpropanediol-1,3,2-ethyl-2-bu tylpropanediol-1,3, 2,2,4-trimethylpentanediol-1,5, 2,2,5-trimethylhexanediol-1,6, Hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester and dimethylolcyclohexane. As examples of the Constituent (d1) are named: 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, isooctanoic acid, Isononanoic acid and monocarboxylic acid mixtures made from coconut oil or palm kernel oil be won.

Die Herstellung von Hydroxylgruppen tragenden Polyester- und/oder Alkydharzen ist z. B. in Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, dritte Auflage, 14. Band, Urban & Schwarzenberg, München, Berlin 1863, Seiten 80 bis 89 und Seiten 99 bis 105, in den Büchern: Resines Alkydes-Polyesters von J. Bourry, Paris Verlag Dunod 1952, Alkyd Resins von C.R. Martens, Reinhold Publishing Corporation, New York 1961 und Alkyd Resin Technology von T.C. Patton, Interscience Publishers 1962 beschrieben.The production of hydroxyl-bearing polyester and / or alkyd resins is e.g. B. in Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, third edition, 14th volume, Urban & Schwarzenberg, Munich, Berlin 1863, pages 80 to 89 and pages 99 to 105, in the Books: Resines Alkydes-Polyesters by J. Bourry, Paris Verlag Dunod 1952, Alkyd Resins by C.R. Martens, Reinhold Publishing Corporation, New York 1961 and Alkyd Resin Technology from T.C. Patton, Interscience Publishers 1962.

Als hydroxyfunktionelle Bindemittelkomponente werden beispielsweise auch Polyacrylatharze eingesetzt, die herstellbar sind, indem (a2) 10 bis 92, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-% eines Alkyl- oder Cycloalkylacrylates oder eines Alkyl- oder Cycloalkylmethacrylates mit 1 bis 18, vorzugsweise 4 bis 13 Kohlenstoffatomen im Alkyl- bzw. Cycloalkylrest oder Mischungen aus solchen Monomeren, (b2) 8 bis 60, vorzugsweise 12,5 bis 38,5 Gew.-% eines Hydroxyalkylacrylates oder eines Hydroxylalkylmethacrylates mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Hydroxyalkylrest oder Mischungen aus solchen Monomeren, (c2) 0,0 bis 5,0, vorzugsweise 0,7 bis 3,0 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Mischungen aus diesen Monomeren und (d2) 0 bis 50, vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-% von (a2), (b2) und (c2) verschiedene, mit (a2), (b2) und (c2) copolymerisierbare ethylenisch ungesättigte Monomere oder Mischungen aus solchen Monomeren zu Polyacrylatharzen mit Hydroxylzahlen von 40 bis 240, vorzugsweise 60 bis 150, Säurezahlen von 0 bis 35, vorzugsweise von 5 bis 20, Glasübergangstemperaturen von -35 bis +70 Grad C, bevorzugt von -20 bis +40 Grad C und zahlenmittleren Molekulargewichten von 1500 bis 30 000, vorzugsweise von 2000 bis 15 000, (gelpermeationschromatographisch mit Polystyrolstandard bestimmt) polymerisiert werden. Als Beispiele für (a2)-Komponenten werden genannt: Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- und 2-Ethyl-hexylacrylat bzw. -methacrylat sowie Cyclohexylacrylat und Cyclohexylmethacrylat. Als Beispiele für (b2)-Komponenten werden genannt: Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- und Hydroxybutylacrylat bzw. -methacrylat. Als Beispiele für (d2)-Komponenten werden genannt: Vinylaromaten, wie beispielsweise Styrol, Vinyltoluol, alpha-Methylstyrol, alpha-Ethylstyrol, kernsubstituierte Diethylstyrole, Isopropylstyrol, Butylstyrole und Methoxystyrole; Vinylether, wie beispielsweise Ethylvinylether, n-Propylvinylether, Isopropylvinylether, n-Butylvinylether und Isobutylvinylether und Vinylester, wie beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylpivalat und der Vinylester der 2-Methyl-2-ethylheptansäure. Die Hydroxylzahl und die Säurezahl der Polyacrylatharze kann der Fachmann problemlos durch die Menge an eingesetzter Komponente (b2) bzw. (c2) steuern.As a hydroxy-functional binder component, for example Polyacrylate resins are used, which can be produced by (a2) 10 to 92, preferably 20 to 60 wt .-% of an alkyl or cycloalkyl acrylate or an alkyl or Cycloalkyl methacrylates with 1 to 18, preferably 4 to 13 carbon atoms in the alkyl or Cycloalkyl radical or mixtures of such monomers, (b2) 8 to 60, preferably 12.5 to 38.5% by weight of a hydroxyalkyl acrylate or a hydroxylalkyl methacrylate with 2 to 4 carbon atoms in the hydroxyalkyl radical or mixtures thereof Monomers, (c2) 0.0 to 5.0, preferably 0.7 to 3.0% by weight of acrylic acid or Methacrylic acid or mixtures of these monomers and (d2) 0 to 50, preferably 0 up to 30% by weight of (a2), (b2) and (c2) other than (a2), (b2) and (c2) copolymerizable ethylenically unsaturated monomers or mixtures thereof Monomers to polyacrylate resins with hydroxyl numbers from 40 to 240, preferably 60 to 150, acid numbers from 0 to 35, preferably from 5 to 20, glass transition temperatures of -35 to +70 degrees C, preferably from -20 to +40 degrees C and number average Molecular weights from 1500 to 30,000, preferably from 2000 to 15,000, (determined by gel permeation chromatography using a polystyrene standard). Examples of (a2) components are: methyl, ethyl, propyl, n-butyl, Isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl and 2-ethylhexyl acrylate or methacrylate as well as cyclohexyl acrylate and cyclohexyl methacrylate. As examples of (b2) components are called: hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl acrylate or methacrylate. Examples of (d2) components are: vinyl aromatics, such as for example styrene, vinyl toluene, alpha-methyl styrene, alpha-ethyl styrene, core-substituted Diethylstyrenes, isopropylstyrene, butylstyrenes and methoxystyrenes; Vinyl ether, like for example ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether and vinyl esters, such as, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl butyrate, vinyl pivalate and the vinyl ester of 2-methyl-2-ethylheptanoic acid. The The person skilled in the art can easily determine the hydroxyl number and the acid number of the polyacrylate resins control the amount of component (b2) or (c2) used.

Als hydroxyfunktionelle Bindemittelkomponente werden beispielsweise auch Polyacrylatharze eingesetzt, die erhältlich sind, indem (A1) 10 bis 51 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 41 Gew,-%, 4-Hydroxy-n-butylacrylat oder 4-Hydroxy-n-butylmethacrylat oder eine Mischung aus 4-Hydroxy-n-butylacrylat und 4-Hydroxy-n-butylmethacrylat, vorzugsweise 4-Hydroxy-n-butylacrylat, (A2) 0 bis 36 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, eines von (A1) verschiedenen hydroxylgruppenhaltigen Esters der Acrylsäure oder eines hydroxylgruppenhaltigen Esters der Methacrylsäure oder eines Gemisches aus solchen Monomeren, (A3) 28 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-% eines von (A1) und (A2) verschiedenen aliphatischen oder cycloaliphatischen Esters der Methacrylsäure mit mindestens 4 C-Atomen im Alkoholrest oder eines Gemisches aus solchen Monomeren, (A4) 0 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure oder einer Mischung aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und (A5) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% eines von (A1), (A2), (A3) und (A4) verschiedenen ungesättigten Monomeren oder eines Gemisches aus solchen Monomeren zu einem Polyacrylatharz mit einer Hydroxylzahl von 60 bis 200, vorzugsweise von 100 bis 160, einer Säurezahl von 0 bis 35, vorzugsweise von 0 bis 25, und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 1500 bis 10 000, vorzugsweise 2500 bis 5000, polymerisiert werden, wobei die Summe der Gewichtsteile der Komponenten (A1) bis (A5) stets 100% ergibt und die Zusammensetzung der Komponente (A3) so gewählt wird, daß bei alleiniger Polymerisation der Komponente (A3) ein Polymethacrylatharz mit einer einer Glasübergangstemperatur von +10 bis +100 Grad C, vorzugsweise von +20 bis +60 Grad C, erhalten wird. Als Beispiele für die Komponente (A2) werden genannt: Hydroxyalkylester der Acrylsäure, wie z. B. Hydroxyethylacrylat und Hydroxypropylacrylat und Hydroxyalkylester der Methacrylsäure, wie z. B. Hydroxyethylmethacrylat und Hydroxypropylmethacrylat, wobei die Wahl so zu treffen ist, daß bei alleiniger Polymerisation der Komponente (A2) ein Polyacrylatharz mit einer Glasübergangstemperatur von 0 bis +80 Grad C, vorzugsweise von +20 bis +60 Grad C erhalten wird. Als Beispiele für die Komponente (A3) werden genannt: aliphatische Ester der Methacrylsäure mit 4 bis 20 C-Atomen im Alkoholrest, wie z. B. n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Bu tyl-, 2-Ethylhexyl-, Stearyl- und Laurylmethacrylat, und cycloaliphatische Ester der Methacrylsäure wie, z. B. Cyclohexylmethacrylat. Als Komponente (A4) werden vorzugsweise Acrylsäure und/oder Methacrylsäure eingesetzt. Als Beispiele für die Komponente (A5) werden genannt: vinylaromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Styrol, a-Alkylstyrol und Vinyltuluol, Amide der Acrylsäure und Methacrylsäure, z. B. Methacrylamid und Acrylamid, Nitrile der Acrylsäure und Methacrylsäure, Vinylether und Vinylester. Als Komponente (A5) werden vorzugsweise vinylaromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Styrol, eingesetzt. Die Zusammensetzung der Komponente (A5) ist vorzugsweise so zu treffen ist, daß bei alleiniger Polymerisation der Komponente (A5) ein Polymer mit einer Glasübergangstemperatur von +70 bis +120 Grad C, vorzugsweise von +80 bis +100 Grad C erhalten wird. Die Herstellung dieser Polyacrylatharze kann nach allgemein gut bekannten Polymerisationsverfahren (siehe z. B. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Band 14/1, Seite 24 bis 255 (1961)) erfolgen. Sie werden vorzugsweise mit Hilfe der Lösungsmittelpolymerisation hergestellt. Hierbei wird üblicherweise ein organisches Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch vorgelegt und zum Sieden erhitzt. In dieses organische Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch werden dann das zu polymerisierende Monomerengemisch sowie ein oder mehrere Polymerisationsinitiatoren kontinuierlich zugegeben. Die Polymerisation erfolgt bei Temperaturen zwischen 100 und 160 Grad C, vorzugsweise zwischen 130 und 150 Grad C. Als Polymerisationsinitiatoren werden vorzugsweise freie Radikale bildende Initiatoren eingesetzt. Initiatorenart und -menge werden üblicherweise so gewählt, daß bei der Polymerisationstemperatur während der Zulaufphase ein möglichst konstantes Radikalangebot vorliegt. Als Beispiele für einsetzbare Initiatoren werden genannt: Dialkylperoxide, z. B. Di-tert.-Butylperoxid und Dicumylperoxid, Hydroperoxide, z. B. Cumolhydroperoxid und tert.-Butylhydroperoxid, Perester, z. B. tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylper-3,5,5-trimethylhexanoat und tert.-Butylper-2-ethylhexanoat. Die Polymerisationsbedingungen (Reaktionstemperatur, Zulaufzeit der Monomerenmischung, Menge und Art der organischen Lösungsmittel und Polymerisationsinitiatoren, evt. Mitverwendung von Molekulargewichtsreglern, z. B. Mercaptane, Thioglykolsäureester und Chlorwasserstoffe) werden so ausgewählt, daß die Polyacrylatharze ein zahlenmittleres Molekulargewicht wie angegeben (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrol als Eichsubstanz) aufweisen. Die Säurezahl kann vom Fachmann durch Einsatz entsprechender Mengen der Komponente (A4) eingestellt werden. Analoges gilt für die Einstellung der Hydroxylzahl. Sie ist über die Menge an eingesetzter Komponente (A1) und (A2) steuerbar.As a hydroxy-functional binder component, for example Polyacrylate resins are used, which are obtainable by (A1) 10 to 51 wt .-%, preferably 25 to 41% by weight, 4-hydroxy-n-butyl acrylate or 4-hydroxy-n-butyl methacrylate or one Mixture of 4-hydroxy-n-butyl acrylate and 4-hydroxy-n-butyl methacrylate, preferably 4-hydroxy-n-butyl acrylate, (A2) 0 to 36% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, one of (A1) various hydroxyl-containing esters of acrylic acid or one hydroxyl-containing ester of methacrylic acid or a mixture of such Monomers, (A3) 28 to 85% by weight, preferably 40 to 70% by weight, of one of (A1) and (A2) with various aliphatic or cycloaliphatic esters of methacrylic acid at least 4 carbon atoms in the alcohol residue or a mixture of such monomers, (A4) 0 to 3% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, of an ethylenically unsaturated Carboxylic acid or a mixture of ethylenically unsaturated carboxylic acids and (A5) 0 up to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight of one of (A1), (A2), (A3) and (A4) various unsaturated monomers or a mixture of such monomers a polyacrylate resin with a hydroxyl number of 60 to 200, preferably 100 to 160, an acid number from 0 to 35, preferably from 0 to 25, and a number average Molecular weight of 1500 to 10,000, preferably 2500 to 5000, are polymerized, the sum of the parts by weight of components (A1) to (A5) always being 100% and the composition of component (A3) is chosen so that when alone Polymerization of component (A3) using a polymethacrylate resin Glass transition temperature from +10 to +100 degrees C, preferably from +20 to +60 degrees C, is obtained. Examples of component (A2) are: Hydroxyalkyl esters of acrylic acid, such as. B. hydroxyethyl acrylate and hydroxypropyl acrylate and hydroxyalkyl esters of methacrylic acid, such as. B. hydroxyethyl methacrylate and Hydroxypropyl methacrylate, the choice being made so that when alone Polymerization of component (A2) using a polyacrylate resin Glass transition temperature from 0 to +80 degrees C, preferably from +20 to +60 degrees C. is obtained. Examples of component (A3) are: aliphatic esters the methacrylic acid with 4 to 20 carbon atoms in the alcohol residue, such as. B. n-butyl, iso-butyl, tert-Bu tyl, 2-ethylhexyl, stearyl and lauryl methacrylate, and cycloaliphatic esters of Methacrylic acid such as e.g. B. Cyclohexyl methacrylate. Be as component (A4) preferably acrylic acid and / or methacrylic acid used. As examples of that Component (A5) are called: vinyl aromatic hydrocarbons, e.g. B. styrene, a-alkylstyrene and vinyltuluol, amides of acrylic acid and methacrylic acid, e.g. B. methacrylamide and acrylamide, nitriles of acrylic acid and methacrylic acid, vinyl ether and vinyl ester. As Component (A5) are preferably vinyl aromatic hydrocarbons, especially styrene. The composition of component (A5) is should preferably be such that when component (A5) is polymerized alone, a Polymer with a glass transition temperature of +70 to +120 degrees C, preferably of +80 to +100 degrees C is obtained. The production of these polyacrylate resins can after generally well known polymerization processes (see e.g. Houben-Weyl, Methods der organic chemistry, 4th edition, volume 14/1, pages 24 to 255 (1961)). you will be preferably produced using solvent polymerization. Here will usually submitted an organic solvent or solvent mixture and to Boiling heated. Then in this organic solvent or solvent mixture the monomer mixture to be polymerized and one or more Polymerization initiators added continuously. The polymerization takes place at Temperatures between 100 and 160 degrees C, preferably between 130 and 150 degrees C. Free radical initiators are preferably used as polymerization initiators used. Initiator type and amount are usually chosen so that the Polymerization temperature during the feed phase as constant as possible There is a radical offer. Examples of initiators that can be used include: Dialkyl peroxides, e.g. B. di-tert-butyl peroxide and dicumyl peroxide, hydroperoxides, e.g. B. Cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide, peresters, e.g. B. tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perpivalate, tert-butyl per-3,5,5-trimethylhexanoate and tert-butyl per-2-ethylhexanoate. The polymerization conditions (reaction temperature, feed time of the Monomer mixture, amount and type of organic solvents and Polymerization initiators, possibly with the use of molecular weight regulators, e.g. B. Mercaptans, thioglycolic acid esters and hydrogen chloride) are selected so that the Polyacrylate resins have a number average molecular weight as indicated (determined by Gel permeation chromatography using polystyrene as calibration substance) exhibit. The acid number can be determined by the person skilled in the art by using appropriate amounts of Component (A4) can be set. The same applies to the setting of the hydroxyl number. It can be controlled via the amount of components (A1) and (A2) used.

Erfindungsgemäß kommen auch Bindemittel auf der Basis von Polyurethan in Betracht.According to the invention, binders based on polyurethane are also suitable.

Erfindungswesentlich ist schließlich, daß das Beschichtungsmittel die Bestandteile (2) und (3) enthält, welche beide Vernetzungsmittel sind.Finally, it is essential to the invention that the coating composition comprises the components (2) and (3) which are both crosslinking agents.

Als Bestandteil (2) werden Tris(Alkoxycarbonylamino)Triazine der Formel
As component (2) are tris (alkoxycarbonylamino) triazines of the formula

eingesetzt, wobei R=Methyl, Butyl-. . .Gruppen bedeuten. Ebenso können Derivate der genannten Verbindungen zum Einsatz kommen. Bevorzugt werden für den Bestandteil (2) Tris(Alkoxycarbonylamino)Triazine eingesetzt, wie sie in der US-PS 5084541 beschrieben sind.used, where R = methyl, butyl. . .Groups mean. Derivatives of the mentioned connections are used. Preferred for component (2) Tris (alkoxycarbonylamino) triazines used, as described in US Pat. No. 5,084,541 are.

Der Bestandteil (3) enthält als Vernetzungsmittel mindestens ein gegebenenfalls in einem oder mehreren organischen, gegebenenfalls wasserverdünnbaren Lösemitteln gelöstes oder dispergiertes, nichtblockiertes Di- und/oder Polyisocyanat. Zusätzlich kann aber auch blockiertes Isocyanat oder eine Mischung aus blockierten Polyisocyanaten enthalten sein.Component (3) contains at least one, if appropriate in one, as crosslinking agent or several organic, optionally water-dilutable solvents dispersed, non-blocked di- and / or polyisocyanate. In addition, it can also blocked isocyanate or a mixture of blocked polyisocyanates may be included.

Bei dem zwingend eingesetzten freien Polyisocyanatbestandteil handelt es sich um beliebige organische Polyisocyanate mit aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch und/oder aromatisch gebundenen, freien Isocyanatgruppen. Bevorzugt werden Polyisocyanate mit 2 bis 5 Isocyanatgruppen pro Molekül und mit Viskositäten von 100 bis 2000 mPa.s (bei 23 Grad C) eingesetzt. Gegebenenfalls können den Polyisocyanaten noch geringe Mengen organisches Lösemittel, bevorzugt 1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf reines Polyisocyanat, zugegeben werden, um so die Einarbeitbarkeit des Isocyanates zu verbessern und gegebenenfalls die Viskosität des Polyisocyanats auf einen Wert innerhalb der obengenannten Bereiche abzusenken. Als Zusatzmittel geeignete Lösemittel für die Polyisocyanate sind beispielsweise Ethoxyethylpropionat, Butylacetat und ähnliches. Beispiele für geeignete Isocyanate sind beispielsweise in "Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, Band 14/2, 4. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, Seite 61 bis 70, und von W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75 bis 136, beschrieben. Beispielsweise geeignet sind die bei der Beschreibung der Polyurethanharze (A2) genannten Isocyanate und/oder isocyanatgruppenhaltigen Polyurethanpräpolymere, die durch Reaktion von Polyolen mit einem Überschuß an Polyisocyanaten hergestellt werden können und die bevorzugt niederviskos sind. Es können auch Isocyanuratgruppen und/oder Biuretgruppen und/oder Allophanatgruppen und/oder Urethangruppen und/oder Harnstoffgruppen und/oder Uretdiongruppen aufweisende Polyisocyanate eingesetzt werden. Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate werden beispielsweise durch Umsetzung eines Teils der Isocyanatgruppen mit Polyolen, wie z. B. Trimethylolpropan und Glycerin, erhalten. Vorzugsweise werden aliphatische oder cycloaliphatische Polyisocyanate, insbesondere Hexamethylendiisocyanat dimerisiertes und trimerisiertes Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, 2-Isocyanatopropylcyclohexylisocyanat, Dicyclohexylmethan-2,4'-diisocyanat oder Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat oder Mischungen aus diesen Polyisocyanaten eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt werden Gemische aus Uretdion- und/oder Isocyanuratgruppen und/oder Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanaten auf Basis von Hexamethylendiisocyanat, wie sie durch katalytische Oligomerisierung von Hexamethylendiisocyanat unter Verwendung von geeigneten Katalysatoren entstehen, eingesetzt. Der Polyisocyanatbestandteil kann im übrigen auch aus beliebigen Gemischen der beispielhaft genannten freien Polyisocyanate bestehen.The mandatory free polyisocyanate ingredient is any organic polyisocyanates with aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and / or aromatically bound, free isocyanate groups. Polyisocyanates with 2 up to 5 isocyanate groups per molecule and with viscosities from 100 to 2000 mPa.s (at 23 Grade C) used. If necessary, small amounts can still be added to the polyisocyanates organic solvent, preferably 1 to 25% by weight, based on pure polyisocyanate, are added so as to improve the incorporation of the isocyanate and optionally the viscosity of the polyisocyanate to a value within the lower areas mentioned above. Suitable solvents for the additives Polyisocyanates are, for example, ethoxyethyl propionate, butyl acetate and the like. Examples of suitable isocyanates are, for example, in "Methods of Organic Chemistry ", Houben-Weyl, volume 14/2, 4th edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, page 61 to 70, and by W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75 to 136. For example, those described in the description of the polyurethane resins (A2) are suitable mentioned isocyanates and / or isocyanate group-containing polyurethane prepolymers, the be prepared by reacting polyols with an excess of polyisocyanates can and which are preferably low viscosity. It is also possible to use isocyanurate groups and / or Biuret groups and / or allophanate groups and / or urethane groups and / or Polyisocyanates containing urea groups and / or uretdione groups are used will. Polyisocyanates containing urethane groups are exemplified by Implementation of part of the isocyanate groups with polyols, such as. B. trimethylolpropane and Glycerin. Aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanates, especially dimerized and trimerized hexamethylene diisocyanate Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2-isocyanatopropylcyclohexyl isocyanate, Dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate or dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate or Mixtures of these polyisocyanates are used. Be particularly preferred Mixtures of uretdione and / or isocyanurate groups and / or allophanate groups having polyisocyanates based on hexamethylene diisocyanate, as described by Catalytic oligomerization of hexamethylene diisocyanate using suitable catalysts are used. The polyisocyanate component can others also from any mixtures of the free polyisocyanates mentioned by way of example consist.

Wenn blockiertes Isocyanat zugemischt ist, so ist es vorzugsweise so ausgebildet, daß es sowohl mit einem Blockierungsmittel (Z1) als auch mit einem Blockierungsmittel (Z2) blockierte Isocyanatgruppen enthält, wobei das Blockierungsmittel (Z1) ein Dialkylmalonat oder eine Mischung aus Dialkylmalonaten ist, das Blockierungsmittel (Z2) ein von (Z1) verschiedenes, aktive Methylengruppen enthaltendes Blockierungsmittel, ein Oxim oder eine Mischung aus diesen Blockierungsmitteln ist und das Äquivalentverhältnis zwischen den mit (Z1) blockierten Isocyanatgruppen und den mit (Z2) blockierten Isocyanatgruppen zwischen 1,0 : 1,0 und 9,0 : 1,0, vorzugsweise zwischen 8,0 : 2,0 und 6,0 : 4,0, besonders bevorzugt zwischen 7,5 : 2,5 und 6,5 : 3,5 liegt. Das blockierte Isocyanat wird vorzugsweise wie folgt hergestellt. Ein Polyisocyanat oder eine Mischung aus Polyisocyanaten wird in an sich bekannter Art und Weise mit einer Mischung aus den Blockierungsmitteln (Z1) und (Z2) umgesetzt, wobei die Mischung aus den Blockierungsmitteln (Z1) und (Z2) die Blockierungsmittel (Z1) und (Z2) in einem Molverhältnis enthält, das zwischen 1,0 : 1,0 und 9,0 : 1,0, vorzugsweise zwischen 8,0 : 2,0 und 6,0 : 4,0, besonders bevorzugt zwischen 7,5 : 2,5 und 6,5 : 3,5 liegt. Das Polyisocyanat bzw. die Mischung aus Polyisocyanaten kann mit der Mischung aus den Blockierungsmitteln (Z1) und (Z2) so weit umgesetzt werden, bis keine Isocyanatgruppen mehr nachweisbar sind. In der Praxis kann das den Einsatz von sehr groben Überschüssen an Blockierungsmitteln und/oder sehr lange Reaktionszeiten erfordern. Es gefunden, daß auch dann Lacke mit guten Eigenschaften erhalten werden, wenn mindestens 50, vorzugsweise mindestens 70 Prozent der Isocyanatgruppen des Polyisocyanates bzw. des Gemisches aus Polyisocyanaten mit der Mischung aus den Blockierungsmitteln (Z1) und (Z2) umgesetzt werden und die verbleibenden Isocyanatgruppen mit einer hydroxylgruppenhaltigen Verbindung oder einer Mischung aus hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen umgesetzt werden. Als hydroxylgruppenhaltige Verbindungen werden vorzugsweise niedermolekulare aliphatische oder cycloaliphatische Polyole, wie Neopentylglykol, Dimethylolcyclohexan, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, 2-Methyl-2-propylpropandiol-1,3, 2-Ethyl-2-butylpropandiol-1, 3,2,2,4-Trimethylpentandiol-1,5 und 2,2,5-Trimethylhexandiol-1,6 oder das als Bestandteil (1) einsetzbare hydroxylgruppenhaltige Bindemittel eingesetzt. Ein geeignetes blockiertes Polyisocyanat ist auch erhältlich, indem mit dem Blockierungsmittel (Z1) bzw. (Z2) blockierte Polyisocyanate in einem solchen Verhältnis gemischt werden, daß eine Mischung erhalten wird, in der das Äquivalent-Verhältnis zwischen den mit (Z1) blockierten Isocyanatgruppen und den mit (Z2) blockierten Isocyanatgruppen zwischen 1,0 : 1,0 und 9,0 : 1,0, vorzugsweise zwischen 8,0 : 2,0 und 6,0 : 4,0, besondere bevorzugt zwischen 7,5 : 2,5 und 6,5 : 3,5 liegt. Prinzipiell können alle auf dem Lackgebiet einsetzbaren Polyisocyanate zur Herstellung des blockierten Polyisocyanats eingesetzt werden. Es ist jedoch bevorzugt, Polyisocyanate einzusetzen, deren Isocyanatgruppen an aliphatische oder cycloaliphatische Reste gebunden sind. Beispiele für derartige Polyisocyanate sind Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat und 1,3-Bis-(2-isocyanatopropyl-2-)benzol n(TMXDI) sowie Addukte dieser Polyisocyanate an Polyole, insbesondere niedermolekulare Polyole, wie z. B. Trimethylolpropan und von diesen Polyisocyanaten abgeleitete isocyanuratgruppen-und/oder biuretgruppenhaltige Polyisocyanate. Als Polyisocyanate werden besonders bevorzugt Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat, von diesen Diisocyanaten abgeleitete isocyanurat- oder biuretgruppenhaltige Polyisocyanate, die vorzugsweise mehr als zwei Isocyanatgruppen im Molekül enthalten sowie Umsetzungsprodukte aus Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat oder einer Mischung aus Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat mit 0,3-0,5 Äquivalenten eines niedermolekularen Polyols mit einem Molekulargewicht von 62 bis 500, vorzugsweise von 104 bis 204, insbesondere eines Triols, wie zum Beispiel Trimethylolpropan, eingesetzt. Als Blocklerungsmittel (Z1) werden Dialkylmalonate oder eine Mischung aus Dialkylmalonaten eingesetzt. Als Beispiele für einsetzbare Dialkylmalonate werden Dialkylmalonate mit je 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten genannt, wie z. B. Malonsäuredimethylester und Malonsäurediethylestar, wobei Malonsäurediethylester bevorzugt eingesetzt wird. Als Blockierungsmittel (Z2) werden von (Z1) verschiedene, aktive Methylengruppen enthaltende Blockierungsmittel und Oxime sowie Mischungen aus diesen Blockierungsmitteln eingesetzt. Als Beispiele für Blockierungsmittel, die als Blockierungsmittel (Z2) einsetzbar sind, werden genannt: Acetessigsäuremethyl-, ethyl-, -propyl-, butyl-, -pentyl-, hexyl -, heptyl-, octyl-, nonyl-, -decyl- oder -dodecylester, Acetonoxim, Methylethylketoxim, Acetylaceton, Formaldoxim, Acetaldoxim, Benzophenoxim, Acetoxim und Diisobutylketoxim. Als Blockierungsmittel (Z2) wird vorzugsweise ein Acetessigsäurealkylester mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder eine Mischung aus solchen Acetessigsäurealkylestern oder ein Ketoxim bzw. eine Mischung aus Ketoximen eingesetzt. Besonders bevorzugt werden Acetessigsäureethylester oder Methylethylketoxim als Blockierungsmittel (Z2) eingesetzt.If blocked isocyanate is admixed, it is preferably designed so that it both with a blocking agent (Z1) and with a blocking agent (Z2) contains blocked isocyanate groups, the blocking agent (Z1) being a dialkyl malonate or a mixture of dialkyl malonates, the blocking agent (Z2) is one of (Z1) various blocking agents containing active methylene groups, an oxime or is a mixture of these blocking agents and the equivalent ratio between the isocyanate groups blocked with (Z1) and the isocyanate groups blocked with (Z2) between 1.0: 1.0 and 9.0: 1.0, preferably between 8.0: 2.0 and 6.0: 4.0, particularly is preferably between 7.5: 2.5 and 6.5: 3.5. The blocked isocyanate is preferred manufactured as follows. A polyisocyanate or a mixture of polyisocyanates is mentioned in known manner with a mixture of the blocking agents (Z1) and (Z2) implemented, the mixture of the blocking agents (Z1) and (Z2) Contains blocking agents (Z1) and (Z2) in a molar ratio that is between 1.0: 1.0 and 9.0: 1.0, preferably between 8.0: 2.0 and 6.0: 4.0, particularly preferably between 7.5: 2.5 and 6.5: 3.5. The polyisocyanate or the mixture of polyisocyanates can with the Mixture of blocking agents (Z1) and (Z2) are implemented until none Isocyanate groups are more detectable. In practice this can be very difficult coarse excesses of blocking agents and / or very long reaction times require. It was found that lacquers with good properties are obtained even then if at least 50, preferably at least 70 percent of the isocyanate groups of the Polyisocyanates or the mixture of polyisocyanates with the mixture of Blocking agents (Z1) and (Z2) are implemented and the remaining Isocyanate groups with a compound containing hydroxyl groups or a mixture of hydroxyl group-containing compounds are implemented. As containing hydroxyl groups Compounds are preferably low molecular weight aliphatic or cycloaliphatic Polyols, such as neopentyl glycol, dimethylolcyclohexane, ethylene glycol, diethylene glycol, Propylene glycol, 2-methyl-2-propylpropanediol-1,3, 2-ethyl-2-butylpropanediol-1, 3,2,2,4-trimethylpentanediol-1,5 and 2,2,5-trimethylhexanediol-1,6 or that as component (1) usable binders containing hydroxyl groups. A suitable blocked Polyisocyanate can also be obtained by using the blocking agent (Z1) or (Z2) blocked polyisocyanates are mixed in such a ratio that a mixture is obtained in which the equivalent ratio between those blocked with (Z1) Isocyanate groups and the isocyanate groups blocked with (Z2) between 1.0: 1.0 and 9.0: 1.0, preferably between 8.0: 2.0 and 6.0: 4.0, particularly preferably between 7.5: 2.5 and 6.5: 3.5. In principle, all polyisocyanates that can be used in the paint field can be used to produce the blocked polyisocyanate. However, it is preferred Use polyisocyanates whose isocyanate groups are aliphatic or cycloaliphatic Leftovers are bound. Examples of such polyisocyanates are hexamethylene diisocyanate, Isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate and 1,3-bis (2-isocyanatopropyl-2-) benzene (TMXDI) and adducts of these polyisocyanates of polyols, especially low molecular weight polyols, such as. B. trimethylolpropane and isocyanurate groups and / or biuret groups derived from these polyisocyanates Polyisocyanates. Hexamethylene diisocyanate are particularly preferred as polyisocyanates and isophorone diisocyanate, isocyanurate or derived from these diisocyanates polyisocyanates containing biuret groups, which preferably contain more than two isocyanate groups in the Contain molecule and reaction products from hexamethylene diisocyanate and Isophorone diisocyanate or a mixture of hexamethylene diisocyanate and Isophorone diisocyanate with 0.3-0.5 equivalents of a low molecular weight polyol with one Molecular weight from 62 to 500, preferably from 104 to 204, in particular a triol, such as trimethylolpropane. As a blocking agent (Z1) Dialkylmalonate or a mixture of Dialkylmalonaten used. As examples of usable dialkyl malonates are dialkyl malonates each having 1 to 6 carbon atoms in called the alkyl radicals, such as. B. dimethyl malonate and diethyl malonate, diethyl malonate is preferably used. As a blocking agent (Z2) are blocking agents containing active methylene groups other than (Z1) and oximes and mixtures of these blocking agents. As examples of Blocking agents which can be used as blocking agents (Z2) are mentioned: Acetoacetic acid - methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, -decyl or -dodecyl ester, acetone oxime, methyl ethyl ketoxime, acetylacetone, formal doxime, Acetaldoxime, benzophenoxime, acetoxime and diisobutylketoxime. As a blocking agent (Z2) is preferably an acetoacetic acid alkyl ester having 1 to 6 carbon atoms in the Alkyl radical or a mixture of such acetoacetic acid alkyl esters or a ketoxime or a mixture of ketoximes is used. Be particularly preferred Acetoacetic acid ethyl ester or methyl ethyl ketoxime used as a blocking agent (Z2).

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Mengen der Bestandteile (1) bis (3) in den Verhältnissen zueinander so gewählt sind, daß das Verhältnis OH: (NCO + NH-CO-OR) 1,0 : 0,5 bis 1,0 : 2,0, vorzugsweise 1,0 : 0,8 bis 1,0 : 1,5, beträgt. Die Polyisocyanatkomponente wird in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln z. B. im einzelnen vorteilhafterweise in einer solchen Menge eingesetzt, daß das Verhältnis der Hydroxylgruppen des Bindemittels (1) zu den Isocyanatgruppen der Vernetzer (2) und (3) zwischen 1 : 2 und 2 : 1, besonders bevorzugt zwischen 1 : 1,5 und 1, 5 : 1 liegt. A preferred embodiment of the invention is characterized in that the Amounts of components (1) to (3) in the ratios to one another are chosen so that the ratio OH: (NCO + NH-CO-OR) 1.0: 0.5 to 1.0: 2.0, preferably 1.0: 0.8 to 1.0: 1.5. The polyisocyanate component is used in the invention Coating agents e.g. B. in particular advantageously in such an amount used that the ratio of the hydroxyl groups of the binder (1) to the Isocyanate groups of the crosslinkers (2) and (3) between 1: 2 and 2: 1, particularly preferred is between 1: 1.5 and 1.5: 1.

Das Mengenverhältnis der Bestandteile (2) und (3) zueinander ist vorteilhafterweise so ausgewählt, daß die Menge an Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin oder an Mischung aus Tris(alkoxycarbonylamino)Triazinen 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 90 Gew.-%, beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge an Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin bzw. Mischung aus Tris(alkoxycarbonylamino)Triazinen plus freie Isocyanate bzw. der Mischung aus freien Polyisocyanate. Sind blockierte Isocyanate beigemischt, so gilt entsprechendes, nur dann jeweils bezogen auf die entsprechende Gesamtmenge an Isocyanaten anstatt lediglich freier Polyisocyanate.The quantitative ratio of the components (2) and (3) to one another is advantageously so selected that the amount of tris (alkoxycarbonylamino) triazine or a mixture of Tris (alkoxycarbonylamino) triazines is 1 to 99% by weight, preferably 5 to 90% by weight, based on the total amount of tris (alkoxycarbonylamino) triazine or mixture Tris (alkoxycarbonylamino) triazines plus free isocyanates or the mixture of free Polyisocyanates. If blocked isocyanates are added, the same applies, only then each based on the corresponding total amount of isocyanates instead of only free Polyisocyanates.

Die vorstehend genannten Mengenverhältnisse beziehen sich dabei auf die Mengenverhältnisse, die sich bei vorgeschriebener Mischung der Komponenten (I) bis (III) in dem applizierbaren oder applizierten Lack einstellen. Mehrkomponentensystemen werden nämlich regelmäßig in Gebinden vertrieben, die jeweils insgesamt oder in jeweiligen Teilmengen vermischt den Lack mit den gewünschten Mengenverhältnissen der Bestandteile ergeben, so daß kein Teilmenge einer der Komponenten übrig bleibt, wenn die andere Komponente oder die anderen Komponenten aufgebraucht sind. Mit anderen Worten ausgedrückt, werden durch die vorstehenden Mengenverhältnisse die Mengen der Bestandteile (1) bis (3) in den Komponenten I bis III eines Mehrkomponenten-Gebindes definiert.The quantitative ratios mentioned above relate to Ratios of quantities that are obtained with the prescribed mixture of components (I) to (III) adjust in the applicable or applied lacquer. Multi-component systems are namely sold regularly in bundles, each in total or in respective The paint is mixed with the desired proportions of the Components result so that no subset of one of the components remains when the other component or components are used up. With others Expressed in words, the amounts of the Components (1) to (3) in components I to III of a multi-component container Are defined.

Im einzelnen kann das Komponentensystem UV-Absorber, vorzugsweise Triazinverbindungen, und Radikalfänger in zumindest einer der Komponenten (I) und/oder (II) und/oder (III) enthalten. Das Komponentensystem kann ferner Rheologiemittel sowie sonstige Lackhilfsstoffe in zumindest einer der Komponenten (I) und/oder (II) und/oder (III) enthalten. Selbstverständlich können auch Pigmente jeglicher Art, beispielsweise Farbpigmente wie Azopigmente, Phtalocyaninpigmente, Carbonylpigmente, Dioxazinpigmente, Titandioxid, Farbruß, Eisenoxide und Chrom- bzw. Kobaltoxide, oder Effektpigmente wie Metallplättchenpigmente, insbesondere Aluminiumplättchenpigmente und Perlglanzpigmente, in zumindest einer der Komponenten (I) und/oder (II) und/oder (III) eingebaut sein. Vorzugsweise sind aber keine oder transparente Pigmente vorgesehen.In particular, the component system can preferably UV absorbers Triazine compounds, and radical scavengers in at least one of the components (I) and / or (II) and / or (III) included. The component system can also Rheological agents and other paint auxiliaries in at least one of the components (I) and / or (II) and / or (III) included. Of course, any pigments can Type, for example color pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, Carbonyl pigments, dioxazine pigments, titanium dioxide, carbon black, iron oxides and chromium or Cobalt oxides, or effect pigments such as metal flake pigments, in particular Aluminum flake pigments and pearlescent pigments, in at least one of the Components (I) and / or (II) and / or (III) can be installed. But are preferred no or transparent pigments provided.

Die Herstellung der Komponenten (I) bis (III) erfolgt nach den üblichen Methoden aus den einzelnen Bestandteilen unter Rühren. Die Herstellung des Beschichtungsmittels aus den Komponenten (I) bis (III) erfolgt ebenfalls mittels Rühren bzw. Dispersion unter Verwendung der üblicherweise eingesetzten Vorrichtungen, beispielsweise mittels Dissolver o. ä. oder mittels ebenfalls üblicherweise eingesetzter Mehrkomponenten-Dosier- und Mischanlagen oder mittels des in der DE-A-195 10 651, Seite 2, Zeile 62, bis Seite 4, Zeile 5, beschriebenen Verfahrens zur Herstellung wäßriger Mehrkomponenten-Polyurethanlacke.Components (I) to (III) are prepared by the customary methods from individual components with stirring. The production of the coating agent from the Components (I) to (III) are also carried out by means of stirring or dispersion Use of the devices usually used, for example using a dissolver or the like or by means of also commonly used multi-component dosing and Mixing plants or by means of the in DE-A-195 10 651, page 2, line 62, to page 4, line 5, Process described for the preparation of aqueous multi-component polyurethane coatings.

Die Komponenten, insbesondere die Komponente (I), können als nichtwäßrige (i.e. mit organischen Lösungsmitteln) oder als wäßrige Komponenten formuliert sein. Im Falle einer nichtwäßrigen Formulierung können die in der Lackherstellung üblichen organischen Lösungsmittel Verwendung finden. Mittels wäßriger Komponenten werden wäßrige Beschichtungsmittel nach Mischung der Komponenten (I) bis (III) erhalten. Ist ein wäßriges Beschichtungsmittel gewünscht, so können die Komponenten (I) und/oder (II) und/oder (III) aber auch weitgehend wasserfrei und weitgehend frei von organischen Lösungsmitteln, jedoch als in Wasser dispergierbar formuliert sein. Dann wird das wäßrige Beschichtungsmittel durch Mischung der Komponenten und Zugabe von Wasser erhalten. Eine in Wasser dispergierbare bzw. lösbare Komponente (I) ist auf übliche Weise formulierbar, indem beispielsweise saure Gruppen in das Bindemittel eingebracht werden, welche dann mit einer üblichen Base, beispielsweise Ammoniak oder einem organischen Amin wie Triethylamin neutralisiert werden. Die Lösung bzw. Dispersion einer in Wasser dispergierbaren Komponente (I) und/oder (II) und/oder (III) in Wasser erfolgt auf übliche Weise z. B. durch starkes Rühren ggf. unter leichter Erwärmung. Alternativ kann eine Lösung bzw. Dispersion in Wasser mittels nicht-ionischer Emulgatoren erfolgen. Insofern wird ebenfalls auf Standardverfahren der Herstellung wäßriger Lacke verwiesen. The components, especially component (I), can be used as non-aqueous (i.e. with organic solvents) or as aqueous components. In case of a non-aqueous formulation can be the organic ones customary in paint production Find solvents. Aqueous components become aqueous Coating agent obtained after mixing components (I) to (III). It's a watery one If coating agents are desired, components (I) and / or (II) and / or (III) but also largely anhydrous and largely free of organic solvents, however, be formulated as water dispersible. Then the watery Coating agent obtained by mixing the components and adding water. A component (I) which is dispersible or soluble in water is customary can be formulated, for example by introducing acidic groups into the binder, which then with a common base, such as ammonia or an organic Amine such as triethylamine can be neutralized. The solution or dispersion of one in water Dispersible component (I) and / or (II) and / or (III) in water is carried out in the usual way Way z. B. by vigorous stirring, if necessary with gentle heating. Alternatively, one Solution or dispersion in water using non-ionic emulsifiers. To that extent reference is also made to standard processes for the production of aqueous paints.

Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Komponentensystems. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (I) aus dem hydroxyfunktionellem Bindemittel oder der Mischung aus hydroxyfunktionellen Bindemitteln hergestellt wird, die Komponente (II) aus dem freiem Polyisocyanat oder der Mischung aus freien Polyisocyanaten hergestellt wird, und die Komponente (III) aus dem Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin oder der Mischung aus Tris(alkoxycarbonylamino)Triazinen hergestellt wird, wobei zumindest einer der Komponenten (I) bis (III) lackübliche Zusatzstoffe zugegeben und mit dieser homogen verrührt werden. Eine Weiterbildung dieses Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß als lackübliche Zusatzstoffe Lösemittel, UV-Absorber, Radikalfänger, Verlaufsmittel und/oder Rheologiemittel zugegeben werden. Vorteilhafterweise werden die lacküblichen Zusatzstoffe der Komponente (I) zugegeben. Weiterhin vorteilhaft ist es, wenn die Mengen der Bestandteile (1) bis (3) so gewählt werden, daß das Verhältnis OH: (NCO + NH-CO-OR) 1,0 : 0, 5 bis 1,0 : 2,0, vorzugsweise 1,0 : 0,8 bis 1,0 : 1,5 beträgt.The invention also relates to methods for producing an inventive Component system. This method is characterized in that the component (I) from the hydroxy-functional binder or the mixture of hydroxy-functional Binder is produced, the component (II) from the free polyisocyanate or Mixture of free polyisocyanates is produced, and component (III) from the Tris (alkoxycarbonylamino) triazine or the mixture of Tris (alkoxycarbonylamino) triazines is produced, at least one of the Components (I) to (III) customary paint additives are added and homogeneous with them be stirred. A further development of this method is characterized in that as customary paint additives solvents, UV absorbers, radical scavengers, leveling agents and / or Rheological agents are added. Advantageously, the usual paint Additives of component (I) added. It is also advantageous if the amounts of components (1) to (3) are chosen so that the ratio OH: (NCO + NH-CO-OR) 1.0: 0.5 to 1.0: 2.0, preferably 1.0: 0.8 to 1.0: 1.5.

Schließlich betrifft die Erfindung auch noch die Verwendungen gemäß der Patentansprüche 11 bis 13.Finally, the invention also relates to the uses according to the claims 11 to 13.

Das erfindungsgemäße Komponentensystem wird zur Herstellung von Ein- oder Mehrschichtlackierungen und bevorzugt zur Herstellung von Decklacken auf metallischen Substraten eingesetzt. Es kann aber auch zur Herstellung eines über einer Basislackschicht zu applizierenden Klarlacks, beispielsweise eines Klarlacks einer nach dem naß-in-naß-Ver fahren hergestellten Mehrschichtlackierung bestimmt sein. Selbstverständlich können die Substrate auch direkt mit dem Klarlack oder dem Decklack beschichtet werden.The component system according to the invention is used to manufacture single or Multi-layer coatings and preferred for the production of top coats on metallic Substrates used. But it can also be used to make a basecoat clear lacquer to be applied, for example a clear lacquer according to the wet-on-wet method drive multi-coat paint produced. Of course you can the substrates can also be coated directly with the clear coat or top coat.

Schließlich können die Beschichtungsmittel auch auf andere Substrate, wie beispielsweise Kunststoff, Holz oder Papier, appliziert werden. Die Applikation erfolgt mit Hilfe üblicher Methoden, beispielsweise Spritzen, Rakeln, Tauchen oder Streichen. Finally, the coating compositions can also be applied to other substrates, such as, for example Plastic, wood or paper can be applied. The application takes place with the help of usual Methods, such as spraying, knife coating, dipping or painting.

Aufgrund der genannten erfindungsgemäßen Verwendungen des Komponentensystems fallen auch damit hergestellte Bindemittel bzw. Lacke, sowie mit diesen Bindemitteln bzw. Lacken beschichtete Gegenstände unter die Erfindung.Because of the uses of the component system according to the invention also binders or lacquers produced with them, as well as with these binders or Paint coated objects under the invention.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel werden üblicherweise bei Temperaturen von 100-150°C gehärtet. In speziellen Anwendungsformen der erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel können auch tiefere Härtungstemperaturen angewendet werden.The coating compositions of the invention are usually at temperatures of 100-150 ° C hardened. In special application forms of the invention Coating agents can also be used at lower curing temperatures.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel werden vorzugsweise zur Herstellung von Decklackierungen eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel können sowohl bei der Serien- als auch bei der Reparaturlackierung von Automobilkarosserien eingesetzt werden. Sie werden bevorzugt aber im Bereich der Serienlackierung.The coating compositions of the invention are preferably used for the production of Topcoats used. The coating compositions of the invention can both used in the series as well as in the refinishing of automobile bodies will. However, they are preferred in the area of series painting.

Die Erfindung wird im folgenden unter Bezugnahme auf die Beispielenäher beschrieben:The invention is described in more detail below with reference to the examples:

1. Manufacture of binder solutions 1.1. Acrylate resin A

In einem Labor-Reaktor mit einem Nutzvolumen von 4 l ausgestattet mit einem Rührer, zwei Tropftrichtern für die Monomermischung resp. Initiatorlösung, Stick stoff-Einleitungsrohr, Thermometer und Rückflußkühler werden 899 g einer Fraktion aromatischer Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 158°C-172°C eingewogen. Das Lösemittel wird auf 140°C aufgeheizt. Nach Erreichen von 140°C werden eine Monomermischung aus 727 g n-Butylmethacrylat, 148 g Cyclohexylmethacrylat, 148 g Styrol, 445 g 4-Hydroxybutylacrylat und 15 g Acrylsäure innerhalb von 4 Stunden, und eine Initiatorlösung von 29 g t-Butylperethylhexanoat in 89 g des beschriebenen aromatischen Lösemittels innerhalb von 4,5 Stunden gleichmäßig in den Reaktor dosiert. Mit der Dosierung der Monomermischung und der Initiatoranlösung wird gleichzeitig begonnen. Nach Beendigung der Initiatordosierung wird die Reaktionsmischung zwei weitere Stunden auf 140°C gehalten und danach abgekühlt. Die resultierende Polymerlösung hat einen Feststoffgehalt von 62% bestimmt in einem Umluftofen 1 h bei 130 Grad C), eine Säurezahl von 9 und eine Viskosität von 21 dPa.s (gemessen an einer 60%igen Anlösung der Polymerlösung in dem beschrieben aromatischen Lösemittel, unter Verwendung eines ICI-Platte-Kegel Viskosimeters bei 23 Grad C).In a laboratory reactor with a useful volume of 4 l equipped with a stirrer, two dropping funnels for the monomer mixture resp. Initiator solution, stick Material inlet tube, thermometer and reflux condenser are 899 g of a fraction Weighed aromatic hydrocarbons with a boiling range of 158 ° C-172 ° C. The solvent is heated to 140 ° C. After reaching 140 ° C Monomer mixture of 727 g n-butyl methacrylate, 148 g cyclohexyl methacrylate, 148 g styrene, 445 g of 4-hydroxybutyl acrylate and 15 g of acrylic acid within 4 hours, and one Initiator solution of 29 g t-butyl perethyl hexanoate in 89 g of the aromatic described Solvent evenly metered into the reactor within 4.5 hours. With the Dosing of the monomer mixture and the initiator solution is started simultaneously. After the end of the initiator metering, the reaction mixture is two more hours kept at 140 ° C and then cooled. The resulting polymer solution has one Solids content of 62% determined in a forced air oven for 1 h at 130 degrees C), an acid number of 9 and a viscosity of 21 dPa.s (measured on a 60% solution of the Polymer solution in the aromatic solvent described, using a ICI-plate-cone viscometer at 23 degrees C).

1.2. Acrylate resin B

In einem Labor-Reaktor mit einem Nutzvolumen von 4 l ausgestattet mit einem Rührer, zwei Tropftrichtern für die Monomermischung resp. Initiatorlösung, Stickstoff-Einleitungsrohr, Thermometer und Rückflußkühler werden 897 g einer Fraktion aromatischer Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 158 Grad C-172 Grad C eingewogen. Das Lösemittel wird auf 140 Grad C aufgeheizt. Nach Erreichen von 140 Grad C werden eine Monomermischung aus 487 g t-Butylacrylat, 215 g n-Butylmethacrylat, 143 g Styrol, 572 g Hydroxypropylmethacrylat und 14 g Acrylsäure innerhalb von 4 Stunden, und eine Initiatorlösung von 86 g t-Butylperethylhexanoat in 86 g des beschriebenen aromatischen Lösemittels innerhalb von 4,5 Stunden gleichmäßig in den Reaktor dosiert. Mit der Dosierung der Monomermischung und der Initiatoranlösung wird gleichzeitig begonnen. Nach Beendigung der Initiatordosierung wird die Reaktionsmischung zwei weitere Stunden auf 140 Grad C gehalten und danach abgekühlt. Die resultierende Polymerlösung hat einen Feststoffgehalt von 62% bestimmt in einem Umluftofen 1 h bei 130 Grad C), eine Säurezahl von 10 und eine Viskosität von 23 dPa.s (gemessen an einer 60%igen Anlösung der Polymerlösung in dem beschrieben aromatischen Lösemittel, unter Verwendung eines ICI-Platte-Kegel Viskosimeters bei 23 Grad C).In a laboratory reactor with a useful volume of 4 l equipped with a stirrer, two dropping funnels for the monomer mixture resp. Initiator solution, Nitrogen inlet tube, thermometer and reflux condenser are 897 g of a fraction aromatic hydrocarbons with a boiling range of 158 degrees C-172 degrees C. weighed in. The solvent is heated to 140 degrees C. After reaching 140 degrees C are a monomer mixture of 487 g of t-butyl acrylate, 215 g of n-butyl methacrylate, 143 g Styrene, 572 g hydroxypropyl methacrylate and 14 g acrylic acid within 4 hours, and an initiator solution of 86 g of t-butyl perethyl hexanoate in 86 g of the described aromatic solvent evenly metered into the reactor within 4.5 hours. With the metering of the monomer mixture and the initiator solution is simultaneous began. When the initiator metering has ended, the reaction mixture becomes two kept at 140 degrees C for further hours and then cooled. The resulting one Polymer solution has a solids content of 62% determined in a forced air oven for 1 h 130 degrees C), an acid number of 10 and a viscosity of 23 dPa.s (measured on a 60% solution of the polymer solution in the aromatic solvent described below Use an ICI plate cone viscometer at 23 degrees C).

1.3. Alkyd resin C

In einem Labor-Reaktor mit einem Nutzvolumen von 4 l ausgestattet mit einem Rührer, Wasserabscheider, Rückflußkühler, Stickstoff-Einleitungsrohr und Thermometer werden 1330 g Hexahydrophthalsäureanhdrid, 752 g 1,1,1-Trimethylolpropan, 249 g 1,4-Dimethylolcyclohexan, 204 g Hexandiol-1,6, 136 g Isononansäure (als Isomerengemisch von 3,3,5-Trimethylhexansäure und 3,5,5-Trimethylhexansäure) und 75 g Xylol als Schleppmittel eingewogen. Der Wasserabscheider wird mit Xylol gefällt. Der Inhalt des Reaktors wird innerhalb von 8 Stunden auf 210 Grad C so aufgeheizt, daß ein gleichmäßiger Rückfluß des Schleppmittels entsteht. Der Reaktorinhalt wird auf 210 Grad C gehalten, bis eine Säurezahl von 17,1 und eine Viskosität von 15 dPas, gemessen an einer 60%-igen Lösung des Reaktionsgemisches in dem in den Acrylatharzen A und B beschriebenen aromatischen Lösemittel, erreicht ist. Dann wird auf 140 Grad C abgekühlt und der Inhalt des Reaktors mit so viel des genannten aromatischen Lösemittels angelöst, daß ein nichtflüchtiger Anteil von 61% (bestimmt in einem Umluftofen 60 min bei 130 Grad C) resultiert. Die auf diese Weise hergestellte Alkydharzlösung hat eine Säurezahl von 17,1 und eine Viskosität von 15 dPa.s (gemessen an einem ICI-Platte-Kegel-Viskosimeter bei 23 Grad C).In a laboratory reactor with a useful volume of 4 l equipped with a stirrer, Water separator, reflux condenser, nitrogen inlet pipe and thermometer 1330 g hexahydrophthalic anhydride, 752 g 1,1,1-trimethylolpropane, 249 g 1,4-dimethylolcyclohexane, 204 g 1,6-hexanediol, 136 g isononanoic acid (as a mixture of isomers of 3,3,5-trimethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid) and 75 g xylene as an entrainer weighed in. The water separator is precipitated with xylene. The contents of the reactor will heated to 210 degrees C within 8 hours so that a uniform reflux of the Entrainer arises. The reactor contents are kept at 210 degrees C until one Acid number of 17.1 and a viscosity of 15 dPas, measured on a 60% solution of the reaction mixture in the aromatic described in the acrylic resins A and B. Solvent is reached. Then it is cooled to 140 degrees C and the contents of the reactor with so much of the aromatic solvent mentioned that a non-volatile component of 61% (determined in a convection oven for 60 min at 130 degrees C) results. The on this Alkyd resin solution prepared in this way has an acid number of 17.1 and a viscosity of 15 dPa.s (measured on an ICI plate cone viscometer at 23 degrees C).

2. Production of multi-component clear coats 2.1. Component (I)

Die Komponente (I) der Zweikomponenten-Klarlacke wird hergestellt, indem man die Bindemittellösung einwiegt, dann unter Rühren die in Tabelle 1 angegebenen Mengen Lösemittel, UV-Absorber, Radikalfänger und Verlaufsmittel zugibt und gut einrührt. Die Mengenangaben in dieser und den folgenden Tabellen sind als Gewichtsangaben zu verstehen.Component (I) of the two-component clearcoats is prepared by Weighing binder solution, then with stirring the amounts given in Table 1 Add solvent, UV absorber, radical scavenger and leveling agent and stir well. The Quantities in this and the following tables are to be given as weights understand.

Tabelle 1Table 1

2.2. Component (II)

Die Komponente (II) besteht aus einer Anlösung handelsüblicher Isocyanurat-Trimere in einem geeigneten Lösemittel. Sie wird durch Einrühren der Lösemittels in die Lieferform der Isocyanurate gemäß Tabelle 2 hergestelltComponent (II) consists of a solution of commercially available isocyanurate trimers in a suitable solvent. It is achieved by stirring the solvent into the delivery form of the isocyanurates prepared according to Table 2

Tabelle 2Table 2

2.3 component (III)

Die Komponente (III) besteht aus einer (handels-) üblichen Lösung Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin-Vernetzer gemäß US 5084541, ggf. in einem geeigneten Lösemittel, wie Solventnaphta, Butylacetat, Basonat HI 190 B/S und/oder Tolonate HDT 90. Component (III) consists of a (commercial) customary solution tris (alkoxycarbonylamino) triazine crosslinking agent according to US 5084541, if appropriate in a suitable one Solvents such as solvent naphta, butyl acetate, Basonat HI 190 B / S and / or Tolonate HDT 90.

3. Production of clear coats

Die Klarlacke werden hergestellt indem man die Komponenten (I) bis (III) gemäß der in Tabelle 3 angegebenen Mengenverhältnisse gemischt werden und sofort nach der Mischung appliziert werden. Alternativ können für die Applikation auch spezielle Mehrkomponenten- Anlagen angewandt werden, die dem Durchschnittsfachmann bekannt sind und daher hier nicht näher beschrieben werden müssen. Die Mengenangaben an Komponente (III) bezieht sich dabei auf die Menge an reinem Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin-Vernetzer gemäß US 5084541. In der Tabelle 3 finden sich außerdem Eigenschaften der Klarlacke, die die Erfindung verdeutlicht.The clearcoats are produced by components (I) to (III) according to the in Table 3 specified proportions are mixed and immediately after the Mixture can be applied. Alternatively, special applications can also be used Multi-component systems are used by the average specialist are known and therefore do not need to be described in more detail here. The Quantities of component (III) relate to the amount of pure Tris (alkoxycarbonylamino) triazine crosslinking agent according to US 5084541. Find it in Table 3 there are also properties of the clearcoats, which the invention illustrates.

Tabelle 3Table 3

Claims

1. Component system for a multi-component coating agent included

1) a hydroxy-functional binder or a mixture of hydroxy-functional binders,
2) tris (alkoxycarbonylamino) triazine or a mixture of tris (alkoxycarbonylamino) triazines and
3) free (poly) isocyanates or a mixture of free (poly) isocyanates,

characterized,
that a first component (I) is formed from the hydroxy-functional binder or the mixture of hydroxy-functional binders (1),
that a second component (II) is formed from the free (poly) isocyanates or the mixture of free (poly) isocyanates (3), and
that a third component (III) is formed from the tris (alkoxycarbonylamino) triazine or the mixture of tris (alkoxycarbonylamino) triazines (2).

2. Component system according to claim 1, characterized in that the hydroxy-functional binder or the mixture of hydroxy-functional Binders from the group "Binders based on hydroxy-functional Polyacrylates, hydroxy-functional polyesters and / or hydroxy-functional Polyurethanes "is selected and / or mixtures of elements from this group and / or mixtures of different binders of an element of this group contains.

3. Component system according to one of claims 1 or 2, characterized in that that the amount of tris (alkoxycarbonylamino) triazine or a mixture of Tris (alkoxycarbonylamino) triazines 1 to 99% by weight, preferably 5 to 90% by weight, based on the total amount of tris (alkoxycarbonylamino) triazine or Mixture of tris (alkoxycarbonylamino) triazines plus free isocyanates or the Mixture of free polyisocyanates.

4. Component system according to one of claims 1 to 3, characterized in that the amounts of the components (1) to (3) in the ratios to one another are chosen in this way are that the ratio OH: (NCO + NH-CO-OR) 1.0: 0.5 to 1.0: 2.0, preferably 1.0: 0.8 to 1.0: 1.5.

5. Component system according to one of claims 1 to 4, characterized in that it UV absorbers, preferably triazine compounds, and radical scavengers in at least contains one of the components (I) and / or (II) and / or (III).

6. Component system according to one of claims 1 to 5, characterized in that there are rheological agents in at least one of components (I) and / or (II) and / or (III) contains.

7. A method for producing a component system according to one of claims 1 to 6, characterized in that

component (I) is prepared from the hydroxy-functional binder or the mixture of hydroxy-functional binders,
- Component (II) is produced from the free polyisocyanate or the mixture of free polyisocyanates, and
- Component (III) is prepared from the tris (alkoxycarbonylamino) triazine or the mixture of tris (alkoxycarbonylamino) triazines, at least one of the components (I) to (III) being added to customary paint additives and being stirred homogeneously with it.

8. The method according to claim 7, characterized in that as customary paint Additives solvents, UV absorbers, radical scavengers, leveling agents and / or Rheological agents are added.

9. The method according to claim 7 or 8, characterized in that the usual paint Additives of component (I) are added.

10. The method according to any one of claims 7 to 9, characterized in that the Amounts of components (1) to (3) are chosen so that the ratio OH: (NCO + NH-CO-OR) is 1.0: 0.5 to 1.0: 2.0, preferably 1.0: 0.8 to 1.0: 1.5.

11. Use of a component system according to one of claims 1 to 6 in one Process for coating a substrate using a coating agent, characterized in that components (I) to (III) before application, preferably immediately before application to the coating agent mixed together, applied and baked together.

12. Use of a component system according to one of claims 1 to 6 in one Process for coating a substrate using a coating agent, characterized in that the components (I) to (III) using a special Multi-component application device applied and baked together will.

13. Use of a component system according to one of claims 1 to 6 for Production of a top coat or a clear coat.